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'Nouveaux colorants monoazoiques et procédé pour leur fabrication"
L'invention concerne de nouveaux colorants monoazoiques précieux et un procédé pour leur fabrication caractérisé.en es qu'on copule des composés diazoiques d'amines de la formule générale:
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dana laquelle 1'lun des X est un groupe a-cylaminogéne et copulant 3- autre X un groupe NO2 avec des composée Qxybenzéniques/en position qrtho relativement au groupe hydroxylique et qu'on fait le cas échéant agir sur les colorante ains obtenue, des agents pouvant céder des métaux.,
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Le radical acyle des amines de formule cid6S811a ser- vant de matières de départ pour le présent procédé, peut être par exemple un radical aromatique et notamment un radical aliphatique On peut envisager entre autres les radicaux alcyle sui-
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formule, acétyle,, oxalyle,.
sulfobenzoyle, 1 phtalyle Parmi les composés 9,Vbénzéniques copulant en po, sition ortho relativement au groupe hydroxylique qu'on emploiera comme composants de copulation dans la présent procédé, ceux qui conviennent bien sont en premier lieu ceux qui contiennent le radical d'un hydrocarbure en position para relativement
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au groupe hydroxyliq.ue,) Parmi ces compozésles composés suivants pourront donc par exemple être employés comme composants de copulation dans le présent procédé:
le 4'''.IDéthylc1.ooxybenzène le '1". isopropyl .l.oxybenzne le 2.;4- ou 3 4-.dlméthyl-ldoxybenzène, le 2".,a('é1;.ylam1.no=4<olIléthyl1=oxybenzène ainsi que le 4=acétyl aminv-30e.méthjil:=1=oxybenz"ne , le 4'acétylamino= 3 r 5diméthyl""1",,oxy... bef\7.enclj 1e 4,'chloro1=oxybenz&ne
Les amines de formule précitée peuvent être diazotéea par les procédés usuels, en connus, par exemple au
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moyen d''un acide minéral, notamment diacide chlorhydrïque, et de nitrite de sodium-j La copulation des composés diazoiquea ainai ob
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tenus avecales composés phénoliquea copulant en position ortho relativement au groupe hydroxylique a lieu avantageusement em milieu alcalin,
le cas échéant avec additionne solvants neutres
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Qu basiques, tels que 1#aloool, ,la pyridine, 3.''éthanolacnine, etcc
Suivant une variante du procédé décrit ci=dessus on peut aussi préparer certains des colorants de la présente invention en.partant de colorante monoazolques de formule générale
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dans laquelle R est le radical d'un composé benzénique copulé
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en position ortho relativement au groupe hydroxyl:!.qus1) en réduisant un groupe NO2 en groupe aminogène, puis en transformant le groupe amnogne en groupe acylaminogène.
On peut préparer les colorants monoazoques de formule précitée, servant de matières de départ pour le présent procédée
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par exemple en copulant le 4'6--dinitro.2-acnlnohoxybenzëne diazoté avec des composée oxybenzénique copulant en position ortho relativement au groupe hydroxylique. La réduction des
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colorants dinitro"azolque8 en colorants nltro-amino-azo'iques a lieu dans des conditions telles que ni le groupe azoique n le deuxième groupe NO2 ne soient attaques.
Des sulfures ou des sufhydrates alcalins par exemple conviennent bien à cet effet,
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La transformation du groupe aminog8ne en groupe acylaminogêne, dans les colorants ainsi .obtenuspeut être effectuée par
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exemple en moyen d ,1 ha 1 f)génlJ.res d" R,C 1.àe 8! par exemple de chl.o,- 1'urge ou au moyen à"anhydride& d'cideao On peut alors
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encore introduire entre autres dans la molécule du colorant,
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les radicaux aud. qU.o1. .z,nt dé,j <$t6 mentionnés ?lu±\ haut ( en QL1.?j ,,z., d,c aac acyle des composant,s diazoiquee employés COI!1mf.'J matières de départ dans le procédé mentionné en premier lîeu).
Les Il4ttill,17 colorants mon6azo1ques obtenus par le présent procédé on la 'variante, décrits ci .dessus, correspondent
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donc à la formule générale.,,
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dans laquelle lflun des X représente un groupe ac,,,r1am:5.Dogéne r'autre X an groupe N02 et P. un radical benz.eaique copule en position ortho relativement au groupe hydroxyliqu6 Ces nouveaux produits paument être emp3.yés pour teindre et isipriser diverses fibres # prJuo.c.i-paiGment. t les fibrs8 d'origine an1ma1e2 telles que la laine, la soie et le cuire On obtient des â¯cs co.orrza a produits pa.rticul:1èreroent. précieux an traitant/obtenus suivant ie pr08ent procédé par des agents pouvant céder des métauxCe :,rcr.:xi, peut. être effectué de manière C0DnUE:1, en sdbstance, dans le bair. de teinture ou sur Ln fibre- La métol11sation en sub. stages par exemple au r;r;
yen. d''agent.') pouvant céder dt.."\ chrome peut être effectuée en. 7,-6cij?2,r nit ouvert ou. eana pression? en milieu. neutre ou a3..calinr en préaeace ou en l'absence de -produits c}r.Ut,:5"oneJ.s appropriés, par- ':""'illDl"" . "' ,. ,.. d '"8'""1' ,. (}.C.3 o'o:;;:ycar b ox;rJ..iqyes
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ou @ aromatiques, de sels neutre de bases de solvants or- ganiques ou d'autres composés favorisant la formation de camp plexes métallifères, La métallisation dans le bain de teinture peut également être effectué!' de manière connue, par exemple en ajoutant des chromâtes neutres ainsi que des sels d'ammonium au bain de teintureo
Suivant le présent procédé,
on obtient entre autres des colorants qui teignent la laine par le procédé de chro- matage usuel par exemple en nuances brunes, très solides, notamment à la lumière.
Les exemples suivant feront mieux comprendre l'invention, sans la limiter en aucune façon @ Saut indication contraire, les quantités sont indiquées en poids,et les températures en degrés centigrades.
Exemple 1¯.,
On diazote 21,1 parties de 4-nitro-6-acétylamino-2- amino-1-oxybenzène dans 25 parties d'eau? 15 parties en volume diacide chlorhydrique à 30% et 25 parties en volume d'une solution
4n de nitrite de sodium, en ajoutant 30 parties de glace et en re- froidissant de l'extérieur à 5-10 .
On neutralise la suspension du composé diazoté par addition de carbonate de sodium et on l'introduit, à une température de 0 à 5 , dans une solution de 10,8 parties de 4-méthyl-1-oxybenzène dans 30 parties d'eau, 10 parties en volume d'une solution à 30% d'hydroxyde de sodium et 60 parties en volume de pyridine, On continue à
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,.'8[;)1).01.' l3 Í<'J.DD5e jusquâ ce que le colorant soit comp3,étement .()j'Q4 en h:tssant la température a" élever juaqu''â la température w,a :r.. ;.¯ c o-<D filtra le colorant précipitée on le disperse dr'-no 1 q 82,LJi[ :3,égéremenû alealiniaée par du carbonate de sodium; ')'(1 F5> <:,=.± :T; am. pécha:
A J ré t."3."t cec, ce colorant est une poudre .)l'UT', '();1 q,<,:.l, sc dissout dans une colutioa diluée chaude de ç,':rJ)O1:)!:C da sodium en donnant une coloration brun rouge et om teint J.2. Inine; en bain acàde, en nuances brun rouge ('0Dn0,p.t. 8.1?r3 un chroroatage complémentaire , un brun foncé tra intense 9,yant des solidités remarquables Ce colorant est égniescut -scellent pour teindre par le procédé de chromatage an in seul a:1.;:).ç Exo.m1-2.1¯.2-,,-
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On disperse 31,8 parties de sel de sodium du colorant
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Qbtenu.
Il partir de 9f7=dâ).'ï 4=-Z^LtfY17.0--.-Qß't7kRl et de 4-mê- .\J1:rl.-J. ,:,x';V'.llZè.D8". dans 300 parties d'eau et 30 parties en vo" ll'n13 d'unu solution il 30% d k,'-droa;yde de sodiumo On chauffe la ,(; "p'f).8ion Í:.l 75 en remuant énergiquement et 1 on ajouta la aolution de ¯8 parties de sulchôràrate de sodium à 70% dans 20 parties d'eaue La réduction partielle se produit en peu de t.Bmpo,., Apres avoir refroidi rapidement on ajoute à la solution filtrée du colorant réduit une quantité d'acide chlorhydriq!1e <;1, 08 chlorure de sodium telle que le mélange réactionel soit )J1:;')H ,-:J.cn] 1.ix, (jJD,is que le produit de la réduction précipite 3':
)us j'.1 forma d"une substance brune que .'<"on sépare par filZro U.0ú
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On débarranse le colorant du soufre précipité en même temps, par dissolution, dans une solution diluée d'hydroxyde de sodium et filtration, le cas échéant en présence d'un agent d'absorption, Si on le désire, on peut purtifiar le colorant de la faon suivantes on le précipite sous forme de sel de calcium de la solution ci-dessus, au moyen d'une solution de chlorure de calcium, on le filtre,on les disperse de nouveau dans l'eau, on transforme de sel,de calcium en sel de sodium au moyen de carbonate de sodium, on élimine par filtrage le carbonate de calcium précipitée on précipite le sel de sodium du colorant en ajoutant du chlorure de sodium et on le filtre.
A l'état sec, le sel de sodium d" colorant (5-nitro-3-amino-2,2'dioxy-5'-méthyl=azobenzène) est une poudre brun noir qui se dissout dans l'eau chaude en donnant une coloration brun rougeo
Pour transformer ce colorant en composé acétylée on disperse 28,8 parties du colorant ainsi obtenu (sel de sodium),,, dans 30 parties d'eau, en une pâte homogène et l'on ajoute, à température ordinaire 17 parties en volume d'anhydride acétique à 97%. Lorsque la réaction est terminée et après avoir ajouté 40 parties d'eau; on chauffe à 80-90 .
On filtre le colorant qui s'est séparée dont le groupe aminogène est acétylée on le transforme en sel de sodium avec la quantité nécessaire d'une solution d"hydroxyle de sodium on le disperse dans une solution diluée de carbonate de sodium,, on le filtre après avoir ajouté du chlorure de sodium et on le sèche .A l'état sec ce colorant est une poudre brun noire qui se dissout dans une solu-
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tion étanduH, chaude; de carbonate de sodium en donnant une cor loration t:.r a.:
r(mg$' il teint la laine, en bain acide en niaa.nce.3 brun rouge donnante aprâs chromatage complbmentaire, un brun
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foncé intense ayant des solidités remarquables,, Ce colorant est, également excellent pour teindre par le procédé de teinture
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et de céir>5.,i.tage en un seul bain.
1 ¯g¯#pg ¯é¯¯±¯ Qn8 n bain de teinture con.tenàantz pour 4000 parties d'eau y une partie du colorant obtenu suivant l'ex;wple 1, 4 parties Û ;:)C 1c1.'3 acétique à 40% et 10 parties de sulfate de sodium ..¯-^'¯9ra:l..s o entre avec 100 parties de laine bien humectée f.2 porte :lA température en 30 minutée à :. au7.7Lition.g et teint <'1 11 éJlJ.nit:Lon p9ndant 45 miúQte,9 On ajoute ensuite 4 7 parties décida c<àl,±'ariaae à 10% et l'on teint encore à l'ébullition 15 On refroidit enpuite le baia de teinture a 70 1--)iiiron on ajoute une partie c'a bichromate ce potaeaiumj) on porte :; l'lébul1ition et l'on chrome 2. l"ébl111ition. pendant ''''0 r:il!j.t':.A8 environ<.
La laine as t. t-sinte en un brcn Bo1.iè..eo 1?i±9l..:t 0 prépare un bf'.JD. de teirturc '.r;aC ^.i G i ?F¯3 dr'un [Ré'= 1=:: =;;c ="a;.;;;4 ;1= ?l partie dp. chrenate '.'3 pot=,.##i, ±,am at 1.>µ parties t:,,.:r: :C--1l1q CIC "7) Pa 1", CI.f': C.lT'(f)!.\tJE: (.,,1) pr')t':"\,i)Ll:Ju .1., partiel .'ir ;.,I}.:U.'a.t2! à,"ammoniams 10 parties dE se] C. Gls!10cr ainsi qu"une partie di, colorant obtenu suivant 1. exsnpls 1 On entre dans
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ce bain de teinture a 60 avec 100 parties de laine bien hu- mectée; on porte la température à l'ébullition en 30 minutes et l'on fait bouillir pendant 45 minutes . On ajoute ensuite 0,5 par- tie d'acide acétique à 40% et maintient encore 45 minutes au bouillon La laine est teinte en un brun solideo