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"Procédé de fabrication de dérivés du genre éthers-sels de
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colorants 0,0 l-dihydroxy-monoazo.iqu8s.
D'après les publications de brevets on sait que, pour préparer des éthers-sels de colorants o,o'-dihydroxymono- azoïques, il convient d'opérer en présence de solvants organiques. Vu l'inertie réactionnelle des groupes hydroxyles en position ortho par rapport au groupe azoïque, on pouvait penser que de telles réactions ne pourraient être effectuées
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avec succès que dans des solvants organiques.
La demanderesse a trouvé qu'il est possible de préparer de façon inattendue, des dérivés du genre éther-sel
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z partir de colorants o,or-dihydroxnonoazoïquea et d'agents organiques d'acylation, lorsqu'on effectue le traitement par ces agents organiques d'acylation en milieu alcalin aqueux.
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Par colorants o, o emdihydroxymonoaziques, il faut entendre les colorants monoazoiques qui contiennent le groupe-
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ment s OH HO i ,,- 'y l' d5 ^" v Les colorants de ce genre qui sont particulièrement précieux comme produits Initiaux., sont notamment ceux qui ne contiennent qu'un groupe sulfonique et qui contiennent au moins une fois le radical d'un composant de la série du benzène ou du naphta- lène.
On peut préparer ces colorants monoazoiques de façon connue, par exemple en copulant le composé diazoïque d'un
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o-an4no,-lxyd oxybenzéne ou d'un o-amino-hydroxynaphtaléne avec un composé azoïque qui copule en position ortho par rapport à un groupe OH, en choisissant les matières de départ de façon que l'un des deux composants contienne un groupe sulfonique.
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Les o-amino-hydroxybonzènes ou les o-amino-hydroxynaphtalenes qu'il faut transformer en composés diazdiques peuvent encore contenir d'autres substituants. par exemple le groupe sulfonique sus-mentionné. ou d'autre part des substituants différents.;
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parmi ceux-ci on mentionnera par exemple des atomes d'halogènes tels que le brome et le chlore, des groupes NO2, des groupes alcoxy. des groupes sulfamides alcoylés et arylés, des groupes alcoyles.
Parmi les composés o-amino-hydroxylés qu'on trans- formera en composés diazoiques, on mentionnera par exemple ceux qui contiennent un groupe sulfonique (à copuler avec des composants de copulation ne contenant pas de groupes sulfoniques),
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par exemple ; l'acide 2=aminol -hydroxybenzénesu.fonicue, 1 ?acide méthy.w2Uamino=lhydroxgbenzne5csu.foniq,ue, l'acide PF-ch.o o2amino^mhydroxybenzne6sulfonique, l'acide 4-=nitro-2=amino l-hydroxybenzene-6-aulfonique. l'acide 6-nitro- 2-areixol=hydroxbenzneGsu.fbni,ue, l'acide 5-nîtro-2-amino- l'-hydroxybenzene-4-sulfoniquet l'acide 1-amino-2-hydroxynaphta- léne4'sulfoniqueft l'acide 2-amlno-l'-hydroxynaphtalëne-4" sulfon1que. l'acide 6-nltro-l-amlno-'2-hydroxynaphtalene'-4=- sulfonique;
ceux qui ne contiennent pas de groupes sulfoniques (à copuler avec des composants de copulation contenant un
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groupe sulfonique)s le 2-amino-1-hydroxybenzéne, le 4-chloro- 2aino=1=hdrocbenzne le 4,6-dichlono-2-amino-1-hydroxy- benzène, le 3,496trich3oro=2maminodl-hydroxybenzne, le nitro=mthy:lm2amino-lhydroxgbenzéeq le 4-nitro-2-aùino- 1-hydroxybenzène, le 5nitro=2-amino^1=hydroxbenzëne, le n.tro2ainoIhydrogbenzâne, le 5-nitro-4-ohloro-2-ami no- 1-m.iaydroxybenzéne, le 6-nitro 4-chloro-2-amino-1-hydroxybenzéne, le .rzii:x oa6cho o2maminoal=hydroxybnzn, le 4,6-dinitro-
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2aminoW=hgdroxybenzne, le diéthylamide de l'acide 2-amino- Í=hydroxybanzèna-4=sulfonique.
Parmi les composants de copulation permettant de préparer les colorants o,o dihgdroxymonoazoiques ne contenant qu'un groupe sulfonique qui servent de matières de départ pour le présent procédé, on mentionnera aussi bien ceux dont la capacité de copulation est due à un groupe hydroxyle phénolique que ceux qui la doivent à un groupe méthylénique actif.
A titre d'exemples de composants de copulation de ce genre, on peut mentionner: les hydroxybenzènes copulant en position ortho par rapport au groupe hydroxyle, tels que le
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1hydroxy=4méthylbenzéne le 1=hydroxy>( tertioamyle benzène, le 1=hydroxy=4=isobutylbenzéne, les 8-hydroxyquino- léinea copulant en position ortho par rapport au groupe hydroxyle., telles que la 5=chloro=8chydroxyquinoléine, les arylides de l'acide acétylacétique, tels que l'anilide ou l'o-anisidide de l'acide acétylacétique, puis la 2,4-dihydroxy- quinoléine,, etc.
On peut obtenir d'excellents résultats avec
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dos hydroxynaphtalënes qui copulent en position ortho par rapport à un groupe hydroxyle ou qui peuvent copuler à cette pool bien. ou avec des pyrazolones, notamment avec les 1-aryl-
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l .r exemple phç:xyx, =3mdthy.5rypgra.zolons Comme exemples dE, composants de copulation de ce genre, on mentionnera ).E' :1 h'ydrox:
Tn8.pht!1Hma (il faut alors employer un procédé suivant lequel la copulation a lieu on position 2, par exemple
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en milieu fortement alcalin,dont l'alcalinité est dû à un
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1%5aroxyde alcalin), le 5mchloro=S hydroxynaphtaln, le 5,8# ààchloro-1-hydroxynaphtaléne, le 1-hydroxy 4-méthyInaphtaléne, le 1-hydtoxy-4-méthoxynaphteléne, le 2-hydroxynaphtalène, le ? - hydPoxy-6-méthoxynaphtaléne, le 2-hydroxy.7-méthoxynaphta- lènep le diéthylamide de l'acide 2-'hydroxynaphtalene-6- :t:5.xonicuQ l'acide 1-hydtoxyx#aphtaléne-4-sulfonique, l'acide -h.ydroynaphtalne5 sulfonique, l'acide 2-hydroxynaphtalene- -sulfon1que" l'acide 2-hydroxynephtaléne-6.sulfonique, l'acide 2h;
droxgnaphtaln 7sulfonique, le 3=sulfomN-méthylanilide clé l'acide 1-hy(iroxynaphtalêne-8-sulfonique, la 3 méthyl 59 J-..]p8zo1one. la i,3diphénglmSmPyrazolone, la 1-phényl-)-méthyl- 5cpyrazolona, la .-3 nitro phny5l3mmthyl5-Pyrazo.one, Je 1=f2=chloro)=phényl=3-méthyl-5=pyrazolone, la 1=(3i=sulfop= xWrbg:LcmCthg. 5 pgrazolone, la l'-'(2'-chlopo"5'"'sulfo) "phényl- =a:hg1=5-pyrazolone, la l-(2'-méthyl-5'"sulfo)-phényl-3 nth:L=5 pgrazos.on
Parmi les agents d'acylation par lesquels doivent être traités selon le présent procédé, les colorants o,o'-
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rlihydroxymonoazo1ques contenant des groupes sulfoniques, on peut mentionner entre autres l'anhydride de l'acide maléique, le chlorure de l'acide téréphtalique.
Les agents d'acylation convenant particulièrement bien sont toutefois ceux qui ne contiennent qu'un groupe provoquant l'acylation et, comme tels, en dérivé fonctionnel d'un groupe carboxylique, c'est-à-dire
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par exemple les halogénures tels que les bromures et les chlorures d'acides carboxyliques ou les anhydrides d'acides carboxyliques.
Parmi ces composés, ceux qui peuvent donner de bons résultats sont surtout ceux qui ne contiennent sans cela pas de groupes solubilisants ni de groupes pouvant être transformés en groupes solubilisants, tels que le chlorure
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de 10a,cîde cinnamique, les halogénures des acides arylhydroxy- acétiques, l'anhydride acétique, le chlorure de l'acide butyrique,, etc., ainsi que notamment les dérivés de l'acide benzo'ique. tels que les chlorures de m- ou p-nitrobenzoyle et en premier lieu les halogénures de l'acide benzo'ique, tels que le bromure et surtout le chlorure de benzoyle.
Le traitement des colorants o,o'-dihydroxy-mono- azoïques est effectué en milieu aqueux alcalin. Il convient en général d'employer un excès de l'agent d'acylation par rapport à la quantité théorique nécessaire. L'acylation peut être effectuée à température ordinaire, par exemple à 20 C environ. Suivant le but visé, par exemple en tenant compte de la solubilité dos composés du genre éthers-sels à obtenir , on peut, par un choix approprié de la quantité et de la nature de l'agent d'acylation, ainsi que des conditions de travail, effectuer l'acylation de telle façon qu'il se produise une estérification d'un seul ou des deux groupes OH en position ortho par rapport au groupe azoïque.
Dans les colorants
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préparés avec des l-phényl''3''Méthyl--5"'Pyrszolones comme
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composants de copulation, le groupe cétonique énolisé se trouvant en position 5 du radical pyrazolonique n'est généralement pas estérifié suivant le présent procédé. Pour éviter une saponification des dérivés du genre éther-sel formés, 11 est avantageux de les isoler d'un mélange réac- tionnel neutre ou faiblement acide.
La demande de brevet belge No.471.454, du 25 février 1947, pour "Procédé de préparation de nouveaux colorants monoazoïques, les colorants monoazoïques conformes à ceux obtenus et leurs applications.", de la demanderesse, concerne un procédé pour préparer des colorants chromatables par traitement de colorants o,o'-dihydroxy-mono- azoïques qui ne contiennent qu'un groupe sulfonique. Toutefois, la préparation de ces colorants a lieu toujours en milieu anhydre, en présence de bases organiques tertiaires.
Par rapport à ce mode de préparation, le présent procédé , qui conduit pratiquement aux mêmes corps, offre l'avantage d'opérer dans un milieu aqueux, ce qui permet une simplification notable des appareillages - on évite en outre des pertes de solvants puisqu'il n'y a plus de solvant à régénérer, comme c'est le cas dans les procédés précédemment connus.
Les dérivés du genre éther-sel de colorants o,o'- dihydroxy-monazoïques que l'on peut obtenir par le présent procédé, permettent notamment de teindre par les procédés dans lesquels on teint et on effectue le chromatage en un
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seul bain avec des solutions contenant en même temps le colorant et un agent pouvant céder du chrome. Un procédé de teinture de ce genre est par exemple celui où l'on teint avec des solutions qui contiennent en même temps le colorant, un chromate alcalin, par exemple du chromate de sodium ou de potassium et un sel tampon qui empêche la solution de devenir alcaline à chaud, par exemple à 100 C. Le sulfate d'ammonium est par exemple un sel tampon de ce genre.
La teinture par le procédé de chromatage en un seul bain avec des solutions contenant le colorant, un chromate alcalin et du sulfate d'ammonium est connue sous le nom de procédé "synchromate" ou "métachrome". La présente invention a pour objet de transformer d'une façon simple et avantageuse notamment les colorants au chrome qui ne conviennent pas à la teinture par le procédé de chromatage en un seul bain mentionné plus haut, en colorants appropriés à ce procédé de teinture. Dans ce mode de teinture le composé complexe du colorant au chrome se forme sur la fibre avec scission des radicaux acyles. Les teintures obtenues présentent de très bonnes solidités, notamment de très bonnes solidités aux traitements en présence d'eau.
Parmi les fibres qu'on peut teindre selon le procédé de chromatage en un seul bain, notamment selon le procédé dit synchromate, avec les colorants monoazoïques obtenus par le présent procédé, on mentionnera, notamment les fibres d'origine animale telle que la soie, le cuir et surtout la laine. On peut teindre aussi de
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cette façon des tissus mixtes, par exemple des tissus de laine et de cellulose régénérée, ainsi que la cellulose animalisée, les fibres synthétiques de caséine, de superpolyamides ou de , superpolyuréthanes.
Plusieurs des colorants obtenus suivant le procédé de la présente invention donnent à la teinture par le procédé de teinture et de chromatage dénommé en un bain, des nuances unies, particulièrement précieuses, lorsquon opère en présence d'agents mouillants et de dispersion. On pourra employer alors des agents mouillants et de dispersion qui donnent des ions et, notamment, des agents de ce genre qui ne donnent pas d'ions.
Comme agents de ce dernier genre, on mentionnera les éthers polyglycoliques d'alcools aliphatiques de poids moléculaire élevé, notamment ceux dont la molécule contient au minimum 10, par exemple 20 à 25 groupes du glycol éthylénique et ceux dont l'alcool aliphatique contient 16 à 18 atomes de carbone.
Les produits de ce genre sont décrits par exemple au brevet français No.727.202 du 26 novembre 1931 de la société dite : I.G. Farbenindustrie A.G.
Les exemples suivants illustrent la présente invention sans toutefois la limiter. Les parties indiquées sont des parties en poids et les pour-cents, des pour-cents en poids. Les températures sont indiquées en degrés centi- grades.
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Exemple 1.
On dissout 18,6 parties de 1-phényl-3-méthyl-5- pyrazolone dans 60 parties d'eau, en ajoutant 4,5 parties d'hydroxyde de sodium. On introduit dans cette solution, température ordinaire, le composé diazoïque obtenu à partir
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de 23,9 parties d'acide îamino-2-oxgnaphtaléne--sulfonique, précipité sous forme de son sel de sodium et filtré. Lorsque la copulation est terminée, on ajoute 150 parties d'eau, 12,5 parties d'acétate de sodium cristallisé et 4,2 parties d'hydro- xyde de sodium, puis on estérifie le colorant en ajoutant 25 parties de chlorure de benzoyle. La température augmente alors de 15 -20 et l'éther-sel du colorant se sépare sous forme d'un produit orange jaune. On le filtre, le lave avec de l'eau ou avec une solution diluée de chlorure de sodium, puis on le sèche.
On obtient ainsi une poudre orange, soluble dans l'eau avec une couleur orange et teignant la laine par le pro- dédé de teinture en un bain, en présence de substances pouvant céder du chrome, en nuances rouge bleu.,
Exemple 2.
On mélange 22,3 parties du colorant obtenu à partir
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de l'acide 1-amino-2-oxynaphtaléne-4-sulfonique diazoté et de lmphnyim3mêthglm5mpgr.azolon, sous forme de pâte humide, avec 30 parties d'une solution aqueuse à 18% de carbonate de sodium, puis on l'estérifie en introduisant goutte à goutte, à 20 - 30 , 11 parties de chlorure de benzoyle. Le produit
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d'estérif ication précipite peu à peu sous forme d'un produit orange. Apres avoir dilué avec 100 parties d'eau, on filtre, lave avec un peu d'eau et avec une solution à 2% de chlorure de sodium, puis on sèche ce colorant. A l'état sec, on obtient ainsi 25 parties d'une poudre orange, possédant les mêmes propriétés que le produit obtenu suivant l'exemple 1.
- Exemple
On mélange 24,5 parties du colorant préparé par
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copulation dtacide 1-amino-2-hydroxy-6-nitronaphtaléne-4- =}ulfonique diazoté avec la 1-phényl-3mméthgl-5-pyrazolone, avec 40 parties d'eau et 7 parties d'une solution à 30% d'hydroxyde de sodium et on estérifie à 20 - 30 , en faisant arriver goutte à goutte 9 parties de chlorure de benzoyle.
On remue encore 2 à 3 heures, on filtre l'éther-sel du colorant qui a une couleur jaune-brun, on le lave avec de l'eau et on le sèche dans le vide. On obtient ainsi une poudre brun-jaune qui se dissout dans de l'eau bouillante avec une couleur orangée en donnant une solution claire et qui teint la laine en nuances d'un rouge vif corsé par le procédé en un bain, en présence d'agents pouvant céder du chrome.
Exemple 4.
On mélange 41,6 parties du colorant o,o'-dioxymono- azoïque (sel monosodique), obtenu à partir d'acide 1-amino-
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2-hydroxynaphtaléne-4-sulfonique diazoté et de 2-oynaphtalne, sous forme d'une pâte humide, avec 110 parties d'eau et on
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ajoute 15 parties d'acétate de sodium cristallisé et 4,05 parties d'hydroxyde de sodium. On estérifie le colorant, à 20 - 30 , en ajoutant 15 parties de chlorure de benzoyle.
On remue encore quelques heures, puis on filtre l'éther-sel du colorant brun rouge, on le lave avec une solution diluée de chlorure de sodium puis on le sèche. On obtient ainsi une poudre rouge foncé, soluble dans de l'eau chaude avec une couleur rouge foncé et teignant la laine, par le procédé de teinture en un bain, en présence de substances pouvant céder du chrome, en nuances bleues
Exemple 5.
On mélange 41,6 parties du colorant obtenu à
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partir d'acide 1-amino-2-oxynaphtaléne-4-sulfonique diazoté et de 2-hydroxynaphtaléne, (sel monosodique), sous forme d'une poudre humide, avec 100 parties d'eau, 15 parties d'acétate de sodium cristallisé et 4,05 parties d'hydroxyde de sodium, puis on estérifie en introduisant goutte à goutte, à 20 - 30 , 15 parties de chlorure de benzoyle, la réaction alcaline du début faisant peu à peu place à une réaction nettement acide au tournesol. On remue encore quelques heures, dilue avec 100 parties d'eau, filtre l'éther-sel du colorant, le lave avec une solution diluée de chlorure de sodium et le sèche.
On obtient ainsi une poudre brun rouge, soluble dans de l'eau chaude avec une couleur rouge et teignant la laine, par le procédé de teinture en un bain, en présence d'agents pouvant
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céder du chrome, en nuances bleu marine pur.
Exemple 6.
On mélange 43 parties du colorant obtenu à partir
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d'acide 1-amino-2-oxynaphtalêne-4-suitonîque et de 4-méthyl- 1-hydroxy-naphtalène, (sel monosodique), sous forme d'une pâte humide, avec 100 parties d'eau,20 parties d'acétate de sodium cristallisé et 4,05 parties d'hydroxyde de sodium, puis on estérifie à 20 - 30 avec 16 parties de chlorure ae benzoyle. On remue encore quelques heures, filtre l'éther-sel brun du colorant, le lave avec une solution diluée de chlorure de sodium et le sèche. On obtient une poudre brun rouge, soluble dans de l'eau chaude avec une couleur rouge et teignant la laine, par le procédé de teinture en un baîn, en présence de substances pouvant céder du chrome, en nuances bleues.
Exemple 7.
On dissout 39,6 parties du colorant obtenu a partir
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d'acide l-hydroxy-2-amlnobenzone-4-sulfonlque diazoté et de 1-phényl-3-méthyl-5-pyrazolone, (sel monosodique), dans 300 parties d'eau, en ajoutant 6 parties d'hydroxydede sodium.
Après avoir ajouté 20 parties d'acétate de sodium cristallisé, on estérifie avec 20 parties de chlorure de Denzoyle, la réaction devenant acide au tournesol, et l'éther-sel orange jaune du colorant se séparant au bout de peu de temps. On remue encore une heure, filtre et lave l'éther-sel du colorante
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puis on le Bêche. On obtient une poudre orange jaune, soluble' dans de l'eau chaude en jaune et teignant la laine, par le procédé de teinture en un bain, en présence d'agents pouvant céder du chrome, en nuances oranges.
Exemptées.
On mélange 43,5 parties du colorant obtenu à partir
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d'acide 2-amirio-1-hydroxybenzéne-4-sulfoni.que diazoté et de 5,8-dlchlor-l-hydroxynaphtalene, (sel monosodique), sous forme d'une pâte humide, avec 400 parties d'eau, 8,1 parties d'hydro- xyde de sodium et 30 parties d'acétate de sodium cristallisé, puis on estérifie à 15 - 25 avec 30 parties de chlorure de benzoyle. L'éther-sel rouge du colorant se précipite; après avoir remué encore une heure, on le filtre, on le lave avec une solution diluée de chlorure de sodium, puis on le sèche.
On obtient ainsi une poudre rouge, soluble dans 1 eau chaude avec une couleur rouge et teignant la laine, par le procédé de teinture en un bain, en présence de substances pouvant céder du chrome, en nuances bleu rouge.
Exemple 9.
Dans un bain de teinture contenant pour 4000 parties d'eau, 2 parties du colorant pouvant être obtenu suivant l'exemple 1, 1,5 partie de sulfate d'ammonium, 1,5 partie de chromate de sodium et 20 parties de sulfate de sodium, on entre à 60 avec 100 parties de laine bien humectée, on élevé la température en 30 minutes à l'ébullition et l'on
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fait bouillir pendant 45 minutes. On ajoute ensuite 0,5 partie d'acide acétique à 40% et l'on maintient encore 45 minutes au bouillon. La laine est teinte en rouge bleu solide.
Exemple 10.
On prépare un bain de teinture en dissolvant dans 4000 parties d'eau 2 parties du colorant obtenu suivant l'exemple 5, 1,5 partie de sulfate d'ammonium, 1,5 partie de chromate de sodium, 20 parties de sulfate de sodium cristallisé et une partie de l'éther polyglycolique d'un alcool aliphatique dont le radical de l'alcool aliphatique contient 16 - 18 atomes de carbone et dont le reste polyglycolique contient 20 - 25 groupes du glycol éthylénique. On entre dans ce bain, à 60 , avec 100 parties de laine bien humectée, on élève la température en 30 minutes à l'ébullition et l'on maintient 45 minutes au bouillon. On ajoute ensuite 0,5 partie d'acide acétique à 40% et maintient encore 45 minutes au bouillon. La laine est teinte en un bleu marine bien uni. @