DE1236695B - Verfahren zur Herstellung von gegebenenfalls metallisierten 4-Oxy-5-carboxyphenyl-o,o'-dioxyazofarbstoffen - Google Patents

Description

DESREPUBLIK DEUTSCHLAND

UTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. CL: C 09b

C09B 45M0

Deutsche Kl.: 22 a - 2

Nummer:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:

1236 695
D 28265IV c/22 a
7. Juni 1958
16. März 1967

Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung metallisierbarer 4-Oxy-5-carboxyphenyl-ο,ο'-dioxyazofarbstofTe, welche mindestens einmal die Atomgruppierung gemäß der Formel

OH

OH

N=N-R-

worin R den Rest einer kupplungsfähigen Verbindung bedeutet, in welcher die Oxygruppe in ortho-Stellung zum kupplungsfähigcn C-Atom steht, enthalten.

Azofarbstoffe, welche zur Bildung von Metallkomplexen befähigt sind, sind schon seit langer Zeit bekannt und haben vor allem in neuerer Zeit eine hervorragende Bedeutung erlangt und ein breites Verwendungsgebiet gefunden, da sie sich im allgemeinen, bedingt durch die stabile komplexe Bindung zwischen Metall, Farbstoff und zum Teil Faser, durch ihre sehr guten Wasch- und Lichtechtheiten auszeichnen.

Diese Farbstoffe lassen sich den folgenden zwei wichtigsten Gruppen zuteilen:

ο,ο'-Dioxyazofarbstoffe

OH

N = N-

o-Oxy-carboxyarylazofarbstoffe

HOOC

Farbstoffe, welche die Atomgruppierung gemäß Formel 1 enthalten, vereinigen in idealer Weise und auf kleinem Raum im Molekül beide oben dargestellten komplexfähigen Systeme a) und b) und damit auch· ihre färbereitechnischen Vorteile. Trotz ihrer offensichtlichen Vorzüge ist ein Verfahren zu deren Herstellung, welches — in Analogie zu dem aus der Verfahren zur Herstellung von gegebenenfalls
metallisierten 4-Oxy-5-carboxyphenylo,o'-dioxyazofarbstoffen

Anmelder;

Durand&Huguenin A. G., Basel (Schweiz)

Vertreter:

Dr. W. Müller-Bore und Dipl.-Ing. H. Gralfs,

Patentanwälte, Braunschweig, Am Bürgerpark 8

Als Erfinder benannt:

Dr. Franz Graf,

Dr. Hans Grossmann, Basel (Schweiz)

Beanspruchte Priorität:

Schweiz vom 14. Juni 1957 (47 282)

deutschen Patentschrift 850 037 bekannten Verfahren — auf der Diazotierung von l-Amino-2,4-diqxybenzol-5-carbonsäurc und Kuppeln mit gebräuchlichen Azokomponcnten beruht, bis heute nicht bekanntgeworden. Der Grund liegt darin, daß die als Ausgangsprodukt dienende l-Amino-2,4-dioxybenzol-5-carbonsäure infolge ausgeprägter Oxydationsempfindlichkeit und Decarboxylierungstcndenz technisch nur schwer zugänglich ist (vgl. H e m m c 1 m a y r , Monatshefte für Chemie, Bd. 25, S. 41, 45 [1904]).

Ferner ist bekannt, daß die Diazotierung von Derivaten des l-Amino-2,4-dioxybenzols neben der eigentlichenDiazotierungsreaktion zu unerwünschten, gefärbten Nitrosodiazo- und Nitrosoverbindungen führt (H e m m e 1 m a y r , a. a. O.; vgl. ferner Heller und S ο u r 1 i s , Ber. der dts. ehem. Ges., Bd. 43, S. 2582 [1910]). Es wurde festgestellt, daß die Diazoverbindung der l-Amino-2,4-dioxybenzol-5-carbonsäure eine äußerst geringe Kupplungsenergie besitzt und sich mit den üblichen Kupplungskomponenten praktisch nicht zu Azofarbstoffen vereinigen läßt. Diese Eigenschaften verhinderten bis heute eine technische Verwertung der an sich wertvollen 1 -Amino-2,4-dioxybenzol-5-carbonsäure als Diazokomponente.

Es wurde nun gefunden, daß die wertvollen, neuen und metallisierbaren 4-Oxy-5-carboxyphenyl-o,o'-dioxyazofarbstoffe, welche mindestens einmal die

709 519/504

Atomgruppierung gemäß der Formel

OH

HO

OH

N=N-R-

HOOC

wobei R den Rest einer kupplungsfähigen Verbindung bedeutet, in welcher die Oxygruppe in ortho-Stellung zum kuppelnden C-Atom steht, enthalten, auf einfachem Wege und mit sehr guter Ausbeute hergestellt werden können, wenn man einen Arylsulfonsäureester der l-Amino-2,4-dioxybenzol-5-carbonsäure der allgemeinen Formel

HO

OSO₂-Ar

NH₂

II

HOOC

OSO₂-Ar

HO

N = N-R- III

HOOC

worin Ar und R die obige Bedeutung besitzen, enthält, in alkalischem Medium in Substanz oder auf der Faser einer Verseifung unterwirft, wobei unter Abspaltung der Arylsulfonylgruppe der 4-Oxy-5-carboxyphenyl-o,o'-dioxyazofarbstoff, welcher mindestens einmal die Atomgruppierung gemäß der Formel I enthält, erhalten wird.

Als als Ausgangsprodukt dienende, der Formel II entsprechende Verbindung kommt vor allem die 1 - Amino - 2 - (4' - methylbenzolsulfonyloxy) - 4 - oxybenzol-5-carbonsäure in Frage. Ferner können z. B. auch folgende Verbindungen zur Anwendung gelangen :

1 - Amino-2-benzols ulfonyloxy-4-oxybenzol-

5-carbonsäure,
l-Amino-2-(4'-chlorbenzolsulfonyloxy)-

4-oxybenzol-5-carbonsäure,
1 -Amino-2-(3 ',4'-dichlorbenzolsulfonyloxy)-

4-oxybenzol-5-carbonsäure,
l-Amino-2-(4'-methoxybenzolsulfonyloxy)-

4-oxybenzol-5-carbonsäure und
l-Amino-2-(naphthalin-(r)-sulfonyloxy)-

4-oxybenzol-5-carbonsäure.

Diese Verbindungen sind neu und lassen sich z. B. nach folgender Methode in sehr guter Ausbeute herstellen :

a) 2-(4'-Methylbenzolsulfonyloxy)-4-oxybenzol-5-carbonsäure

O SO₂

HO

CH₃

HOOC

IO Die wässerige Lösung des Dinatriumsalzes der 2,4-Dioxybenzoesäure wird bei erhöhter Temperatur, vorzugsweise bei 60 bis 70⁰C, mit p-Toluolsulfochlorid umgesetzt und das anfallende Natriumsalz des p-Toluolsulfonsäureesters mit verdünnter Salzsäure in die freie Säure übergeführt. Das gelbliche Rohprodukt kann durch Umkristallisation aus Alkohol gereinigt werden. Man erhält in guter Ausbeute ein weißes Kristallpulver mit einem Zersetzungspunkt

von 182 bis 184°C.

Analyse: Ci₄Hi₂O₆S (308,2).

worin Ar ein Arylradikal bedeutet, diazotiert und die erhaltene Diazoverbindung auf eine kupplungsfähige Verbindung, welche in ortho-Stellung zum kupplungsfahigen C-Atom eine Oxygruppe besitzt, einwirken läßt und den so erhaltenen 4-Oxy-5-carboxyphenyl - 2 - arylsulfonyloxy - o' - oxyazofarbstoff, welcher mindestens einmal die Atomgruppierung gemäß der Formel

Berechnet
gefunden

S 10,4%;
S 10,6%.

b) 2-(4' '-Methylbenzolsulfonyloxy)-4-oxy-1,1 '-azobenzol-S-carbonsäure

CH₃

35 HOOC

Anilin wird, wie üblich, diazotiert und bei etwa O⁰C in Gegenwart von überschüssiger Natronlauge auf 2 - (4' - Methylbenzolsulfonyloxy) - 4 - oxybenzol-5-carbonsäure gekuppelt. Das Natriumsalz des gebildeten Monoazofarbstoffes wird mit Kochsalz quantitativ abgeschieden und kann gegebenenfalls direkt weiterverwendet werden. Durch Lösen in Wasser und Ansäuern mit verdünnter Salzsäure erhält man nach Abfiltrieren und Trocknen die Azoverbindung in Form eines gelbbraunen Pulvers.

Analyse: C₂₀H₁₆O₆N₂S (412,2).

Berechnet
gefunden

N 6,79%, S 7,77%;
N 6,73%, S 7,85%.

55

60

c) l-Amino-2-(4'-methylbenzolsulfonyloxy)-4-oxybenzol-5-carbonsäure

HO

HOOC

Das Natriumsalz der nach Abschnitt b) erhaltenen Azovcrbindung wird in heiße, verdünnte Essigsäure eingetragen. Man erhält die Azoverbindung in Form einer feinen Suspension, die nach der üblichen Reduktionsmethode durch Zutropfen zu einer siedenden, schwach sauren Suspension von feingepulvertem Eisen gespalten wird. Das Natriumsalz des Amins wird nach Abtrennung des Eisen Schlammes und nach

Entfernung des Anilins durch Wasserdampfdestillation durch Zugabe von Kochsalz ausgesalzen. Die rohe Verbindung wird durch Kristallisation in Wasser als Natriumsalz in reiner Form erhalten. Das reine Natriumsalz der l-Amino-2-(4'-methylbenzolsulfonyloxy)-4-oxybenzol-5-carbonsäure kristallisiert in feinen, weißen Nadeln, die 1 Mol Kristallwasser enthalten.

Analyse: C₁₄Hi₂O₈NSNa · H₂O (363,2).

Berechnet ... S 8,84%, N 3,86'Vo, H₂O 5,0%;
gefunden ... S 8,90%, N 3,86%, H₂O 5,1%.

Statt Anilin kann mit Vorteil 1-Aminobenzol-4-sulfonsäure eingesetzt werden, um bei der Weiterverarbeitung ein besser wasserlösliches Produkt zu erhalten.

Die Diazotierung der l-Amino-2-arylsulfonyloxy-4-oxybenzol-5-carbonsäuren erfolgt nach den an sich bekannten Methoden. Gute Resultate erhält man nach der sogenannten indirekten Methode.

Die diazotierten l-Amino-2-arylsulfonyloxy-4-oxybenzol-5-carbonsäuren lassen sich nach den üblichen Methoden mit kupplungsfähigen Verbindungen, welche in ortho-Stellung zur Kupplungsstelle eine Oxygruppe besitzen, zu Azofarbstoffen vereinigen. Die Kupplung erfolgt vorteilhafterweise bei Temperaturen unter 30⁰C und in schwach alkalischem Medium, um eine unerwünschte Abspaltung des Arylsulfonylrestes zu vermeiden. Als Kupplungskomponenten kommen die verschiedensten gebräuchlichen Verbindungen, welche gegebenenfalls bereits eine Azogruppe enthalten, in Frage.

A. Als Kupplungskomponenten, welche in ortho-Stellung zum kuppelbaren C-Atom eine Oxygruppe oder eine enolisierbare Gruppe besitzen und zu Monoazofarbstoffen führen, seien z. B. Acetoacetylarylamide, Pyrazolone, 1,3-Dioxybenzol und Naphthole erwähnt, wobei besonders die sulfogruppenhaltigen Verbindungen zu gut wasserlöslichen Monoazofarbstoffen führen. Solche Verbindungen sind z. B.

3-Acetoacetylaminobenzol-l-sulfosäure,
S-Acetoacetylamino^-carboxy^-oxybenzol-

1-sulfosäure,

1 -(3 '-Sulfophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon,
HS'-SulfoO'-carboxy^'-oxyphenyr^-methyl-

5-pyrazolon,
1,3-Dioxybenzol,
1 ,S-DioxybenzoM-carbonsäure,
l-Oxynaphthalin-4-sulfonsäure,
2-Oxynaphthalin-6-, -1-, oder -8-sulfonsäure,
1- und 2-Oxynaphthalin-3,6- oder -3,8-disulfo-

säure,
1-, 2- oder S-Amino-S-oxynaphthalin^-sulfon-

säuren und deren Acylierungsprodukte,
l-Oxy-8-amino-3,6- oder -3,5-disulfonsäure und deren Acylierungsprodukte.

B. Es können auch 2 Moleküle der diazotierten Verbindung der Formel Il mit 1 Molekül einer zweimal kuppelnden Verbindung, welche jeweils eine Oxygruppe in ortho-Stellung zum kuppelbaren C-Atom enthalten, zu Diazofarbstoffen vereinigt werden. Als solche Verbindungen sind z. B. folgende geeignet:

1,3-Dioxybenzol,

l,8-Dioxynaphthalin-3,6-disulfosäure,

2,5-Dioxynaphthalin-7-sulfosäurc,

5,5'-Dioxydinaphthyl-(2,2')-amin-7,7'-disulfo-

säure,
N,N'-Bis-[5-oxy-7-sulfonaphthyl-(2) oder (3)]-

harnstoff,
2· und 3-Acetoacetylamino-5-oxynaphthalin-

7-sulfosäure,
l-Acetoacetylamino-S-oxynaphthalin-Sjö- oder

-4,6-disulfosäure,

4,4'-Diacetoacetylaminostilben-2,2'-disulfosäure, ilfdihl^Olbi

(3-methyl-5-pyrazolon).

Ferner eignen sich auch Kondensationsprodukte aus 1 Mol Cyanurchlorid und 2 Mol gleicher oder verschiedener, aminogruppenhaltiger Kupplungskomponenten.

C. Als azogruppenhaltige, kuppelbare Verbindungen kommen vor allem Azofarbstoffe in Frage, welche durch Diazotieren einer aromatischen Amino- oder Aminoazoverbindung und saure Kupplung auf Aminonaphtholsulfonsäuren erhalten werden, so z. B. das saure Kupplungsprodukt aus diazotierten! 4-Nitranilin und l-Amino-8-naphthol-3,6-disulfon· säure und das saure Kupplungsprodukt aus diazotiertem 2-Aminophenol-4-sulfonsäure und 2-Amino.· 5-naphthol-7-sulfonsäure. Ferner auch das Kupplungsprodukt aus 1 Molekül Diazoverbindung und 1 Molekül einer zweimal kuppelnden Komponente, wie z. B. das Produkt aus 1 Mol diazotierter 2-Aminophenol-4-sulfonsäure und 1 Mol 1,3-Dioxybenzol.

D. Monoazofarbstoffe, wie sie durch Diazotierung der Verbindungen gemäß Formel II und Kuppeln auf die unter A. erwähnten Verbindungen erhalten werden, lassen sich, sofern sie eine diazotierbare Aminogruppe enthalten, nach einer der üblichen Methoden weiterdiazotieren und auf eine weitere Azokomponente kuppeln.

Die so erhaltenen neuen 4-Oxy-5-carboxyphenyl-2-arylsulfonyloxy-o'-oxyazofarbstoffe, welche mindestens einmal die Atomgruppierung gemäß Formel III enthalten, lassen sich nach den üblichen Methoden isolieren und können gegebenenfalls einer Reinigung unterworfen werden.
Die neuen Farbstoffe, welche mindestens einmal die Atomgruppierung gemäß Formel III enthalten, vereinigen im gleichen Molekül eine komplexfähige Gruppe und ein in eine komplexfähige Gruppe überführbares System, indem die Atomgruppierung gemäß Formel III mit Alkalien bei erhöhter Temperatur unter Abspaltung der Arylsulfonylgruppe in die Atomgruppierung gemäß Formel I übergeht (Verseifung). Diese Eigenschaft ermöglicht die selektive Einführung von komplexbildenden Metallen. Sie lassen sich deshalb nach verschiedenartigen Methoden anwenden, welche zum Teil neu sind. Die Farbstoffe können nach folgenden schematischen Verfahren appliziert werden:

a) Färben, Verseifen auf der Faser und Metallisieren,

b) Färben, Metallisieren, Verseifen auf der Faser und Metallisieren,

c) Verseifen in Substanz, Färben und Metallisieren,

d) Verseifen in Substanz, Metallisieren, Färben und ⁶S Metallisieren,

wobei das unter d) angeführte Verfahren zu besonders interessanten Färbungen führt.

Die wasserlöslichen 4-Oxy-5-carboxyphenyl-2-arylsulfonyloxy-o'-oxyazofarbstoffe, welche mindestens einmal die Atomgruppierung gemäß Formel III enthalten, ziehen bereits je nach Konstitution in verschiedenen Farbtönen auf animalische, vegetabilische, synthetische und vollsynthetische Fasern, wie auch auf anodisch oxydiertes Aluminium auf. Sie zeichnen sich durch ihre leuchtenden und intensiven Färbungen aus, sind aber im allgemeinen mehr oder weniger licht- und waschunecht. Im Chromdruck, beim Nachchromieren auf der Faser und beim Färben auf vorchromierte Fasern erhält man unter Erhaltung der Atomgruppierung gemäß Formel III infolge Komplexbildung der o-Oxy-carboxyphenylgruppe bedeutend bessere Waschechtheiten und zum Teil auch bessere Lichtechtheiten.

Durch Behandeln der Farbstoffe, welche mindestens einmal die Atomgruppierung gemäß Formel III enthalten, mit Alkalien und bei erhöhter Temperatur erhält man unter Abspaltung des Arylsulfonsäureesters Farbstoffe, welche mindestens einmal die Atom gruppierung gemäß Formel I enthalten. Die Verseifung erfolgt vorteilhafterweise bei 60 bis 90°C. Als Alkalien kommen praktisch Ammoniak, Soda und Natronlauge in Betracht. .

. Wird die Verseifung auf der Faser durchgeführt, so verwendet man, um ein Ausbluten zu verhindern, vorteilhafterweisc die mit Chrom fixierten Färbungen. Die so erhaltenen Färbungen lassen sich nach den üblichen Methoden mit.metallabgcbenden Verbindungen nachbehandeln. Man erhält Färbungen, welche sich durch ihre guten Licht- und Waschechtheiten auszeichnen.
. Mit Vorteil wird aber die Verseifung in Substanz ausgeführt. Die so erhaltenen 4-Oxy-5-carboxyphenyl-ο,ο'-dioxyazofarbstoffe, welche mindestens einmal die Atomgruppierung gemäß Formel 1 enthalten, eignen sich zum Färben von verschiedenartigen Fasern. Durch Nachbehandlung der Färbungen nach den üblichen Methoden mit metallabgebenden, insbesondere kupfer- und chrom abgebenden Mitteln erhält man bedeutend bessere Allgemeinechtheiten.

Die Farbstoffe, welche mindestens einmal die Atomgruppierung gemäß der Formel I enthalten, lassen sich auch in Substanz nach bekannten Methoden mit metallabgebenden Mitteln in Metallkomplexe überführen. Die so hergestellten, metallhaltigen Farbstoffe eignen sich .zum Färben von animalischen, vegetabilischen, synthetischen und vollsynthetischen Fasern, wie auch zum Färben von anodisch oxydiertem Aluminium. Sofern in den Farbstoffen, welche das Metall durch die ο,ο'-Dioxyazogruppe komplex gebunden enthalten, die komplexfähige 4-Oxy-5-carboxyphenylgruppe, welche auch als o-Oxycarboxyphenylgruppe bezeichnet werden kann, noch nicht durch ein Schwermetall besetzt ist, lassen sie sich gegebenenfalls auf der Faser noch einmal mit metallabgebenden, vorzugsweise chrom abgebenden Mitteln nachbehandeln, wobei ihre Waschechtheiten bedeutend verbessert werden. Besonderes Interesse beanspruchen die metallhaltigen Farbstoffe für den Chromdruck. Sie liefern zum Teil klare Nuancen mit. sehr guten Waschechtheiten und hervorragenden Lichtechtheiten.

Eine besonders vorteilhafte Ausführungsform besteht darin, daß man die Farbstoffe, welche mindestens einmal die Atomgruppierung gemäß Formel III enthalten, in Substanz oder auf der Faser gleichzeitig verseift und in die Mctallkomplexvcrbindung überführt, d. h., indem man die Farbstoffe bei erhöhter Temperatur, vorzugsweise bei 60 bis 90'C, in alkalischer Lösung mit metallabgebenden Mitteln behandeln. Demzufolge kommen als metallabgebende Mittel vorzugsweise solche Metallverbindungen in Frage, die in alkalischem Medium beständig sind, wie z. B. Metallverbindungen alipbatischer Oxycarbonsäuren oder Dicarbonsäuren, Chromverbindungen aromatischer o-Oxycarbonsäuren, wie z. B. substituierte und unsubstituierte o-Oxybenzocsäure, welche das Chrom in komplexer Bindung enthalten, ferner vorzugsweise kupferabgebende Mittel, welche das Kupfer in komplexer Bindung enthalten, wie z. B. Kupfertetramin.

Gegenüber dem durch die deutsche Patentschrift 842 379 bekanntgewordenen Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen der Formel I zeichnet sich das erfindungsgemäße Verfahren durch einen erweiterten Anwendungsbereich aus. So lassen sich beispielsweise Farbstoffe der Formel I, in der R den Rest einer enolisierbaren, kupplungsfähigcn Kctomethylenverbindung oder einer Aminogruppe enthaltenden Kupplungskomponente bedeutet, erstmals auf wirtschaftliche Weise herstellen.

Unter Teilen werden in den folgenden Beispielen Gewichtsteile verstanden.

Beispiel 1

34,5 Teile (0,1 Mol) des Natriumsalzes der 1-Amino-2-(4'-methyl-benzolsulfonyloxy)-4-oxybenzol-5-carbonsäure werden in 175 Teilen Wasser bei 50"C gelöst, mit 20 Volumteilcn 5 n-Natriumnitritlösung versetzt und auf 2O⁰C abgekühlt. Diese Lösung läßt man unter Rühren bei 0 bis 5"C in eine Mischung vou 35 Teilen konzentrierter Salzsäure und 75 Teilen Wasser tropfen und filtriert nach 30 Minuten die ausgefallene Diazoverbindung ab. Inzwischen löst man 35 Teile (0,1 Mol) des Dinatriumsalzes der 2 - Oxynaphthalin - 3,6 - disulfosäure in 150 Teilen Wasser, gibt 25 Teile Natriumcarbonat zu und trägt bei Raumtemperatur die Diazoverbindung ein. Nach Beendigung der Kupplung fällt man den Farbstoff durch Zugabe von 25 Teilen Natriumchlorid aus und filtriert. Der erhaltene o-Oxy-o-arylsulfonyloxyazofarbstoff wird bei 80 bis 85 ⁰C in 400 Teilen Wasser und 30 Teilen Natriumcarbonat gelöst. Durch Rühren während 4 Stunden bei dieser Temperatur wird der 4-Methylbenzolsulfonylresl abgespalten, wobei sich die Lösungsfarbe des Farbstoffes von Braunstichigrot gegen Blaustichigviolett verschiebt. Man fällt den ο,ο'-Dioxyazofarbstoff durch Zugabe von 70 Teilen Natriumchlorid aus, filtriert und trocknet bei 40 bis 50⁰C am Vakuum.

Der so erhaltene Farbstoff besitzt in Form der freien Säure die Strukturformel

HO SO₃H

N = N
_/

HOOC

SO₃H
und stellt ein violettbraunes Pulver dar, welches sich

in Wasser mit blauvioletter und in konzentrierter Schwefelsäure mit blaustichigroter Farbe löst. Im Chromdruck erhält man eine violette Färbung, welche beim Nachbehandeln mit Kupferacetat ein sehr lichtechtes Rotviolett, auf Wolle nachchromiert ein Violett und auf anodisch oxydiertem Aluminium ein blaustichiges Rot liefert.

An Stelle von Natriumcarbonat kann mit gleichem Erfolg Natriumhydroxyd oder Ammoniak verwendet werden.

Ersetzt man in diesem Beispiel die 2-Oxynaphthalin-3,6-disulfosäure durch die entsprechende Menge l-Oxynaphthalin-4-sulfosäure, so erhält man auf Wolle nachchromiert ein waschechtes, tiefes Bordo, auf anodisch oxydiertem Aluminium ein Rot.

Ersetzt man die l-Amino-2-(4'-methylbenzolsulfonyloxy) - 4 - oxybenzol - 5 - carbonsäure durch die 1 - Amino - 2 - (benzolsulfonyloxy) -, - 2 - (4' - methoxybenzolsulfonyloxy)-, -2-(3',4'-dichlorbenzolsulfonyloxy)- oder -2-(naphthalin-(r)-sulfonyloxy)-4-oxybenzol-5-carbonsäure, so erhält man den identischen Farbstoff.

48,4 Teile (0,1 Mol) des gemäß erstem Abschnitt dieses Beispiels erhaltenen ο,ο'-Dioxyazofarbstoffes werden in 500 Teilen Wasser bei 90 bis 95⁰C gelöst. Nun läßt man unter Rühren 100 Teile einer Lösung von Chromacetat, welche 5,2 Teile Chrom enthält, zutropfen und rührt, bis die Komplexbildung beendet ist. Der sehr leicht lösliche, metallhaltige Farbstoff wird durch Eindampfen zur Trockne isoliert.

Der so erhaltene chromhaltige Monoazofarbstoff stellt ein dunkelviolettbraunes Pulver dar, welches sich in Wasser mit violetter und in konzentrierter Schwefelsäure mit rotvioletter Farbe löst und im Chromdruck auf Baumwolle ein Blauviolett mit sehr guten Echtheitseigenschaften liefert.

Ersetzt man die Chromierungslösung durch eine Lösung, welche die entsprechende Menge Kobaltacetat enthält, so erhält man einen Farbstoff, welcher im Chromdruck ein Grauviolett ergibt. Wird mit einer kupferacetathaltigcn Lösung metallisiert, so erhält man einen Farbstoff, welcher im Chromdruck ein sehr lichtechtes, reines und tiefes Rotviolett liefert.

Beispiel 2

34,5 Teile (0,1 Mol) des Natriumsalzes der 1-Amino-2 - (4' - methylbcnzolsulfonyloxy) - 4 - oxybenzol - 5 - carbonsäure werden gemäß Beispiel 1 diazotiert und mit 25 Teilen (0,1 Mol) des Natriumsalzes der 2-Oxynaphthalin-6-sulfosäure gekuppelt. Nach Beendigung der Kupplung fällt man den Farbstoff durch Zugabe von 25 Teilen Natriumchlorid aus, filtriert, wäscht mit gesättigter Natriumchlpridlösung nach und trocknet im Vakuum bei 40 bis 50^cC.

10

Der so erhaltene Farbstoff besitzt in Form der freien Säure die Strukturformel

OSO₂

CH₃ OH

HO

ίο HOOC

und stellt ein rotes Pulver dar, welches sich in Wasser und in konzentrierter Schwefelsäure mit rotoranger Farbe löst. Im Chromdruck auf Baumwolle erhält man eine ziegelrote Färbung.

Ersetzt man in diesem Beispiel die 1 - Amino-2 - (4' - methylbenzolsulfonyloxy) - 4 - oxybenzol - 5 - carbonsäure durch die entsprechende Menge ί -Amino-2-(benzolsulfonyloxyK l-Amino-2-[naphthalin-(l')-sulfonyloxy]-, l-Amino-2-(3',4'-dichlorbenzolsulfonyloxy)- oder 1 -Amino-2-(4'-chlorbenzolsulfonyloxy)-4-oxybenzol-5-carbonsäure, so erhält man Farbstoffe mit sehr ähnlichen Eigenschaften.

Bei Nachbehandlung dieser Färbung bei 90⁰C in einem Bad, welches 1000 Teile Wasser, 12,5 Teile Triäthanolamin, 5 Teile krist. Kupfersulfat und 5 Volumteile Natronlauge 30% enthält, erhält man unter Abspaltung des 4-Methylbenzolsulfonylrcstes und Eintritt eines Atoms Kupfer in den o.o'-Dioxyazofarbstoff ein Bordo mit guter Wasch- und sehr guter Lichtechtheit.

Beispiel 3

34,5 Teile (0,1 Mol) des Natriumsalzes der 1-Amino-2 - (4' - methylbenzolsulfonyloxy) -4 - oxybenzol - 5 - carbonsäure werden, wie im Beispiel 1 angegeben, diazotiert und die filtrierte Diazoverbindung bei Raumtemperatur in eine Lösung von 250 Teilen Wasser, 52 Teilen (0,1 Mol) 8-(4'-Oxy-3'-carboxybenzolsulfonylamino)-l-oxynaphthalin-3,6-disulfosäure, UTeilen Natriumcarbonat und 50 Teilen Pyridin eingetragen. Nach Rühren über Nacht wird der Farbstoff durch Zugabe von 45 Teilen Natriumchlorid abgeschieden, filtriert und bei Raumtemperatur in eine Lösung von 25 Teilen krist. Kupfersulfat und 20 Teilen Ammoniak 100% in 500 Teilen Wasser eingetragen. Unter Rühren erwärmt man innerhalb einer Stunde

so bis zum Siedepunkt und kocht während 12 Stunden am Rückflußkühler, wobei der 4-Methylbcnzolsulfonylrest abgespalten und der entstandene ο,ο'-Dioxyazofarbstoff in statu nascendi in den Kupferkomplex übergeführt wird. Durch Zugabe von Na- triumchlorid wird der metallhaltige Farbstoff abgeschieden, filtriert und getrocknet.

Der so erhaltene Farbstoff ist der Kupferkomplex des Farbstoffes der Formel

COOH

OH

SO₃H

709 519/504

und stellt ein dunkelbraunes Pulver dar, welches sich in Wasser mit violetter und in konzentrierter Schwefelsäure mit blauvioletter Farbe löst. Im Chromdruck liefert der Farbstoff ein leuchtendes, tiefes Violett mit sehr guter Wasch- und Lichtechtheit.

Verwendet man an Stelle von Ammoniak Natriumcarbonat und an Stelle von Kupfersulfat Kupfertartrat oder -lactat, so erhält man einen Farbstoff mit den gleichen Eigenschaften.

Verwendet man an Stelle von S-(4'-Oxy-3'-carboxybenzolsulfonylamino) -1 - oxynaphthalin - 3,6 - disulfosäure die 2- oder 3-(4'-Oxy-3'-carboxybenzolsulfonylmetbylamino)-5-oxynaphthalin-7-sulfosäure oder die 1 - (A' - Oxy - 3' - carboxybenzolsulfonylamino) - 8 - oxynaphthalin-4-sulfosäure, so erhält man Farbstoffe, welche im Chromdruck rotviolette Farbtöne mit ähnlichen Eigenschaften liefern.

Beispiel 4

40,4 Teile (0,1 Mol) des gemäß Beispiel 2 aus diazotierter 1 - Amino-2-(4'-methyl-benzolsulfonyloxy)-4-oxybenzol-5-carbonsäure und 2-Oxynaphthalin-6-sulfosäure erhaltenen Monoazofarbstoffes werden in 700 Teile Wasser, 45 Teile Natriumcarbonat und 200 Teile einer Lösung von chromsalicylsaurem Natrium mit einem Chromgehalt von 2,6% eingetragen, a.uf 80⁰C erwärmt und bei dieser Temperatur während 20 Stunden gerührt. Nach dieser Zeit ist die Verseifung und Komplexbildung beendet, und der chromhaltige Farbstoff kann durch Zugabe von

ίο Natriumchlorid abgeschieden werden.

Der so erhaltene Farbstoff stellt ein braunes Pulver dar, welches sich in Wasser mit braunstichigroter und in konzentrierter Schwefelsäure mit rotoranger Farbe löst. Im Chromdruck liefert der Farbstoff ein Rotbraun mit guten Waschechtheiten.

Verwendet man an Stelle von chromsalicylsaurem Natrium die entsprechenden Mengen Kobalt- oder Nickelacetat, so erhält man Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften.

In der nachstehenden Tabelle sind eine Anzahl weiterer wertvoller, metallhaltiger Monoazofarbstoffe aufgeführt, welche nach den Angaben der Beispiele 1 bis 4 erhalten werden können.

Beispiel	Azokomponente	Metall	Farbton im Chromdruck auf Baumwolle
5	l-Oxynaphthalin-4-sulfosäure	Cu	Bordo
6	l-Oxynaphthalin-4-sulfosäure	Co	Bordo
7	1 -Oxynaphthalin-4-sulfosäure	Cr	Rotviolett
8	2-Oxynaphthalin-6-sulfosäure	Co	Bordo
9	2-Oxynaphthalin-7-sulfosäure	Cu	Bordo
10	2-Oxynaphthalm-8-sulfosäurc	Cu	Bordo
11	1,8-Dioxynaphthalin-3,6-disul fosäure	Cu	Rotviolett
12	l-Oxynaphthalin-3,6-disulfosäure	Cu	Rotviolett
13	l-Oxynaphthalin-3,8-disulfosäure	Ni	Bordo
14	l-Amino-8-oxynaphthalin-2,4-disulfosäure	Cu	Blauviolett
15	l-Amino-8-oxynaphthalin-2,4-disulfosäure	Co	Blauviolett
16	l-Acetylamino-8-oxynaphthalin-3,6-disulfosäure	Cu	Blauviolett
17	i-Acetylamino-S-oxynaphthalin^ö-disulfosäure	Co	Violett
18	l-Acetylamino-e-oxynaphthalm-S^-disulfosäure	Cr	Marineblau
19	l-Benzoylamino-8-oxynaphthalin-3,6-disulfosäure	Cu	Blauviolett
20	1-Benzoylamino-8-oxynaphthalin-3,6-disulfosäure	Cr	Marineblau
21	2-Phenylamino-5-oxynaphthalin-7-sulfosäure	Cu	Violett
22	2-Acetylamino-5-oxynaphthalin-7-sulfosäure	Cu	Violett
23	2-Acetylamino-5-oxynaphthalin-7-sulfosäure	Co	Violett
24	2-Acetylamino-5-oxynaphthalin-7-sulfosäure	Cr	Violett
25	l-(3'-Sulfophenyl)-4-methyl-5-pyrazolon	Cu	Braunorange
26	l-(5'-Sulfo-3'-carboxy-2'-oxyphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon	Cu	Braunorange
27	3-Acetoacctyiaminobenzol-l-sulfosäure	Cu	Gelbbraun
28	S-Acetoacetylamino^-carboxy^-oxybenzol-l-sulfosäure	Cu	Gelbbraun

Beispiel 29

34,5 Teile (0,1 Mol) des Natriumsalzes der 1-Amino-2 - (4' - methylbenzolsulfonyloxy) - 4 - oxybenzol - 5 - carbonsäure werden, wie im Beispiel 1 angegeben, diazotiert und die Diazosuspension bei 0 bis 5°C in eine Lösung von 5,5 Teilen (0,05 Mol) 1,3-Dioxyben2ol, ,13 Teilen Natronlauge 30%, 12,5 Teilen Natriumcarbonat und 50 Volumtcilcn Pyridin in 100 Teilen Wasser eingetragen. Nach Beendigung der Kupplung wird die Farbstofflösung am Vakuum pyridinfrei destilliert, filtriert und mit 100 Teilen Natriumchlorid versetzt. Der ausgefallene Farbstoff, welcher die Strukturformel

CH₃

HOOC

besitzt, wird abfiltriert, einmal aus 1000 Teilen Wasser und 100 Teilen Natriumchlorid umgelöst, filtriert und getrocknet.

Der so erhaltene Farbstoff stellt ein dunkelbraunes Pulver dar, welches sich in Wasser mit gelbbrauner und in konzentrierter Schwefelsäure mit violetter Farbe löst.

Im Chromdruck auf Baumwolle erhält man durch Nachbehandlung bei 90⁰C in einem Bad, welches 1000 Teile Wasser, 12,5 Teile Triäthanolamin, 5 Teile Kupfersulfat (krist.) und 5 Volumteile Natronlauge 3O^ü/o enthält, unter Abspaltung des 4-Methylbenzolsulfonylrestes und Komplexbildung ein sehr echtes Braun.

Ersetzt man in diesem Beispiel die 5,5 Teile (0,05 Mol) durch 11 Teile (0,1 Mol) 1,3-Dioxybenzol, so erhält man einen Monoazofarbstoffe, welcher im Chromdruck auf Baumwolle nachbehandelt ein etwas rotstichigeres Braun liefert.

Ersetzt man die 5,5 Teile (0,05 Mol) 1,3-Dioxybenzol durch 4,2 Teile (0,033 Mol) 1,3,5-Trioxybenzol, so erhält man einen Trisazofarbstoffe, welcher ein violcttstichiges Braun mit gleichen Echtheitseigenschaften liefert.

O Cu-O NH

Beispiel 30

ίο 34,5 Teile (0,1 Mol) des Natriumsalzes der 1-Amino-2 - (4' - methylbenzolsulfonyl) - 4 - oxy benzol - 5 - carbon säure werden, wie im Beispiel 1 angegeben, diazotiert und die filtrierte Diazovcrbindung bei Raumtemperatur in eine Lösung von 34 Teilen (0,05 Mol) des auf bekannte Weise hergestellten ternären Kondensationsproduktes aus 1 Mol Cyanurchlorid, 1 Mol 8-Amino-l-oxynaphthalin-3,6-disulfosäure, 1 Mol l-(3'-Aminophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon und 1 Mol Anilin, 10 Teilen Natriumbicarbonat und 30 Teilen Pyridin in 350 Teilen Wasser eingetragen. Nach Beendigung der Kupplung wird der gebildete o-Oxyo'-arylsulfonyloxydisazofarbstoff durch Zugabe von Natriumchlorid abgeschieden und filtriert. Der Preßkuchen wird in eine Lösung von 300 Teilen Wasser, 25 Teilen Natriumcarbonat, 25 Teilen krist. Kupfersulfat und 35 Teilen Kaliumnatriumtartrat eingetragen und während 10 Stunden unter ständigem Sieden am Rückflußkühler gekocht. Durch Zugabe von Natriumchlorid wird der kupferhaltige Farbstoff isoliert, durch Umlösen aus siedendem Wasser gereinigt und getrocknet.

Der so erhaltene Farbstoff besitzt vermutlich die Strukturformel

CH₃

und stellt ein dunkelbraunes Pulver dar, welches sich in Wasser mit rotviolettcr und in konzentrierter Schwefelsäure mit rotbrauner Farbe löst und im Chromdruck auf Baumwolle ein sehr wasch- und lichtechtes Braunviolett liefert.

In der nachstehenden Tabelle sind eine Anzahl weiterer wertvoller, metallhaltiger Disazofarbstoffe aufgeführt, welche nach den Angaben des Beispiels 30 durch Kuppeln von 2 Molekülen diazotierter 1 -Amino-2 - arylsulfonyloxy - 4 - oxybenzol - 5 - carbonsäure auf 1 Molekül einer zweifach kuppelnden Verbindung, Abspaltung der Arylsulfonylreste und Überführung in den Metallkomplex hergestellt werden können.

Beispiel

31

32 33 34 35 36 37

38

Azokomponente

Ν,Ν'-Bis- [5-oxy-7-sulfonaphthyl-(2)]-harnstoff Cu

5,5'-Dioxydinaphthyl-(2,2')-amin-7,7'-disulfosäure Cu

l,8-Dioxynaphthalin-3,6-disulfosäure Cu

2,5-Dioxynaphthalin-7-sulfosäure Cu

8-Acetoacetylamino- l-oxynaphthalin-3,6-disulfosäure Cu

2-Acetoacetylamino-8-oxynaphthalin-6-sulfosäure Cu Ternäres Kondensationsprodukt aus 1 Mol Cyanurchlorid, 2 Mol

8-Amino-l-oxynaphthalin-3,6-disulfosäure und 1 Mol Anilin Cu

Ternäres Kondensationsprodukt aus 1 Mol Cyanurchlorid, 2 Mol
2-Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfosäure und I Mol Anilin \ Cu

Metall

Farbton im Chromdruck auf Baumwolle

Violett

Violett

Blauviolett

Mauve

Violettstichiggrau

Graubraun

Blauviolett Violett

Beispiel 39

18,4 Teile (0,1 Mol) 4,4'-Diaminodiphenyl werden auf bekannte Weise tetrazoticrt, einerseits alkalisch mit 14 Teilen (0,1 Mol) l-Oxybenzol-2-carbonsäure und andererseits in essigsaurem Medium mit 24 Teilen (0,1 Mol) 2-Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfosäure gekuppelt. Der so erhaltene Disazofarbstoff wird in 500 Teilen Wasser, 20 Teilen Natriumcarbonat und 20 Volumteilen Pyridin suspendiert. In diese Suspension trägt man bei Raumtemperatur 34,5 Teile (0,1 Mol) des Natriumsalzes der l-Amino-2-(4'-me-Ihylbenzolsulfonyloxy) - 4 - oxybenzol - 5 - carbonsäure, welche gemäß Beispiel 1 diazotiert wurde, ein und läßt mindestens während 10 Stunden bei Raumtemperatur rühren. Der ausgefallene Trisazofarbstoff der Formel
NH₂

HO

N=N-

-N =

OCOH

- OH OSO₂
HO₃S N = N

CH₃

wird filtriert, in schwach essigsaurem Wasser siedend gelöst, durch Zugabe von Natriumchlorid abgeschieden und am Vakuum bei 45 bis 5O⁰C getrocknet.

Der so erhaltene Farbstoff stellt ein braunes Pulver dar, welches sich in Wasser mit rotbrauner und in konzentrierter Schwefelsäure mit rotstichigblauer Farbe löst.

Der Farbstoff färbt Baumwolle in rotbraunen Tönen, welche durch Nachbehandlung mit Chromacetat und eine weitere Nachbehandlung in einem alkalischen, kupferhaltigen Bad gemäß Beispiel 2 unter Abspaltung des 4-Methylbenzolsulfonylrestes tiefere und lichtechtere Färbungen liefert.

Beispiel 40

38,8 Teile (0,1 Mol) des auf bekannte Weise aus diazotierten! 4-Nitroanilin mit anschließendem Kup-COOH

pein in saurem Medium auf 2-Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfosäurc hergestellten Monoazofarbstoffes werden in 300 Teilen Wasser und 40 Volumteilen Pyridin gelöst. Dazu gibt man bei Raumtemperatur 34,5 Teile (0,1 Mol) des Natriumsalzes der l-Amino-2-(4'-methylbenzosulfonyloxy) - 4 - oxybenzol - 5 - carbonsäure, welche gemäß Beispiel 1 diazotiert wurde, und rührt, bis die Kupplung beendet ist. Durch Eintragen von Natriumchlorid wird der Disazofarbstoff abgeschieden, filtriert und gemäß Beispiel 3 in den Kupferkomplex übergeführt, welcher wie üblich isoliert, durch Umlösen aus Wasser gereinigt und getrocknet wird.

Der so erhaltene Farbstoff ist der Kupferkomplex des Farbstoffes

OH

und stellt ein dunkelviolettbrauncs Pulver dar, welches sich mit blauvioletter Farbe in Äthanolamin— Wasser und mit blauer Farbe in konzentrierter Schwefelsäure löst. Auf Baumwolle gefärbt erhält man ein Violett, dessen Waschechtheit durch Nachbehandeln mit Chromacetat verbessert werden kann.

Ersetzt man in diesem Beispiel die 2-Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfosäure durch die 8-Amino-l-oxynaphthalin-3,6-disulfosäurc, so erhält man einen Farbstoff, welcher im Chromdruck auf Baumwolle einen marineblauen Farbton mit guter Lichtechtheit liefert.

Ersetzt man in diesem Beispiel das 4-Nitroanilin durch die 5-Amino-3-carboxy-2-oxybenzol-l-$ulfosäure, so erhält man im Chromdruck ein Bordo.

Ersetzt man die 2-Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfosäure durch die S-Amino-l-oxynaphthalin-S^-disulfosäure und das 4-Nitroanilin durch 3'-Ainino-4 - oxy - 3 - carboxy -1, Γ - azobenzol - 4' - sul fosäure, so erhält man einen Trisazofarbstoff, welcher vor der verseilenden Kupferung im Chromdruck auf Baum-NO2

wolle ein schönes Grün, nach der Kupferung ein echtes Grauviolett liefert.

Beispiel 41

34,5 Teile (0,1 Mol) des Natriumsalzes der 1-Ainino-2 - (4' - methylbenzols u) fonyloxy) - 4 - oxybenzol - 5 - carbonsäure werden, wie im Beispiel 1 beschrieben, diazotiert und auf 2-Amino-8-oxynaphthalin-6-sulfosäure gekuppelt. Der auf übliche Weise isolierte o-Oxy-o'-arylsulfonyloxymonoazofarbstorT wird in 600 Teilen Wasser unter Zugabe von 7 Teilen Natriumnitrit gelöst, mit Eis auf 5 bis 10⁰C gestellt und durch Zugabe von 50 Teilen Salzsäure 33% und 30 Teilen Eis diazotiert. Die quantitativ ausgefallene Diazoazoverbindung wird abfiltriert und bei 0 bis 5⁰C in eine Lösung von 31,4 Teilen (0,1 Mol) 1 - (5' - Sulfo - 3' - carboxy - 2' - oxyphcnyl) - 3 - methylpyrazolon-(5), 25 Teilen Natriumcarbonat und 40 Volumteilen Pyridin in 300 Teilen Wasser eingetragen. Nach Beendigung der Kupplung wird der Farbstoff

ausgesalzen und durch Lösen und Aussalzen aus schwach essigsaurem Wasser gereinigt. 45 Teile (0,1 Mol) des so gereinigten Disazofarbstoffe werden in 600 Teilen Wasser, 12,5 Teilen Kupfersulfat, 35 Teilen Natriumcarbonat und 35 Teilen Kalium-

OH

natriumtartrat verrührt, das Ganze langsam auf 90⁰C erwärmt und bei dieser Temperatur während 6 Stunden gerührt. Durch Zugabe von Natriumchlorid wird der Kupferkomplex des Farbstoffes folgender Foriffel

N = N-C^

OH

CH₃

SO₃H

HO COOH

isoliert und getrocknet.

Der so erhaltene Farbstoff" stellt ein graubraunes Pulver dar, welches sich in Wasser mit braunvioletter und in konzentrierter Schwefelsäure mit grauvioletter Farbe löst. Im Chromdruck auf Baumwolle erhält man ein Braunviolett mit sehr guten Allgemeinechtheiten. :

Ersetzt man in diesem Beispiel die Mittelkomponente durch die 2-Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfosäure, so erhält man im Chromdruck ein Grauviolett mit ähnlichen Echtheiten. Ersetzt man die Mittelkomponente durch 8-Amino-l-oxynaphthalin-3,6-disulfosäure und die Endkomponente durch Acetessiganilid, so erhält man im Chromdruck auf Baumwolle ein Grauviolett. Ersetzt man die Mittelkomponente durch die 2-(4'-Aminobenzoylamino)-5-oxynaphthalin-7-sulfosäure und die Endkomponente durch die 2 - Acetylamino - 5 - oxynaphthalin - 7 - sulfosäure, so erhält man einen Farbstoff, welcher Baumwolle mit rotvioletten Tönen färbt.

und bei 20 bis 25⁰C in eine Lösung von 38 Teilen (0,1 Mol) des auf bekannte Weise aus diazotierter 2-Amino-l-oxybenzol-4-sulfosäure und 1,3-Dioxybenzol hergestellten, gekupfertcn Farbstoffes der Formel

O Cu O

HO

N = N

SO₃H

Beispiel 42

35

34,5 Teile (0,1 Mol) des Natriumsalzes der 1-Amino-2 - (4' - methylbenzolsulfonyloxy) - 4 - oxybenzol - 5 - carbonsäure werden, wie im Beispiel 1 beschrieben, diazotiert, die ausgefallene Diazoverbindung filtriert

HO

O —Cu-

N = N

15 Teilen Natriumcarbonat und 50 Volumteilen Pyridin in 300 Teilen Wasser eingetragen. Nach Beendigung der Kupplung wird der kupferhaltige Disazofarbstoff durch Zugabe von Natriumchlorid abgeschieden und filtriert. Der Preßkuchen wird kalt in eine Lösung von 25 Teilen krist. Kupfersulfat und 20 Teilen Ammoniak 100% und 500 Teilen Wasser eingetragen, unter Rühren auf 90 bis 95 ⁰C erwärmt und während 12 Stunden bei dieser Temperatur gehalten, wodurch einerseits der Arylsulfonylrest abgespalten wird und andererseits ein zweites Atom Kupfer in das Molekül eintritt. Der kupferhaltige Disazofarbstoff der vermutlichen Formel

O — Cu- O

N = N

HOOC

wird, wie üblich, isoliert und getrocknet.

Der so erhaltene Farbstoff stellt ein grünbronzierendes Pulver dar, welches sich in Wasser mit rotbrauner und in konzentrierter Schwefelsäure mit roter Farbe löst.

Im Chromdruck auf Baumwolle erhält man ein hervorragend lichtechtes rotstichiges Braun.

50

55 SO₃H

wobei R den Rest einer kupplungsfähigen Verbindung bedeutet, in welcher die Oxygruppe in ortho-Stellung zum kupplungsfähigen C-AtQm steht, enthalten, dadurch gekennzeichnet, daß man einen Arylsulfonsäureester der l-Amino-2,4-dioxybenzol-5-carbonsäure der allgemeinen Formel

Claims (1)

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung von gegebenenfalls metallisierten 4-Qxy-5-carboxyphenyl-o,o'-dioxyazofarbstoffen, welche mindestens einmal die Atomgruppierung gemäß der Formel

HO

OSO₂ · Ar

NH₂

OH

HOOC

OH

HO

N=N-R

HOOC

worin Ar ein Arylradikal bedeutet, diazotiert, die erhaltene Diazoverbindung auf eine kupplungsfähige Verbindung, welche in ortho-Stellung zum kupplungsfähigen C-Atom eine Oxygruppe besitzt, einwirken läßt, den so erhaltenen 4-Oxy-

709 519/504

19 20

5 - carboxyphenyl - 2 - arylsulfonyloxy - ο' - oxyazo- enthält, in alkalischem Medium in Substanz oder

farbstoff, welcher mindestens einmal die Atom- auf der Faser einer Verseifung unterwirft und den

gruppierung gemäß der Formel erhaltenen 4-Oxy-5-carboxyphenyl-o,o'-dioxy-

azofarbstoff gegebenenfalls in Substanz oder auf

OSO2 · Ar Qjj 5 der Faser mit metallabgebenden Mitteln behandelt.

I I 2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch ge-

= N R HI kennzeichnet, daß man als Arylsulfonsäureester

der Formel II die l-Amino-2-(4'-methylbenzol-

I sulfonyloxy)-4-oxybenzol-5-carbonsäure verwendet. HOOC _I0

In Betracht gezogene Druckschriften:
worin Ar und R die obige Bedeutung besitzen, Deutsche Patentschriften Nr. 842 379, 850 037.

709 519/5M 3.67 O Bundesdruckerei Berlin