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Colorants azoïques chroma tables et procédé de préparation de ces colorants. " @ La Société demanderesse a trouvé qu'on obtient de précieux colorants azoïques chromatables lorsqu'on copule en milieu alca- lin des amines aromatiques diazotées, contenant des groupes susceptibles de former.des laques, avec des composantes azoïques répondant à la for-mule générale 1, dans laquelle X représente un groupe SO2- ou CO- et
Z représente un radical aliphatique, aromatique ou hydroaromatique, et qu'on traite ensuite éventuellement les colorants azoïques ainsi obtenus avec des agents susceptibles de céder du chrome.
Par amines aromatiques contenant des groupes susceptibles de former des laques, on entend des combinaisons contenant en position ortho par rapport au groupement aminogène un groupe
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un groupe hydroxylique, un groupe carboxylique, un groupe alco- xylique ou le groupement d'acide salicylique. Entrent en ligne de compte par exemple les o-aminophénole, o-aminonaphtole, les acides o-amino-benzène-carboxyliques, o-amino-naphtalène-carboxyliques, les o-amino-alcoxybenzènes, tels que les o-aminométhoxy-, -éthoxy- ou -propyl-hydroxy-benzènes ou les combinaisons d'acide amino- salicylique.
Ces combinaisons peuvent encore être substituées d'une façon quelconque, par exemple par des groupes alcoyliques, nitro, sulfoniques ou par des halogènes. On peut préparer les composantes de copulation répondant à la formule 1 diaprés le procédé décrit dans le brevet français N 898 817 du 12 octobre 1943.
Lescolorants, préparés d'après le présent procédé, donnent sur de la laine traitée subséquemment avec des agents suscepti- bles de céder du chrome des teintures de nuances diverses, variant suivant les composantes diazolques ou azoïques utilisées, par exemple des teintures de nuances allant de bordeaux jusqu'à vert-olive, possédant en général de bonnes propriétés de solidité.
Dans nombre de cas, on peut remarquablement bien utiliser les nouveaux colorants d'après le procédé de teinture et de chromatage en un seul bain. Métallisés tels quels, ils donnent des combinai- sons complexes caractérisées par un bon pouvoir d'unisson.
On connaît déjà la préparation de colorants semblablesen utilisant comme composantes de copulation des acides 1-hydroxy-
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naphtalène-4-sulfo-amido-8-sulfoniquea. Comparés à ces derniers, les colorants faisant l'objet de la présente invention présentent une couleur plus profonde dans le spectre et une meilleure nuance à la lumière artificielle. Dans certains cas, ils possèdent une meilleure solidité à la lumière.
Les exemples suivants illustrent la présente invention sans toutefois la limiter. Les quantités indiquées s'entendent en poids.
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Exemple 1
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On diazote 18,9 parties d'acide 1-hydroxy-2-amirio-benzéne- 4-sulfonique, puis on introduit à 5 la solution diazoïque, neu- tralisée avec du bicarbonate de sodium jusqu'à faible réaction violette au Rouge Congo, dans une solutionde 40 parties d'acide
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1-h37droxy-riaphtalène'-4-(41 -méth;yIphény1) -sulfone-t,-sulfonique, 15 parties de carbonate de sodium anhydre dans 300 parties d'eau.
Une fois la copulation terminée, on isole le colorant en ajoutant du chlorure de sodium, on filtre le précipité et on le sèche. Le colorant ainsi ootenu sous la forme d'une poudre noire, se dis- sout dans l'eau avec une coloration violette et teint la laine en bain acide en tons rouges qui, après chromatage, donnent un rouge bordeaux très solide à la lumière. En utilisant de l'acide 1-hy-
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droxy-naphtalène-4-méthyl-sulfone-8-sulfoniqus au lieu de l'acide 1-hydroxy-naphtalène-4-(4'-méthyl-phényl)-xalfone-8-salfonique, on obtient un colorant -légèrement plus jaunâtre ayant des proprié- tés semblables.
Exemple 2
On diazote 13,7 parties d'acide 2-amino-benzoïque, puis on introduit à 5 -10 la solution diazoïque dans une suspension de 28 parties d'acide 1-hydroxy-naphtalène-4-méthyl-cétone-8-sulfo- nique contenant du carbonate de sodium en excès. Une fois le co- lorant formé, on ajoute du chlorure de sodium pour le précipiter entièrement et on filtre le précipité. On dissout le colorant en- core humide dans 700 parties d'eau chaude, puis on chauffe avec une solution de chromo-salicylate d'ammonium, correspondant à 9,1 parties d'oxyde de chrome, jusqu'à ce que la formation du complexe soit terminée. En filtrant à chaud, on sépare de petites quanti- tés d'un résidu insoluble, puis on isole le colorant facilement soluble en saturant la solution avec du chlorure de sodium ou en évaporant à sec.
Le colorant se présente sous la forme d'urie
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poudre rouge-brun, qui teint la laine en bain acide à l'acide formique en nuances bordeaux d'ùn bon unisson.
Si l'on utilise au lieu de l'acide 2-amino-benzoïque de
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l'acide 2-amino-4-méthyl-banzoique ou de l'acide 2-amino-5-méthyl- benzoïque. on obtient un colorant semblable.
Exemple 3
On diazote d'après les procédés connus 17,8 parties de
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4,6-dichloro-2-amino-1-hydroxybenzène, on isole la combinaison diazoïque, on la met en suspension dans 50 parties d'eau froide, et, en refroidissant à la glace, on la mélange à une suspension
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de 34 parties d'acide 1-hyàroxy-naphtalène-4-phényl-cétone-8-sulio- nique et 12 parties de carbonate de sodium anhydre dans 300 parties d'eau. Une fois la formation du colorant terminée, on chauffe à 30 et filtre le colorant qui s'est précipité. Une fois sec, celui-ci se présente sous la forme d'une poudre violet-foncé. Il teint la laine d'après -Le procédé de teinture etde chromatage en un seul bain en tons violets très solides au foulon, au potting et à la lumière.
Exemple 4:
On diazote 22,4 parties d'acide 1-hydroxy-2-amino-4-chloro- benzène-6-sulfonique, puis, en refroidissant, on introduit la combinaison diazoïque dans une suspension de 28 parties d'acide
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l-hydroxy-naphtalène-4-méthyl-cétone-e-sulfond.qa.e contenant du carbonate de sodium en excès. On a avantage à ajouter 25 parties de pyridine. Au bout de quelques heures, la copulation est terminée.
On chauffe à 80 , on ajoute de l'eau jusqu'à obtention de 1100 parties, puis 110 parties de chlorure de sodium et on filtre à chaud le colorant qui s'est précipité sous forme cristalline; ensuite, on met le colorant humide en suspension dans 1200 parties d'eau, on ajoute une solution de sulfate de chrome basique, cor- respondant à 9,1 parties d'oxyde de chrome, et on chauffe le tout
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durant quelques heures au réfrigérant à reflux. De la solution claire et violette ainsi obtenue, on isole le colorant complexe en le précipitant avec du chlorure de sodium. Une fois sec, il se présente sous la forme d'une poudre violette. Il teint la laine en bain fortement acide à l'acide sulfurique en nuances violettes très solides à l'état humide et d'un remarquable unisson.
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Au lieu d'acide 1-hydroxy-naphtalène-4-métbyl-oétone-8-sulfo- nique, on peut aussi utiliser l'acide 1-hydroxy-naphtalène-4-n- propyl- ou -isobutyl-cétone-8-sulfonique.
Exemple 5
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On diazote 15,4 parties de l-hydroxy-8-amino-5-nitro-benzène et on fixe l'acidité avec du bicarbonate de sodium jusqu'à réaction violette au Rouge Congo. On verse la combinaison diazoïque dans une solution de 42 parties d'acide 1-hydroxy-haphtalène-4-(2'. 4'-
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dichloro-phényl)-cétone-8-sulfonique dans 500 parties d'eau, 15 parties de carbonate de sodium anhydre et 30 parties de pyridine.
Au bout de quelques heures, la formation du colorant est terminée.
On chauffe à 70 , filtre à chaud le colorant qui s'est précipité sous la forme de beaux cristaux et on le lave avec un peu d'une solution chaude de chlorure de sodium. Le colorant, une poudre couleur de bronze, teint la laine en tons bleu-marine, par exem- ple d'après le procédé de teinture et de chromatage en un seul bain.
Exemple 6
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On diazote 16,8 parties de 1-hydroxy-2-ammo-4-niéthyl-5-nitro- benzène, puis on neutralise l'excès d'acide avec du bicarbonate de sodium jusqu'à réaction violette au Rouge Congo. On dissout à chaud 45 parties du sel disodique de l'acide l-hydorxy-naphtalèe-4- méthyl-oétone-8-sulfonique dans 350 parties d'eau, puis on ajoute 10 parties de carbonate de sodium anhydre et 16 parties de pyri- dine et on refroidit à 0 . On ajoute ensuite la suspension de la
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combinaison diazolque et on refroidit avec de la glace jusqu'à ce que la copulation soit terminée.
Après avoir chauffé à 70 et ajouté 40 parties de chlorure de sodium, on filtre le colorant à chaud, on le mélange à 1000 parties d'eau, on ajoute à 90 240 par- ties d'une solution de chromo-salicylate d'ammonium, correspondant à 9,1 parties d'oxyde de chrome', et l'on chauffe à ébullition. Au bout de peu de temps, il se forme une solution claire et violet- bleu, d'où se précipite bientôt le colorant complexe. -On maintient à ébullition durant environ 17 heures, on précipite à chaud avec 220 parties de chlorure de sodium, on filtre et on sèche. On ob- tient ainsi une poudre violet-foncé qui teint la laine en bain acide à l'acide formique en nuances claires, bleu-rougeâtre d'un remarquable unisson. Les teintures possèdent une bonne solidité au lavage, au foulon et à la sueur.
Exemple 7
On diazote d'après les procédés connus 18,9 parties de
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1-hydroxy--amino-4-chloro-5-nitro-benzène, puis, après avoir neutralisé l'acide en excès avec du bicarbonat de sodium, on introduit la combinaison diazoique en refroidissant dans une sus- pension de 38 parties du sel monosodique de l'acide 1-hydroxy-naph- talène-4-hexahydro-phényl-cétone-8-sulfonique dans 300 parties d'eau, contenant 15 parties de carbonate de sodium. Ensuite, on ajoute encore 12 parties de pyridine et on laisse la température s'élever à la température ordinaire. Une fois la population ter- minée, on chauffe à 50 , on ajoute du chlorure de sodium jusqu'à précipitation complète du colorant, on filtre encore à chaud et on sèche.
Le colorant, une poudre violet-foncé, teint la laine en bain acide en tons rouge-bordeaux qui donnent de bons tons bleus lors du chromatage subséquent.
Exemple 8
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On diazote 15,4 parties de 1-hydroxy-2-amino-5-nitro-benzène, puis on introduit en remuant dans une suspension de 36 parties
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d'acide 1-hyàroxy-naphtaléne-4-(4'-ammophényl)-aétone-8-sulfonique contenant du carbonate de sodium en excès. On ajoute ensuite 25 par- ties de pyridine et on remue à 0 -5 , jusqu'à disparition complète de la combinaison diazoïque. En ajoutant du chlorure de .sodium, on termine la précipitation du colorant, on filtre et on sèche. Le nouveau colorant,'une poudre violet-foncé, teint la laine en bain acide en tons bordeaux, qui se changent en tons gris purs ayant de bonnes solidités lors du chromatage subséquent.
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1, Exemple 9 On glo,4te 25 parties d'une combinaison diazoïque, obtenue à partir d'acide 1-amino-2-hydroxy-naphtalène-4-sulfonique, à une suspension de 32 parties de sel de potassium de l'acide 1-hydroxy- naphtalène--méthyl-cétone-8-sulfontigue dans 120 parties d'eau.
On ajoute ensuite encore 20 parties d'hydroxyde de potassium, correspondant à 5,6 parties d'hydrate de potassium et 12 parties de pyridine. On remue à la température ordinaire; une fois la co- pulation terminée, on chauffe le tout à 70 , on neutralise avec un acide. minéral et on ajoute du chlorure de sodium jusqu'à ce que .le colorant se soit complètement précipité. Après avoir refroidi, on filtre et on dissout le colorant cristallin humide dans 1000 parties d'eau chaude. On ajoute ensuite une solution de sulfate de chrome, correspondant à 9,1 parties d'oxyde de chrome, on chauffe durant 20 heures au réfrigérant à reflux et on fait refroidir.
Le colorant complexe se précipite alors sous la forme de petits cristaux couleur de bronze. En ajoutant du chlorure de sodium, on . achève la précipitation du colorant, on filtre et on sèche. Le colorant, une poudre bleu-foncé, teint la laine en bain fortement acide à l'acide sulfurique en tons clairs, bleus, très unis. Si, dans l'exemple ci-dessus, on remplace l'acide 1-hydroxy-naphtalène- 4-méthyl-cétone-8-sulfonique par de l'acide 1-hydroxy-naphtalène- 4-phényl-oétone-8-sulfonique, on obtient un colorant, dont le
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complexe de chrome possède une nuance plus verte et dont les tein- tures présentent des solidités au foulon, à la sueur et à la lumiè- re supérieures à celles du colorant ci-dessus.
Exemple 10
On diazote 23,9 parties d'acide 1-amino-2-hydroxy-naphtalène- 4-sulfonique, puis on ajoute une suspension de 36 parties d'acide
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1-hydroxy-naphtaléne-4-(4' -ammophényl)-cétone-8-sulfonique dans 80 parties d'eau, 30 parties d'hydroxyde de potassium, correspon- dant à 12,5 parties d'hydrate de potassium et 5 parties de pyri- dine. On remue à 30 , jusqu'à ee que la combinaison diazoïque ait disparu, on neutralise ensuite avec de l'acide chlorhydrique et on isole le colorant avec du chlorure de pot assium. Le colorant teint la laine d'après le procédé de chromatage et de teinture en un seul bain en tons olive-bleuâtre ayant de bonnes propriétés de solidité.
On obtient un colorant d'une nuance un peu plus neutre et plus rouge en utilisant de l'acide l-hydorxy-naphtalène-4-(3'- amino-phényl)-cétone-8-sulfonique au lieu de l'acide 1-hydroxy-
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naphtalène-4-(41-amino-ph6nyl)-cétone-8-sulfonique.
Exemple 11
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On diazote 20,3 parties d'acide 2-amino-1-m6thoxy-benzène- 4-sulfoniquè, puis on copule en solution alcaline au carbonate de sodium avec 28 parties d'acide 1-hydroxy-naphtalène-4-méthyl-cétone- 8-sulfonique. On dissout le colorant isolé dans 800 parties d'eau chaude, on ajoute une pâte d'oxyde de chrome fraîchement précipité, correspondant à 10 parties d'oxyde de chrome, puis 25 parties d'acide formique et on chauffe dans un autoclave durant 8 heures à 130 . On alcalinise faiblement en ajoutant du carbonate de sodium, on filtre à chaud des résidus de chrome et on précipite le colorant chromique par du sel. Lesnouveau colorant teint la laine en bain acidifié à l'acide sulfurique en tons violet-rougeâtre clairs ayant un très bon unisson et une bonne solidité à la lumière.
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Au lieu des composantes diazoïques mentionnées ci-dessus, on
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peut aussi utiliser l'acide 1-éthoxy-2-amîno-banzène-4-sulfonlque.
R E S. U M E ---------------
La présente invention comprend : 1) Un procédé de préparation de colorants azoïques chromatables, caractérisé par le fait qu'on copule en milieu alcalin des amines aromatiques diazotées, contenant des groupes suscepti- bles de former des laques, avec des composantes azoïques ré- pondant à la formule générale 1, dans laquelle X représente un groupe SO2- ou CO- et
Z représente un radical aliphatique, aromatique ou hydroaromatique, et qu'on traite ensuite éventuellement les colorants azoïques ainsi obtenus avec des agents susceptibles de céder du chrome.
**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.
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Azo chroma dyes and process for preparing these dyes. "@ The Applicant Company has found that valuable chromatable azo dyes are obtained when diazotized aromatic amines, containing groups capable of forming lakes, with azo components corresponding to the formula, are copulated in an alkaline medium. general 1, in which X represents an SO2- or CO- group and
Z represents an aliphatic, aromatic or hydroaromatic radical, and the azo dyes thus obtained are then optionally treated with agents capable of yielding chromium.
The term “aromatic amines containing groups capable of forming lakes” is understood to mean combinations containing, in position ortho with respect to the aminogenic group, a group
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a hydroxyl group, a carboxylic group, an alkoxyl group or the salicylic acid group. This can be taken into account, for example, o-aminophenol, o-aminonaphthole, o-amino-benzene-carboxylic acids, o-amino-naphthalene-carboxylic acids, o-amino-alkoxybenzenes, such as o-aminomethoxy-, - ethoxy- or -propyl-hydroxy-benzenes or combinations of amino-salicylic acid.
These combinations can also be substituted in any way, for example by alkyl, nitro, sulphonic groups or by halogens. The coupling components corresponding to formula 1 can be prepared according to the process described in French patent N 898 817 of October 12, 1943.
The dyes, prepared according to the present process, give on wool subsequently treated with agents liable to give up chromium dyes of various shades, varying according to the diazol or azo components used, for example dyes of shades ranging from burgundy to olive green, generally having good strength properties.
In many cases, the new dyes can be used remarkably well by the one-bath dyeing and chromating process. Metallized as they are, they give complex combinations characterized by good unison power.
The preparation of similar dyes is already known using 1-hydroxy acids as coupling components.
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Naphthalene-4-sulfo-amido-8-sulfoniquea. Compared to the latter, the dyes that are the subject of the present invention exhibit a deeper color in the spectrum and better shade in artificial light. In some cases, they have better lightfastness.
The following examples illustrate the present invention without however limiting it. The quantities indicated are understood to be by weight.
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Example 1
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18.9 parts of 1-hydroxy-2-amirio-benzene-4-sulfonic acid are diazotized, then introduced into the diazo solution, neutralized with sodium bicarbonate until a weak violet reaction with Congo Red. in a solution of 40 parts of acid
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1-H37droxy-riaphthalene'-4- (41 -meth; yIphenyl) -sulfone-t, -sulfonic, 15 parts of anhydrous sodium carbonate in 300 parts of water.
When coupling is complete, the dye is isolated by adding sodium chloride, the precipitate is filtered off and dried. The dye thus obtained in the form of a black powder, dissolves in water with a violet coloration and dyes the wool in an acid bath in red tones which, after chromating, give a very solid burgundy red to light. Using 1-hy- acid
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droxy-naphthalene-4-methyl-sulfone-8-sulfoniqus instead of 1-hydroxy-naphthalene-4- (4'-methyl-phenyl) -xalfone-8-salfonic acid, a dye -slightly more yellowish is obtained having similar properties.
Example 2
Diazotized 13.7 parts of 2-amino-benzoic acid, then introduced at 5-10 the diazo solution in a suspension of 28 parts of 1-hydroxy-naphthalene-4-methyl-ketone-8-sulfo- nique containing excess sodium carbonate. Once the dye is formed, sodium chloride is added to precipitate it completely and the precipitate is filtered off. The still wet dye is dissolved in 700 parts of hot water and then heated with a solution of ammonium chromosalicylate, corresponding to 9.1 parts of chromium oxide, until the formation of complex is completed. By filtering while hot, small amounts of an insoluble residue are separated, then the readily soluble dye is isolated by saturating the solution with sodium chloride or evaporating to dryness.
The dye is in the form of uria
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red-brown powder, which dyes the wool in an acid bath with formic acid in burgundy shades of good unison.
If 2-amino-benzoic acid is used instead of
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2-amino-4-methyl-banzoic acid or 2-amino-5-methyl-benzoic acid. a similar dye is obtained.
Example 3
17.8 parts of
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4,6-dichloro-2-amino-1-hydroxybenzene, the diazo combination is isolated, suspended in 50 parts of cold water, and, while cooling with ice, mixed with a suspension.
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of 34 parts of 1-hydroxy-naphthalene-4-phenyl-ketone-8-sulionic acid and 12 parts of anhydrous sodium carbonate in 300 parts of water. After dye formation is complete, heat to 30 and filter the precipitated dye. When dry, it comes in the form of a dark purple powder. It dyes the wool according to the process of dyeing and chromating in a single bath in very solid purple tones with the fuller, potting and light.
Example 4:
22.4 parts of 1-hydroxy-2-amino-4-chlorobenzene-6-sulfonic acid are dinitrogenated, then, while cooling, the diazo combination is introduced into a suspension of 28 parts of acid.
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1-hydroxy-naphthalene-4-methyl-ketone-e-sulfond.qa.e containing excess sodium carbonate. It is advantageous to add 25 parts of pyridine. After a few hours, copulation is over.
The mixture is heated to 80, water is added until 1100 parts are obtained, then 110 parts of sodium chloride and the dye which precipitated in crystalline form is filtered hot; then the wet dye is suspended in 1200 parts of water, a solution of basic chromium sulphate corresponding to 9.1 parts of chromium oxide is added, and the whole is heated.
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for a few hours in a reflux condenser. From the clear and purple solution thus obtained, the complex dye is isolated by precipitating it with sodium chloride. When dry, it comes in the form of a purple powder. It dyes the wool in a strongly acid bath with sulfuric acid in very solid violet shades in the wet state and of a remarkable unison.
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Instead of 1-hydroxy-naphthalene-4-metbyl-oetone-8-sulfonic acid, 1-hydroxy-naphthalene-4-n-propyl- or -isobutyl-ketone-8- acid can also be used. sulfonic.
Example 5
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15.4 parts of 1-hydroxy-8-amino-5-nitro-benzene are dinitrogenated and the acidity fixed with sodium bicarbonate until a violet reaction with Congo Red. The diazo combination is poured into a solution of 42 parts of 1-hydroxy-haphthalene-4- (2 '. 4'- acid.
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dichloro-phenyl) -ketone-8-sulfonic acid in 500 parts of water, 15 parts of anhydrous sodium carbonate and 30 parts of pyridine.
After a few hours, the formation of the dye is complete.
Heat to 70, filter while hot the dye which has precipitated in the form of beautiful crystals and wash with a little hot sodium chloride solution. The dye, a bronze-colored powder, dyes wool in navy blue tones, for example by the one-bath dyeing and chromating process.
Example 6
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16.8 parts of 1-hydroxy-2-ammo-4-niethyl-5-nitro-benzene are diazotized, then the excess acid is neutralized with sodium bicarbonate until a violet reaction with Congo Red. 45 parts of the disodium salt of 1-hydorxy-naphthae-4-methyl-oetone-8-sulfonic acid are dissolved in 350 parts of water, then 10 parts of anhydrous sodium carbonate and 16 parts of pyri are added. - dine and cool down to 0. The suspension of the
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diazole combination and cooled with ice until copulation is complete.
After heating to 70 and adding 40 parts of sodium chloride, the dye is filtered off hot, mixed with 1000 parts of water, 90240 parts of ammonium chromosalicylate solution are added. , corresponding to 9.1 parts of chromium oxide, and heated to boiling. After a short time a clear, violet-blue solution forms, from which the complex dye soon precipitates. -Maintained at the boil for about 17 hours, precipitated hot with 220 parts of sodium chloride, filtered and dried. A dark violet powder is thus obtained which dyes the wool in an acid bath with formic acid in light, reddish-blue shades with a remarkable unison. The dyes have good resistance to washing, drumming and sweat.
Example 7
18.9 parts of
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1-hydroxy - amino-4-chloro-5-nitro-benzene, then, after neutralizing the excess acid with sodium bicarbonate, the diazo combination is introduced while cooling in a suspension of 38 parts of the salt. 1-hydroxy-naphthalene-4-hexahydro-phenyl-ketone-8-sulfonic acid monosodium in 300 parts of water, containing 15 parts of sodium carbonate. Then another 12 parts of pyridine are added and the temperature is allowed to rise to room temperature. Once the population is complete, the mixture is heated to 50, sodium chloride is added until complete precipitation of the dye, the mixture is still hot filtered and dried.
The dye, a dark purple powder, dyes the wool in an acid bath in red-burgundy tones which give good blue tones during subsequent chromating.
Example 8
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Diazotized 15.4 parts of 1-hydroxy-2-amino-5-nitro-benzene, then introduced with stirring in a suspension of 36 parts
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1-hydroxy-naphthalene-4- (4'-ammophenyl) -aetone-8-sulfonic acid containing excess sodium carbonate. Then 25 parts of pyridine are added and stirred at 0 -5 until complete disappearance of the diazo combination. By adding sodium chloride, the precipitation of the dye is completed, filtered and dried. The new dye, a dark purple powder, dyes wool in an acid bath in burgundy tones, which change to pure gray tones with good fastnesses during subsequent chromating.
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1, Example 9 25 parts of a diazo combination, obtained from 1-amino-2-hydroxy-naphthalene-4-sulfonic acid, are added to a suspension of 32 parts of the potassium salt of the acid. 1-hydroxy-naphthalene - methyl-ketone-8-sulfontigue in 120 parts of water.
A further 20 parts of potassium hydroxide are then added, corresponding to 5.6 parts of potassium hydrate and 12 parts of pyridine. Stir at ordinary temperature; when the copulation is finished, the whole is heated to 70, neutralized with an acid. mineral and sodium chloride is added until the dye has completely precipitated. After cooling, filter and dissolve the wet crystalline dye in 1000 parts of hot water. A solution of chromium sulfate, corresponding to 9.1 parts of chromium oxide, is then added, the mixture is heated for 20 hours in a reflux condenser and cooled.
The complex dye then precipitates in the form of small bronze-colored crystals. By adding sodium chloride, we. complete the precipitation of the dye, filter and dry. The dye, a dark blue powder, dyes wool in a strongly acidic sulfuric acid bath in light, blue, very solid tones. If, in the example above, 1-hydroxy-naphthalene-4-methyl-ketone-8-sulfonic acid is replaced by 1-hydroxy-naphthalene-4-phenyl-oetone-8-sulfonic acid , we obtain a dye, whose
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Chromium complex has a greener shade and the dyes of which have higher drumming, sweat and lightfastnesses than the above dye.
Example 10
23.9 parts of 1-amino-2-hydroxy-naphthalene-4-sulfonic acid are dinitrogenated, then a suspension of 36 parts of acid is added.
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1-hydroxy-naphthalene-4- (4'-ammophenyl) -ketone-8-sulfonic acid in 80 parts of water, 30 parts of potassium hydroxide, corresponding to 12.5 parts of potassium hydrate and 5 parts of pyri- dine. Stir at 30, until the diazo combination has disappeared, then neutralized with hydrochloric acid and the dye isolated with potassium chloride. The dye dyes wool by the one-bath chromating and dyeing process in olive-bluish tones with good fastness properties.
A slightly more neutral and reddish shade dye is obtained by using 1-hydorxy-naphthalene-4- (3'-amino-phenyl) -ketone-8-sulfonic acid instead of 1 -hydroxy-
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Naphthalene-4- (41-amino-phenyl) -ketone-8-sulfonic acid.
Example 11
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20.3 parts of 2-amino-1-methoxy-benzene-4-sulfonic acid are dinitrogenated, then copulated in alkaline sodium carbonate solution with 28 parts of 1-hydroxy-naphthalene-4-methyl-ketone acid. - 8-sulfonic. The isolated dye is dissolved in 800 parts of hot water, a paste of freshly precipitated chromium oxide is added, corresponding to 10 parts of chromium oxide, then 25 parts of formic acid and the mixture is heated in an autoclave for 8 hours to 130. It is weakly alkalized by adding sodium carbonate, the chromium residues are filtered hot and the chromic dye is precipitated with salt. The new dye dyes wool in an acidified sulfuric acid bath in light purple-reddish tones with very good unison and good lightfastness.
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Instead of the disazo components mentioned above, we
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can also use 1-ethoxy-2-amino-banzene-4-sulfonlque acid.
ABSTRACT ---------------
The present invention comprises: 1) A process for the preparation of chromatable azo dyes, characterized in that diazotized aromatic amines containing groups capable of forming lakes are copulated in an alkaline medium, containing groups capable of forming lakes, with azo components corresponding to to the general formula 1, in which X represents an SO2- or CO- group and
Z represents an aliphatic, aromatic or hydroaromatic radical, and the azo dyes thus obtained are then optionally treated with agents capable of yielding chromium.
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