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COLORANTS AZOIQUES COBALTIFERES ET LEUR PROCEDE DE PREPARATION.
Dans les demandes de brevets N 405.714 et 405.716 de la demanderesse, on a décrit des colorants monazoïques chromifères, solubles dans l'eau, qui sont dérivés des colorants o,o'-dihydroxy-azoïques ne possédant pas de groupe acide capable de rendre la molécule soluble dans l'eau, mais par contre sont substitués par au moins un groupe alcoyl-sulfonylique, comprenant au maximum 5 atomes de carbone.
Grâce à la présence de ces groupes alcoyl-sulfonyliques, ces composés de chrome complexes sont propres à teindre en nuances solides et égales la laine et les fibres synthétiques analogues en bain de teinture aqueux neutre à faiblement acides
Lors des recherches ultérieures au sujet de l'invention, la demanderesse a étudié les colorants o,o'-dihydroxy-mono-azoïques, dépourvus de groupe acide capable de rendre la molécule soluble dans l'eau, répondant à la formule I du dessin annexé, dans laquelle : A désigne le reste d'une composante o-hydroxydiazoïque.
B désigne le radical d'un composé de copulation copulant dans une position voisine d'un groupe hydroxylique phénolique ou enolique.
R désigne un reste d'hydrocarbure aliphatique de poids moléculaire peu élevé. n désigne un nombre entier peu élevé, et dans laquelle les groupes alcoyl-sulfonyliques sont liés à un noyau aromatique et où les restes A et B peuvent porter des substituants non ionogènes.
Elle a trouvé qu'ils peuvent, par un traitement avec des agents cédant du cobalt, être transformés en colorants complexes cobaltifères également précieux pour teindre en nuances solides et égales la laine et les fibres synthétique: analogues dans un bain de teinture neutre à faiblement acide.
Ils se distinguent des.composés de chrome analogues par une nuance nouvelle, dont l'effet hypsochrome est le plus souvent très prononcé, et par une solidité à la lumière encore meilleure,,
Les colorants monazoiques utilisables selon l'invention sont caractérisés par .l'absence de groupes acides,capables de rendre la molécule
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soluble dans 15'eau., comme les groupes carboxyliques et sulfoniques et par la
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présence d'au moins un groupe a1coy1-sulfonylique de poids moléculaire peu élevé, lié à un reste aromatique et qui peut se trouver aussi bien sur la composante de.
diazotation que sur la composante de copulation et qui confère aux composés complexes de cobalt conformes à l'invention une solubilité dans l'eau suffisante, pour la préparation des colorants o,o'-dihydroxyuanoazotques appropriés on peut utiliser les composantes de diazotation et de copulation contenant des groupes alcoyl-sulfonyliques, par exemple le 2-ami-
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no-1-phénol 4-méthy1-sulfony1ique, le 2-anino-1-phéàol 4-éthyl-sulfonylique-j le 2-amino-1-phénol 4-n-propyl-sulf'onylique, le 2-amino-1-phénol 4-i-propylsulfonylique, lb 2':
'amhénol 4-n-butyl-sulfonyIique, les 2-amin.a-1 phénols aa.yl-suhfony.3.ques et les alcoyl-sulfones acéto-acétyl-amia.o-benzén3ques, les 3néthyl 5 pyrazolones 1-aleoyl-phényl-sulònyliques, les naphtalènes 1hydragy 3-alcay.-sulfonyl-i.ques ou 1-hydroxY-5-alcoyl-1-sulfonyliques et les naphtalènes -hydroxy-6-alcoyl-sulfonyliques et leurs dérivés portant dans leurs noyaux aromatiques des substituants non-ionogènes comme des atomes d'halogène, des groupes méthyliques, nitro- et acyl-aminogènes etc. On peut
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naturellement utiliser en combinaison avec au moins un groupe alcoy1-sulle- nylique conformément à l'invention toutes les Gomposantes de diazotation et de copulation utilisées jusqu'à présent dans la préparation des colorants o,
o-di-hydroxy-azoïques ne contenant pas de groupes acides capables de rendre la molécule soluble dans l'eau, mais qui par contre peuvent éventuellement porter des substituants non-ionogènes. On peut prendre en considéra-
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tion les o-amino-phénols, les o-amino-naphtols, les acéto-acétanilides, les pyrazolones, les 2,4-dihydroxy-quinolines, les phénols, les naphtols etc,.
La métallisation des colorants monoazoiques utilisables con- formément à l'invention se fait par traitement de ces derniers, par exemple en solution ou suspension aqueuse à température élevée, avec des agents cédant du cobalt tels que les sels solubles de cobalt d'acides minéraux ou de préférence d'acides organiques comme le chlorure de cobalt, le sulfate de cobalt ou l'acétate de cobalt. Le cas échéant on peut effectuer la réaction en présence de solvants organiques inertes,comme les alcools de poids moléculaire peu élevé,'ou en présence d'agents fixant ou neutralisant les acides, comme les acétates ou les carbonates alcalins, en récipients ouverts ou sous pression. L'agent cédant le cobalt est utilisé enquantités telles que deux molécules de colorant correspondent au moins à 1 atome de cobalt,.
Pour que les produits finaux aient une solubilité dans l'eau suffisante, on peut les mélanger à une quantité suffisante de carbonate ou de phosphate alcalins et le cas échéant avec des produits de dispersion.
Lés nouveaux colorants sont appropriés non seulement pour teindre de façon égale et solide les laines et les fibres synthétiques analogues en superpolyamides, super-poly-uréthane et caséine en bain neutre à faiblement acide, mais aussi pour la teinture de la soie et du cuir. Les tein- tures obtenues avec les colorants cobaltifères conformes à l'invention sont remarquablement solides à la lumière.
Les exemples suivants illustrent l'invention, sans en limiter la portée., les parties sont indiquées en poids.
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EXeill..R1e 1..c (voir formule II) On dissout 18,7 parties de /.,.-méthy suifanyl-2-amino-1 hydro benzène dans 17 parties d'acide chlorhydrique concentré et 150 parties d'eau et on les diazote à 5 avec 6,9 parties de nitrite de sodium; on neutralise avec du bicarbonate de sodium et on ajoute encore 3 parties de bicarbonate de sodium, puis on ajoute une solution de 18,6 parties d'anilide acéto-acétique dans 250 parties d'eau et 11,4 parties en volume de soude caustique 10 n.
Après une demi-heure on chauffe à 65 et on acidifie le colorant pour le fai- re précipiter en ajoutant 20 parties en volume d'acide chlorhydrique 10 n.
On filtre le colorant qui s'est séparé de la solution,, on le lave avec de l'eau jusqu'à neutralité ; on le mélange alors à 500 parties d'eau, on y ajoute 60 parties d'acétate de cobalt (correspondant à 3,54 parties de Co) et 5,5 par-
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ties de carbonate de sodium anhydre puis on chauffe pendant 15 heures à 80-90 . Ensuite on ajoute 700 parties d'une solution de chlorure de sodium à 25%, après refroidissement on filtre le composé complexe précipité. On obtient après séchage une poudre brun jaune, qui teint la laine en bain faiblement acide en nuances jaunes ternes très égales, Exemple,'2.
(voir formule III)
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On dissout 18,7 parties de !a,-méthy.-sulfonyl-2-am.xio-l-hy- droxy-benzène dans 150'parties d'eau avec 17 parties d'acide chlorhydrique concentré et on diazote à 5 avec une solution aqueuse concentrée de 6,9 parties de nitrite de sodium. Le composé de diazotation précipite sous forme de petits cristaux de couleur jaune argile. Par adjonction de bicarbonate de sodium, on neutralise le mélange au tournesol, puis on ajoute encore 3 parties de bicarbonate de sodium et on y verse une solution de 21,9 parties
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de 1-(3'-ehloro-phênyl) 3méthyl-5-pyrazolone et 6 parties d'hydroxyde de so- dium dans 200 parties d'eau. On agite, sans refroidir, jusqu'à ce que la formation du colorant soit terminée, ce qui dure environ 5 heures.
Puis on chauffe à 85 et on filtre à chaud le colorant qui a précipité presque quantitativement sous forme de cristaux. Les tourteaux de colorant encore humides sont chauffés à 80 pendant 1 heure dans 500 parties d'eau avec 60 parties d'une solution d'acétate de cobalt (correspondant à 3,54 parties de Co). Puis on y ajoute 11 parties de carbonate de sodium anhydre jusqu'à réaction alcaline à la phénolphtaléine et on continue à agiter pendant 5 heures à 80-85 . On ajoute ensuite 1000 parties d'une solution de chlorure de sodium à 25%, on filtre le composé complexe de cobalt et on sèche. On obtient une poudre brune, qui se dissout bien dans de l'eau chaude et qui teint la laine en bain neutre ou faiblement acide en teintes jaune orange.
Les nuances se distinguent par une bonne solidité au lavage, au foulon et à l'eau de mer et par une solidité à la lumière remarquable.
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Si, au lieu de 18,7 parties de L,, méthyl-sulfonyl 2-amino-1hydroxy-benzène, on utilise 20,1 parties de /-éthylsulfonyl-2-am3.no-1-hydroxybenzène ou 21,5 parties de L-n-propyl-sulfonyl-2-amino-1-hydroxy-benzène on obtient des colorants ayant une affinité encore légèrement meilleure en bain de teinture neutre.
Exemple 3.
(voir formule IV)
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On dissout 23,2 parties de I méthyl.-sulfonyl--nitro-2-am.3no- 1-hydroxy-benzène dans 100 parties d'eau avec 10 parties en volume de soude caustique 10-n; on y ajoute une solution de nitrite de sodium à 33% (correspondant à 6,9 parties de nitrite de sodium) et on verse le mélange en l'espace d'une heure environ à une température de 4-8 dans une solution de 28 parties d'acide chlorhydrique concentré et de 50 parties d'eau.
Le composé de diazonium ainsi obtenu est copulé avec 21,9 parties de 1-(3'-chloro-phé-
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nyl)-3-néthyl-pyraaolorea Le colorant obtenu est chauffé pendant 16 heu- res dans 500 parties d'eau avec 60 parties d'une solution d'acétate de cobalt (correspondant à 3,54 parties de Co) à une température de 75-80 , on filtre le composé de cobalt complexe qui se sépare de la solution et après l'avoir séché on le mélange à 30% de son poids de phosphate trisodique. Le nouveau colorant cobaltifère teint en bain neutre ou faiblement acide la laine en nuances oranges, d'une très bonne solidité au foulon, à l'eau de mer et à la lumière.
Exemple 4.
(Voir formule V)
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On dissout 22,2 parties de 4-méthyl-sulfonyl-6-chloro-2-ami- no-1-hydroxy-benzène dans 200 parties d'eau chaude avec 18 parties d'acide chlorhydrique concentré; on refroidit la solution à 5 et on la diazote avec 6,9 parties de nitrite de sodium dans 20 parties d'eau. Lorsque la diazotation est terminée, on neutralise avec du bicarbonate de sodium et on verse
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ensuite le composé de diazotation, à une température de 0-5 , dans une solution contenant 15,1 parties de 2-hydroxy-naphtalène, 400 parties d'eau, 10,5 parties en volume de soude caustique 10 n et 15 parties de carbonate de sodium anhydre. Lorsque la formation du colorant est terminée, on le filtre.
Le colorant est mis en suspension dans 500 parties d'eau à 80 et on y ajoute 60 parties d'une solution d'acétate de cobalt (correspondant à
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3,51 parties de Cor; On agite le mélange à 800 et on y verse en l'espace d'une heure 1,7 parties d'eau oxygénée en solution de 3%. On continue à agiter encore pendant 5 heures à 80 , on alcalinise par adjonction de car-
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bonate de sodium, on précipite complètement le colorant eobaZtifère par ad- dition de chlorure de sodium et on filtre. Après avoir été séché, il a l'aspect d'une poudre brun foncé, qui teint la laine en bain neutre ou faiblement acide en nuances rouge vin, remarquablement stables à la lumière. Les nuances se distinguent aussi par une très bonne solidité au lavage, au foulon, aux alcalis et à l'eau de mer.
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Si au lieu de 22,2 parties de 4-méthyl-sulfonyl-6-c'hloro-2mî-no-1-hydroxy-benzène, on utilise lg,7 parties de ±-nétbyl-sulònyl-2- amino-1-hydroxy-benzène, on obtient un colorant, qui n'a pas une affinité tout à fait aussi bonne pour la laine en bain neutre, mais qui donne des nuances un peu plus pures.
Le tableau suivant contient d'autres exemples de colorants obtenus d'après les procédés décrits en détail précédemment.
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<tb>
<tb>
No. <SEP> Composante <SEP> de <SEP> Composante <SEP> de <SEP> Nuance <SEP> sur <SEP> laine
<tb> diazotation <SEP> copulation <SEP> du <SEP> composé <SEP> cobaltlfère
<tb>
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1 4-néthyl-sulfonyl- Le carbo-metho- 2-amino-1-hydrozy- xy-amino-naphtol- violette benzène, ' ( 1, # ) 2 Le 6-méthyl-sulfonyl rouge.
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<tb>
<tb>
2-naphtol <SEP> rouge,
<tb> Le <SEP> 6-bromo-2- <SEP> rouge <SEP> vin.
<tb> naphtol <SEP> rouge <SEP> vin.
<tb>
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le 5,$-d.ichlora- -violet rouge 1-naphtol 5 Le 2j-néthyl-xulò-
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<tb>
<tb> nyl-6-nitro-2-ami- <SEP> Le <SEP> 2-naphtol <SEP> violet <SEP> brunâtre
<tb> no-1-bydroxy-benzène
<tb>
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6 Le 4-nitro-2-amino La 1-(4---méthylphénol, sulfonyl-phényl)- jaune orange.
3 éthyl-5-pyrazo- jaune orange. lone.
7 Le 4-ehloro-2-ami- Le 6-méthyl-sofo no-phénol, nyl-2-hydrosy-napb- rouge rubis talène.
Le ±-éthyl-sulfo- Le 2 hydroxy-naph- rouge nyl-2-amino-phénol talène ro e Le 4-butyl-sulfo- Le 3g,-diméthyl- rouge brunâtre nyl- aminophenol. 1 phénol, brunâtre 10. Le 4-propyl-sulfo- Le 3-acétyl-amino- rouge. nyl-2-aminophénol 4-iétlyl-l-phénol. rouge.
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5. - Exemple pour la teinture,.
On dissout 2 parties de colorant conforme à l'exemple 4 dans 3000 parties d'eau, on y ajoute 10 parties de sulfate de sodium et 2 parties de sulfate d'ammoinum, on y introduit 100 parties de laine à une température de 50 , on chauffe à ébullition en l'espace d'une demi-heure et on maintient l'ébullition pendant une heure et demie en agitant la laine; puis on rince et on sèche. La laine ainsi teinte en nuance rouge vin est solide au foulon, à l'alcali, à l'eau de mer et à la lumière.
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COBALTIFIER AZOIC COLORANTS AND THEIR PREPARATION PROCESS.
In the patent applications Nos. 405,714 and 405,716 of the applicant, water-soluble, chromium-containing monazo dyes have been described which are derived from o, o'-dihydroxy-azo dyes not possessing an acid group capable of rendering the molecule soluble in water, but on the other hand are substituted by at least one alkyl-sulfonyl group, comprising at most 5 carbon atoms.
Thanks to the presence of these alkyl-sulfonyl groups, these complex chromium compounds are suitable for dyeing wool and similar synthetic fibers in solid and equal shades in a neutral to weakly acid aqueous dye bath.
During subsequent research on the subject of the invention, the Applicant studied the o, o'-dihydroxy-mono-azo dyes, devoid of an acid group capable of making the molecule soluble in water, corresponding to formula I of the drawing appended, in which: A denotes the residue of an o-hydroxydiazo component.
B denotes the radical of a coupling compound coupling in a position adjacent to a phenolic or enol hydroxyl group.
R denotes an aliphatic hydrocarbon residue of low molecular weight. n denotes a small integer, and in which the alkylsulphonyl groups are linked to an aromatic ring and in which the A and B radicals may bear nonionogenic substituents.
She has found that they can, by treatment with cobalt transfer agents, be transformed into equally valuable cobalt-rich complex dyes for dyeing wool and synthetic fibers in solid and equal shades: analogues in a neutral to weakly acidic dye bath .
They are distinguished from analogous chromium compounds by a new shade, the hypsochromic effect of which is most often very pronounced, and by an even better fastness to light.
The monazoic dyes which can be used according to the invention are characterized by the absence of acid groups, capable of making the molecule
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soluble in water., such as carboxylic and sulphonic groups and by
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presence of at least one a1coy1-sulphonyl group of low molecular weight, linked to an aromatic residue and which can also be found on the component of.
diazotization only on the coupling component and which gives the complex cobalt compounds according to the invention sufficient solubility in water, for the preparation of the appropriate o, o'-dihydroxyuanoazot dyes, the diazotization and coupling components can be used containing alkylsulfonyl groups, for example 2-ami-
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no-1-phenol 4-methyl-sulfonyl, 2-anino-1-phéàol 4-ethyl-sulfonyl-j 2-amino-1-phenol 4-n-propyl-sulf'onyl, 2-amino-1 -phenol 4-i-propylsulfonyl, lb 2 ':
amhenol 4-n-butyl-sulfonyl, 2-amin.a-1 phenols aa.yl-suhfony.3.ques and alkyl-sulfones aceto-acetyl-amia.o-benzen3ques, 3nethyl 5 pyrazolones 1-aleoyl -phenyl-sulònyliques, naphthalenes 1hydragy 3-alcay.-sulphonyl-i.ques or 1-hydroxY-5-alkyl-1-sulònyliques and naphthalenes -hydroxy-6-alcoyl-sulfoniques nonionogenic substituents such as halogen atoms, methyl, nitro- and acyl-aminogenic groups etc. We can
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of course to use in combination with at least one alkyl-sulfonyl group according to the invention all the diazotization and coupling components used hitherto in the preparation of the dyes o,
o-di-hydroxy-azoiques not containing acid groups capable of making the molecule soluble in water, but which on the other hand can optionally bear nonionogenic substituents. We can take into consideration-
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tion o-amino-phenols, o-amino-naphthols, aceto-acetanilides, pyrazolones, 2,4-dihydroxy-quinolines, phenols, naphthols etc ,.
The metallization of the monoazo dyes which can be used in accordance with the invention is carried out by treatment of the latter, for example in aqueous solution or suspension at high temperature, with cobalt-releasing agents such as soluble cobalt salts of mineral acids or preferably organic acids such as cobalt chloride, cobalt sulfate or cobalt acetate. If necessary, the reaction can be carried out in the presence of inert organic solvents, such as alcohols of low molecular weight, or in the presence of agents which fix or neutralize acids, such as acetates or alkali carbonates, in open containers or under pressure. The cobalt-releasing agent is used in such quantities that two molecules of dye correspond to at least 1 atom of cobalt.
In order that the final products have sufficient solubility in water, they can be mixed with a sufficient quantity of alkaline carbonate or phosphate and optionally with dispersants.
The novel dyes are suitable not only for dyeing wools and similar synthetic fibers of superpolyamides, super-poly-urethane and casein in a neutral to weakly acid bath evenly and solidly, but also for dyeing silk and leather. The dyes obtained with the cobalt-rich dyes in accordance with the invention are remarkably light-fast.
The following examples illustrate the invention without limiting its scope. The parts are indicated by weight.
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EXeill..R1e 1..c (see formula II) 18.7 parts of /.,.-methylsulfanyl-2-amino-1-hydro benzene are dissolved in 17 parts of concentrated hydrochloric acid and 150 parts of water and they are dinitrogenated to 5 with 6.9 parts of sodium nitrite; neutralize with sodium bicarbonate and add another 3 parts of sodium bicarbonate, then add a solution of 18.6 parts of acetoacetic anilide in 250 parts of water and 11.4 parts by volume of caustic soda 10 n.
After half an hour the mixture is heated to 65 and the dye is acidified to precipitate it by adding 20 parts by volume of 10 n hydrochloric acid.
The dye which has separated from the solution is filtered off, washed with water until neutral; it is then mixed with 500 parts of water, 60 parts of cobalt acetate (corresponding to 3.54 parts of Co) and 5.5 per-
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parts of anhydrous sodium carbonate then heated for 15 hours at 80-90. Then 700 parts of a 25% sodium chloride solution are added, after cooling the precipitated complex compound is filtered. After drying, a yellow-brown powder is obtained, which dyes the wool in a weakly acidic bath in very even dull yellow shades, Example, '2.
(see formula III)
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18.7 parts of! A, -methyl-sulfonyl-2-am.xio-1-hydroxy-benzene are dissolved in 150 parts of water with 17 parts of concentrated hydrochloric acid and nitrogenated to 5 with a concentrated aqueous solution of 6.9 parts of sodium nitrite. The diazotization compound precipitates in the form of small clay-yellow crystals. By adding sodium bicarbonate, the sunflower mixture is neutralized, then 3 more parts of sodium bicarbonate are added and a 21.9 parts solution is poured into it.
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of 1- (3'-ehloro-phenyl) 3-methyl-5-pyrazolone and 6 parts of sodium hydroxide in 200 parts of water. Stir, without cooling, until the formation of the dye is complete, which lasts about 5 hours.
Then heated to 85 and filtered hot the dye which precipitated almost quantitatively as crystals. The still wet dye cakes are heated at 80 for 1 hour in 500 parts of water with 60 parts of a solution of cobalt acetate (corresponding to 3.54 parts of Co). Then 11 parts of anhydrous sodium carbonate are added thereto until alkaline reaction with phenolphthalein and stirring is continued for 5 hours at 80-85. Then 1000 parts of a 25% sodium chloride solution are added, the cobalt complex compound is filtered off and dried. A brown powder is obtained, which dissolves well in hot water and which dyes the wool in a neutral or weakly acid bath in yellow-orange hues.
The shades are distinguished by good fastness to washing, drumming and seawater and by remarkable fastness to light.
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If instead of 18.7 parts of L ,, methyl-sulfonyl 2-amino-1hydroxy-benzene, 20.1 parts of /-ethylsulfonyl-2-am3.no-1-hydroxybenzene or 21.5 parts of Ln-propyl-sulfonyl-2-amino-1-hydroxy-benzene dyes are obtained having an even slightly better affinity in a neutral dye bath.
Example 3.
(see formula IV)
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23.2 parts of I methyl.-sulfonyl-nitro-2-am.3no-1-hydroxy-benzene are dissolved in 100 parts of water with 10 parts by volume of 10-n caustic soda; a 33% solution of sodium nitrite (corresponding to 6.9 parts of sodium nitrite) is added thereto and the mixture is poured over the course of about an hour at a temperature of 4-8 in a solution of 28 parts of concentrated hydrochloric acid and 50 parts of water.
The diazonium compound thus obtained is coupled with 21.9 parts of 1- (3'-chloro-phe-
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nyl) -3-nethyl-pyraaolorea The dye obtained is heated for 16 hours in 500 parts of water with 60 parts of a solution of cobalt acetate (corresponding to 3.54 parts of Co) at a temperature of 75-80, the complex cobalt compound which separates from the solution is filtered and after drying it is mixed with 30% of its weight of trisodium phosphate. The new cobalt-rich dye in a neutral or weakly acid bath dyes wool in orange shades, very fast to fuller, seawater and light.
Example 4.
(See formula V)
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22.2 parts of 4-methyl-sulfonyl-6-chloro-2-amino-1-hydroxy-benzene are dissolved in 200 parts of hot water with 18 parts of concentrated hydrochloric acid; the solution is cooled to 5 and dinitrogenated with 6.9 parts of sodium nitrite in 20 parts of water. When the diazotization is complete, neutralize with sodium bicarbonate and pour
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then the diazotization compound, at a temperature of 0-5, in a solution containing 15.1 parts of 2-hydroxy-naphthalene, 400 parts of water, 10.5 parts by volume of 10 n caustic soda and 15 parts of anhydrous sodium carbonate. When the formation of the dye is complete, it is filtered.
The dye is suspended in 500 parts of water at 80 and 60 parts of a solution of cobalt acetate (corresponding to
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3.51 parts of Cor; The mixture is stirred at 800 and 1.7 parts of hydrogen peroxide in a 3% solution are poured into it over the course of one hour. Stirring is continued for 5 hours at 80, basification by addition of carbon.
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sodium bonate, the sodium chloride is completely precipitated by addition of sodium chloride and filtered. After being dried, it has the appearance of a dark brown powder, which dyes wool in a neutral or weakly acidic bath in wine red shades, remarkably stable in the light. The shades are also distinguished by very good fastness to washing, to fulling, to alkalis and to sea water.
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If instead of 22.2 parts of 4-methyl-sulfonyl-6-c'hloro-2mî-no-1-hydroxy-benzene, 1.7 parts of ± -nétbyl-sulònyl-2-amino-1- are used. hydroxy-benzene, a dye is obtained, which does not have quite as good an affinity for wool in a neutral bath, but which gives slightly purer shades.
The following table contains other examples of dyes obtained according to the processes described in detail above.
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<tb>
<tb>
No. <SEP> Component <SEP> of <SEP> Component <SEP> of <SEP> Grade <SEP> on <SEP> wool
<tb> diazotization <SEP> copulation <SEP> of the <SEP> compound <SEP> cobaltlfer
<tb>
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1 4-Nethyl-sulfonyl- Carbo-metho-2-amino-1-hydrozy-xy-amino-naphthol-violet benzene, '(1, #) 2 6-methyl-sulfonyl red.
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<tb>
<tb>
2-naphthol <SEP> red,
<tb> The <SEP> 6-bromo-2- <SEP> red <SEP> wine.
<tb> naphthol <SEP> red <SEP> wine.
<tb>
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le 5, $ - d.ichlora- -violet red 1-naphthol 5 Le 2j-nethyl-xulò-
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<tb>
<tb> nyl-6-nitro-2-ami- <SEP> Brownish <SEP> 2-naphthol <SEP> <SEP>
<tb> no-1-bydroxy-benzene
<tb>
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6 4-Nitro-2-amino La 1- (4 --- methylphenol, sulfonyl-phenyl) - orange yellow.
3 ethyl-5-pyrazo- yellow orange. lone.
7 4-Ehloro-2-ami- 6-methyl-sofo no-phenol, nyl-2-hydrosy-napb-ruby red talene.
± -ethyl-sulfo- Le 2-hydroxy-naph-red nyl-2-amino-phenol talene ro e 4-butyl-sulfo- Le 3g, -dimethyl- brownish red nyl-aminophenol. 1 phenol, brownish 10. 4-propyl-sulfo-3-acetyl-amino-red. nyl-2-aminophenol 4-ietlyl-1-phenol. red.
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5. - Example for dyeing ,.
2 parts of dye according to Example 4 are dissolved in 3000 parts of water, 10 parts of sodium sulphate and 2 parts of ammonium sulphate are added thereto, 100 parts of wool are introduced therein at a temperature of 50, it is heated to a boil in the space of half an hour and the boiling is maintained for an hour and a half while stirring the wool; then we rinse and dry. The wool thus dyed in a wine red shade is solid to the fuller, to alkali, to sea water and to light.