DE1056758B - Verfahren zur Herstellung von kupferbaren Disazofarbstoffen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von kupferbaren DisazofarbstoffenInfo
- Publication number
- DE1056758B DE1056758B DEG19890A DEG0019890A DE1056758B DE 1056758 B DE1056758 B DE 1056758B DE G19890 A DEG19890 A DE G19890A DE G0019890 A DEG0019890 A DE G0019890A DE 1056758 B DE1056758 B DE 1056758B
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- general formula
- parts
- acid
- dye
- sulfonic acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000000975 dye Substances 0.000 title claims description 47
- 125000000664 diazo group Chemical group [N-]=[N+]=[*] 0.000 title claims description 21
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 14
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 5
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 12
- 150000001989 diazonium salts Chemical class 0.000 claims description 11
- -1 aminomonoazo Chemical group 0.000 claims description 10
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 9
- 150000002790 naphthalenes Chemical class 0.000 claims description 7
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 5
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000000751 azo group Chemical group [*]N=N[*] 0.000 claims description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 3
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000001140 1,4-phenylene group Chemical group [H]C1=C([H])C([*:2])=C([H])C([H])=C1[*:1] 0.000 claims description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 2
- ZRHUHDUEXWHZMA-UHFFFAOYSA-N 1,4-dihydropyrazol-5-one Chemical class O=C1CC=NN1 ZRHUHDUEXWHZMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000001555 benzenes Chemical class 0.000 claims 1
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N carbamic acid group Chemical group C(N)(O)=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000005678 ethenylene group Chemical group [H]C([*:1])=C([H])[*:2] 0.000 claims 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 claims 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 claims 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 19
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 16
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 15
- 235000002639 sodium chloride Nutrition 0.000 description 11
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 10
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 10
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 9
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 9
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 7
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 7
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 7
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 7
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 6
- 229920003043 Cellulose fiber Polymers 0.000 description 5
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 5
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 5
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 5
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920000297 Rayon Polymers 0.000 description 4
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 4
- 229910000365 copper sulfate Inorganic materials 0.000 description 4
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 4
- NHLAPJMCARJFOG-UHFFFAOYSA-N 3-methyl-1,4-dihydropyrazol-5-one Chemical compound CC1=NNC(=O)C1 NHLAPJMCARJFOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PURJGKXXWJKIQR-UHFFFAOYSA-N 4-[(4-hydroxynaphthalen-1-yl)diazenyl]benzenesulfonic acid Chemical compound C12=CC=CC=C2C(O)=CC=C1N=NC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 PURJGKXXWJKIQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GSOHXJQXAKNJES-UHFFFAOYSA-N 5-acetamido-2-aminobenzoic acid Chemical compound CC(=O)NC1=CC=C(N)C(C(O)=O)=C1 GSOHXJQXAKNJES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RWZYAGGXGHYGMB-UHFFFAOYSA-N anthranilic acid Chemical compound NC1=CC=CC=C1C(O)=O RWZYAGGXGHYGMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 3
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 3
- OIQPTROHQCGFEF-UHFFFAOYSA-L chembl1371409 Chemical compound [Na+].[Na+].OC1=CC=C2C=C(S([O-])(=O)=O)C=CC2=C1N=NC1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1 OIQPTROHQCGFEF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 3
- NYGZLYXAPMMJTE-UHFFFAOYSA-M metanil yellow Chemical group [Na+].[O-]S(=O)(=O)C1=CC=CC(N=NC=2C=CC(NC=3C=CC=CC=3)=CC=2)=C1 NYGZLYXAPMMJTE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- ZLYYJUJDFKGVKB-OWOJBTEDSA-N (e)-but-2-enedioyl dichloride Chemical compound ClC(=O)\C=C\C(Cl)=O ZLYYJUJDFKGVKB-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- POKNWSWQFXJOBG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-aminophenyl)-5-methyl-1h-pyrazol-3-one Chemical compound N1C(C)=CC(=O)N1C1=CC=CC(N)=C1 POKNWSWQFXJOBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JRGAUAWPCLQHTF-UHFFFAOYSA-N 2-amino-5-sulfamoylbenzoic acid Chemical compound NC1=CC=C(S(N)(=O)=O)C=C1C(O)=O JRGAUAWPCLQHTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000025254 Cannabis sativa Species 0.000 description 2
- 235000012766 Cannabis sativa ssp. sativa var. sativa Nutrition 0.000 description 2
- 235000012765 Cannabis sativa ssp. sativa var. spontanea Nutrition 0.000 description 2
- 240000000491 Corchorus aestuans Species 0.000 description 2
- 235000011777 Corchorus aestuans Nutrition 0.000 description 2
- 235000010862 Corchorus capsularis Nutrition 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 2
- 235000009120 camo Nutrition 0.000 description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 235000005607 chanvre indien Nutrition 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- MGNCLNQXLYJVJD-UHFFFAOYSA-N cyanuric chloride Chemical compound ClC1=NC(Cl)=NC(Cl)=N1 MGNCLNQXLYJVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 2
- 239000011487 hemp Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 2
- JEXVQSWXXUJEMA-UHFFFAOYSA-N pyrazol-3-one Chemical class O=C1C=CN=N1 JEXVQSWXXUJEMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002964 rayon Substances 0.000 description 2
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 description 2
- LXEJRKJRKIFVNY-UHFFFAOYSA-N terephthaloyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=C(C(Cl)=O)C=C1 LXEJRKJRKIFVNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 2
- XGSSMJZGYVOGEM-OWOJBTEDSA-N (e)-but-2-enedioyl dibromide Chemical compound BrC(=O)\C=C\C(Br)=O XGSSMJZGYVOGEM-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 1
- VFFRLRQQWXGEBX-UHFFFAOYSA-N 1-aminonaphthalene-2-carboxylic acid Chemical compound C1=CC=C2C(N)=C(C(O)=O)C=CC2=C1 VFFRLRQQWXGEBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CFCXQQUQLZIZPI-UHFFFAOYSA-N 2-amino-3,5-dimethylbenzenesulfonic acid Chemical compound CC1=CC(C)=C(N)C(S(O)(=O)=O)=C1 CFCXQQUQLZIZPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSDJWPOITYCHHU-UHFFFAOYSA-N 2-amino-4-sulfamoylbenzoic acid Chemical compound NC1=CC(S(N)(=O)=O)=CC=C1C(O)=O LSDJWPOITYCHHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KEISVHMIDOVJRP-UHFFFAOYSA-N 3-amino-2-methylbenzenesulfonic acid Chemical compound CC1=C(N)C=CC=C1S(O)(=O)=O KEISVHMIDOVJRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XFXOLBNQYFRSLQ-UHFFFAOYSA-N 3-amino-2-naphthoic acid Chemical compound C1=CC=C2C=C(C(O)=O)C(N)=CC2=C1 XFXOLBNQYFRSLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAJAQTYSTDTMCU-UHFFFAOYSA-N 3-aminobenzenesulfonic acid Chemical compound NC1=CC=CC(S(O)(=O)=O)=C1 ZAJAQTYSTDTMCU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HVBSAKJJOYLTQU-UHFFFAOYSA-N 4-aminobenzenesulfonic acid Chemical compound NC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 HVBSAKJJOYLTQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BRKFTWHPLMMNHF-UHFFFAOYSA-N 5-amino-2-methylbenzenesulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(N)C=C1S(O)(=O)=O BRKFTWHPLMMNHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- REJHVSOVQBJEBF-OWOJBTEDSA-N 5-azaniumyl-2-[(e)-2-(4-azaniumyl-2-sulfonatophenyl)ethenyl]benzenesulfonate Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC(N)=CC=C1\C=C\C1=CC=C(N)C=C1S(O)(=O)=O REJHVSOVQBJEBF-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 1
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000005979 Citrus limon Nutrition 0.000 description 1
- 244000131522 Citrus pyriformis Species 0.000 description 1
- 239000005749 Copper compound Substances 0.000 description 1
- REJHVSOVQBJEBF-UHFFFAOYSA-N DSD-acid Natural products OS(=O)(=O)C1=CC(N)=CC=C1C=CC1=CC=C(N)C=C1S(O)(=O)=O REJHVSOVQBJEBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DBNPDRYVYQWGFW-UHFFFAOYSA-N N.[Cu]=O Chemical compound N.[Cu]=O DBNPDRYVYQWGFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CSSAJTZVPIIFRC-UHFFFAOYSA-N NC(N=NC1=O)=C1C(C=CC=C1)=C1C(S(O)(=O)=O)=C(C1=CC=CC=C1)S(O)(=O)=O Chemical class NC(N=NC1=O)=C1C(C=CC=C1)=C1C(S(O)(=O)=O)=C(C1=CC=CC=C1)S(O)(=O)=O CSSAJTZVPIIFRC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000388 Polyphosphate Polymers 0.000 description 1
- WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N Pyrazole Chemical compound C=1C=NNC=1 WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 1
- TYQQAZUMOXMPNG-TYYBGVCCSA-N [Br].OC(=O)\C=C\C(O)=O Chemical compound [Br].OC(=O)\C=C\C(O)=O TYQQAZUMOXMPNG-TYYBGVCCSA-N 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Natural products N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940051880 analgesics and antipyretics pyrazolones Drugs 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 239000000987 azo dye Substances 0.000 description 1
- QFFVPLLCYGOFPU-UHFFFAOYSA-N barium chromate Chemical compound [Ba+2].[O-][Cr]([O-])(=O)=O QFFVPLLCYGOFPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 125000006267 biphenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 235000013877 carbamide Nutrition 0.000 description 1
- 125000001951 carbamoylamino group Chemical group C(N)(=O)N* 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 150000001880 copper compounds Chemical class 0.000 description 1
- OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L copper(ii) acetate Chemical compound [Cu+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000004420 diamide group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012954 diazonium Substances 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- HNEGQIOMVPPMNR-NSCUHMNNSA-N mesaconic acid Chemical compound OC(=O)C(/C)=C/C(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- HNEGQIOMVPPMNR-UHFFFAOYSA-N methylfumaric acid Natural products OC(=O)C(C)=CC(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 1
- CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N ortho-hydroxyaniline Natural products NC1=CC=CC=C1O CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N phenylbenzene Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007747 plating Methods 0.000 description 1
- 239000001205 polyphosphate Substances 0.000 description 1
- 150000007519 polyprotic acids Polymers 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IZMJMCDDWKSTTK-UHFFFAOYSA-N quinoline yellow Chemical compound C1=CC=CC2=NC(C3C(C4=CC=CC=C4C3=O)=O)=CC=C21 IZMJMCDDWKSTTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004627 regenerated cellulose Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 125000000467 secondary amino group Chemical group [H]N([*:1])[*:2] 0.000 description 1
- HELHAJAZNSDZJO-OLXYHTOASA-L sodium L-tartrate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O HELHAJAZNSDZJO-OLXYHTOASA-L 0.000 description 1
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 1
- 239000001488 sodium phosphate Substances 0.000 description 1
- 235000011008 sodium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- 235000019830 sodium polyphosphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000001433 sodium tartrate Substances 0.000 description 1
- 229960002167 sodium tartrate Drugs 0.000 description 1
- 235000011004 sodium tartrates Nutrition 0.000 description 1
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 1
- RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K trisodium phosphate Chemical class [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])([O-])=O RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- UJMBCXLDXJUMFB-UHFFFAOYSA-K trisodium;5-oxo-1-(4-sulfonatophenyl)-4-[(4-sulfonatophenyl)diazenyl]-4h-pyrazole-3-carboxylate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)C1=NN(C=2C=CC(=CC=2)S([O-])(=O)=O)C(=O)C1N=NC1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1 UJMBCXLDXJUMFB-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B45/00—Complex metal compounds of azo dyes
- C09B45/02—Preparation from dyes containing in o-position a hydroxy group and in o'-position hydroxy, alkoxy, carboxyl, amino or keto groups
- C09B45/24—Disazo or polyazo compounds
- C09B45/28—Disazo or polyazo compounds containing copper
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B33/00—Disazo and polyazo dyes of the types A->K<-B, A->B->K<-C, or the like, prepared by diazotising and coupling
- C09B33/02—Disazo dyes
- C09B33/12—Disazo dyes in which the coupling component is a heterocyclic compound
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Coloring (AREA)
Description
- Verfahren zur Herstellung von kupferbaren Disazofarbstoffen Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von metallisierbaren Disazofarbstofen sowie deren Kupferkomplexverbindungen, die sich durch hervorragende Lichtechtheit und sehr gute Naßechtheiten der gekupferten Cellulosefärbungen auszeichnen.
- In der Patentschrift 924 523 ist gezeigt worden, daß durch Kupplung von 1 Mol einer unsulfierten 4,4'-Diacetoacetylaminodiphenylverbindung mit 2 Mol einer gleichen oder je 1 Mol zweier voneinander verschiedenen o-Carboxydiazoniumverbindungen der Benzol- oder Naphthalinreihe - wobei wenigstens in einer der beiden Diazokomponenten ein Arylureidorest vorhanden sein muß -metallisierbare Disazofarbstoffe erhalten werden, deren gekupferte Cellulosefärbungen ausgezeichnete Naßechtheiten aufweisen und durch ihre grünstichiggelben Nuancen sehr wertvoll sind.
- Es wurde nun gefunden, daß man metallisierbare Farbstoffe mit ausgezeichneten Licht- und Naßechtheiten erhält, wenn man in beliebiger Reihenfolge 1 Mol einer Azokomponente der allgemeinen Formel Pyl - Ph, - X - Ph, - Pya (I) mit 1 Mol einer Diazoniumverbindüng der allgemeinen Formel und 1 Mol einer Diazoniumverbindung der allgemeinen Formel R - N = N° (III) zu einem Disazofarbstof der allgemeinen Formel kuppelt. In diesen Formeln bedeutet A einen aromatischen Rest der Benzol- oder Naphthalinreihe, der mindestens eine saure, wasserlöslichmachende Gruppe enthält, Ph, und Ph, gleiche oder voneinander verschiedene, gegebenenfalls substituierte p-Phenylenreste, Pyi und Py, gleiche oder voneinander verschiedene Reste von 5-Pyrazolonen, die in 1-Stellung mit Ph und in 4-Stellung mit der Azogruppe verbunden sind, X die direkte Bindung oder ein zweiwertiges kohlenstoffhaltiges Brückenglied und R einen aromatischen Rest der Benzol- oder Naphthalinreihe; der in o-Stellung zur Azobindung eine zur Metallkomplexbildung befähigte Gruppe enthält und der auch die Bedeutung der Gruppierung haben kann. Als kohlenstoffhaltige, zweiwertige Brückenglieder kommen vorzugsweise solche in Betracht, welche die substantiven Eigenschaften der Endprodukte begünstigen, also beispielsweise die Vinylgruppe, die Carbamid-und Ureidogruppe, eine 4,4'-Divinyldiphenylharnstofgruppe, eine Diamidgruppe einer aliphatischen, aromatischen oder heterocyclischen, mehrbasischen Säure, z. B. der Fnmarsäure, der Terephthalsäure oder der Cyanursäure.
- Die Pyrazolkerne können in 3-Stellung durch Aryl- und vorzugsweise Alkylgruppen, z. B. die Methylgruppe, substituiert sein, und die durch die Symbole Ph, und Ph2 gekennzeichneten p-Phenylenreste können ihrerseits beispielsweise Halogenatome, wie Chlor, Alkylgruppen, z. B. die Methylgruppe; Carbonsäure- oder Sulfonsäuregruppen, tragen, vorzugsweise in den meta-Stellungen zu X.
- Als Beispiele von Gruppen erfindungsgemäß verwendbarer Dipyrazolone seien folgende genannt: Verbindungen der allgemeinen Formel 1 bis 5, worin Py, und Py. die obige Bedeutung haben: worin Y Wasserstoff oder beispielsweise Chlor oder eine Methyl-, Methoxy-, Carboxyl- oder Sulfonsäuregruppe bedeutet; worin Z beispielsweise die Bedeutung von - C O -, des Cyanursäurerestes oder eines zweiwertigen Restes einer Dicarbonsäure wie der Fumarsäure oder Terephthalsäure hat; wobei dem Symbol Z die bereits genannte Bedeutung zukommt.
- Solche Dipyrazolone sind teilweise bekannt oder können nach an sich bekannten Methoden aus bekannten Komponenten gewonnen werden, beispielsweise durch Verknüpfen von Aminophenyl- oder Aminodisulfostilbenylmonopyrazolonen mit Dihalogeniden Hal - Z - Hal, worin Z die oben angegebene Bedeutung hat, z. B. mit Phosgen, Fumar- oder Terephthalsäuredichlorid oder Cyanurchlorid, wobei das dritte Halogenatom des letzteren zweckmäßig durch eine primäre oder sekundäre Aminogruppe ersetzt wird.
- Die erfindungsgemäß verwendbaren Dipyrazolone können asymmetrisch oder symmetrisch gebaut sein, und zwar sowohl in Hinsicht auf die beiden p-Phenylenreste Phi und Ph, oder hinsichtlich des Brückengliedes. Vorteilhafterweise verwendet man jedoch solche, in denen sowohl die Pyrazolonkerne wie auch die p-Phenylenreste jeweils miteinander identisch sind, wie beispielsweise im 4,4'-Bis-[3-methyl-5-oxo-pyrazolinyl-(1)]-diphenylharnstoff oder in der 4,4'-Bis-[3-methyl-5-oxo-pyrazolinyl-(1)]-stüben-3,3'-disulfonsäure. Als besonders wertvoll haben sich die Dipyrazolone der Diphenylreihe erwiesen, wobei dem im Diphenylrest unsubstituierten 4,4'-Bis-[3-methyl-5-oxo-pyrazolinyl-(1)]-diphenyl sowohl wegen dessen leichter Zugänglichkeit als auch hinsichtlich der guten Eigenschaften der daraus erhaltenen Endprodukte besondere Bedeutung zukommt.
- Diazokomponenten der allgemeinen Formel (II) sind bereits bekannt. Zur Herstellung derselben können als brauchbare Verbindungen der allgemeinen Formel A - N H, Aminoverbindungen der Benzol- und Naphthalinreihe Verwendung finden, die wenigstens eine saure, wasserlöslichmachende Gruppe enthalten, z. B. die 3- oder 4-Aminobenzol-l-sulfonsäure oder -carbonsäure, die 2-Methoxy-, 2-Chlor- oder 2-Methyl-5-aminobenzol-1-sulfonsäure, die 4-Chlor- oder die 4- oder 6-Methyl-5-aminobenzol-l-sulfonsäure, die 3,5-Dimethyl-2-aminobenzol-l-sulfonsäure, die 5-Amino-2-oxybenzol-l-carbonsäure, die 5-Anino-3-methyl- oder -3-sulfo-2-oxybenzol-1-carbonsäure, die 1-Aminonaphthalin-4- oder -5- oder -6-sulfonsäure, die 1 Aminonaphthahn-3,6- oder -3,8- oder -4,8-disulfonsäure, die 2-Aminonaphthalin-4,8- oder 5,7-oder 6,8-disulfonsäure, die 2-(4'-Aminophenyl)-6-methylbenzthiazol-5- oder -7-sulfonsäure.
- Als Diazokomponenten der allgemeinen Formel (III) sind im erfindungsgemäßen Verfahren die üblichen, diazotierten o-Oxy- oder o-Carboxyaminoverbindungen der Benzol- und Naphthalinreihe brauchbar. Als o-Oxyaminoverbindungen sind beispielsweise Alkylsulfonylo-aminophenole verwendbar, wie 2-Amino-4- oder -5-methylsulfonyl- oder -äthylsulfonyl-l-oxybenzol, sowie deren weitersubstituierte Abkömmlinge, z. B. nitrierte Derivate, dann 2-Anünophenolsulfonsäureamide, beispielsweise 1-Oxy-2-aminobenzol-4- oder -5-sulfonsäureamid, oder o-Aninophenolsulfonsäuren, wie 1-Oxy-2-aminobenzol 4-sulfonsäure, 1-Oxy-2-aminobenzol-6-sulfonsäure oder weitersubstituierte Derivate der letzteren, z. B. 4-Nitro-oder 4-Chlor-2-amino-l-oxybenzol-6-sulfonsäure oder 4- bzw. 6-Acetylamino- oder -Benzoylamino-2-amino-1-oxybenzol-6- bzw. -4-sulfonsäure, ferner die 1,2-Diazoxydnaphthahn-4-sulfonsäure und 6-Nitro-1,2-diazoxydnaphthalin-4-sulfonsäure. Als o-Aminocarboxyverbindungen können beispielsweise folgende dienen: 2-Aminobenzol-l-carbonsäure, 2-Aminobenzol-1,4- oder 1,6-dicarbonsäure, 2-Amino-l-carboxybenzol-4- oder 5-sulfonsäure und die entsprechenden Sulfonsäureamide, -dialkylamide, -äthanolamide, 1-Aminonaphthalin-2-carbonsäure, 2-Aninonaphthalin-3-carbonsäure und 5-Acylamino-2-aminobenzoesäuren, z. B. die 5-Acetylamino-2-aminobenzoesäure. Ferner werden solche o-Carboxydiazoniumverbindungen verwendet, die ebenfalls der allgemeinen Formel (II) entsprechen, und insbesondere solche, die mit der ersten Diazokomponente identisch sind und die zu symmetrischen, auf einfache Weise herstellbaren, erfindungsgemäßen Disazofarbstoffen führen.
- Die Kupplung der Diazoniumverbindungen der allgemeinen Formeln (II) und (III) mit den Dipyrazolonen der allgemeinen Formel (I) wird in wäßrigem Mittel, nötigenfalls bei Gegenwart organischer Basen, wie Pyridin oder seinem Homologen, vorgenommen.
- Erfindungsgemäße Disazofarbstoffe, die wenigstens einmal die Gruppierung - N H - Z - N H - enthalten, können auch dargestellt werden durch Umsetzen eines Aminomonoazofarbstoffs der allgemeinen Formel und eines Aminomonoazofarbstoffs der allgemeinen Formel R-N = N-Pyz-Phz-Q@-NH2 (VI) worin n = 0 oder 1, Q1 und Q2 gleiche oder voneinander verschiedene, gegebenenfalls substituierte p-Phenylen-oder Styrylenreste bedeuten und die Bedeutung der übrigen Symbole sich aus der bereits erläuterten Formel (IV) ergeben, mit 1 Mol von dem. Rest Z entsprechenden funktionellen Säureabkömmlingen, von denen Beispiele bereits bei den Angaben über die Herstellung der Dipyrazolone angeführt wurden.
- Die nach vorliegendem Verfahren erhältlichen Disazofarbstoffe stellen gelbe bis gelbbraune Pulver dar, die sich in heißem Wasser, gegebenenfalls unter Zusatz von alkalisch reagierenden anorganischen Salzen, wie Natriumcarbonat, Natriumphosphaten oder -polyphosphaten, gut lösen und Cellulosefasern nach üblichen Methoden direkt in vollen gelben bis gelbbraunen Tönen färben.
- Die Färbungen werden im Färbebad oder auf frischem Bade mit kupferabgebenden Mitteln behandelt. Als solche können z. B. Kupfersulfat oder Kupferacetat dienen, wobei die Behandlung in neutralem bis schwach saurem Mittel erfolgt. Gegebenenfalls kann man auch gegen Alkalien beständige Kupferverbindungen verwenden, wie sie z. B. bei der Umsetzung von Kupfersulfat mit Natriumtartrat in sodaalkalischem Bade erhalten werden. Die Cellulosefärbungen werden bei diesen Nachbehandlungen mit kupferabgebenden Mitteln in ihrem Farbton nur unwesentlich verändert, dagegen werden die Naßechtheiten und die Lichtechtheit deutlich verbessert.
- Die erfindungsgemäß verwendbaren Disazofarbstoffe können gegebenenfalls auch in Substanz mit kupferabgebenden Mitteln behandelt werden. Mit solchen kupferhaltigen Farbstoffen gefärbte Cellulosefasern zeichnen sich durch ihre hervorragende Lichtechtheit aus. Im speziellen zeigt die Kupferkomplexverbindung des Farbstoffs 4-Aminodiphenylharnstoff-3-carbonsäure-3'-sulfonsäure .- Diharnstoff aus 1 Mol 4,4'-Diaminostüben-2,2'-disulfonsäure und 2 Mol 1-(3'-Aminophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon gemäß vorliegender Erfindung eine bessere Schweißechtheit und, trotz besserer Naßechtheit, ein besseres Wandervermögen als die Kupferkomplexverbindung des Farbstoffs 1-Aminobenzol-2-carbonsäure-5-sulfonsäure - Diharnstoff aus 1 Mol 4,4'-Diaminostilben-2,2'-disulfonsäure und 2 Mol 1-(3'-Aminophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon gemäß der deutschen Patentschrift 762 445, Beispiel 2, und der Farbstoff 4-Aminodiphenylharnstoff-3-carbonsäure-3'-sulfonsäure phenylen)-di-[3-methyl-5-pyrazolon] gemäß vorliegender Erfindung, Beispiel 1, eine bessere Lichtechtheit und ein besseres Egalisiervermögen- als der Farbstoff 4-Aminodiphenylharnstoff-3-carbonsäure-3'-sulfonsäure--::#4,4'-Diacetoacetylamino-1,1'-diphenyl gemäß der deutschen Patentschrift 924 523, Beispiel 1.
- Die folgenden Beispiele veranschaulichen die Erfindung. Darin bedeuten die Teile Gewichtsteile, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben. Gewichtsteile verhalten sich zu Volumteilen wie Kilogramm zu Liter. Beispiel 1 70,2 Teile 4-Aminodiphenylharnstoff-3-carbonsäure-4'-sulfonsäure werden in 700 Teilen Wasser mit 16 Teilen Ätznatron gelöst, mit 13,8 Teilen Natriumnitrit vermischt und durch Zugabe von 72 Teilen konzentrierter Salzsäure bei 5 bis 10° diazotiert. Man fügt der zitronengelben Suspension der Diazoniumverbindung 12 Teile Natriumbicarbonat zu und läßt innerhalb einer Stunde eine 20 bis 25° warme Lösung, bestehend aus 34,6 Teilen 1,1'- (4", 4"' - Diphenylen) - di - [3 - methyl- 5 -pyrazolon], 500 Teilen Wasser, 8;4 Teilen Natriumhydroxyd und 20 Teilen Natriumcarbonat, zufließen. Nach 3 bis 4 Stunden erwärmt man die Farbstoffsuspension auf 60 bis 65°, versetzt mit 2,5 °/o Kochsalz, berechnet auf das erhaltene Volumen, und filtriert den Farbstoff der Formel ab. Der getrocknete Farbstoff stellt ein gelbbraunes Pulver dar, das sich in Wasser und in konzentrierter Schwefelsäure mit gelber Farbe löst. Er besitzt ein gutes Ziehvermögen auf Cellulosefasern, die er nachgekupfert in reinen gelben Tönen von ausgezeichneter Lichtechtheit und guten Naßechtheiten färbt.
- In einem Färbebad werden 2 Teile des erhaltenen Farbstoffs in 3000 Teilen Wasser und 2 Teilen Natriumcarbonat gelöst. Man geht bei 40 bis 50° mit 100 Teilen Baumwolle ein, erwärmt innerhalb 30 Minuten auf 90 bis 95°, gibt 30 Teile Natriumsulfat dazu und färbt während 45 Minuten bei dieser Temperatur. Nach dieser Zeit wird das gefärbte Gut kalt gespült und auf frischem Bade mit 2 Teilen kristallisiertem Kupfersulfat in 2000 Teilen Wasser und 2 Teilen 30°/oiger Essigsäure bei 70° während 30 Minuten nachbehandelt. Man spült nach und trocknet wie üblich. Die reine gelbe Baumwollfärbung weist ausgezeichnete Echtheiten auf.
- Verwendet man an Stelle der 70,2 Teile 4-Aminodiphenylharnstoff-3-carbonsäure-4'-sulfonsäure die gleichen Teile 4-Aminodiphenylharnstoff-3-carbonsäure-3'-sulfon" säure, 86,2 Teile 4-Aminodiphenylharnstoff-3-carbonsäure-2',5'-disulfonsäure, 73,0 Teile 2'- oder 4'-Methyl-4-aminodiphenylharnstoff-3-carbonsäure-3'-sulfonsäure, 77,1 Teile 2'- oder 4'-Chlor-4-aminodiphenylharnstoff-3-carbonsäure-3'-sulfonsäure, 75,8 Teile 2',4'-Dimethyl- 4-aminodiphenylharnstoff-3-carbonsäure-6'-sulfonsäure, 82,2 Teile 4-Amino-4'-oxydiphenylharnstoff-3,3'-dicarbonsäure-5'-sulfonsäure, 66,2 Teile 4-Amino-4'-oxydiphenylharnstoff-3,3'-dicarbonsäure, 62,0 Teile 4-Aminodiphenylharnstoff-3,3'- bzw. -3,4'-dicarbonsäure, 80,2 Teile 4-Aminophenyl-1,1'-naphthylharnstoff-3-carbonsäure-4'-sulfonsäure, 96,2 Teile 4-Aminophenyl-1,1'-naphthylharnstoff - 3 - carbonsäure - 3',8' - disulfonsäure oder 96,2 Teile 4-Aminophenyl-1,2'-naphthylharnstoff-3-carbonsäure-4',8'- bzw. -6',8'-disulfonsäure, so erhält man Farbstoffe mit ähnlichen vollen gelben Nuancen und - Eigenschaften. Beispiel 2 A. 40,4 Teile des Dipyrazolons der Formel werden in 500 Teilen Wasser mit 8 Teilen Natriumhydroxyd gelöst und mit 40 Teilen Natriumcarbonat versetzt. Zu dieser Lösung fließt innerhalb einer Stunde eine mit Natriumcarbonat neutralisierte, nach bekannten Methoden aus 70,2 Teilen 4-Aminodiphenylharnstoff-3-carbonsäure -3'-sulfonsäure hergestellte Diazoniumsalzdispersion. Nach .3 bis 4 Stunden ist die Kupplung beendet. Der gebildete Disazofarbstoff wird mit 2,5 % Kochsalz, berechnet auf das erhaltene Volumen, ausgesalzen, abfiltriert, mit verdünnter Kochsalzlösung gewaschen und getrocknet.
- Er stellt ein gelbbraunes Pulver dar, das sich in heißem Wasser unter Zusatz von Natriumcarbonat mit oranger Farbe und in konzentrierter Schwefelsäure mit gelbbrauner Farbe löst. Die nachgekupferten Färbungen auf Cellulosefasern sind rotstichiggelb und weisen eine hervorragende Lichtechtheit auf.
- Er entspricht in freier Form der Formel Werden in obigem Beispiel an Stelle der 40,4 Teile des Dipyrazolons der Formel die entsprechende Anzahl Teile eines der nachfolgend aufgeführten Dipyrazolone eingesetzt, so erhält man ähnliche Farbstoffe mit den gleichen Eigenschaften: B. 35,1 Teile 4-Aminodiphenylharnstoff-3-carbonsäure-3'-sulfonsäure werden wie im Beispiel 1 beschrieben diazotiert und mit Natriumbicarbonat neutralisiert. Diese Suspension fließt innerhalb einer Stunde zu einer Lösung von 18,9 Teilen 1-(4'-Aminophenyl)-3-methyl-5-pyrozolon in 250 Teilen Wasser, 4 Teilen Natriumhydroxyd und 20 Teilen Natriumcarbonat. Nach 3 Stunden ist die Kupplung beendet. Der gebildete Monoazofarbstoff wird mit Kochsalz gefällt, abfiltriert und anschließend in 1000 Teilen Wasser von 40 bis 45° wiederum gelöst. In diese Lösung wird unter Konstanthalten eines pH-Wertes von 7,5 bis 8,0 langsam Phosgen eingeleitet. Sobald keine freie Arninogruppe mehr nachweisbar ist, wird der gebildete Azofarbstoff mit Kochsalz gefällt, abfiltriert, mit verdünnter Kochsalzlösung gewaschen und getrocknet.
- Er ist chemisch identisch mit dem im Absatz A des Beispiels beschriebenen Diazofarbstaff und hat die gleiche Nuance sowie die gleichen hervorragenden Echtheitseigenschaften.
- Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften werden erhalten, wenn man das Phosgen durch Fumarsäuredichlorid, Fumarsäuredibromid, Maleinsäure-, Mesaconsäure-, Chlor-oder Brom-Fumarsäure-, oder Terephthalsäuredichlorid ersetzt oder wenn man 1 Mol Cyanurchlorid zuerst mit 2 Mol des oben beschriebenen Monoazofarbstoffes und anschließend mit 1 Mol Anilin kondensiert.
- Beispiel 3 73,0 Teile 4'-Methyl-4-aminodiphenylharnstoff-3-carbonsäure-3'-sulfonsäure werden in üblicher Weise diazotiert, anschließend mit Natriumcarbonat neutralisiert und mit 60 Teilen Natriumbicarbonat versetzt. Dazu fließt innerhalb 30 Minuten eine alkalische Lösung von 53,2 Teilen des Dipyrazolons der Formel Nachdem die Kupplung beendet ist, wird der gebildete Diazofarbstoff bei 70 bis 80° mit Kochsalz abgeschieden, filtriert und getrocknet. Er stellt ein gelbbraunes Pulver dar, das sich in Wasser mit gelber und in konzentrierter Schwefelsäure mit brauner Farbe löst. Er färbt Fasern aus Baumwolle, Zellwolle, Viskose, Hanf oder Jute nachgekupfert in vollen gelben Tönen von sehr guten Echtheitseigenschaften.
- Verwendet man in diesem Beispiel an Stelle der 53,2 Teile des Dipyrazolons der Formel die entsprechende Anzahl Teile eines der nachfolgend aufgezählten Dipyrazolone, so werden Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften erhalten. Beispiel 4 35,1 Teile 4-Amino-3-carböxydiphenylharnstoff-3-carbonsäure-4'-sulfonsäure werden wie im Beispiel 1 diazotiert. Die zitronengelbe- Suspension -der Diazoniumverbindung wird innerhalb einer Stunde zu einer 20 bis 25° warmen Lösung, bestehend aus 34,6 Teilen 1,1'-(4",4"'-Diphenylen)-di-[3-methyl-5-pyrazolon], 500TeilenWasser, 8,4 Teilen Natriumhydroxyd und 20 Teilen Natriumbicarbonat, zufließen gelassen. Nachdem die Kupplung beendet ist, versetzt man mit weiteren 20 Teilen Natrium-.bicarbonat und läßt innerhalb einer Stunde die Diazoniumverbindung aus 18,7 Teilen 4-Methylsulfonyl-2-amino-l-oxybenzol zufließen. Der gebildete Farbstoff von der Formel wird in der Wärme mit Kochsalz abgeschieden, abfiltriert und getrocknet. Er stellt ein gelbbraunes Pulver dar, das sich in Wasser und in konzentrierter Schwefelsäure mit gelber Farbe löst. Er färbt Fasern aus Baumwolle, Zellwolle, Viskose, Hanf oder Jute nachgekupfert in gelben Tönen von ausgezeichneten Echtheiten. Werden im obigen Beispiel die 18,7 Teile 4-Methylsulfonyl-2-amino-l-oxybenzol durch die Anzahl Teile einer Diazokomponente der untenstehenden Tabelle ersetzt, erhält man Farbstoffe folgender Eigenschaften:
Diazokomponente gekuppelt mit dem Monoazofarbstoff aus Resultierender Farbstoff Farbstoff Anzahl 35,1 Teilen 4-Amino-3-carboxydiphenylharnstoff-4'-sulfonsäure P ° Farbe des Pulvers und 34,6 Teilen 1,1'-(4",4"'-Diphenylen)-di- S = Nuance der mit -Kupfer- [3-methyl-5-pyrazolon] salzen nachbehandelten Nr. Gewichtsteile Färbung 1 18,7 5-Methylsulfonyl-2-amino-l-oxybenzol ............... P = Orange S = Rotstichiggelb 2 20,1 4-Äthylsulfonyl-2-amino-l-oxybenzol ................. P = Orange S = Rotstichiggelb 3 20,1 5-Äthylsulfonyl-2-amino-l-oxybenzol ................. P = Orange S = Rotstichiggelb 4 18,9 1-Oxy-2-aminobenzol-4-sulfonsäure .................. P = Gelb S = Grünstichiggelb 5 18,9 1-Oxy-2-aninobenzol-6-sulfonsäure .................. P = Gelb S = Grünstichiggelb 6 22,4 4-Chlor 2-amino-l-oxybenzol-6-sulfonsäure ............ P = Braun S = Gelbstichigorange 7 23,4 4-Nitro-2-amino-l-oxybenzol-6-sulfonsäure ............ P = Braun S = Gelbstichigorange 8 25,0 1,2-Diazoxydnaphthalin-4-sulfonsäure ................ P = Rotbraun S = Orange 9 29,5 6-Nitro-1,2-diazoxydnaplhthalin-4-sulfonsäure ......... P = Rotbraun S = Orange 10 13,7 2-Amino-l-carboxybenzol ........................... P = Gelbbraun S = Grünstichiggelb 11 21,6 2-Amino-l-carboxybenzol-4-sulfonsäureamid ........ P -- Gelbbraun S = Gelb 12 21,6 2-Amino-l-carboxybenzol-5-sulfonsäureamid .......... P = Gelbbraun S = 'Gelb 13 19,4 5-Acetylamino-2-amino-l-carboxybenzol .............. P = Gelbbraun S = Grünstichiggelb _ 14 18,7 2-Aminonaphthalin-3-carbonsäure ................... P = Braun S = Orange - Nachdem die Kupplung beendet ist, wird der gebildete Farbstoff bei 70 bis 80° mit Kochsalz abgeschieden, abfiltriert und in 2500 Teilen Wasser bei 80 bis 85° wieder gelöst. Es werden 400 Teile einer Kupferoxydammoniaklösung, die 50 Teile kristallines Kupfersulfat und 120 Teile konzentriertes wäßriges Ammoniak enthält, zugefügt und bei dieser Temperatur einige Zeit gerührt. Die gebildete Kupferkomplexverbindung wird mit Kochsalz gefällt, abfiltriert und getrocknet. Sie stellt ein gelbbraunes Pulver dar, das sich in Wasser und in konzentrierter Schwefelsäure mit gelber Farbe löst und sehr gut auf natürliche und regenerierte Cellulosefasern aufzieht. Die rotstichiggelben Färbungen sind ausgezeichnet lichtecht und weisen außerdem gute Naßechtheiten auf.
- In einem Färbebad werden 2 Teile des erhaltenen Farbstoffs in 3000 Teilen Wasser und 2 Teilen Soda gelöst. Man geht bei 40 bis 45° mit 100 Teilen Baumwolle ein, erwärmt innerhalb 30 Minuten auf 90 bis 95°, gibt 30Teile Natriumsulfat dazu und färbt weitere 45 Minuten bei dieser Temperatur. Nach dieser Zeit wird das gefärbte Gut wie üblich kalt gespült und getrocknet. Die Baumwolle ist in rotstichiggelben Tönen von sehr guter Lichtechtheit und guten Naßechtheiten gefärbt.
- Verwendet man an Stelle der 70,2 Teile 4-Aminodiphenylharnstoff-3-carbonsäure-4'-sulfonsäure, 86,2 Teile 4-Aminodiphenylharnstoff-3-carbonsäure-2',5'-disulfonsäure, 73,0 Teile 2'- oder 4'-Methyl-4-aminodiphenylharnstoff-3-carbonsäure-3'-sulfonsäure, 80,2 Teile 4-Aminophenyl-1,1'-naphthylharnstoff-3-carbonsäure-4'-sulfonsäure oder 96,2 Teile 4-Aminophenyl-1,1'-naphthylharnstoff-3-carbonsäure-3',8'-disulfonsäure, so erhält man ähnliche Farbstoffe mit den gleichen Eigenschaften.
Claims (7)
- PATENTANSPRÜCHE: 1. Verfahren zur Herstellung von kupferbaren Disazofarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man in beliebiger Reihenfolge 1 Mol einer Dipyrazolonverbindung der allgemeinen Formel Py, - Phl - X - Ph2 - Py, (I) mit 1 Mol einer Diazoniumverbindung der allgemeinen Formel und 1 Mol einer Diazoniumverbindung der allgemeinen Formel R - N = NG (III) zu einem Disazofarbstoff der allgemeinen Formel kuppelt, wobei A einen aromatischen Rest der Benzol-und Naphthalinreihe, der mindestens eine saure, wasserlöslich machende Gruppe enthält, Phl und Ph2 gleiche oder voneinander verschiedene, gegebenenfalls substituierte p-Phenylenreste, Py, und Py2 gleiche oder voneinander verschiedene Reste von 5-Pyrazolonen, die in 1-Stellung mit Ph und in 4-Stellung mit der Azogruppe verbunden sind, X die direkte Bindung oder ein zweiwertiges, kohlenstoffhaltiges Brückenglied bedeutet und R einen aromatischen Rest der Benzol- oder Naphthalinreihe vorstellt, der in o-Stellung zur Azobindung eine zur Metallkomplexbildung befähigte Gruppe enthält und der auch die Bedeutung der Gruppierung haben kann, und die so erhaltenen Disazofarbstoffe in Substanz oder auf der Faser mit kupferabgebenden Mitteln behandelt.
- 2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß X die direkte Bindung, eine Vinylgruppe oder einen Carbamidsäurerest - C O - NH - bedeutet.
- 3. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß X einen Säurediamidrest der Formel - N H - Z - N H - bedeutet, der gegebenenfalls durch Vermittlung von p-Phenylenresten und diese gegebenenfalls noch durch Vinylengruppen mit Phl und Ph2 verbunden sind, wobei Z den Rest der Kohlensäure, der Cyanursäure oder einer Dicarbonsäure bedeutet.
- 4. Verfahren gemäß Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß als Diazoniumverbindung der allgemeinen Formel (III) eine o-Carboxydiazoniumverbindung der Benzolreihe verwendet wird.
- 5. Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß beide Diazoniumverbindungen der allgemeinen Formel (II) entsprechen.
- 6. Verfahren nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß in der allgemeinen Formel (IV) Py, mit Py, und Phl mit Ph, identisch ist.
- 7. Abänderung des Verfahrens gemäß Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß man einen Aminomonoazofarbstoff der allgemeinen Formel und einen Aminomonoazofarbstoff der allgemeinen Formel R-N=N-Py2-Ph2-Q',-NH2 (VI) mit einem Dihalogenid Hal - Z - Hal verknüpft, wobei Q1 und Q2 gleiche oder voneinander verschiedene, gegebenenfalls substituierte p-Phenylen-oder Styrylenreste vorstellen, der Index n = 0 oder 1 bedeutet und die übrigen Symbole die unter den Ansprüchen 1 und 3 angegebenen Bedeutungen haben. In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschriften Nr. 762 445, 924 523. Bei der Bekanntmachung der Anmeldung sind 4 Färbetafeln ausgelegt worden.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CH1056758X | 1955-06-20 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1056758B true DE1056758B (de) | 1959-05-06 |
Family
ID=4555150
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DEG19890A Pending DE1056758B (de) | 1955-06-20 | 1956-06-19 | Verfahren zur Herstellung von kupferbaren Disazofarbstoffen |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE1056758B (de) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1287569B (de) * | 1965-10-22 | 1969-01-23 | Distillers Co Yeast Ltd | Verfahren zur Herstellung von Vinylacetat |
FR2723368A1 (fr) * | 1994-08-04 | 1996-02-09 | Sandoz Sa | Composes azoiques, leur preparation et leur utilisation comme colorants. |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE762445C (de) * | 1942-06-11 | 1952-11-17 | Ig Farbenindustrie Ag | Verfahren zur Herstellung von Disazofarbstoffen |
DE924523C (de) * | 1952-05-08 | 1955-03-03 | Geigy Ag J R | Verfahren zur Herstellung von kupferbaren Disazofarbstoffen |
-
1956
- 1956-06-19 DE DEG19890A patent/DE1056758B/de active Pending
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE762445C (de) * | 1942-06-11 | 1952-11-17 | Ig Farbenindustrie Ag | Verfahren zur Herstellung von Disazofarbstoffen |
DE924523C (de) * | 1952-05-08 | 1955-03-03 | Geigy Ag J R | Verfahren zur Herstellung von kupferbaren Disazofarbstoffen |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1287569B (de) * | 1965-10-22 | 1969-01-23 | Distillers Co Yeast Ltd | Verfahren zur Herstellung von Vinylacetat |
FR2723368A1 (fr) * | 1994-08-04 | 1996-02-09 | Sandoz Sa | Composes azoiques, leur preparation et leur utilisation comme colorants. |
US5696242A (en) * | 1994-08-04 | 1997-12-09 | Clariant Finance (Bvi) Limited | Polyazo dyes containing the radical of a bis-coupling component, and process for their production |
ES2109172A1 (es) * | 1994-08-04 | 1998-01-01 | Clariant Finance Bvi Ltd | Azocolorantes y compuestos intermedios, su produccion y uso. |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE859343C (de) | Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen | |
DE1283989B (de) | Verfahren zur Herstellung von wasserloeslichen Azofarbstoffen und deren Metallkomplexverbindungen | |
DE942345C (de) | Verfahren zur Herstellung neuer direktziehender Azofarbstoffe | |
DE1292271B (de) | Verfahren zur Herstellung von chrom- oder kobalthaltigen Azofarbstoffen | |
DE1056758B (de) | Verfahren zur Herstellung von kupferbaren Disazofarbstoffen | |
DE1077812B (de) | Verfahren zur Herstellung von metallisierbaren Polyazofarbstoffen | |
DE842382C (de) | Verfahren zur Herstellung von Dis- und Polyazofarbstoffen | |
CH340287A (de) | Verfahren zur Herstellung von kupferbaren Disazofarbstoffen | |
DE2118945C2 (de) | Schwermetallkomplexe von Azoverbindungen und deren Verwendung | |
DE1135596B (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyazofarbstoffen | |
DE1644151B2 (de) | Wasserlösliche Monoazoreaktivfarbstoffe, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung zum Färben und Bedrucken von Wolle, Seide, Polyamid - und Cellulosefaser™ | |
DE951527C (de) | Verfahren zur Herstellung von metallisierbaren Disazofarbstoffen | |
DE957150C (de) | Verfahren zur Herstellung von Disazofarbstoffen | |
AT162603B (de) | Verfahren zur Herstellung neuer Polyazofarbstoffe | |
AT167616B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Azofarbstoffen | |
DE842098C (de) | Verfahren zur Herstellung von metallisierbaren Dis- oder Polyazofarbstoffen der Dipyrazolonreihe | |
DE908900C (de) | Verfahren zur Herstellung von kupferbaren Polyazofarbstoffen | |
AT162618B (de) | Verfahren zur Herstellung neuer Tetrakisazofarbstoffe | |
DE927042C (de) | Verfahren zur Herstellung kupferhaltiger Trisazofarbstoffe | |
DE1419840C (de) | Verfahren zur Herstellung von reaktiven Färb stoffen | |
DE961202C (de) | Verfahren zur Herstellung von Disazofarbstoffen | |
DE1044309B (de) | Verfahren zur Herstellung von Azophthalocyaninfarbstoffen | |
DE1101657B (de) | Verfahren zur Herstellung von metallfreien Monoazofarbstoffen | |
DE1232294B (de) | Verfahren zur Herstellung von Monoazofarbstoffen | |
DE1952305B2 (de) | Wasserlösliche, sulfogruppenhaltige, asymmetrische 2 zu 1-Chromkomplex-Azofarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zum Färben oder Bedrucken von Seide, Wolle, synth. Polyamid- oder Polyurethanfasern |