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"Procédé de teinture et d'impression de matières textiles en fibres d'acétylcellulose"
La présente invention concerne un procédé de teinture et d'impression de matières textiles en fibres d'acétylcellulose avec des colorante complexes métallifères 1:2 au moins dispersibles dans l'eau, ou avec des colorante acides pour laine non métallifères, Le procédé est carac- térisé par le fait que l'on effectue la teinture ou l'im- pression avec une préparation tinctoriale qui contient :
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a) au moins un composé de formule :
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dans laquelle D désigne 0, S ou NH, Y désigne 'Un groupe amino primaire, secondaire ou tertiaire, un O ou un S et Z un groupe amino primaire, secondaire ou tertiaire, un groupe alkyl, alcoxy ou aryl, et b) au moins un produit-support de formule
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dans laquell R désigne un reste aryl et R1 un atome d'hydrogène ou le reste R-O-CH2 cette préparation compor- tant en outre comme additif c) au moins un composé ayant au moins un groupe -OH ou -CO-tautomérisable et/ou d) un sulfocyanure incolore soluble dans l'eau d'un élément du deuxième groupe principal ou sous-groupe du système périodique.
Après l'application, on effectue un séchage intexmédiaire, puis on soumet la marchandise à un vaporisage.
Les matières textiles à teindre conformément à l'invention sont constituées d'acétylcellulose. Sous cette désignation, on entend les deux types de fibres d'acétate do cellulose les plus courants, c'est-à-dire le 2 1/2-acétate et le triacétate. En général, le 2 1/2- acétate est obtenu a partir du triacétate par saponifica- tion avec l'acide sulfurique dilué et il est soluble dans
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les solvants polaires, par exemple dans l'aoétone. Sous le nom de triacétate, on désigne les produits obtenus sur- tout par aoétylation de la cellulose avec de l'anhydride acétique et de l'acide sulfurique, le chlorure de méthylène servant de solvant lors du filage.
Le triaoétate est inso- luble dans les solvants polaires et il faut, pour le dis- soudre, faire intervenir des solvants non polaires tels que le chloroforme ou le ohlorure de méthylène. Il constitue le type de fibres préféré pour le procédé de l'invention.
Par un traitement alcalin préalable, par exemple avec une solution diluée d'hydroxyde de sodium à la température d'ébullition, il est possible d'améliorer les propriétés de la matière fibreuse de triacétate sans nuire pour cela à la qualité de la teinture ou de l'impression.
Les colorants à utiliser possèdent la caracté- ristique commune de ne pas être appropriés eux-mêmes à la teinture de l'acétylcellulose. Les colorants formés de complexes métallifères 1 :2 au moins dispersibles dans l'eau comportent comme atome central un atome de chrome ou de cobalt, auquel sont liés deux constituants formateurs de complexes, dont un au moins et de préférence les deux sont des molécules d'un colorant.
Les molécules de colorants appropriées sont avant tout celles de colorante azoïques qui portent chacun en position 0,0' par rapport au pont azoïque un substituant se prêtant à la formation d'un complexe, les deux molécules de colorant participant à la formation de ce complexe peuvent être identiques ou différentes l'une de l'autre, et comporter seulement un
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ou plusieurs ponts azoïques.
Comme substituants formateurs de complexes, on mentionne par exemple les groupes hydroxy, amino, oarboxy, carbométhoxy, ou méthoxy. Sont particulièrement appropriés par exemple, les colorants qui contiennent l'un des grou-
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pements suivants : 0,0' -diaminoazo, o-hyd:nxy-o'aminoazo, o-carboxy-oe -hydroxyazo, o-carboxy-o' -aminoazo, o-aaxbométhoxyo'hydxoxy-azo, o-carbaméthoxy-o'-aminoazo, et surtout le groupement o,ot-dihydroxyazo. Ces complexes métallifères doivent êtreau Mins dispersibles dans l'eau,
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c'est-à-dire qu'ils peuvent être aussi bien solubles dans l'eau que difficilement solubles ou insolubles.
Comme groupes solubilisant, les produits dans l'eau, on men- tionne des groupes acides, par exemple des groupes sulfo- niques ou carboxyliques ne participant pas à la formation du complexe, ou également les dérivés acides,de tels groupes n'ayant pas une aotion dissociante, tel que le
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groupe sulfamidique ou un groupe alkyleulfonïquet Parmi les colorantaàcides pour laine non métal- lifères, on cite surtout les colorants azoïques et anthra- quinoniques comportant au moins un groupe acide solubili- sant le produit dans l'eau, surtout les groupes carboxy- liques et les groupes sulfoniques.
Pour la mise en oeuvre du procédé conforme à l'invention, il est nécessaire que les préparations tino- toriales contiennent au moins un composé de formule
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dans laquelle D désigne 0, S ou NH, Y un groupe amino primaire, secondaire ou tertiaire, O ou S et Z un groupe amino primaire, secondaire ou tertiaire, un groupe alkyl, alcoxy ou aryl. Parmi ceux-ci, les composée des formules
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dans lesquelles D et Z ont la signification indiquée, sont particulièrement utiles.
Pour les composés de formule
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il s'agir de composés de l'urée, de la thiourée, de la guanidine, dtacylamides aliphatiques et aromatiques, de thioacylamides ou dtamidines ou d'uréthanes. Dans cette catégorie, on obtient les meilleurs résultats surtout avec les composés du soufre, par conséquent aveo les composés de formule
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On mentionne ainsi par exemple, le thiosemicarbamide, l'allylthiourée et surtout la thiourée et le thioacétamide,
On obtient également des résultats particuliè- rement satisfaisants avec les composés oxygénés de for- mule
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o0 Cation C=0
Dans ce cas, il est particulièrement avantageux que Z représente un reste comportant au moins 6 atomes de car- bone,
et l'on a constaté que des restes cycliques tels les restes phényl sont particulièrement appropriés. Des com- posés de ce genre sont par exemple les sels solubles dans lteau de l'acide benzoïque, tel le benzoate de sodium.
Cependant, les restes Y et Z peuvent être aussi reliés l'un à ltautre et former de cette façon des coin- posés cycliques, représentés par exemple par l'hydantoïne ou l'uracile.
Les quantités de ces composés à mettre en oeuvre peuvent être choisies dans une large gamme. Ellesne sont pas en génral, inférieures à 20 parties en poids pour 1000 parties de la préparation tinctoriale, mais ne doivent pas non plus dépasser 150 parties en poids. On obtient les meilleurs résultats en utilisant de 50 à 120 parties pour
1000 parties de préparation.
Les préparations tinctoriales doivent encore contenir au moins un composé de formule :
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dans laquelle R désigne un reste aryl et R1 un atome d'hy- drogène ou le reste R-O-CH2 On utilise des composés de ce genre mmme véhiculeurs dans le procédé de l'invention.
Par "véhiculeur", on entend un composé aliphatique, aroma- tique, ou aliphatique-aromatique soluble ou insoluble . dans l'eau, sous l'action duquel la matière fibreuse est susceptible de gonfler, ce qui facilite la pénétration du colorant dans la fibre.
On a constaté que dans la formule ci-dessus R devait représenter de préférence un noyau benzénique.
Quand R1 désigne ainsi un atome d'hydrogène, il s'agit dans le cas le plus simple de phényléthylène-glycol. Cependant R peut aussi représenter un noyau benzénique substitué.
Dans le cas où R1 correspond au reste R-C-CH, les deux restes R peuvent être identiques ou différents. Il en résulte les variantes suivantes
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formules dans lesquelles A1, A2, B1, B2 sont Identiques ou différents et peuvent représenter de l'hydrogène, un halogène ou un groupe alkyl.
Ces restes alkyl comportent avantageusement de 1 à 12 atomes de carbone. Il faut signaler comme parti- culièrement précieux les composés de ce genre, dans les-
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quels les restes alkyl contiennent de1 à 8 atomes de car- bone et où un reste alkyl au moins se trouve en position ortho par rapport au pont éther. Ces composés correspon- dent à la formule
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dans laquelle A, B et B. ont la signification ci-dessus et le reste alkyl comporte de 1 à 8 atomes de carbone,
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En raison de leur facilité ci t)+. Jntion plus grande, les composés symétriques occupent une position privilégiée.
Parmi ceux-ci, on signale surtout ceux qui ne portant que des restes alkyl comme substituants. Il faut encore observer que le nombre des substituants qui peuvent Être présents dans chaque noyau benzénique n'est pas limité à deux mais peut s'élever à trois ou plus.
Ces diéthers de la glycérine sont connus en soi et on les.prépare aussi par des procédés connus en soi.
On peut par exemple les obtenir avec de bons rendements par réaction des phénols correspondants avec l'épichlorhy- drine en milieu alcalin, Comme phénols appropriés,, on mentionne entre autres, le phénol lui-même, l'o-crésol, le p-crésol, l'o-éthylphénol, les divers xylénols,
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l'o-ohlorophénol, 1 o-3sopropylphéxol le 2,6-diisopropyl- phénol, l'o-tertio-butylphénol, le 4-chloro-2-isopropyl- 5-méthylphénol, le p-tertio-octylphénol, eto.
Les quantités de ces véhiculeurs à utiliser sont de l'ordre de grandeur de 10 à 80 parties en poids
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pour 1000 parties de préparation. Mais on obtient en géné- ral les meilleurs résultats en prenant de 30 à 60 parties. les préparations utilisées conformément à l'in- vention doivent en outre contenir encore au moins un compo- sé comportant au moins un groupe HO- ou -CO-tautomérisable et/ou un sulfocyanure incolore soluble dans l'eau d'un élément du second groupe, principal ou sous-groupe, du système périodique.
Comme composés tautomérisables dans le sens de l'invention, on entend les composés dans lesquels une tautomérie céto-énolique peut apparaître ou semble tout au moins possible. Sous ce rapport, il y a lieu de consi- dérer aussi bien des composés aliphatiques que des composés aromatiques. Comme composés aliphatiques appropriés, on cite surtout les dicétones telles que la 1,2-, 1,3- ou
1,4-dicétone. Des types représentatifs de ces dicétones sont le diacétyle, l'acétylacétone, l'hexanedione-2,5.
Mais on peut aussi utiliser des acides dicarboxyliques du type de l'acide malonique.
Des composés aromatiques appropriés sont par exemple les polyhydroxybenzènes tels que les trihydroxy- benzènes,mais surtout les dihydroxybenzènes. Parmi les trihydroxybenzènes, cionviennent;la phloroglucine, le pyrogallol ou l'hydroxyhydroquinone. Parmi les dihydroxy- benzènes, tous les trois sont appropriés, à savoir la pyro- catéchine, la résorcine et l'hydroquinone. On peut utili- ser aussi des acides carboxyliques, non seulement de la série aliphatique mais aussi de la série aromatique. Les
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acides hydroxyoarboxyliques du type de l'acide salicylique ou leurs isomères sont particulièrement appropriés.
On obtient aussi des résultats satisfaisants quand on utilise en même temps, non seulement un, mais deux composés tautomérisables différents. Il est alors recommandé de mettre en oeuvre une dicétone aliphatique ou un dihydroxybenzène conjointement avec un acide hydroxy- carboxylique aromatique dans la proportion de 1:1à 1:3.
La quantité totale des composés tautomérisables à mettre en oeuvre est comprise entre 10 et 300 parties en poids pour 1000 petites de la préparation tinctoriale, mais en général on obtient des résultats très satisfaisants avec des quantités de 80 à 200 parties.
Dans la préparation de la composition tinctoriale, il faut veiller que les constituants (a) et (c) représen- tent ensemble de 100 à 400 parties pour 1000 parties de la préparation. On opère alors dans les conditions opti- males quand (a) et (c) constituent ensemble 250 à 300 par- ties et se trouvent en une proportion de 1:4 à 1:1.
En plus ou à la place des composés tautomérisables les préparations tinctoriales peuvent contenir encore un
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sulfocyanuretélêmente du deuxième groupe principal ou sous-groupe du système périodique. Ces sulfocyanures doi- vent être solubles dans l'eau et n'avoir autant que possi- ble aucune coloration propre. Outre les sulfocyanures de magnésium, calcium, strontium et baryum, le sulfocyanure de zinc est particulièrement approprié. Les quantités à utiliser sont comprises entre 10 et 80 % en poids pour
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1000 parties de préparation tinctoriale et de préférence entre 45 et 55 parties.
On utilise en outre dans le procédé de l'inven- tion les additifs habituels en teinture et en impression.
Pour l'impression, il est par exemple nécessaire que la préparation tinctoriale contienne un épaississant. Ces épaississants sont par exemple des alginates, du british- gum, de la gomme adraganthe, des épaississante à base d'amidon, des dérivés de la cellulose et de la carboxy- cellulose, des préparations à base de farine de caroube, ou des émulsions épaissies. On peut aussi ajouter des solvants intermédiaires et des agents d'unisson tel que le thiodiglycol mais aussi de l'ammoniaque, une solution d'hydroxyde de sodium et du diméthylformamide, ceci sur- tout pour accroître la solubilité dans l'eau des composés tautomérisables.
Les préparations tinctoriales décrites ci-dessus peuvent être utilisées aussi bien pour la teinture que pour l'impression de l'acétylcellulose. Pour la teinture, on fait avantageusement usage d'un procédé en continu.
A cet effet, on se sert surtout d'un foulard. Le mode d'application préféré est toutefois l'impression, pour laquelle l'impression au rouleau ou en pellicule est appro- priée. Pour la teinture comme pour l'impression, un séchage intermédiaire suit l'application de la préparation tincto- riale. La fixation proprement dite du colorant a lieu fi- nalement par vaporisation. Celle-ci peut être effectuée ou non sous pression. Les pressions peuvent varier depuis
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la pression normale, c'eot-à-dlro de 1 t:\.tÍI:: 'phère environ,
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jusqu'à 3,5 atomosphères, tandis que les températures sont comprises entre 100 et 150 C. Suivant le mode de vapori- sation et la température, le temps de traitement varie entre 15 secondes et 15 minutes.
On a constaté qu'il était avantageux de vaporiser sans pression et en continu à 100 à 105 C. pendant un temps de 2 à 10 minutes, bu bien pendant 15 à 60 secondes entre 120 et 15020 dans un vaporiseur approprié.
Après vaporisage, il convient de rincer à froid la marchandise . Suivant la nature du colorant ou la composition de la préparation tinctoriale il est indiqué de rincer rapidement à froid la marchandise teinte; puis de laver dans un bain à 50 C, au moins, mais de préférence à la température d'ébullition, ae bain contenant les addi- tifs habituels tels que du savon, des détergents synthéti- ques, des carbonates alcalins etc., puis de rincer à nou- veau à froid.
les avantages du procédé de la présente invention résident avant tout dans le fait qu'il permet de mettre en oeuvre des colorants possédant de très bonnes propriétés de solidité, mais qui ne pouvaient jusqu'ici être utilisés pour l'impression et la teinture des fibres d'acétylcellu- lose. L'assortiment de colorants pour l'acétylcellulose se trouve ainsi avantageusement étendu et l'éventail des nuances possibles beaucoup plus riche. les teintures et impressions obtenues présentent des solidités optimales à l'humidité, sont solides à la sublimation et ne dégor- gent pas sur le fond blanc lors du lavage.
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Dans les exemples non limitatifs ci-après, les parties et les pour-cents s'entendent en poids,
Exemple 1
On imprime un tissu en fibres de triacétate avec une couleur d'impression de la composition suivante 30 parties du colorant complexe chromifère 1:2 qui porte, fixées à un atome de chrome, deux molécules du colorant de formule
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50 parties de thiourée 270 parties d'eau 400 parties d'une solution aqueuse épaissie avec 15 % de farine de caroube modifiée du commerce 150 parties d'acide salicylique
50 parties du diéther glycérique d'un mélanga de xylénols technique
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50 parties de thïodiéthylène-glycol,
On sèche le tissu imprimé à 8020 environ et on le traite ensuite à la vapeur pendant 8 minutes dans un vaporiseur habituel à 102 C. On termine par un rinçage poussé à froid.
On obtient une impression rouge résistant aux traitements effectués en présence d'eau.
Pour diminuer la durée du finissage, on peut laver rapidement après un court rinçage à froid, dans un bain à 8020 qui contient pour 1000 parties d'eau, 2 parties d'un détergent synthétique doux et rincer encore une fois
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à froide
Au lieu d'acide salicylique, on peut utiliser une quantité égale de pyrooatéchine, de résorcine ou diacide malonique.
Exemple 2
On imprime un tissu en fibres de triaoétate avec une couleur d'impression de la composition suivante 30 parties d'un colorant formé par diazotation de
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<2 LNH2 SO et copulation H03S . ,,{(C2H5) 2
50 parties de thiourée 340 parties d'eau 400 parties d'une solution aqueuse épaissie avec 15 % de farine de caroube modifiée du commerce
80 parties d'hydroquinone
50 parties de di-o-tolyléther glycérique
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50 parties de thiodiéthyl,ène-glyoo,.
On traite et finit le tissu imprimé suivant les indications données dans l'exemple 1. L'impression rouge obtenue est solide au mouillé et à la sublimation et ne dégorge pas.
Au lieu d'hydroquinone- on peut tutiliser avec le même résultat la phlorogluoine, le pyrogallol, l'hydroxy- hydroquinone, le diacétyle ou l'acétylacétone.
Si l'on remplace le di-o-tolyléther glycérique par une quantité égale de phényléthylène-glycol, on obtient
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une impression tout aussi bonne.
Exemple,,, 3.
On imprime un tissu en fibres de triacétate avec une couleur d'impression ce la composition suivante :
40 parties du colorant déorit dans l'exemple 2 100 parties de thiourée 100 parties d'eau 200 parties de solution d'hydroxyde de sodium 10n 200 parties d'acide salicylique
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50 parties de phényl6thylbne-glycol 270 parties d'une solution aqueuse épaissie avec 15 % de farine de caroube modifiée du commerce,
On traite et finit le tissu conformément aux indications de l'exemple 1. L'impression rouge est solide au mouillé et à la sublimation et ne dégorge pas.
Au lieu de vaporiser pendant 8 mn à 100 C. on peut opérer plus rapidement pendant 45 secondes à 14020.
Le vaporiseur est un vaporiseur à deux stades sans fou- lard. On obtient une impression d'une qualité aussi bonne.
Exemple 4
On imprime un tissu en fibres de triacétate avec une couleur d'impression de la composition suivante
30 parties d'un colorant de formule
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50 parties de thiourée 440 parties d'eau 400 parties de solution aqueuse épaissie à 15 % de farine de caroube modifiée du commerce
50 parties de sulfocyanure de zinc
30 parties de diéther glyoérique d'un mêlant de xylénols technique.
On traite et finit le tissu imprime conformément aux indications de l'exemple 1. L'impression bleu- rougeâtre et vive possède de bonnes propriétés de solidité et ne dégorge pas.
Au lieu di vaporisage selon l'exemple 1, on peut aussi procéder au vaporisage sous pression à 1,75 atmosphère et à une température de 11020 pendant 8 minutes.
Si l'on remplace le sulfocyanure de zinc par du sulfooyanure de calcium, de baryum ou de magnésium, on obtient les mêmes bons résultats. Une addition de thio- diéthylène-glycol ne nuit pas non plus au résultat de l'impression.
Exemple 5
On imprime un tissu en fibres de triacétate avec une couleur d'impression de la composition suivante :
30 parties d'un colorant complexe chromifère 1:2 qui con- tient, fixées à chaque atome de chrome, 1 molé- oule des colorants de formules :
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50 parties de thiourée 280 parties d'eau 400 parties d'une solution aqueuse épaissie avec 15 % de farine de caroube modifiée du commerce
60 parties d'ammoniaque
75 parties d'acide salicylique
25 parties d'hydroquinone
30 parties de diéther glycérique d'un mélange de xylénols technique
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50 parties de thiodi4thylène-glycol.
On traite et finit le tissu imprimé suivant les indications de l'exemple 1. On obtient une impression jaune ayant de bonnes propriétés de solidité.
Exemple 6
On imprime un tissu en fibres de triacétate avec une couleur d'impression de la composition suivante
30 parties d'un colorant complexe cobaltifère 1 :2 qui contient pour 1 atome de cobalt 2 molécules du colorant de formule
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50 parties de thiourée 335 parties d'eau 400 parties d'une solution aqueuse épaissie avec 15 % de farine de caroube modifiée du commerce
50 parties d'acide salicylique
25 parties d'hydroquinone
20 parties de sulfocyanure de zinc
40 parties de diéther glycérique d'un mélange de xylénols technique
50 parties de thiodiéthylène-glyool.
On traite et finit le tissu conformément aux indications de l'exemple 1. L'impression rouge possède de très bonnes propriétés de solidité au mouillé, aux gaz et à la sublimation et ne dégorge pas.
On peut aussi, remplacer la thiourée par de l'urée, de l'acétamide ou du thioacétamide.
Exemple 7
Au lieu des colorants utilisés dans les exemples 1 à 6, on peut aussi utiliser les colorants acides pour laine non métallifères cités dans les tableaux suivants, ou des colorants complexes métallifères 1:2 symétriques ou asymétriques.
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Tabler A
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<tb> Colorant <SEP> Nuance
<tb>
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HO NH-SC2r -CH rouge ."'-0- , N=N- as, --H03S03H OH 6-01
EMI19.3
<tb> 2 <SEP> OH <SEP> H3C <SEP> CH3 <SEP> H3C
<tb>
EMI19.4
t0rN=N- -N=N- b-NH-OO .0"CH2 ) HO,S S0,H rouge éoarlate
EMI19.5
<tb> HO3S <SEP> 3 <SEP> 3
<tb>
<tb> CH2 <SEP> SO3H
<tb>
EMI19.6
N#¯N-lï=N# <f> rouge orange
EMI19.7
<tb> H5C2 <SEP> SO2
<tb>
<tb> 4 <SEP> Cl <SEP> HO <SEP> Cl <SEP> jaune
<tb>
EMI19.8
C)-N=N-C,
1=N SO3H
EMI19.9
<tb> H3C
<tb>
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Tableau B
EMI20.1
<tb> Métal <SEP> Colorant <SEP> Nuance
<tb>
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Co iio 0--a tT 0#CH- -#N##C r"* CONH# <f-\ jaune
EMI20.3
<tb> O2N
<tb>
<tb> 2 <SEP> Or <SEP> HO
<tb>
EMI20.4
OH- 1 d C..N- 2N- ...N=N-o /J ( 9=N rouge - 5
EMI20.5
<tb> 3 <SEP> Or <SEP> OH <SEP> HO
<tb> -N=N-NH <SEP> brun
<tb>
<tb>
<tb> NO2 <SEP> CH3 <SEP> COCH3
<tb>
<tb> 4 <SEP> Or <SEP> OH <SEP> HO
<tb>
EMI20.6
J####N=N###//\ bleu
EMI20.7
<tb> O2S
<tb>
EMI20.8
S02N(CR;
)2 H2 C- 0
EMI20.9
<tb> 5 <SEP> Or <SEP> OH <SEP> HO
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<tb> N=N <SEP> corinthe
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<tb> SO2CH3
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<tb> 6 <SEP> Or <SEP> OH <SEP> OH
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<tb> N=N <SEP> gris
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<tb> SO2NHC3 <SEP> NH-
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<tb> Tableau <SEP> C
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<tb> Métal <SEP> Colorant <SEP> Nuance
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<tb> Or/ <SEP> HO
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<tb> N=N <SEP> OH <SEP> noir
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02N- 1103s ¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯
EMI21.3
<tb> 2 <SEP> Or <SEP> HO
<tb>
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<tb>
<tb>
<tb> OH <SEP> OH <SEP> HO
<tb>
EMI21.4
0-N-V* 'a brun SO 2NH2 H:
5 c + sa 2NH2
EMI21.5
<tb> Or
<tb>
<tb> OOOH <SEP> HO <SEP> OH <SEP> HO
<tb>
EMI21.6
yL¯N¯N n 1 X N=N-<¯> vert
EMI21.7
<tb> N=N <SEP> C <SEP> C=N <SEP> HN <SEP> olive
<tb>
EMI21.8
H30 + S02 H, =O-O H,
EMI21.9
<tb> Or <SEP> HO <SEP> HO
<tb>
EMI21.10
rS# <oî À-N=N-0 J! 2
EMI21.11
<tb> C1 <SEP> H3C <SEP> + <SEP> C1 <SEP> H3C <SEP> rouge
<tb>
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Tableau 0 (suite)
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<tb> Métal <SEP> Colorant <SEP> Nuance
<tb>
<tb> 5 <SEP> Cr <SEP> OH <SEP> HO <SEP> HO
<tb>
EMI22.2
HO s YV-n- OH o-N-<r brun - /y-N=N#C ) '' brun NOg t + y { t .n#Kr bxu.n
EMI22.3
<tb> Cl <SEP> H3C
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<tb> 6 <SEP> Co <SEP> OH <SEP> HO
<tb>
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<tb> OH <SEP> HO <SEP> Cl
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EMI22.4
0###N=N## ..
) S--/1 f\rHfcN-"Y\'\ rouge S02'NHCH(C- )2 + t.JLJ bordeaux SÛ2TO2 S02NE ai 7 Co OH BLN 7 Co OH H2N OH HO 02N- Q i####NN-0 + GONH-CHv-CH vert CH31NME 02 T - ! vert p rf SONHCH(CEL) CJ
EMI22.5
<tb> 8 <SEP> Cr <SEP> OH <SEP> H2N
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<tb> N=N <SEP> OH
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EMI22.6
o-uT COOH Ar-COOH vert
EMI22.7
<tb> SO2NH2
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