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*Colorants azotques chromatables sur la fibre ou en substance et procédé de préparation de ces produits"
La Société demanderesse a trouvé qu'on obtient de précieux colorants azoïques chromatables en copulant, en milieu alcalin, des amines aromatiques diazotées, contenant des groupes sus- ceptibles de former des laques et pouvant aussi contenir des groupes azoïques, avec des composantes de copulation répondant à la formule générale 1, dans laquelle X représente de l'hydrogène ou un radical phénylique pouvant être substitué, et en traitant ensuite les colorants azoïques ainsi obtenus sur la fibre ou en substance avec des agents susceptibles de céder du chrome.
Par amines aromatiques, contenant des groupes susceptibles de former des laques, on entend des composés contenant en position ortho par rapport au groupement aminogène un groupe hydroxylique, un groupe carboxylique ou un groupe alcoxylique ou alors le groupe- ment d'acide salicylique. Entrent en ligne de compte par exemple les o-amino-phériols, les o-amino-naphtols, les acides o-amino-benzène-
EMI1.1
carboxyliques, les acides o-amino-naphtalène-carboxyliques, les o- amino-alcoxy-benzènes,, comme les o-amiro-ma'tho-, o-amino-éthoxy, o"'amino-propl-hydroxy-benzènes etc... Ces composés peuvent encore être substitués d'une façon quelconque, par exemple par des groupes alcoyliques, nitro, sulfoniques ou par des. halogènes.
On peut préparer les composés complexes de chrome d'après les procédés connus, par exemple en chauffant les colorants avec @
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des agents susceptibles de céder du chrome, par exemple aussi avec dès complexes de chrome de l'acide salicylique, en milieu neutre, acide ou alcalin, de même que dans des solvants organiques, dans des bases organiques, des amides d'acides carboxyliques ou des sels d'ammonium correspondants, en travaillant également sous pression élevée. On peut aussi faire le chromatage sur la fibre d'après les procédés connus, par exemple d'après le procédé de chromatage en un seul bain, en traitant subséquemment au chrome, etc...
Les teintures obtenues d'après le présent procédé avec des colorants chromatés, de même que les teintures chromatées sur la fibre, possèdent des nuances pures de tonalités violettes, vertes, bleues allant jusqu'au gris et sont caractérisées par une bonne couleur à la lumière artificielle. Les composés complexes de chrome présentent l'avantage de teindre de façon égale et uniforme des mé- langes de laine non filée de provenances diverses.
Exemple 1.
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On diazote 20,8 parties d'acide 4-chloro-1-amino-benzène- 3-sulfonique, puis on copule en milieu faiblement acide avec 12,3 parties de 4-'méthyl'*2-amino-l-hydroxy-benzène en présence de thio- sulfate de sodium et d'acétate de sodium. On diazote le colorant monoazoïque ainsi obtenu d'après les procédés connus, on verse en remuant le composé diazoïque isolé dans 200 parties d'eau et on mélange la suspension ainsi obtenue à une solution de 26 parties
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d'acide 4-néthyl-1-Yydronaphtalène-8-sulfonique dans 300 parties d'eau, 30 parties de carbonate de sodium anhydre et 30 parties de pyridine. Une fois le colorant formé, on chauffe à 500, puis on filtre par aspiration le colorant qui s'est précipité sous forme cristalline, par adjonction de chlorure de sodium, et on sèche.
Le nouveau colorant, une poudre noir-bleu, teint la laine en bain acide en tonalités violettes, qui, après chromatage, donnent un vert clair possédant une bonne couleur à la lumière artificielle. Les tein- tures présentent une excellente solidité au foulonnage et à la lu- mière et possèdent un remarquable unisson pour un colorant disa- zolque. exemple 2.
On introduit en remuant 29,5 parties d'acide 6-nitro-
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naphtalène--L-diazoxyde-4-sulfonique dans une solution de 27,3 parties de 4néthyl-1-hydroxy-naphtalène-8-sulfona,te de sodium dans 200 parties d'hydroxyde de sodium à 30%. Une fois la formation du colorant terminée, on neutralise avec de l'acide chlorhydrique, puis on filtre le colorant, on le met en suspension dans 1000 parties d'eau chaude, on ajoute 200 parties d'une solution de sulfate de chrome, correspondant à 10 parties d'oxyde de chrome, et on chauffe à ébulition pendant 24 heures. 11 se forme d'abord une solutioon
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claire, bleu-vert, de laquelle précipite ensuite le complexe de chrome du colorant sous forme cristalline. On filtre ce dernier après avoir refroidi et on sèche.
On obtient ainsi une poudre cou- leur de bronze qui teint la laine en bain acide à l'acide sulfurique en tonalités claires, vert-bleuâtre. Les teintures ainsi obtenues sont caractérisées par une belle couleur à la lumière artificielle et un très õn unisson. exemple 3.
On diazote 10,9 parties de 2-amino-1-hydroxy-benzène, puis verse la solution du composé diazoïque dans une solution de 27,3 parties de 4-méthyl-1-hydroxy-naphtalène-8sulfontate de sodium dans 300 parties d'eau, 10 parties de carbonate de sodium anhydre et 40 parties de pyridine ; on chauffe ensuite à 35 et on remue jusqu'à ce que le composé diazoique ait disparu. Le colorant ainsi formé cristallise en donnant des agrégats jaune-doré brillants. On filtre le colorant encore à chaud, on le met en suspension dans 1500 parties d'eau et on chauffe pendant 20 heures à ébullition, après avoir ajouté une solution de chromo-salicylate d'ammonium, correspondant à 9,1 parties d'oxyde de chrome. Le colorant contenant du chrome cristallise en partie déjà à chaud. On termine sa précipitation en ajoutant du chlorure de sodium, on filtre et on sèche.
Le nouveau colorant, une poudre violette, teint la laine en bain acide à l'acide formique en tonalités violettes très régulières.
Exemple 4.
On diazote 13,7 parties d'acide 2-amino-benzoïque, puis on diminue l'acidité de la solution diazolque ainsi obtenue avec du bicarbonate de sodium jusqu'à réaction violette au congo. A 0 - 50, on introduit le composé diazoïque dans une solution de 26 par- ties d'acide 4-méthyl-l-hydroxy-naphtalème-8-sulfonique dans 500 parties d'eau et 10 parties de carbonate de sodium anhydre. Après quelques heures la formation du colorant, qui s'est précipité, est terminée; on le filtre, le dissout dans 800 parties d'eau, puis, après addition de 240 parties d'une solution de chromo-salicylate d'ammonium, correspondant à 9,1 parties de Ci-2-03, on chauffe quelques heures à ébullition.
On filtre à chaud la solution violette ainsi formée, d'un précipité cristallin insoluble, puis on précipite par 270 parties de sel, on filtre le colorant précipité sous forme de poudre et le sècheo Le nouveau colorant contenant du chrome, une poudre violette, teint la laine en bain acide à l'acide formique en tonali- tés très claires, violettes. Les teintures sont caractérisées par une parfaite égalité. exemple 5.
On diazote 15,4 parties de 5-nitro-2-amino-1-hydroxy-
<Desc/Clms Page number 4>
benzène, puis on diminue l'acidité avec du carbonate de sodium jusqu'à réaction violette au congo, A 0 -5 , on introduit le composé diazoïque dans une solution de 35,3 parties de 4-benzyl-l-hydroxy- naphtalène-8-sulfonate de sodium dans 300 parties d'eau, 30 parties de pyridine et 12 parties de carbonate de sodium anhydre. Au bout de 4 heures environ, la formation du colorant est tenainée. On filtre le colorant qui s'est précipité sous forme d'une poudre couleur de bronze, on lave avec une solution de chlorure de sodium et on sèche.
Le nouveau colorant, une poudre bleu-foncé, teint la laine en bain acide en tonalités rouge-bleuâtre. Après chromatage les teintures donnent des tonalités très claires, vert-bleu, présentant une très bonne couleur à la lumière artificielle. Les teintures ainsiobtenues sont en outre caractérisées par de bonnes solidités à l'état humide et une bonne solidité à la lumière.
On obtient des colorants légèrement plus verts en utilisant
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de l'acide 4-(4'-méthoxy)-benzyl-1-hydroxy-naphtalène-8-sulfonique au lieu de l'acide 4-benzyl-1-hydroxy-ilaphtalène-8-sulfonique.
Exemple 6.
On diazote 16,8 parties de 6-nitro-2-amino-4-méthyl-1- hydroxy-benzène, puis on diminue l'acidité avec du bicarbonate de sodium jusqu'à reaction violette au congo. On introduit le composé
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diazoique dans une solution de 27,3 parties de 4-métuyl-1-hydrory- naphtaléne-8-sulfonate de sodium dans 400 parties d'eau, 10 parties de carbonate de sodium anhydre et 26 parties de pyridine. Au bout de quelques heures, la formation du colorant est terminée. On chauffe à 60 , on filtre le colorant qui s'est précipité sous une belle forme cristalline, on le mélange à 1000 parties d'eau, on ajoute 240 par- ties d'une solution de chromo-salicylate d'ammonium, correspondant à 9,1 parties d'oxyde de chrome, puis on chauffe à ébullition pen- dant 25 heures.
On ajoute ensuite 40 parties de chlorure de sodium, on filtre encore à chaud le complexe de chrome et on le sèche. On obtient ainsi une poudre noir-gris, qui teint la laine en bain acide à l'acide formique en tonalités claires, gris-verdâtre d'un excellent unisson. Les teintures possèdent une remarquable couleur à la lumière artificielle.
Exemple 7.
On introduit la suspension (neutralisée avec du bicarbonate de sodium jusqu'à réaction violette au congo) du composé diazoïque
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obtenu à partir de 15,4 parties de 5-nitro-à-amino-1-hydroxy-benzène, dans une solution de 39,4 parties d'acide 4-(4'--hydrogy-3'--carbogy)benzyl-1-hydroxy-ne,phtalène-8-sulfonïque, 16 parties de carbonate de sodium anhydre, dans 100 parties d'eau et 10 parties de pyridine.
Une fois la formation du colorant terminée, on ajoute de l'acide acé- tique jusqu'à réaction acide au tournesol, puis encore 20 parties de
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chlorure de sodium; on filtre ensuite le colorant qui s'est précipité et on le purifie en le dissolvant dans de l'eau et en le précipitant par du sel. On obtient ainsi un colorant qui teint la laine en tonta- lités vert-bleu très solides au foulonnage, au pottirg, aux alcalis. et à la lumière. Les teintures possèdent une remarquable couleur à la lumière artificielle.
Exemple 8,
On diazote d'après les procédés connus 14,4 parties de 4-
EMI5.1
chloro2ami.no-1 hydroxy-benzène, puis copule en solution alcaline au carbonate de sodium avec 27,3 parties de 4-méthyl-1-hydroxy-naph- talène-8-sulfonate de sodium. Une fois la formation du colorant ter- minée, on isole le colorant azoïque, on chauffe dans de l'eau avec une solution de chromite d'alcali obtenue à partir de 100 parties d'une pâte d'hydroxyde de chrome (correspondant à 17,4 parties de Cr2O3) et 60 parties d'hydroxyde de potassium, jusqu'à ce que le colorant soit chromaté, puis on dilue le tout avec de l'eau, on neutralise avec de l'acide minéral et on précipite le complexe de chrome avec un peu de sel.
Le colorant ainsi obtenu teint la laine en bain acide en tonalités bleu-marin, unies, solides et fleuries.
Exemple9.
On diazote 20,3 parties d'acide 2-amino-l-méthoxy-benzène- 4-sulfonique, puis on copule en solution alcaline au carbonate de so-
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dium avec 33 parties d'acide 4-benzyl-1-iiydroxy-riaphtalène-8-aulfoni- que ; on dissout ensuite le colorant isolé dans 800 parties d'eau chaude, on ajoute une pâte d'hydroxyde de chrome fraîchement préci- pité, correspondant à 10 parties d'oxyde de chrome, puis encore 25 parties d'acide formique et on chauffe dans un autoclave pendant 8 heures à 1300. Par addition de carbonate de sodium on rend faible- ment alcalin, filtre à chaud des résidus de chrome et on précipite par du sel le colorant contenant du chrome. Le nouveau colorant teint la laine en bain acide à l'acide formique en tonalités bleu- violet.
Exemple 10.
On met en suspension dans 1500 parties d'eau le colorant obtenu par copulation en milieu alcalin au carbonate de sodium de
EMI5.3
14,4 parties de 4-ohloro-2-amino-1-hydroxy-benzène avec 35 parties d'acide 4--(4' hydroxy)-benzyl-hhydroxynaphtalène-8-sulfonïg,ue, puis on ajoute une solution de chromo-salicylate d'ammonium et on chauffe à l'ébullition pendant 22 heures. On précipite ensuite le complexe de chrome en ajoutant 180 parties de chlorure de sodium, on le filtre et on sèche. On obtient ainsi une poudre violet-bleu qui teint la laine en bain acide à l'acide formique en tonalités bleu-
<Desc/Clms Page number 6>
marin fleuries, d'une bonne solidité à la lumière.
Exemple 11.
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On diazote 15,4 parties de 4-nitro-2-aaino-1-hy@roxy- benzène, puis on enlève l'excès d'acide avec du bicarbonate de sodium, jusqu'à réaction neutre et on verse ensuite dans une solution
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de 28 parties de 4-méthyl-1-hydroxy-naphtalène-8-sulfouate de sodium dans 500 parties d'eau, 10 parties de carbonate de sodium anhydre et 30 parties de pyridine. On remue à la température ordinaire, jusqu'à ce que la formation du colorant soit terminée, puis on chauffe à 70 , on ajoute du sel jusqu'à précipitation complète du colorant et on filtre. On mélange ce colorant à 1500 parties d'eau, on ajoute une solution de chromo-salicylate d'ammonium (correspondant à 9,9 parties d'oxyde de chrome), puis on chauffe à ébullition pendant 15 heures.
Il se forme une solution violet-foncé, de laquelle précipite, après addition de chlorure de sodium, le colorant contenant du chrome sous forme de fins cristaux. Le colorant ainsi obtenu teint la laine en bain acide à l'acide formique en tonalités grises, neutres, égalisant très bien.
Exemple 12.
Gn diazote 16,8 parties de 5-nitro-2-amino-4-méthyl-1- hydroxy-benzène, puis on copule en milieu alcalin au carbonate de sodium avec 25 parties d'acide 4-méthyl-1-hydroxy-naphtalène-8- sulfonique. On dissout ensuite le colorant azoique ainsi obtenu dans 1500 parties d'eau bouillante, on ajoute une solution de chromo-sali- cylate d'ammonium, correspondant à 9,9 parties d'oxyde de chrome, puis on remue pendant 20 heures à l'ébullition. On isole le colorant contenant du chrome en ajoutant du chlorure de sodium; il se présente alors, après séchage, sous forme d'une poudre violet-foncé, qui teint la laine en bain acide à l'acide formique en tonalités gris-bleu fleuries douées d'une remarquable couleur à la lumière artificielle.
Si l'on remplace dans l'exemple ci-dessus le 5-nitro-2-
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amino-.i-méthyl--1hydrogy-banzène par du 5-nitro-2-aùlino-1-hyàroxy- benzène, on obtient un colorant qui donne des teintures un peu plus vertes et plus pures.
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Tableau.
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<tb>
Nuance <SEP> de <SEP> la
<tb>
<tb>
<tb> teinture <SEP> traitée
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> No. <SEP> Composant <SEP> diazoïque <SEP> Composant <SEP> azoïque <SEP> subséquemment
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> au <SEP> chrome <SEP> sur
<tb>
<tb>
<tb> de <SEP> la <SEP> laine
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 1 <SEP> 4-méthyl-2-amino-l- <SEP> acide <SEP> 4-méthyl-l- <SEP> violet-bleu
<tb>
EMI7.2
hydroxy-benzène 1-1 droxy-ilaphtaièrie- 8-sulfonique 2 4-nitro-2-amino-1- " gris-olive
EMI7.3
<tb> hydroxy-benzène
<tb>
<tb> 3 <SEP> 4-chloro-5-nitro-2- <SEP> " <SEP> bleu-vert
<tb>
EMI7.4
aminolhydroxy ben
EMI7.5
<tb> zene
<tb>
<tb> 4 <SEP> acide <SEP> picramique <SEP> " <SEP> vert
<tb>
EMI7.6
5 6-méthyl-41-riitro-2- " vert-olive amino-1-hydroxy-ben-
EMI7.7
<tb> zene
<tb>
EMI7.8
6 acide 4 chlorc-2-amino " bleu-verdâtre
hhydroxy-banzèna6 sulfonique 7 6-aoétylamino-4-nitro'- " gris neutre 2-amino-l-hydroxy-ben- zène 8 6-ahloro-4-nitro- acnino- 1-hydroxy-benzène " vert-olive 9 4-ruéthyl 3.5--dichloro " violet 2 arino--1-hydroxy ben- zene 10 .5 dichloro-2-acuino-1 " bleu-rougeâ- iiydroxy-benzene tre 11 4.6-dichloro-2-amino-1- " bleu-rougeâ-
EMI7.9
<tb> hydroxy-benzene <SEP> tre
<tb> 12 <SEP> acide <SEP> 6-nitro-2-amino- <SEP> " <SEP> vert-olive
<tb>
EMI7.10
1-hµdr?xy-benzène-4-
EMI7.11
<tb> sulfonique
<tb>
<tb> 13 <SEP> acide <SEP> 4-nitro-2-amino- <SEP> " <SEP> vert
<tb>
EMI7.12
1-hfàrpzy-benzène-6-
EMI7.13
<tb> sulfonique
<tb>
EMI7.14
14 acide 2-aniino-1 h droxy- " gris-verdâtre bo nz ëne-4-sulfanilido- 2'-carboxylique 15 acide 2-amirlo-1hyczroxy " violet
EMI7.15
<tb> benzène-4-sulfonique
<tb>
EMI7.16
16 acide 2-amino-l'-hydroxy- " gris
benzéne-4-phenyl-sulfonx-
EMI7.17
<tb> 3'-sulfonique
<tb>
<Desc/Clms Page number 8>
Tableau
EMI8.1
<tb> Nuance <SEP> de <SEP> la
<tb> teinture <SEP> traitée
<tb> No. <SEP> Composant <SEP> diazoïque <SEP> Composant <SEP> azoïque <SEP> subséquemment <SEP> au
<tb> chrome <SEP> sur <SEP> de <SEP> la
<tb> laine.
<tb>
EMI8.2
17 2-amino4-hydroxy- acide 4-méthy 1-l-- violet-bleu benzene-4-sulfamide hydroxy-naphtalère-
EMI8.3
<tb> 8-sulfonique
<tb>
<tb> 18 <SEP> acide-2-amino-1- <SEP> " <SEP> violet
<tb>
EMI8.4
hydroxy-µenzene-4-
EMI8.5
<tb> carboxylique
<tb>
<tb> 19 <SEP> acide <SEP> 2-amino-1- <SEP> " <SEP> gris-rougeâtre
<tb>
EMI8.6
hydroy --benzène-4 sulféthylanilide-4*-
EMI8.7
<tb> sulfonique
<tb>
<tb> 20 <SEP> acide <SEP> 4-chloro-2- <SEP> " <SEP> bleu-rougeâtre
<tb>
EMI8.8
aminp-1-hyàroxybenzène-5-sulfonique 21 acide 4-méthyl-2- " gris amino-1-hyd:
-oxy"ban-
EMI8.9
<tb> zène-6-sulfonique
<tb>
<tb> 22 <SEP> acide <SEP> 5-nitro-2-amino- <SEP> " <SEP> vert-bleu <SEP> neutre
<tb>
EMI8.10
1-hµdroxy-benzène-4-
EMI8.11
<tb> sulfonique
<tb>
<tb> 23 <SEP> acide <SEP> 2-amino-1- <SEP> " <SEP> violet
<tb>
EMI8.12
hydroxy-benzène-5-
EMI8.13
<tb> sulfonique
<tb>
<tb> 24 <SEP> acide <SEP> 3.4-dichloro- <SEP> " <SEP> gris
<tb>
EMI8.14
2-amono-1-hydroxy- benzene-6-sulfonique
EMI8.15
<tb> 25 <SEP> acide <SEP> l-amino-4- <SEP> " <SEP> rouge-brun
<tb> hydroxy-benzène-3carboxylique
<tb> 26 <SEP> acide <SEP> 2-amino-1-1 <SEP> " <SEP> violet
<tb>
EMI8.16
hy drozy-benzène4- p éiayl-cµtone-2'-
EMI8.17
<tb> carboxylique
<tb>
<tb> 27 <SEP> acide <SEP> 3.4-dichloro- <SEP> " <SEP> gris-violet
<tb> 5-nitro-2-amino-1hydroxy-benzène-6sulfonique
<tb>
<tb> 28 <SEP> acide <SEP> 5-chlor-2- <SEP> "
<SEP> gris-violet
<tb> amino-1-hydroxy-
<tb>
EMI8.18
benzène-'4"sulfonique
EMI8.19
<tb> 29 <SEP> acide <SEP> 4-amyl-2-amino- <SEP> " <SEP> violet-bleu
<tb>
<tb> 1-hdyroxy-beznène-6-
<tb>
<tb> sulfonique
<tb>
<Desc/Clms Page number 9>
Tableau.
EMI9.1
<tb>
Nuance <SEP> de <SEP> la
<tb>
<tb> teinture <SEP> traitee
<tb>
EMI9.2
No. Composant diazorque Composant azoïque subséqu6±nrneat au
EMI9.3
<tb> chrome <SEP> sur <SEP> de <SEP> la
<tb>
<tb> laine
<tb>
EMI9.4
30 4-amyl6 nitro dani acide 4-méthjl-%- gris-verdâtre no-l-'hydroxy'-benzène hydroxy-naph alene-
EMI9.5
<tb> 8-sulfonique
<tb>
<tb> 31 <SEP> 3.46-trichloro2- <SEP> " <SEP> bleu-marin
<tb> amino-1-hydroxybenzène
<tb>
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* Nitrogen dyes chromatable on the fiber or in substance and process for the preparation of these products "
The Applicant Company has found that valuable chromatable azo dyes are obtained by coupling, in an alkaline medium, diazotized aromatic amines containing groups capable of forming lakes and which may also contain azo groups, with coupling components corresponding to to general formula 1, in which X represents hydrogen or a phenyl radical which may be substituted, and then treating the azo dyes thus obtained on the fiber or in substance with agents capable of yielding chromium.
By aromatic amines, containing groups capable of forming lakes, is meant compounds containing, in position ortho to the aminogenic group, a hydroxyl group, a carboxylic group or an alkoxylic group or else the salicylic acid group. Examples include o-amino-pheriols, o-amino-naphthols, o-amino-benzene acids.
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carboxylic acids, o-amino-naphthalene-carboxylic acids, o-amino-alkoxy-benzenes, such as o-amiro-ma'tho-, o-amino-ethoxy, o "'amino-propl-hydroxy-benzenes etc ... These compounds can also be substituted in any way, for example by alkyl, nitro, sulfonic groups or by halogens.
The complex chromium compounds can be prepared according to known methods, for example by heating the dyes with @
<Desc / Clms Page number 2>
agents capable of yielding chromium, for example also with chromium complexes of salicylic acid, in neutral, acidic or alkaline medium, as well as in organic solvents, in organic bases, amides of carboxylic acids or corresponding ammonium salts, also working under high pressure. It is also possible to carry out the chromating on the fiber according to known methods, for example according to the chromating method in a single bath, by subsequently treating with chromium, etc.
The dyes obtained by the present process with chromated dyes, as well as the chromated dyes on the fiber, have pure shades of purple, green, blue to gray tones and are characterized by a good color in the light. artificial. Complex chromium compounds have the advantage of dyeing evenly and uniformly blends of unspun wool from various sources.
Example 1.
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20.8 parts of 4-chloro-1-amino-benzene-3-sulfonic acid are dinitrogenated, then copulated in a weak acid medium with 12.3 parts of 4-'methyl '* 2-amino-1-hydroxy- benzene in the presence of sodium thiosulphate and sodium acetate. The monoazo dye thus obtained is dinitrogenated according to known methods, the diazo compound isolated is poured with stirring into 200 parts of water and the suspension thus obtained is mixed with a solution of 26 parts.
EMI2.2
4-Nethyl-1-Yydronaphthalene-8-sulfonic acid in 300 parts of water, 30 parts of anhydrous sodium carbonate and 30 parts of pyridine. Once the dye has formed, the mixture is heated to 500, then the dye which has precipitated in crystalline form is filtered off by suction, by adding sodium chloride, and dried.
The new dye, a black-blue powder, dyes the wool in an acid bath in purple tones, which, after chromating, give a light green with good color in artificial light. The dyes exhibit excellent fulling and lightfastness and possess remarkable leveling for a disazol dye. example 2.
29.5 parts of 6-nitro- acid are introduced with stirring.
EMI2.3
Naphthalene - L-4-diazoxide-sulfonic acid in a solution of 27.3 parts of sodium 4nethyl-1-hydroxy-naphthalene-8-sulfona, te in 200 parts of 30% sodium hydroxide. After the formation of the dye is completed, neutralized with hydrochloric acid, then the dye is filtered, suspended in 1000 parts of hot water, 200 parts of a solution of chromium sulfate, corresponding to 10 parts of chromium oxide, and heated to a boil for 24 hours. First, a solution is formed
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clear, blue-green, from which the chromium complex of the dye then precipitates in crystalline form. The latter is filtered after having cooled and dried.
A bronze-colored powder is thus obtained which dyes the wool in an acid bath with sulfuric acid in light, bluish-green tones. The dyes thus obtained are characterized by a beautiful color in artificial light and a very unison. example 3.
Diazotizes 10.9 parts of 2-amino-1-hydroxy-benzene, then the solution of the diazo compound is poured into a solution of 27.3 parts of sodium 4-methyl-1-hydroxy-naphthalene-8sulfontate in 300 parts of water, 10 parts of anhydrous sodium carbonate and 40 parts of pyridine; then heat to 35 and stir until the diazo compound is gone. The dye thus formed crystallizes to give bright golden-yellow aggregates. The dye is filtered while still hot, suspended in 1500 parts of water and heated for 20 hours at boiling point, after adding a solution of ammonium chromosalicylate, corresponding to 9.1 parts of oxide. of chrome. Part of the chromium-containing dye crystallizes already when hot. Its precipitation is completed by adding sodium chloride, filtered and dried.
The new dye, a purple powder, dyes wool in an acid bath with formic acid in very regular purple tones.
Example 4.
13.7 parts of 2-amino-benzoic acid are diazotized, then the acidity of the diazole solution thus obtained is reduced with sodium bicarbonate until a violet reaction in congo. At 0 - 50, the diazo compound is introduced into a solution of 26 parts of 4-methyl-1-hydroxy-naphthalem-8-sulfonic acid in 500 parts of water and 10 parts of anhydrous sodium carbonate. After a few hours the formation of the dye, which precipitated, is complete; it is filtered, dissolved in 800 parts of water, then, after addition of 240 parts of an ammonium chromosalicylate solution, corresponding to 9.1 parts of Ci-2-03, it is heated for a few hours at boiling.
The violet solution thus formed, of an insoluble crystalline precipitate, is filtered hot, then it is precipitated with 270 parts of salt, the precipitated dye is filtered off in powder form and the dye is dried. The new dye containing chromium, a purple powder, dyed wool in an acid bath with formic acid in very light purple tones. The dyes are characterized by perfect equality. example 5.
15.4 parts of 5-nitro-2-amino-1-hydroxy-
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benzene, then the acidity is reduced with sodium carbonate until a violet reaction with congo, At 0 -5, the diazo compound is introduced into a solution of 35.3 parts of 4-benzyl-1-hydroxy-naphthalene- Sodium 8-sulfonate in 300 parts of water, 30 parts of pyridine and 12 parts of anhydrous sodium carbonate. After about 4 hours, the formation of the dye is maintained. The dye which has precipitated out as a bronze powder is filtered off, washed with sodium chloride solution and dried.
The new dye, a dark blue powder, dyes wool in an acid bath in bluish-red tones. After chromating, the dyes give very light, green-blue tones, presenting a very good color in artificial light. The dyes thus obtained are further characterized by good wet fastness and good light fastness.
Slightly greener dyes are obtained by using
EMI4.1
4- (4'-methoxy) -benzyl-1-hydroxy-naphthalene-8-sulfonic acid instead of 4-benzyl-1-hydroxy-ilaphthalene-8-sulfonic acid.
Example 6.
16.8 parts of 6-nitro-2-amino-4-methyl-1-hydroxy-benzene are diazotized, then the acidity is reduced with sodium bicarbonate until a violet reaction in congo. We introduce the compound
EMI4.2
diazo in a solution of 27.3 parts of sodium 4-metuyl-1-hydrorynaphthalene-8-sulfonate in 400 parts of water, 10 parts of anhydrous sodium carbonate and 26 parts of pyridine. After a few hours, the formation of the dye is complete. The mixture is heated to 60, the dye which has precipitated out in a nice crystalline form is filtered off, it is mixed with 1000 parts of water, 240 parts of an ammonium chromosalicylate solution, corresponding to 9.1 parts of chromium oxide, then heated to the boil for 25 hours.
40 parts of sodium chloride are then added, the chromium complex is still filtered hot and dried. A black-gray powder is thus obtained, which dyes the wool in an acid bath with formic acid in light, greenish-gray tones with excellent unison. The dyes have a remarkable color in artificial light.
Example 7.
The suspension (neutralized with sodium bicarbonate until a violet reaction with congo) of the diazo compound is introduced
EMI4.3
obtained from 15.4 parts of 5-nitro-to-amino-1-hydroxy-benzene, in a solution of 39.4 parts of 4- (4 '- hydrogy-3' - carbogy) benzyl acid -1-hydroxy-ne, phthalene-8-sulfonic acid, 16 parts of anhydrous sodium carbonate, in 100 parts of water and 10 parts of pyridine.
When the formation of the dye is complete, acetic acid is added until acidic reaction with the sunflower, followed by a further 20 parts of
<Desc / Clms Page number 5>
sodium chloride; the dye which has precipitated is then filtered off and purified by dissolving it in water and precipitating it with salt. A dye is thus obtained which dyes the wool in green-blue amounts which are very solid on fulling, pottirg and alkalis. and in the light. The dyes have a remarkable color in artificial light.
Example 8,
14.4 parts of 4-
EMI5.1
chloro2ami.no-1 hydroxy-benzene, then copulates in alkaline sodium carbonate solution with 27.3 parts of sodium 4-methyl-1-hydroxy-naphthalene-8-sulfonate. Once the formation of the dye is complete, the azo dye is isolated, heated in water with an alkali chromite solution obtained from 100 parts of a chromium hydroxide paste (corresponding to 17 , 4 parts of Cr2O3) and 60 parts of potassium hydroxide, until the dye is chromated, then diluted with water, neutralized with mineral acid and precipitated with the complex of chrome with a little salt.
The dye thus obtained dyes the wool in an acid bath in navy blue tones, united, solid and flowery.
Example9.
20.3 parts of 2-amino-1-methoxy-benzene-4-sulfonic acid are dinitrogenated and then copulated in an alkaline solution with sodium carbonate.
EMI5.2
dium with 33 parts of 4-benzyl-1-iiydroxy-riaphthalene-8-aulfonic acid; the isolated dye is then dissolved in 800 parts of hot water, a paste of freshly precipitated chromium hydroxide, corresponding to 10 parts of chromium oxide, then another 25 parts of formic acid is added and the mixture is heated in an autoclave for 8 hours at 1300. Adding sodium carbonate to weakly alkaline, filter residues of chromium hot and precipitate the chromium-containing dye with salt. The new dye dyes wool in an acid bath with formic acid in blue-violet tones.
Example 10.
The dye obtained by coupling in an alkaline medium with sodium carbonate is suspended in 1500 parts of water.
EMI5.3
14.4 parts of 4-ohloro-2-amino-1-hydroxy-benzene with 35 parts of 4 - (4 'hydroxy) -benzyl-hhydroxynaphthalene-8-sulfonïg, ue, then add a solution of chromo -ammonium salicylate and heated to boiling for 22 hours. The chromium complex is then precipitated by adding 180 parts of sodium chloride, filtered and dried. A violet-blue powder is thus obtained which dyes the wool in an acid bath with formic acid in blue tones.
<Desc / Clms Page number 6>
flowery sailor, good fastness to light.
Example 11.
EMI6.1
Diazotize 15.4 parts of 4-nitro-2-aaino-1-hy @ roxybenzene, then remove the excess acid with sodium bicarbonate, until neutral reaction and then pour into a solution.
EMI6.2
of 28 parts of sodium 4-methyl-1-hydroxy-naphthalene-8-sulphurate in 500 parts of water, 10 parts of anhydrous sodium carbonate and 30 parts of pyridine. Stir at room temperature until the formation of the dye is complete, then heat to 70, add salt until complete precipitation of the dye and filter. This dye is mixed with 1500 parts of water, a solution of ammonium chromosalicylate (corresponding to 9.9 parts of chromium oxide) is added, then the mixture is boiled for 15 hours.
A dark purple solution is formed, from which, after addition of sodium chloride, the chromium-containing dye precipitates in the form of fine crystals. The dye thus obtained dyes the wool in an acid bath with formic acid in gray, neutral tones, which even out very well.
Example 12.
Gn dinitrogen 16.8 parts of 5-nitro-2-amino-4-methyl-1-hydroxy-benzene, then copulation in alkaline medium with sodium carbonate with 25 parts of 4-methyl-1-hydroxy-naphthalene acid -8- sulfonic. The azo dye thus obtained is then dissolved in 1500 parts of boiling water, a solution of ammonium chromosalicylate, corresponding to 9.9 parts of chromium oxide, is added, then the mixture is stirred for 20 hours at l. 'boiling. The chromium-containing dye is isolated by adding sodium chloride; it then appears, after drying, in the form of a dark violet powder, which dyes the wool in an acid bath with formic acid in flowery gray-blue tones endowed with a remarkable color in artificial light.
If we replace in the example above the 5-nitro-2-
EMI6.3
amino-.i-methyl-1hydrogy-banzene with 5-nitro-2-alino-1-hyàroxy-benzene, a dye is obtained which gives slightly greener and purer dyes.
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Board.
EMI7.1
<tb>
Shade <SEP> of <SEP> la
<tb>
<tb>
<tb> dye <SEP> treated
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> No. <SEP> Component <SEP> diazo <SEP> Component <SEP> azo <SEP> subsequently
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> to <SEP> chrome <SEP> on
<tb>
<tb>
<tb> from <SEP> the <SEP> wool
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 1 <SEP> 4-methyl-2-amino-l- <SEP> acid <SEP> 4-methyl-l- <SEP> violet-blue
<tb>
EMI7.2
hydroxy-benzene 1-1 droxy-ilaphtha-8-sulfonic acid 2 4-nitro-2-amino-1- "olive-gray
EMI7.3
<tb> hydroxy-benzene
<tb>
<tb> 3 <SEP> 4-chloro-5-nitro-2- <SEP> "<SEP> blue-green
<tb>
EMI7.4
aminolhydroxy ben
EMI7.5
<tb> zene
<tb>
<tb> 4 <SEP> picramic <SEP> acid <SEP> "<SEP> green
<tb>
EMI7.6
5 6-methyl-41-riitro-2- "olive-green amino-1-hydroxy-ben-
EMI7.7
<tb> zene
<tb>
EMI7.8
6 greenish-blue 4 chlorc-2-amino acid
hydroxy-banzèna6 sulfonic 7 6-aoetylamino-4-nitro'- "neutral gray 2-amino-1-hydroxy-benzene 8 6-ahloro-4-nitro-acnino-1-hydroxy-benzene" olive green 9 4 -ruethyl 3.5 - dichloro "violet 2 arino - 1-hydroxy benzene 10 .5 dichloro-2-acuino-1" blue-redâ- iiydroxy-benzene tre 11 4.6-dichloro-2-amino-1- "blue -redâ-
EMI7.9
<tb> hydroxy-benzene <SEP> tre
<tb> 12 <SEP> acid <SEP> 6-nitro-2-amino- <SEP> "<SEP> olive-green
<tb>
EMI7.10
1-hµdr? Xy-benzene-4-
EMI7.11
<tb> sulfonic
<tb>
<tb> 13 <SEP> acid <SEP> 4-nitro-2-amino- <SEP> "<SEP> green
<tb>
EMI7.12
1-hfarpzy-benzene-6-
EMI7.13
<tb> sulfonic
<tb>
EMI7.14
14 2-aniino-1 h droxy- "greenish-gray bo nzene-4-sulfanilido- 2'-carboxylic acid 15 2-amirlo-1hyczroxy" acid purple
EMI7.15
<tb> benzene-4-sulfonic acid
<tb>
EMI7.16
16 2-amino-1'-hydroxy- "gray acid
benzen-4-phenyl-sulfonx-
EMI7.17
<tb> 3'-sulfonic
<tb>
<Desc / Clms Page number 8>
Board
EMI8.1
<tb> Shade <SEP> of <SEP> the
<tb> dye <SEP> treated
<tb> No. <SEP> Component <SEP> diazo <SEP> Component <SEP> azo <SEP> subsequently <SEP> to
<tb> chrome <SEP> on <SEP> of <SEP> the
<tb> wool.
<tb>
EMI8.2
17 2-amino4-hydroxy- acid 4-methy 1-l-- violet-blue benzene-4-sulfonamide hydroxy-naphthalere-
EMI8.3
<tb> 8-sulfonic
<tb>
<tb> 18 <SEP> acid-2-amino-1- <SEP> "<SEP> purple
<tb>
EMI8.4
hydroxy-µenzene-4-
EMI8.5
<tb> carboxylic
<tb>
<tb> 19 <SEP> acid <SEP> 2-amino-1- <SEP> "<SEP> gray-reddish
<tb>
EMI8.6
hydroy - 4-benzene-4-sulfethylanilide * -
EMI8.7
<tb> sulfonic
<tb>
<tb> 20 <SEP> acid <SEP> 4-chloro-2- <SEP> "<SEP> blue-reddish
<tb>
EMI8.8
aminp-1-hydroxybenzene-5-sulfonic 21 4-methyl-2- "gray amino-1-hyd acid:
-oxy "ban-
EMI8.9
<tb> zene-6-sulfonic acid
<tb>
<tb> 22 <SEP> acid <SEP> 5-nitro-2-amino- <SEP> "<SEP> green-blue <SEP> neutral
<tb>
EMI8.10
1-hµdroxy-benzene-4-
EMI8.11
<tb> sulfonic
<tb>
<tb> 23 <SEP> acid <SEP> 2-amino-1- <SEP> "<SEP> purple
<tb>
EMI8.12
hydroxy-benzene-5-
EMI8.13
<tb> sulfonic
<tb>
<tb> 24 <SEP> acid <SEP> 3.4-dichloro- <SEP> "<SEP> gray
<tb>
EMI8.14
2-amono-1-hydroxy-benzene-6-sulfonic acid
EMI8.15
<tb> 25 <SEP> acid <SEP> l-amino-4- <SEP> "<SEP> red-brown
<tb> hydroxy-benzene-3carboxylic
<tb> 26 <SEP> acid <SEP> 2-amino-1-1 <SEP> "<SEP> purple
<tb>
EMI8.16
hy drozy-benzene4- p éiayl-cµtone-2'-
EMI8.17
<tb> carboxylic
<tb>
<tb> 27 <SEP> acid <SEP> 3.4-dichloro- <SEP> "<SEP> gray-violet
<tb> 5-nitro-2-amino-1hydroxy-benzene-6sulfonic
<tb>
<tb> 28 <SEP> acid <SEP> 5-chlor-2- <SEP> "
<SEP> gray-purple
<tb> amino-1-hydroxy-
<tb>
EMI8.18
benzene-'4 "sulfonic acid
EMI8.19
<tb> 29 <SEP> acid <SEP> 4-amyl-2-amino- <SEP> "<SEP> violet-blue
<tb>
<tb> 1-hdyroxy-beznene-6-
<tb>
<tb> sulfonic
<tb>
<Desc / Clms Page number 9>
Board.
EMI9.1
<tb>
Shade <SEP> of <SEP> la
<tb>
<tb> dye <SEP> processed
<tb>
EMI9.2
No. Diazorum component Subsequent azo component ± nrneat to
EMI9.3
<tb> chrome <SEP> on <SEP> of <SEP> the
<tb>
<tb> wool
<tb>
EMI9.4
30 4-amyl6 nitro dani 4-methjl -% - gray-greenish no-l-'hydroxy'-benzene hydroxy-naph alene-
EMI9.5
<tb> 8-sulfonic
<tb>
<tb> 31 <SEP> 3.46-trichloro2- <SEP> "<SEP> navy blue
<tb> amino-1-hydroxybenzene
<tb>