"Colorants monoazoiques métallisés" <EMI ID=1.1>
leur: molécule: , ainsi qu'un groupe sulfonamido, sulfonyle ou carboxamido sur l'autre fraction. L'invention concerne également diffé-
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lisés contenant un groupe d'acide sulfonique sur le composant copulant et un groupe sulfonamido substitué sur le composant diazoique sont connus d'après le Brevet des Etats-Unis d'Amérique n[deg.] 3.600.377.
Bien que ces colorants connus aient une bonne pureté, une nuance brillante et de bonnes propriétés d'unisson, la solidité à la lumière de ces composés n'est pas exceptionnelle . De façon étonnante, on a trouvé que le cuivrage des colorants du brevet précité, ainsi que d'autres colorants analogues, donnait des composés d'une solidité
à la lumière nettement améliorée et d'une nuance orillante remarquable sur les fibres de polyamides .
De plus, d'après le Brevet des Etats-Unis d'Amérique
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rants de la technique antérieure possèdent un pouvoir de recouvrement de bayadère médiocre comparativement aux colorants métallisés de la présente invention. De plus, d'après le Brevet Allemand n[deg.] 463.800
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métallisés et métallisés (chromés ou cuivrés) prévus pour la laine et contenant un groupe sulfonique sur le composant diazoïque et un groupe sulfonamido non substitué sur le composant copulant. Toutefois, ces colorants connus ont une affinité nettement réduite vis-à-vis des fibres de/
naturelles et, en particulier, des fibres synthétiques/polyamides comparativement aux colorants de la présente invention.
De plus, on a trouvé que, comparativement aux colorants précités de la technique antérieure, les colorants métallisés de la présente invention présentaient généralement une combinaison de bonnes propriétés de solidité telles qu'une bonne solidité à la lumière, un bon pouvoir de recouvrement de bayadère, de bonnes propriétés d'unisson, ainsi que des nuances pures et brillantes. Ces propriétés et, en particulier, le bon pouvoir de recouvrement de bayadère, constituent un point de vue très important lors de la teinture ou de l'impression du nylon en vue de recouvrir les irrégularités. Il a été surprenant de constater que, compte tenu des inconvénients des composés précités
de la technique antérieure, les composés de la présente invention présentent une nuance d'un brillant remarquable, de bonnes propriétés générales de solidité et, en particulier, une excellente solidité à la lumière et un bon pouvoir de recouvrement de bayadère
En conséquence, la présente invention concerne des
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ou carboxamido sur l'autre fraction ; l'invention concerne également les produits intermédiaires de ces colorants, des compositions et des procédés pour la préparation de ces colorants. Ces composés sont particulièrement appropriés pour la teinture des fibres animales et des fibres synthétiques de polyamides et de polyuréthanes dans des nuances remarquablement brillantes allant du rouge au violet, tout en possédant de bonnes propriétés générales de solidité, en particulier, une excellente solidité à la lumière et un bon pouvoir de recouvrement de bayadère les rendant supérieurs aux colorants analogues de la technique.
Les colorants monoazoiques métallisés de la présente invention répondent à la formule :
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dans laquelle A représente
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<EMI ID=8.1> un groupe alkyle, un groupe hydroxyalkyle , un groupe alcoxyalkyle ou un groupe hydroxyalcoxyalkyle contenant chacun jusqu'à 8 atomes de carbone, un groupe phényle, un groupe phényl-alkylène contenant
1 à 2 atomes de carbone ou un de ces deux derniers types de groupes substitués sur la fraction phényle par un groupe chloro, bromo, nitro, trifluorométhyle, alkyle de 1 à 8 atomes de carbone ou alcoxy de 1 à 8
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ou un groupe -cyanoéthyle, D représente le résidu d'un phénol ou d'un naphtol pouvant être substitué tout au plus par deux groupes chloro, bromo, alkyles de 1 à 5 atomes de carbone, alcoxy de 1 à 5
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phényle par un ou deux groupes chloro, bromo, alkyles de 1 à 5 atome:
de carbone, alcoxy de 1 à 5 atomes de carbone, nitro ou trifluoro-
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ou encore le résidu d'un 1-naphtol ou d'un 2-naphtol, tandis que M représente un atome d'hydrogène, un atome de métal alcalin ou un atome d'ammonium, chaque pont d'oxygène étant fixé au groupe azo en position ortho . Lorsque D est le résidu d'un naphtol, E peut également être le résidu d'un phénol pouvant être substitué, tout au plus, par deux groupes chloro, bromo, alkyles de 1 à 5 atomes de
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Les colorants métallisés de loin préférés sont ceux dans lesquels R représente un atome d'hydrogène, un groupe méthyle,
<EMI ID=13.1> deux substituants choisis parmi les groupes alkyles de 1 à 2 atomes
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peut également représenter un groupe benzyle, D représente le résidu d'un phénol dans lequel A est fixé au pont oxygène en position méta ou para, le résidu d'un 1-naphtol ou d'un 2-naphtol dans lequel
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et est fixé en position 3 ; E représente le résidu d'un 1-naphtol ou d'un 2-naphtol dans lequel -S03M est fixé en n'importe quelle position autre que la position 1 ou 2.
Sous l'aspect de loin préféré de la présente invention, les nouveaux composés peuvent être représentés par les formules structurales suivantes :
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un groupe phényle ou un groupe phényle comportant jusqu'à deux substituants choisis parmi le groupe méthyle, le groupe méthoxy, le groupe éthoxy et l'atome de chlore, M représentant un atome d'hydrogène,
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On peut aisément préparer les colorants de la présente invention en traitant le colorant o,o'-dihydroxy azoique non métallisé
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correspondant ou le colorant o-méthoxy-o'-hydroxy azoique/corres-
pondant avec un sel de cuivre dans un milieu aqueux ou non aqueux par des procédés connus tels que la réaction du colorant monoazoique avec: du sulfate de cuivre en présence d'eau et d'acétate de sodium ou d'ammoniac, ou encore avec du nitrate cuprique en présence de carbonate neutre de sodium anhydre et d'un solvant approprié tel
que le méthyl-cellosolve, à peu près à la température de reflux du système, jusqu'à ce que la réaction �: it achevée.
De la même manière, certains colorants non métallisés utilisés pour la préparation des composés de la présente invention sont nouveaux et constituent un autre aspect encore de la présente invention- Ces colorants peuvent être utilisés comme produits intermédiaires, ainsi que comme colorants tels quels. En tant que colo-
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bonne affinité vis-à-vis des fibres et de bonnes propriétés d'unisson. Les nouveaux colorants non métallisés peuvent être représentés par la formule structurale suivante :
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groupe hydrcxy ou méthoxy en position ortho par rapport à la liaison azo, un seul des radicaux X et X à la fois étant un groupe méthoxy,
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Comme on l'a indiqué précédemment, on peut préparer les colorants métallisés de la présente invention par diazotation d'un composé d'aminobenzène de formule :
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ou d'une naphtylamine de formule :
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des procédés bien connus, puis on métallise le colorant.
A titre de variante, on peut effectuer la copulation en ordre inverse en combinant un acide orthoaminohydroxy-naphtalènesulfonique ou orthoaminométhoxy-naphtalène-sulfonique diazoté avec
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ou des composés naphtoliques de formule :
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où le groupe hydroxy est en position 1 ou 2, tandis que A est fixé en n'importe quelle position autre que 1 ou 2.
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aminométhoxy-benzène-sulfoniques dinzotés.
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sulfonamido, en traitant de la N-acétyl-o-anisidine avec de l'acide chlorosulfonique pour obtenir le dérivé correspondant de chlorure de sulfcnyle. Ensuite, on fait réagir ce composé avec une aminé primaire
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On peut préparer les composés de formule (1) dans laquelle A représente un groupe sulfone et X, un groupe méthoxy, en traitant de la N-acétyl-o-anisidine avec de l'acide chlorosulfonique pour obtenir le dérivé correspondant de chlorure de sulfonyle que l'on réduit ensuite en acide sulfinique et que l'on fait réagir avec des agents d'alkylation tels que le sulfate de diméthyle ou le chlorure de benzyle, pour procéder ensuite à une hydrolyse en vue d'obtenir le composé aminé désiré.
On peut préparer les composés de formule (1) dans laquelle A représente un groupe carbamido et X, un groupe méthoxy, par exemple, en combinant du chlorure de 4-méthoxy-3-nitrobenzoyle avec une amine aliphatique ou aromatique primaire, en réduisant ensuite le groupe nitro .
D'autre part, on peut préparer les composés de formule
(1) dans laquelle X représente un groupe hydroxy et A, un groupe sulfonamido, en traitant, par exemple, de l'ortho-nitro-chlorobenzène avec de l'acide chlorosulfonique pour obtenir le chlorure de 3-nitro-4-chlorobenzène-sulfonyle, ce traitement étant suivi d'un traitement avec une aminé primaire ou secondaire pour obtenir le dérivé 3-nitro-4-chlorobenzène-sulfonamido correspondant. Ensuite, on traite ce produit avec
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nanti-des ou les 4-amino-3-hydroxybenzène-sulfones isomères en traitant de la. 1, 3, 2-benzoxazolone avec de l'acide chlorosulfonique, en transformant le chlorure de sulfonyle obtenu en dérivés sulfonamido ou sulfones désirés ainsi qu'on l'a mentionné ci-dessus et enfin, en ouvrant
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alcalin. à chaud.
Parmi les composés de formule (1) que l'on peut employer, il y a, par exemple :
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le N' -méthyl-3-amino-4-méthoxybenzène-sulfonamide, la 3-amino-4-méthoxyphénylbenzyl-sulfone,
le 3-amino-4-méthoxybenzanilide,
le 2-amino - l-phénol-4-sulfonanilide ,
le 2 - amino -4-(méthylsulfonyl) -phénol,
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On peut avantageusement préparer les composés de formule (2), par exemple, de la manière suivante :
Lorsque X représente un groupe méthoxy, en traitant les chlorures appropriés de nitro-méthoxy-naphtalène-sulfonyles ou d'acylamino-méthoxy-naphtalène-sulfonyles comme décrit ci-dessus pour les dérivés de chlorure de benzène-sulfonyle, en procédant ensuite
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réagir un copulant de formule (4) avec un composé de diazonium et en réduisant le composé azoique obtenu.
On peut obtenir les copulants des formules (3) et (4) à partir des acides hydroxybenzène-sulfoniques ou hydroxynaphtalènesulfoniques correspondants (après protection du groupe hydroxy, par exemple, par acylation. avec de l'anhydride acétique, etc.),par transformation en chlorure de sulfonyle et par réaction complémentaire pour obtenir les sulfonamides ou les sulfones, ainsi qu'on l'a mentionné cidessus, puis par désacylation. On forme les carbonamides appropriés à partir des acides hydroxybenzène-carLoxyliques ou hydroxynaphtalènecarboxyliques correspondants via leurs chlorures de carbonyle par un procédé analogue.
Un autre procédé général de préparation des copulants des formules (3) et (4) est la diazotation des aminobenzène-sulfonamides, des aminonaphtalène-sulfonamides, des aminobenzène-sulfones, des aminonaphtalène-sulfones, des aminobenzène-carbonamides et des
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traitement des composas de diazonium obtenus à des températures élevées.
Parmi les composés de formule (2 ) que l'on peut employer, il y a, par exemple :
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sulfonamide,
le l-amino-2-hydroxyuaphtalène-7-N-pipéridyl-sulfonamide,
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le 2-amino-l-hydroxynaphtalène-4-N'-isopropyl-sulfonamide, le 2-amino-l-hydroxy-5-(benzylsulfonyl )-naphtalène, et
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sulfonamide .
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y a, par exemple :
la 2'-sulfo-l-phényl-3-méthyl-5-pyrazolone,
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la 1-(6'-sulfonaphtyl-2 )-3-méthyl-5-pyrazolone, l'acide l-hydroxynaphtalène-3,4,5,6, - ou 7-sulfonique, l'acide 2-hydroxynaphtalène-5, 6, 7 ou 8-sulfonique,
Parmi les composés des formules (3) et (4), il y a, par exemple :
le 1-hydroxybenzène-4-sulfone-o-toluidide,
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le 4-hydroxy-3'-nitrobenzanilide,
le 1-hydroxynaphtalène-3-N'-éthyl-sulfonamide,
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le 3-hydroxy-2-naphtanilide, et
le 3-hydro xy-2-napht-o-anisidide.
Parmi les amines pouvant être diazotées pour la copu-
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l'acide l-amino-2-hydroxynaphtalène-4,5,6,7 ou 8-sulfonique,
l'acide 1-amino-2-méthoxynaphtalène-6-sulfonique,
l'acide 2-amino-l-hydroxynaphtalène-3,4,5,6 ou 7-sulfonique,
l'acide 2-amino-4-méthoxybenzène-sulfonique, l'acide 3-amino-4-hydroxybenzène-sulfonique,
l'acide 3-amino-4-hydroxy-6-méthylbenzène-sulfonique,
l'acide 3-amino-4-hydroxy-6-chlorobenzène-sulfonique,
l'acide 4-amino-3-hydroxybenzène-sulfonique, et
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Les colorants monoazoiques métallisés sont particulièrement appropriés pour la teinture des matières à base de nylon dans des bains de teinture aqueux à des pH de 4 à 8, de préférence, de 5 à 7 et à des rapports de liqueur de 20: 1 à 50: 1. On règle le pH initial à la valeur désirée par addition d'un acide approprié tel que l'acide acétique ou un alcali tel que le carbonate de sodium. De préférence, on tamponne le bain de tenture au cours du cycle de teinture avec un agent tampon approprié tel qu'un mélange de phosphate monosodique et de phosphate disodique . La quantité du colorant utilisé dépend de l'intensité de la nuance requise et elle se situe entre 0,05%
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tages étant calculés sur le poids des fibres utilisées. La température régnant au cours du cycle de teinture peut être comprise entre 80 et
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est comprise entre 15 minutes et deux heures, de préférence, entre
45 minutes et 75 minutes .
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Exemple 1
On dissout 27,8 parties de 3-amino-4-méthoxy-benzènesulfonanilide dans 500 parties d'eau à 70[deg.]C contenant 49 parties d'acide chlorhydrique 10 N. On refroidit la solution obtenue à 0-5[deg.]C et on la. soumet à une diazotation par addition d'une solution aqueuse contenant 7 parties de nitrite de sodium. On ajoute progressivement la solution diazoique obtenue à une solution agitée, refroidie à la glace et constituée de 22,4 parties d'acide 2-naphtol-6-sulfonique dans 800 parties d'eau contenant 40 parties de carbonate neutre de sodium anhydre. On agite la niasse de copulation pendant 1 heure à 5-10[deg.]C et on isole le colorant par addition de 5% en volume de sel. On sépare le colorant par filtra tion et on le sèche .
On porte, à un reflux modéré, 5,35 parties du colorant neutre /
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de sodium anhydre et 40 ml de méthyl-cellosolve, puis on maintient le mélange à la température de reflux pendant 10 heures . Ensuite, on refroidit le mélange réactionnel et on le filtre. On lave le gâteau de filtre avec 5 ml de méthyl-cellosolve. Ensuite, on retransforme le
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parties d'une solution de saumure à 5% et on sèche à 65-70'C. Le colorant ainsi formé répond à la formule :
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vrement de bayadère.
/
Exemple 2
On dissout 26, 4 parties de 2-aminophénol-4-sulfonanilide dans 155 parties d'eau à 35[deg.]C contenant environ 9 parties de soude caustique à un pH d'environ 12, puis on clarifie la solution obtenue. On lave le résidu avec environ 65 parties d'eau et on combine la liqueur clarifiée et les produits de lavage pour obtenir
un volume total d'environ 250 ml. On ajoute une solution de 7 parties de nitrite de sodium dans 20 parties d'eau. Ensuite, pendant une heure, on ajoute progressivement la liqueur clarifiée contenant du nitrite de sodium dans un mélange de 46, 5 parties d'acide chlorhydrique 10 N, de 250 parties d'eau froide et de 350 parties de glace.
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On élimine le nitrite en excès par addition d'une faible quantité d'acide sulfamique et l'on porte le pH du produit diazoique jaune précipité à environ 3 par addition d'environ 5,5 parties de carbonate neutre de sodium anhydre.
Tout en agitant, à uns température de 0 à 2[deg.]C, on
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refroidie à la glace et constituée de 22,4 parties d'acide 2-naphtol6-sulfonique dans 800 parties d'eau contenant 40 parties de carbonate neutre de sodium anhydre. On agite ia masse de copulation pendant une nuit à la température ambiante (pH : 9,5) et on isole le colorant par addition de sel (5% en volume). On filtre le colorant et on le lave avec 500 parties d'une solution de saumure à 10%, puis on le sèche.
On forme une bouillie de 10,4 parties du colorant
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à environ 4,9 par addition de 1,5 partie d'acide acétique glacial.
On ajoute 5 parties de sulfate de cuivre dissous dans
20 parties d'eau et on règle à nouveau le pH à 4,0-4,5 par addition d'environ 4 parties d'acétate de sodium. On chauffe le mélange à 90-
95[deg.]C pendant 30 minutes et on le maintient à 9O-95[deg.]C pendant 2 heures. On filtre à chaud le produit obtenu et on lave le gâteau de filtre avec
f 25 parties d'une solution de saumure à 2%, puis on le sèche. Le colorant ainsi obtenu est identique à celui de l'exemple 1.
Exemple 3
Lorsqu'on effectue la réaction de l'exemple 1 en utilisant une quantité équivalente de N'-n-butyl-3-amino-4-méthoxy-
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nilide, on obtient un colorant analogue répondant à la formule :
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Dans des bains de teinture faiblement acides, ce colorant teint le nylon en nuances rouge bleuâtre brillantes d'une excellente solidité
bon/
à la lumière et d'un/pouvoir de recouvrement de bayadère .
Exemple 4
On obtient un colorant analogue lorsque , au lieu du
quantité équivalente
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de 3-amino-4-méthoxy-N'-2-éthylhexyl-benzène-sulfonamide. Le colorant répond à la formule :
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Dans des bains de teinture neutres ou faiblement acides, ce colorant teint le nylon en nuances rouge bleuâtre ayant de bonnes propriétés de solidité .
/ De la marne manière, lorsque, au lieu du 3-amino-4-
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substitué d'une manière appropriée.
Exemple 5
On dissout 25,8 parties de N'-n-butyl-3-amino-4-
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solution à O'C avec 75 parties de glace et on la soumet à une diazotation en ajoutant rapidement une solution de 7 parties de nitrite de sodium tiens 20 parties d'eau. On agite la solution diazoïque pendant 1 1/2 heure à une température de 2 à 5[deg.]C, puis on la clarifie.
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à une solution agitée, refroidie à la. glace et constituée de 22,4 parties d'acide 1-naphtol-4-sulfonique dans 600 parties d'eau contenant 40 parties de carbonate neutre de sodium anhydre. On agite le mélange réactionnel pendant 1 heure à 2-5[deg.]C, puis on relargue
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puis on le sèche.
On agite 5, 15 parties du colorant monoazoique séché dans un mélange de 5 parties de nitrate cuprique, de 3,06 parties de carbonate neutre de sodium anhydre et de 50 ml de méthyl-cellosolve. On chauffe le mélange réactionnel à reflux et on le maintient à reflux pendant 18 heures. Ensuite, on refroidit le mélange réactionnel à la
1 température ambiante et on le filtre. On reforme une bouillie du
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ainsi obtenu répond à la formule :
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dans un bain de teinture neutre ou faiblement acide, ce colorant teint le nylon en nuances violet -rougeâtre brillantes d'une bonne solidité
à la lumière et d'un bon pouvoir de recouvrement de bayadère.
Exemple 6
Pendant 15,5 heures, on chauffe à reflux 5,4 parties du colorant monoazoique obtenu en copulant du N'-n-hexyl-3-amino-4méthoxybenzène-�ulfonamide avec de l'acide 1-naphtol-4-sulfonique, dans 40 ml de méthyl-cellosolve contenant 3,2 parties de nitrate cuprique et 1,06 partie de carbonate neutre de sodium anhydre. Par filtration, on sépare le produit réactionnel après refroidissement à la température ambiante et on reforme une bouillie du gâteau de filtre obtenu dans 90 parties d'eau contenant 3,7 parties de sel ordinaire pendant 30 minutes. On lave le gâteau de filtre isolé par filtration avec 20 parties d'une solution de chlorure de sodium à 5%, puis on le sèche. Le colorant ainsi obtenu répond à la formule :
<EMI ID=70.1>
Ce colorant teint le nylon. en nuances violet rougeâtre brillantes ayant une excellente solidité à la lumière, de bonnes propriétés d'unisson et un bon pouvoir de recouvrement de bayadère.
De la même manière, lorsqu'on emploie le 3-amino-4méthoxybenzène-sulfonamide mentionné 1 la fin de l'exemple 4 au lieu
<EMI ID=71.1>
Exemple 7
Lorsqu'on remplace le N'-n-butyl-3-amino-4-méthoxybenzène-sulfonamide par une quantité équivalente de 3-amino-4-méthoxy
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analogue répondant à la formule :
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Dans des bains de teinture neutres à faiblement acides, ce colorant teint le nylon en nuances rouge bleuâtre brillantes ayant une excellente solidité à la lumière, un bon pouvoir de recouvrement de bayadère et de bonnes propriétés d'unisson.
De la même manière, lorsqu'on utilise la 3-amino-4méthoxyphényl-phénéthyl-sulfone, la 3-amino-4-méthoxyphényl-n-butylsulfone, la 3-amino-4-méthoxyphényl-3'-méthoxypropyl-sulfone ou la 3-amino-4-méthoxyphényl-p'-tolyl-sulfone au lieu de la 3-amino-4méthoxyphényl-benzyl-sulfone, on obtient le colorant substitué d'une manière appropriée.
De la même manière, lorsqu'on combine les 3-amino-4méthoxyphényl-sulfones mentionnées ci-dessus avec l'acide 2-naphtol6-sulfonique et lorsqu'on cuivre les combinaisons obtenues, on obtient les colorants substitués d'une manière correspondante.
Exemple 8
On agite 15, 18 parties d'un colorant monoazoique sec obtenu en copulant le N',N'-diéthyl-3-amino-4-méthoxybenzène-sulfonamide avec l'acide 1-naphtol-4-sulfonique conformément à l'exemple 5, dans 6,8 parties de nitrate cuprique et 2,6 parties de carbonate neutre de sodium anhydre dans 100 ml de méthyl-cellosolve . On chauffe le mélange réactionnel à reflux et on le maintient à reflux pendant 16 heures, puis on le laisse refroidir à la température ambiante. On filtre le produit et on le lave avec 40 ml de méthyl-cellosolve. On recharge le gâteau de filtre dans 140 parties d'eau contenant 10 parties de sel ordinaire, on agite pendant 30 minutes à la température ambiante on filtre à nouveau et on sèche. Le colorant répond à la formule :
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et il teint le nylon en nuances violet rougeâtre brillantes d'une excellente solidité à la lumière et d'un bon pouvoir de recouvrement de bayadère.
Exemple 9
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avec 22,4 parties d'acide 1-naphtol-4-sulfonique conformément au procédé décrit à l'exemple 2. On traite 10,4 parties du colorant monoazoique séché ainsi obtenu avec 5 parties de sulfate de cuivre dans 20 parties d'eau à 90-95[deg.]C conformément au procédé de l'exemple 2 . Le colorant répond à la formule :
A
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Ce colorant teint le nylon en nuances rouge bleuâtre brillantes d'une bonne solidité à la lumière et d'un bon pouvoir de recouvrement de bayadère.
De la même manière, lorsqu'on emploie le N'-isopropyl-
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le N'-(p -hydroxyéthyl )-2-aminophénol-4-sulfonaniLide, le 2-aminophénol-4-sulfone-o-chloro-o'-toluidide ou le 2-aminophénol-4-sulfone2' , 5' -diméthoxyanilide au lieu du 2-aminophénol-4-sulfonanilide, on obtient le colorant substitué d'une manière appropriée.
De la même manière, lorsqu'on combine les 2-aminophénol-4-sulfonamides mentionnés ci-dessus avec l'acide 2-naphtol-6-
<EMI ID=78.1>
les colorants substitués d'une manière correspondante.
Exemple 10
On dissout 18,7 parties de 2-aminophénol-4-méthyl-
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solution d'acide chlorhydrique 10 N. On refroidit la solution à 0[deg.]C par addition d'environ 250 parties de glace, puis on la soumet à une diazotp.tion par addition de 7 parties de nitrite de sodium dissous dans
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contenant 40 parties de carbonate neutre de sodium anhydre et 10
<EMI ID=81.1> parties du sel de sodium de l'acide 1-naphtalène-sulfonique. Ensuite, on agite la masse de copulation pendant une nuit à la température ambiante et on la filtre. On lave le gâteau de filtre avec 200 parties d'une solution de saumure à 7,5% et on le sèche.
On traite 8,9 parties du colorant monoazoique séché avec une solution aqueuse contenant 5 parties de sulfate de cuivre à un pH de 4,6, comme décrit à l'exemple 2, afin d'obtenir un colorant répondant à la formule :
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Ce colorant teint le nylon en nuances violet rougeâtre d'une excellente siidité à la lumière, d'un bon pouvoir de recouvrement de bayadère et ayant de bonnes propriétés d'unisson.
De la même manière, lorsqu'on emploie la 2-amino-
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sulfone au lieu de la 2-aminophénol-4-méthyl-sulfone, on obtient le colorant substitué d'une manière appropriée .
Exemple 11
On obtient un colorant analogue en remplaçant l'acide 1-naphtol-4-sulfonique par l'acide 2-naphtol-6-sulfonique à l'exemple
10. Le colorant répond à la formule :
t
<EMI ID=84.1>
Ce colorant teint le nylon en nuances rouge bleuâtre ayant une bonne solidité à la lumière, de bonnes propriétés d'unisson et un bon pouvoir de recouvrement de bayadère.
De la même manière, lorsqu'on combine les 2-aminophénol-4-sulfones mentionnées à 'La fin de l'exemple 9 avec l'acide 2naphtol-6-sulfonique et lorsqu'on cuivre les combinaisons formées, on obtient les colorants substitués d'une manière correspondante.
Exemple 12
Pendant 24 heures, on chauffe à reflux 4,99 parties du colorant monoazoi'que obtenu en copulant le 3-amino-4-méthoxy-benzanilide avec l'acide 1-naphtol-4-sulfonique, dans 40 ml de méthyl-cellosolve contenant 5, 7 parties de citrate cuprique et 1,26 parties de carbonate neutre de sodium anhydre. On filtre le produit réactionnel après refroidissement à la température ambiante et on reforme une bouillie du gâteau de filtre dans 150 parties d'eau. On filtre la bouillie et on lave le gâteau de filtre avec 25 parties d'eau, puis on le sèche. Le colorant obtenu répond à la formule :
<EMI ID=85.1>
Dans des bains de teinture neutres, ce colorant teint le nylon en nuances violet rougeâtre brillantes ayant une excellente solidité à la lumière, de bonnes propriétés d'unisson et un bon pouvoir de recouvrement de bayadère.
De la même manière, lorsqu'on utilise le N'-n-butyl-
<EMI ID=86.1>
méthyl-benzanilide ou le 3-amino-4-méthoxy-4'-éthoxy-benzanilide au lieu du 3-amino-4-méthoxy-benzanilide dans l'exemple ci-dessus, on obtient les colorants substitués d'une manière appropriée.
Exemple 13
On soumet 25,8 parties de N',N'-diéthyl-3-amino-4méthoxybenzène-sulfonamide une diazotation comme décrit pour
<EMI ID=87.1>
un mélange refroidi de 25,4 parties de m-sulfophénylméthyl-pyrazolone dans 200 parties d'eau, 8 parties de soude caustique, 20 parties de carbonate neutre de sodium anhydre et de la glace. Une heure plus tard, on ajoute 5 parties de sel par 100 parties de volume et on sépare le colorant monoazoique sous une bonne forme par filtration après chauffage à 85[deg.] C .
<EMI ID=88.1>
400 parties de méthyl-cellosolve, de 25 parties de nitrate cuprique
à trois molécules d'eau et de5,2parties de carbonate neutre de sodium anhydre, pais on chauffe et maintient le mélange à ll6-ll8[deg.]C pendant 4 heures. On refroidit la masse réactionnelle et on la dilue avec un volume égal d'eau. On précipite le colorant métallisé avec 50 parties de sel, puis on le filtre et le sèche. Il répond à la formule :
<EMI ID=89.1>
Ce colorant teint le nylon en nuances orange d'une très bonne solidité à la lumière.
<EMI ID=90.1> <EMI ID=91.1>
lone, un obtient le colorant substitué d'une manière appropriée .
De la même manière, lorsqu'on remplace le N',N'-
Ce colorant teint le nylon en nuances jaunes solides.
<EMI ID=92.1>
substitué d'une manière appropriée.
Exemple 14
Un soumet 26,4 parties de 2-aminophénol-4-sulfonanilide
<EMI ID=93.1>
sivement à une solution refroidie de 26 parties d'acide acétoacétanilidep-sulfonique et de 30 parties de carbonate neutre de sodium anhydre dans 200 parties d'eau. On poursuit l'agitation pendant une nuit, tandis que la température s'élève à 18[deg.]C.
On précipite le produit avec de l'acide chlor hydrique
à un pH de 7,4, on le décante, on le purifie dans du méthanol aqueux
à 40% contenant 6% de sel, puis on le sèche. On cuivre 11 parties du produit ainsi obtenu comme décrit à l'exemple 2. Le colorant obtenu répond à la formule :
<EMI ID=94.1>
De les même manière, lorsqu'on utilise l'acide acéto-
<EMI ID=95.1>
titué d'une manière appropriée.
De la même manière, lorsqu'on remplace le 2-aminophénol-4-sulfonanilide par le 2-aminophénol--4-sulfone-pipéridide,
la 2-aminophénol-4-benzyl-sulfone ou le 2-aminophénol-4-(n-octylcarbamide), on obtient le colorant substitué d'une manière appropriée.
<EMI ID=96.1>
On alcalinise un mélange de 29,3 parties de 3-hydroxy2-napht-o-anisidide et de 100 parties d'eau chaude avec 6 parties de soude caustique et on refroidit à 30[deg.]C. On ajoute, par portions, 25 parties d' "acide diazoique" (acide napht-(l,2-d) (l,2,3)-oxadiazole-
<EMI ID=97.1>
Pendant 2 heures, à une température de 70 à 90[deg.]C, on agite 5,65 parties du colorant monoazoique séché ainsi obtenu, 2,5 parties de sulfate de cuivre à 5 molécules d'eau ei: 1, 75 partie d'acétate de sodium dans 90 parties d'eau. On ajoute 30 parties d'une solution de sel à 25%. On filtre le précipité à 71[deg.]C, on le lave avec une solu-
<EMI ID=98.1>
avec du chloroforme chaud. On obtient un colorant métallisé répondant à la formule :
<EMI ID=99.1>
<EMI ID=100.1>
Exemple 16
Lorsqu'on remplace le 3-hydroxy-2-napht-o-anisidide
<EMI ID=101.1>
sulfonique) et lorsqu'on cuivre 6 parties du produit de copulation séché, on obtient un colorant de formule :
<EMI ID=102.1>
Ce colorant teint le nylon en nuances violettes plus rouges .
Exemple 17
On dissout 25, 3 parties d'acide l-amino-2-méthoxynaphtalène-6-sulfonique dans 200 parties d'eau. à 42[deg.]C et un alcali caustique pour atteindre un pH de 7,6. On ajoute de la glace pour refroidir à 2[deg.]C, puis on ajoute 20 parties d'acide chlorhydrique concentré et un nitrate alcalin (sous forme d'une solution aqueuse concentrée) en une quantité suffisante pour effectuer une diazotation complète.
On agite cette préparation diazoique pendant une demiheure dans un mélange refroidi de 26,3 parties de 3-hydroxy-2-naphtanilide, de 100 parties d'eau et d'un excès d'un alcali caustique. On laisse s'élever la température et on poursuit l'agitation pendant une nuit à la température ambiante. Après chauffage à 70[deg.] C, on ajoute
150 parties d'une solution de sel à 25% et on isole le colorant mono-
<EMI ID=103.1>
à 3% et on le sèche.
<EMI ID=104.1>
dans 80 parties de méthyl-cellosolve avec 0, 65 partie de carbonate neutre de sodium anhydre; et 2.9 parties de nitrate cuprique à 3 molécules d'eau. On maintient une température de 112 à 118[deg.]C pendant 20 heures en effectuant des additions successives de 1,5 partie de nitrate cuprique, de 0, 1 partie de carbonate neutre de sodium anhydre et de 4 parties de pyridine . Après refroidissement à la température ambiante, on filtre le produit métallisé, on le lave avec 5 parties de méthyl-cellosolve, on le retransforme en bouillie dans 100 parties d'eau à 50[deg.]C, on le filtre à nouveau et le sèche.
Il répond à la formule :
<EMI ID=105.1>
Dans des bains de teinture neutres ou faiblement acides, ce colorant teint le nylon en nuances violettes brillantes .
Exemple 18
Lorsqu'on utilise 29, 3 parties de 3-hydroxy-2-naphto-anisidide au lieu de l'anilide de l'exemple précédent et lorsqu'on
<EMI ID=106.1>
colorant analogue répondant à la formule :
<EMI ID=107.1>
Exemple 19
On forme une solution faiblement alcaline de 20,3
<EMI ID=108.1>
d'eau, puis on soumet cette solution à une diazotation en dessous de
10[deg.]C par addition successive de 30 parties d'acide chlorhydrique concentré et de 7 parties de nitrite de sodium sous forme d'une solution aqueuse concentrée . Pendant deux heures, on agite cette préparation diazoique dans un mélange de 30 parties de 2-hydroxynaphtalène-6-sulfonanilide, de 100 parties d'eau et de 5,3 parties de soude caustique à 5[deg.]C. Au terme de la copulation, on dilue la suspension avec de l'eau jusqu'à un volume de 600 parties, on réduit le pH à 9,5,
on ajoute une certaine quantité de sel et on filtre le produit. On retransforme le gâteau de filtre en bouillie dans 600 parties d'eau à 70[deg.]C, on le sépare à nouveau par filtration, on le lave avec 300 parties d'une solution de sel à 2% à 60[deg.]C et on le sèche.
On agite 5, 5 parties de ce colorant monoazoique dans
80 parties de méthyl-cellosolve avec 3,4 parties de citrate cuprique
à 3 molécules d'eau et 0, 75 partie de carbonate neutre de sodium anhydre à 116-120[deg.]C pendant 5 heures. Après refroidissement, on ajoute 90 parties d'une solution de sel à 15%, on filtre le produit métallisé à 37[deg.]C, on le lave avec 75 parties d'une solution de sel à 3% et on le sèche. Il répond à la formule :
<EMI ID=109.1>
Dans des bains de teinture neutres ou faiblement acides, ce colorant teint le nylon en nuances rouge bleuâtre brillantes.
Exemple 20
Lorsque, à l'exemple précédent, on utilise le 1-hydroxynaphtalène-4-sulfonanilide au lieu du 2-hydroxynaphtalène-6-sulfonanilide, on obtient un colorant analogue répondant à la formule :
<EMI ID=110.1>
De la même manière, lorsqu'on remplace les sulfona-
<EMI ID=111.1>
on obtient les colorants des structures correspondantes.
Exemple 21
Lorsqu'on remplace la préparation diazoïque d'acide 3-amino-4-méthoxybenzène-sulfonique de l'exemple 19 par la préparation diazoique d'acide 1-amino-2-méthoxy-naphtalène-6-sulfonique de l'exemple 17, on obtient un colorant répondant à la formule :
<EMI ID=112.1>
De la même manière, lorsqu'on remplace le 2-hydroxynaphtalène-6-sulfonanilide par les copulants repris à l'exemple 20, on obtient des colorants ayant les structures correspondantes.
Exemple 22
Pendant une heure et demie, on ajoute la préparation
<EMI ID=113.1>
3-hydroxy-2-naphtanilide, de 160 parties d'eau et d'un excès de soude caustique . On poursuit l'agitation pendant quelques heures tout en laissant s'élever la température. Finalement, on réduit le pH à 10 avec du bicarbonate et on filtre le colorant monoazoique, on le lave
<EMI ID=114.1>
une température de 90-95[deg.]C, on agite 5,6 parties de ce colorant monoazoique et 3,2 parties d'acétate cuprique à 1 molécule d'eau dans 60 parties d'eau. On filtre le produit métallisé à 90[deg.]C, on le lave avec
25 parties d'une solution saline aqueuse à 5% et on le sèche. 11 répond à la formule :
<EMI ID=115.1>
Dans des bains de teinture neutres ou faiblement acides, ce colorant teint le nylon en nupnces rouge bleuâtre,
Conformément à un ou plusieurs des exemples 1 à 22, on peut préparer les colorants suivants de la même manière :
Exemple 23
<EMI ID=116.1>
Exemple 24
<EMI ID=117.1>
Exemple 28
<EMI ID=118.1>
Exemple 34
<EMI ID=119.1>
<EMI ID=120.1>
<EMI ID=121.1>
Exemple 42
<EMI ID=122.1>
Exemple 46
<EMI ID=123.1>
Exemple 50
<EMI ID=124.1>
Exemple 54
<EMI ID=125.1>
Lorsqu'on effectue les préparations ci-dessus avec des sels de potassium et de la potasse caustique au lieu de sels de sodium et de soude caustique, on obtient les sels de potassium des colorants correspondants .
Exemple 56
Pour obtenir les colorants sous forme de leurs acides libres, on rend une suspension aqueuse d'un colorant de la présente invention fortement acide avec un acide minéral, par exemple, l'acide chlorhydrique concentré ou l'acide sulfurique, tandis que l'on sépare la forme acide insoluble du colorant par filtration.
On peut neutraliser la forme acide libre du colorant avec d'autres bases, par exemple, avec de l'hydroxyde de lithium, du carbonate de lithium ou de l'ammoniac, pour former des sels de colorants contenant les cations correspondants désirés.
Exemple 57
<EMI ID=126.1>
en poids d'eau, 0, 25 partie du colorant décrit à l'exemple 1, 1 partie d'un agent mouillant non ionique, à savoir l'éther nonylphénylique
de polyéthylène-glycol [produit de condensation d'oxyde d'éthylène
et de nonylphénol ("TERGITOL-NPX", "Union Carbide")], 6 parties de phosphate monosodique et 0,75 partie de phosphate disodique pour maintenir le pH à 6,0, on introduit 100 parties d'un tissu de nylon à
60[deg.]C. On porte la température à 100[deg.]C et on maintient cette température pendant 1 heure, tout en agitant modérément le tissu pour assurer une teinture uniforme. Ensuite, on retire le tissu du bain, on le rince avec de l'eau froide et on le sèche. Le tissu est teint en une nuance rouge bleuâtre très uniforme et très solide.
Exemple 58
On répète le procédé de l'exemple 57 avec 0, 5 partie des colorants décri.ts dans les exemples 4, 5, 6, 8, 11, 12 et 21 respectivement. On obtient des nuances rouge bleuâtre uniformes et solides.
Exemple 59
On répète le procédé de l'exemple 57 avec 1 partie des
<EMI ID=127.1>
On obtient des nuances violettes solides et uniformes.
Exemple 60
Dans un bain de teinture aqueux contenant 4.000 parties d'eau, 0, 1 à 1 partie des colorants décrits dans les exemples 3, 7 et 9 respectivement, ou un mélange de ces colorants totalisant 0, 1 à 1 partie, 1 partie d'un agent mouillant non ionique, 10 parties de sulfate de sodium anhydre et 10 parties d'acide acétique, on introduit 100 parties d'un tissu de nylon à 60[deg.]C. On porte la température à 96[deg.]C en 45 minutes et on maintient cette température pendant une heure tout en agitant modérément le tissu. Ensuite, on retire le tissu du bain., on
le rince avec de l'eau froide et le sèche. Le tissu est teint en nuances rouge bleuâtre très uniformes et solides .
Exemple 61
Cet exemple et l'exemple 62 illustrent l'utilisation des colorant* décrits dans la présente spécification lors de la teinture différent,"' elle du nylon et ils démontrent leur utilité lors de la teinture différentielle d'un tapis de nylon. Dans un bain de teinture aqueux
<EMI ID=128.1>
à l'exemple 9, 2 parties d'un agent mouillant non ionique ("Tergitol NPX" "Union C&rbide", éther nonylphénylique de polyéthylène -glycol), tamponné à un pH de 6 avec 0, 4 partie de dihydrogéno-phosphate de sodium et 0,075 partie d'hydrogéno-phosphate disodique, on introduit 5 parties d'un tissu de test "Multi-Fabric Test Fabric Style 11" (Test Fabric,
<EMI ID=129.1>
teinture acide claire ("Nylon 845", "du Pont"), de nylon apte à la teinture acide normale ("Nylon 846", "du Pont:") et de nylon apte à la teinture acide intense ("Nylon 847", "du Pont") . On porte la tempé-
<EMI ID=130.1>
pérature pendant une heure tout en agitant modérément le tissu. On retire le tissu du bain, on le rince avec de l'eau froide et on le sèche. Le "Nylon 844" apte à la teinture cationique présente une réserve blanche, tandis que les "Nylons 845, 846 et 847" aptes à la teinture acide présentent un excellent contraste, l'intensité de la nuance se situant dans le rapport approximatif de 0, 05:0, 2:1, 1 pour les nylons
845, 846 et 847 respectivement. Cet exemple illustre l'utilisation du colorant de l'exemple 9 pour la teinture différentielle de tapis de nylon.
Exemple 62
On répète le procédé de l'exemple 61 en utilisant 0,00825 partie du colorant de l'exemple 4 au lieu de 0, 006 partie du colorant de l'exemple 9 . On obtient un résultat analogue .
"Metallic monoazo dyes" <EMI ID = 1.1>
their: molecule:, as well as a sulfonamido, sulfonyl or carboxamido group on the other fraction. The invention also relates to various
<EMI ID = 2.1>
Those containing a sulfonic acid group on the coupler component and a substituted sulfonamido group on the diazo component are known from United States Patent No. [deg.] 3,600,377.
Although these known dyes have good purity, brilliant shade and good leveling properties, the lightfastness of these compounds is not exceptional. Surprisingly, it has been found that copper plating of the dyes of the aforementioned patent, as well as other like dyes, gives compounds of
with significantly improved light and a remarkable brightening shade on polyamide fibers.
In addition, according to the patent of the United States of America
<EMI ID = 3.1>
Prior art rants have poor bayadere covering power compared to the metallized dyes of the present invention. Moreover, according to the German patent n [deg.] 463,800
<EMI ID = 4.1>
metallized and metallized (chrome or copper) intended for wool and containing a sulfonic group on the diazo component and an unsubstituted sulfonamido group on the coupler component. However, these known dyes have a markedly reduced affinity for /.
natural and, in particular, synthetic / polyamide fibers compared to the dyes of the present invention.
In addition, it has been found that, compared to the above-mentioned prior art dyes, the metallized dyes of the present invention generally exhibit a combination of good fastness properties such as good lightfastness, good bayadere covering power. , good unison properties, as well as pure and shiny undertones. These properties and in particular the good covering power of bayadere are a very important point of view when dyeing or printing nylon to cover irregularities. It was surprising to find that, taking into account the drawbacks of the aforementioned compounds
of the prior art, the compounds of the present invention exhibit a remarkably brilliant shade, good general fastness properties and, in particular, excellent lightfastness and good bayadere covering power.
Accordingly, the present invention relates to
<EMI ID = 5.1>
or carboxamido on the other fraction; the invention also relates to intermediates of these dyes, compositions and processes for the preparation of these dyes. These compounds are particularly suitable for dyeing animal fibers and synthetic fibers of polyamides and polyurethanes in remarkably bright shades ranging from red to purple, while having good general fastness properties, in particular, excellent light fastness. and good bayadere hiding power making them superior to analogous dyes in the art.
The metallized monoazo dyes of the present invention correspond to the formula:
<EMI ID = 6.1>
in which A represents
<EMI ID = 7.1>
<EMI ID = 8.1> an alkyl group, a hydroxyalkyl group, an alkoxyalkyl group or a hydroxyalkoxyalkyl group each containing up to 8 carbon atoms, a phenyl group, a phenyl-alkylene group containing
1 to 2 carbon atoms or one of the latter two types of groups substituted on the phenyl moiety by a chloro, bromo, nitro, trifluoromethyl, alkyl of 1 to 8 carbon atoms or alkoxy of 1 to 8 group
<EMI ID = 9.1>
or a -cyanoethyl group, D represents the residue of a phenol or of a naphthol which can be substituted at most by two chloro, bromo, alkyl groups of 1 to 5 carbon atoms, alkoxy of 1 to 5
<EMI ID = 10.1>
phenyl with one or two chloro, bromo, alkyl groups of 1 to 5 atoms:
carbon, alkoxy of 1 to 5 carbon atoms, nitro or trifluoro-
<EMI ID = 11.1>
or the residue of a 1-naphthol or of a 2-naphthol, while M represents a hydrogen atom, an alkali metal atom or an ammonium atom, each oxygen bridge being attached to the azo group in ortho position. When D is the residue of a naphthol, E can also be the residue of a phenol which can be substituted, at most, by two chloro, bromo, alkyl groups of 1 to 5 atoms of
<EMI ID = 12.1>
The most preferred metallized dyes are those in which R represents a hydrogen atom, a methyl group,
<EMI ID = 13.1> two substituents chosen from alkyl groups of 1 to 2 atoms
<EMI ID = 14.1>
can also represent a benzyl group, D represents the residue of a phenol in which A is attached to the oxygen bridge in the meta or para position, the residue of a 1-naphthol or of a 2-naphthol in which
<EMI ID = 15.1>
and is fixed in position 3; E represents the residue of a 1-naphthol or a 2-naphthol in which -SO3M is attached at any position other than the 1 or 2 position.
In the most preferred aspect of the present invention, the novel compounds can be represented by the following structural formulas:
<EMI ID = 16.1>
<EMI ID = 17.1>
a phenyl group or a phenyl group comprising up to two substituents chosen from the methyl group, the methoxy group, the ethoxy group and the chlorine atom, M representing a hydrogen atom,
<EMI ID = 18.1>
The dyes of the present invention can easily be prepared by treating the unmetallized azo o, o'-dihydroxy dye.
<EMI ID = 19.1>
corresponding or the o-methoxy-o'-hydroxy azo / corres-
laying with a copper salt in an aqueous or non-aqueous medium by known methods such as the reaction of the monoazo dye with: copper sulfate in the presence of water and sodium acetate or ammonia, or alternatively with cupric nitrate in the presence of neutral anhydrous sodium carbonate and a suitable solvent such as
than methyl cellosolve, at about the reflux temperature of the system, until the reaction: it is complete.
Likewise, certain non-metallized dyes used for the preparation of the compounds of the present invention are new and constitute yet another aspect of the present invention. These dyes can be used as intermediates, as well as as dyes as such. As a colo-
<EMI ID = 20.1>
good affinity for fibers and good leveling properties. New non-metallized dyes can be represented by the following structural formula:
<EMI ID = 21.1>
<EMI ID = 22.1>
hydrcxy or methoxy group in position ortho with respect to the azo bond, only one of the radicals X and X at a time being a methoxy group,
<EMI ID = 23.1>
As indicated above, the metallized dyes of the present invention can be prepared by diazotization of an aminobenzene compound of formula:
<EMI ID = 24.1>
or a naphthylamine of formula:
<EMI ID = 25.1>
<EMI ID = 26.1>
well-known methods, then the dye is metallized.
Alternatively, the coupling can be carried out in reverse order by combining a diazotized orthoaminohydroxy-naphthalenesulfonic or orthoaminomethoxy-naphthalenesulfonic acid with
<EMI ID = 27.1>
<EMI ID = 28.1>
or naphtholic compounds of formula:
<EMI ID = 29.1>
where the hydroxy group is at position 1 or 2, while A is attached at any position other than 1 or 2.
<EMI ID = 30.1>
<EMI ID = 31.1>
dinzotated aminomethoxy-benzenesulfonics.
<EMI ID = 32.1>
sulfonamido, by treating N-acetyl-o-anisidine with chlorosulfonic acid to obtain the corresponding sulfonyl chloride derivative. Then, this compound is reacted with a primary amine
<EMI ID = 33.1>
Compounds of formula (1) in which A represents a sulfone group and X represents a methoxy group can be prepared by treating N-acetyl-o-anisidine with chlorosulfonic acid to obtain the corresponding derivative of sulfonyl chloride. which is then reduced to sulfinic acid and reacted with alkylating agents such as dimethyl sulfate or benzyl chloride, followed by hydrolysis to obtain the desired amino compound.
Compounds of formula (1) in which A represents a carbamido group and X represents a methoxy group can be prepared, for example, by combining 4-methoxy-3-nitrobenzoyl chloride with an aliphatic or primary aromatic amine, then reducing the nitro group.
On the other hand, it is possible to prepare the compounds of formula
(1) wherein X represents a hydroxy group and A represents a sulfonamido group, by treating, for example, ortho-nitro-chlorobenzene with chlorosulfonic acid to obtain 3-nitro-4-chlorobenzene chloride- sulfonyl, this treatment being followed by treatment with a primary or secondary amine to obtain the corresponding 3-nitro-4-chlorobenzene-sulfonamido derivative. Then we treat this product with
<EMI ID = 34.1>
<EMI ID = 35.1>
nanti-des or 4-amino-3-hydroxybenzene-sulfones isomers in dealing with the. 1, 3, 2-benzoxazolone with chlorosulfonic acid, by converting the sulfonyl chloride obtained into the desired sulfonamido or sulfone derivatives as mentioned above and finally, by opening
<EMI ID = 36.1>
alkaline. hot.
Among the compounds of formula (1) which can be used, there are, for example:
<EMI ID = 37.1>
N '-methyl-3-amino-4-methoxybenzene-sulfonamide, 3-amino-4-methoxyphenylbenzyl-sulfone,
3-amino-4-methoxybenzanilide,
2-amino - 1-phenol-4-sulfonanilide,
2 - amino -4- (methylsulfonyl) -phenol,
<EMI ID = 38.1>
The compounds of formula (2) can advantageously be prepared, for example, as follows:
When X is a methoxy group, treating the appropriate nitro-methoxy-naphthalenesulfonyl or acylamino-methoxy-naphthalene-sulfonyl chlorides as described above for benzene-sulfonyl chloride derivatives, proceeding next
<EMI ID = 39.1>
reacting a coupler of formula (4) with a diazonium compound and reducing the obtained azo compound.
The couplers of formulas (3) and (4) can be obtained from the corresponding hydroxybenzenesulfonic or hydroxynaphthalenesulfonic acids (after protection of the hydroxy group, for example, by acylation. With acetic anhydride, etc.), by transformation into sulfonyl chloride and by complementary reaction to obtain sulfonamides or sulfones, as mentioned above, then by deacylation. Suitable carbonamides are formed from the corresponding hydroxybenzene carLoxylic or hydroxynaphthalenecarboxylic acids via their carbonyl chlorides by an analogous process.
Another general process for preparing couplers of formulas (3) and (4) is the diazotization of aminobenzene sulfonamides, aminonaphthalene sulfonamides, aminobenzene sulfones, aminonaphthalene sulfones, aminobenzene carbonamides and
<EMI ID = 40.1>
treatment of the obtained diazonium compounds at high temperatures.
Among the compounds of formula (2) which can be used, there are, for example:
<EMI ID = 41.1>
sulfonamide,
1-amino-2-hydroxyuaphthalene-7-N-piperidyl-sulfonamide,
<EMI ID = 42.1>
2-amino-1-hydroxynaphthalene-4-N'-isopropyl-sulfonamide, 2-amino-1-hydroxy-5- (benzylsulfonyl) -naphthalene, and
<EMI ID = 43.1>
sulfonamide.
<EMI ID = 44.1>
there is, for example:
2'-sulfo-1-phenyl-3-methyl-5-pyrazolone,
<EMI ID = 45.1>
1- (6'-sulfonaphthyl-2) -3-methyl-5-pyrazolone, 1-hydroxynaphthalene-3,4,5,6, - or 7-sulfonic acid, 2-hydroxynaphthalene-5 acid, 6, 7 or 8-sulfonic,
Among the compounds of formulas (3) and (4), there are, for example:
1-hydroxybenzene-4-sulfone-o-toluidide,
<EMI ID = 46.1>
4-hydroxy-3'-nitrobenzanilide,
1-hydroxynaphthalene-3-N'-ethyl-sulfonamide,
<EMI ID = 47.1>
3-hydroxy-2-naphthalilide, and
3-hydro xy-2-naphth-o-anisidide.
Among the amines which may be diazotized for copu-
<EMI ID = 48.1>
1-amino-2-hydroxynaphthalene-4,5,6,7 or 8-sulfonic acid,
1-amino-2-methoxynaphthalene-6-sulfonic acid,
2-amino-1-hydroxynaphthalene-3,4,5,6 or 7-sulfonic acid,
2-amino-4-methoxybenzenesulfonic acid, 3-amino-4-hydroxybenzenesulfonic acid,
3-amino-4-hydroxy-6-methylbenzenesulfonic acid,
3-amino-4-hydroxy-6-chlorobenzenesulfonic acid,
4-amino-3-hydroxybenzenesulfonic acid, and
<EMI ID = 49.1>
Metallized monoazo dyes are particularly suitable for dyeing nylon-based materials in aqueous dye baths at pHs of 4 to 8, preferably 5 to 7, and liquor ratios of 20: 1 to 50: 1. The initial pH is adjusted to the desired value by adding a suitable acid such as acetic acid or an alkali such as sodium carbonate. Preferably, the drapery bath is buffered during the dye cycle with a suitable buffering agent such as a mixture of monosodium phosphate and disodium phosphate. The amount of dye used depends on the intensity of the shade required and is between 0.05%
<EMI ID = 50.1>
tages being calculated on the weight of fibers used. The temperature prevailing during the dyeing cycle can be between 80 and
<EMI ID = 51.1>
is between 15 minutes and two hours, preferably between
45 minutes and 75 minutes.
<EMI ID = 52.1>
Example 1
27.8 parts of 3-amino-4-methoxy-benzenesulfonanilide are dissolved in 500 parts of water at 70 [deg.] C containing 49 parts of 10N hydrochloric acid. The solution obtained is cooled to 0-5 [deg. .] C and on it. subjected to diazotization by addition of an aqueous solution containing 7 parts of sodium nitrite. The diazo solution obtained is gradually added to a stirred, ice-cooled solution consisting of 22.4 parts of 2-naphthol-6-sulfonic acid in 800 parts of water containing 40 parts of neutral anhydrous sodium carbonate. The coupling mass was stirred for 1 hour at 5-10 [deg.] C and the dye was isolated by adding 5% by volume of salt. The dye is filtered off and dried.
5.35 parts of the neutral dye are brought to moderate reflux.
<EMI ID = 53.1>
of anhydrous sodium and 40 ml of methyl cellosolve, then the mixture is maintained at reflux temperature for 10 hours. Then, the reaction mixture is cooled and filtered. The filter cake is washed with 5 ml of methyl cellosolve. Then we transform the
<EMI ID = 54.1>
parts of a 5% brine solution and dried at 65-70 ° C. The dye thus formed corresponds to the formula:
<EMI ID = 55.1>
<EMI ID = 56.1>
really bayadère.
/
Example 2
26.4 parts of 2-aminophenol-4-sulfonanilide are dissolved in 155 parts of water at 35 [deg.] C containing approximately 9 parts of caustic soda at a pH of about 12, then the resulting solution is clarified. The residue is washed with about 65 parts of water and the clarified liquor and washings are combined to obtain
a total volume of about 250 ml. A solution of 7 parts of sodium nitrite in 20 parts of water is added. Then, over an hour, the clarified liquor containing sodium nitrite is gradually added to a mixture of 46.5 parts of 10N hydrochloric acid, 250 parts of cold water and 350 parts of ice.
<EMI ID = 57.1>
The excess nitrite is removed by adding a small amount of sulfamic acid and the pH of the precipitated yellow diazo product is brought to about 3 by the addition of about 5.5 parts of neutral anhydrous sodium carbonate.
While stirring, at a temperature of 0 to 2 [deg.] C, we
<EMI ID = 58.1>
ice-cooled and consisting of 22.4 parts of 2-naphthol6-sulfonic acid in 800 parts of water containing 40 parts of neutral anhydrous sodium carbonate. The coupling mass is stirred overnight at room temperature (pH: 9.5) and the dye is isolated by adding salt (5% by volume). The dye is filtered off and washed with 500 parts of a 10% brine solution, then dried.
Form a slurry of 10.4 parts of the dye
<EMI ID = 59.1>
to about 4.9 by adding 1.5 parts of glacial acetic acid.
Add 5 parts of copper sulphate dissolved in
20 parts of water and the pH is again adjusted to 4.0-4.5 by adding about 4 parts of sodium acetate. The mixture is heated to 90-
95 [deg.] C for 30 minutes and kept at 9O-95 [deg.] C for 2 hours. The product obtained is filtered hot and the filter cake is washed with
f 25 parts of a 2% brine solution, then dried. The dye thus obtained is identical to that of Example 1.
Example 3
When carrying out the reaction of Example 1 using an equivalent amount of N'-n-butyl-3-amino-4-methoxy-
<EMI ID = 60.1>
nilide, an analogous dye is obtained corresponding to the formula:
<EMI ID = 61.1>
In weakly acidic dye baths, this dye dyes nylon in brilliant bluish-red shades with excellent fastness
Well/
in the light and a bayadère / recovery power.
Example 4
An analogous dye is obtained when, instead of
equivalent quantity
<EMI ID = 62.1>
of 3-amino-4-methoxy-N'-2-ethylhexyl-benzene-sulfonamide. The dye corresponds to the formula:
<EMI ID = 63.1>
In neutral or weakly acidic dye baths, this dye dyes nylon in bluish-red shades with good fastness properties.
/ From the marl way, when, instead of 3-amino-4-
<EMI ID = 64.1>
substituted in an appropriate manner.
Example 5
25.8 parts of N'-n-butyl-3-amino-4- are dissolved
<EMI ID = 65.1>
O'C solution with 75 parts of ice and subjected to diazotization by rapidly adding a solution of 7 parts of sodium nitrite to 20 parts of water. The diazo solution is stirred for 1 1/2 hours at a temperature of 2 to 5 [deg.] C, then clarified.
<EMI ID = 66.1>
to a stirred solution, cooled to. ice and consisting of 22.4 parts of 1-naphthol-4-sulfonic acid in 600 parts of water containing 40 parts of neutral anhydrous sodium carbonate. The reaction mixture is stirred for 1 hour at 2-5 [deg.] C, then salted.
<EMI ID = 67.1>
then it is dried.
5.15 parts of the dried monoazo dye are stirred in a mixture of 5 parts of cupric nitrate, 3.06 parts of neutral anhydrous sodium carbonate and 50 ml of methyl cellosolve. The reaction mixture is heated to reflux and maintained at reflux for 18 hours. Then, the reaction mixture is cooled to
1 room temperature and filtered. We reform a porridge of
<EMI ID = 68.1>
thus obtained answers the formula:
<EMI ID = 69.1>
in a neutral or weakly acidic dye bath, this dye dyes nylon in brilliant purple-reddish shades with good fastness
in the light and with good bayadère recovery power.
Example 6
5.4 parts of the monoazo dye obtained by coupling N'-n-hexyl-3-amino-4methoxybenzene - � ulfonamide with 1-naphthol-4- acid are refluxed for 15.5 hours. sulfonic acid, in 40 ml of methyl cellosolve containing 3.2 parts of cupric nitrate and 1.06 part of neutral anhydrous sodium carbonate. By filtration, the reaction product is separated after cooling to room temperature and the obtained filter cake slurry is reformed in 90 parts of water containing 3.7 parts of common salt for 30 minutes. The isolated filter cake was washed by filtration with 20 parts of 5% sodium chloride solution and then dried. The dye thus obtained corresponds to the formula:
<EMI ID = 70.1>
This dye dyes nylon. in brilliant reddish-purple shades having excellent lightfastness, good leveling properties and good bayadere covering power.
Likewise, when using the 3-amino-4methoxybenzenesulfonamide mentioned 1 at the end of Example 4 instead of
<EMI ID = 71.1>
Example 7
When replacing N'-n-butyl-3-amino-4-methoxybenzenesulfonamide by an equivalent amount of 3-amino-4-methoxy
<EMI ID = 72.1>
analogue corresponding to the formula:
<EMI ID = 73.1>
In neutral to weakly acidic dye baths, this dye dyes nylon in brilliant bluish-red shades having excellent lightfastness, good bayadere covering power and good leveling properties.
Likewise, when using 3-amino-4methoxyphenyl-phenethyl-sulfone, 3-amino-4-methoxyphenyl-n-butylsulfone, 3-amino-4-methoxyphenyl-3'-methoxypropyl-sulfone or 3-amino-4-methoxyphenyl-p'-tolyl-sulfone instead of 3-amino-4methoxyphenyl-benzyl-sulfone, the appropriately substituted dye is obtained.
Likewise, when combining the 3-amino-4methoxyphenyl-sulfones mentioned above with 2-naphthol-6-sulfonic acid and coppering the resulting combinations, the correspondingly substituted dyes are obtained.
Example 8
15.18 parts of a dry monoazo dye obtained by coupling the N ', N'-diethyl-3-amino-4-methoxybenzene-sulfonamide with 1-naphthol-4-sulfonic acid are stirred in accordance with Example 5. , in 6.8 parts of cupric nitrate and 2.6 parts of neutral anhydrous sodium carbonate in 100 ml of methyl cellosolve. The reaction mixture is heated to reflux and maintained at reflux for 16 hours, then allowed to cool to room temperature. The product is filtered and washed with 40 ml of methyl cellosolve. The filter cake is recharged in 140 parts of water containing 10 parts of common salt, stirred for 30 minutes at room temperature, filtered again and dried. The dye corresponds to the formula:
<EMI ID = 74.1>
and it dyes the nylon in brilliant reddish violet shades of excellent lightfastness and good bayadere covering power.
Example 9
<EMI ID = 75.1>
with 22.4 parts of 1-naphthol-4-sulphonic acid according to the process described in Example 2. 10.4 parts of the dried monoazo dye thus obtained are treated with 5 parts of copper sulphate in 20 parts of water at 90-95 [deg.] C according to the process of Example 2. The dye corresponds to the formula:
AT
<EMI ID = 76.1>
This dye dyes nylon in brilliant bluish red shades with good lightfastness and good bayadere covering power.
Likewise, when N'-isopropyl-
<EMI ID = 77.1>
N '- (p -hydroxyethyl) -2-aminophenol-4-sulfonaniLide, 2-aminophenol-4-sulfone-o-chloro-o'-toluidide or 2-aminophenol-4-sulfone2', 5 '-dimethoxyanilide instead of 2-aminophenol-4-sulfonanilide, the appropriately substituted dye is obtained.
Likewise, when combining the 2-aminophenol-4-sulfonamides mentioned above with 2-naphthol-6- acid
<EMI ID = 78.1>
correspondingly substituted dyes.
Example 10
18.7 parts of 2-aminophenol-4-methyl- are dissolved
<EMI ID = 79.1>
10 N hydrochloric acid solution. The solution is cooled to 0 [deg.] C by the addition of about 250 parts of ice, then it is subjected to diazotization by the addition of 7 parts of sodium nitrite dissolved in
<EMI ID = 80.1>
containing 40 parts of neutral anhydrous sodium carbonate and 10
<EMI ID = 81.1> parts of the sodium salt of 1-naphthalenesulfonic acid. Then, the coupling mass is stirred overnight at room temperature and filtered. The filter cake was washed with 200 parts of 7.5% brine solution and dried.
8.9 parts of the dried monoazo dye are treated with an aqueous solution containing 5 parts of copper sulphate at a pH of 4.6, as described in Example 2, in order to obtain a dye corresponding to the formula:
<EMI ID = 82.1>
This dye dyes nylon in reddish violet shades of excellent light siidity, good bayadere covering power and good leveling properties.
Likewise, when 2-amino-
<EMI ID = 83.1>
sulfone instead of 2-aminophenol-4-methyl-sulfone, the appropriately substituted dye is obtained.
Example 11
An analogous dye is obtained by replacing 1-naphthol-4-sulfonic acid by 2-naphthol-6-sulfonic acid in example
10. The dye corresponds to the formula:
t
<EMI ID = 84.1>
This dye dyes nylon in bluish red shades having good lightfastness, good leveling properties and good bayadere covering power.
Likewise, when combining the 2-aminophenol-4-sulfones mentioned at the end of Example 9 with 2naphthol-6-sulfonic acid and when coppering the combinations formed, the substituted dyes are obtained. in a corresponding way.
Example 12
For 24 hours, 4.99 parts of the monoazole dye obtained by coupling 3-amino-4-methoxy-benzanilide with 1-naphthol-4-sulfonic acid are refluxed in 40 ml of methyl-cellosolve containing 5.7 parts of cupric citrate and 1.26 parts of neutral anhydrous sodium carbonate. The reaction product is filtered after cooling to room temperature and a slurry of the filter cake in 150 parts water is reformed. The slurry is filtered and the filter cake washed with 25 parts of water, then dried. The dye obtained corresponds to the formula:
<EMI ID = 85.1>
In neutral dye baths this dye dyes nylon in brilliant reddish purple shades having excellent lightfastness, good leveling properties and good bayadere covering power.
Likewise, when N'-n-butyl-
<EMI ID = 86.1>
methyl-benzanilide or 3-amino-4-methoxy-4'-ethoxy-benzanilide instead of 3-amino-4-methoxy-benzanilide in the example above, the appropriately substituted dyes are obtained.
Example 13
25.8 parts of N ', N'-diethyl-3-amino-4methoxybenzenesulfonamide are diazotized as described for
<EMI ID = 87.1>
a cooled mixture of 25.4 parts of m-sulfophenylmethyl-pyrazolone in 200 parts of water, 8 parts of caustic soda, 20 parts of neutral anhydrous sodium carbonate and ice. One hour later, 5 parts of salt per 100 parts by volume are added and the monoazo dye in good form is filtered off after heating to 85 ° C.
<EMI ID = 88.1>
400 parts of methyl cellosolve, 25 parts of cupric nitrate
With three molecules of water and de5,2parts of neutral anhydrous sodium carbonate, the mixture is heated and maintained at 116-118 [deg.] C for 4 hours. The reaction mass is cooled and diluted with an equal volume of water. The metallized dye is precipitated with 50 parts of salt, then filtered and dried. It responds to the formula:
<EMI ID = 89.1>
This dye dyes nylon in orange shades with very good light fastness.
<EMI ID = 90.1> <EMI ID = 91.1>
lone, one obtains the dye substituted in a suitable manner.
In the same way, when replacing the N ', N'-
This dye dyes nylon in solid yellow shades.
<EMI ID = 92.1>
substituted in an appropriate manner.
Example 14
One submits 26.4 parts of 2-aminophenol-4-sulfonanilide
<EMI ID = 93.1>
sively to a cooled solution of 26 parts of acetoacetanilide-sulfonic acid and 30 parts of neutral anhydrous sodium carbonate in 200 parts of water. Stirring is continued overnight, while the temperature rises to 18 [deg.] C.
The product is precipitated with hydrochloric acid
at a pH of 7.4, it is decanted, purified in aqueous methanol
at 40% containing 6% salt, then dried. 11 parts of the product thus obtained are coppered as described in Example 2. The dye obtained corresponds to the formula:
<EMI ID = 94.1>
Likewise, when acetoacid is used
<EMI ID = 95.1>
titled in an appropriate manner.
In the same way, when replacing 2-aminophenol-4-sulfonanilide by 2-aminophenol - 4-sulfone-piperidide,
2-aminophenol-4-benzyl-sulfone or 2-aminophenol-4- (n-octylcarbamide), the appropriately substituted dye is obtained.
<EMI ID = 96.1>
A mixture of 29.3 parts of 3-hydroxy2-naphth-o-anisidide and 100 parts of hot water is basified with 6 parts of caustic soda and cooled to 30 [deg.] C. 25 parts of "diazoic acid" (naphth- (1,2-d) (1,2,3) -oxadiazole- acid are added in portions.
<EMI ID = 97.1>
For 2 hours, at a temperature of 70 to 90 [deg.] C, 5.65 parts of the dried monoazo dye thus obtained are stirred, 2.5 parts of copper sulfate to 5 molecules of water ei: 1. 75 parts sodium acetate in 90 parts water. 30 parts of a 25% salt solution are added. The precipitate is filtered off at 71.degree. C., washed with a solution.
<EMI ID = 98.1>
with hot chloroform. A metallic dye is obtained corresponding to the formula:
<EMI ID = 99.1>
<EMI ID = 100.1>
Example 16
When replacing 3-hydroxy-2-naphth-o-anisidide
<EMI ID = 101.1>
sulfonic) and when copper 6 parts of the dried coupling product, we obtain a dye of formula:
<EMI ID = 102.1>
This dye dyes nylon in shades of purple more red.
Example 17
25.3 parts of 1-amino-2-methoxynaphthalene-6-sulfonic acid are dissolved in 200 parts of water. at 42 [deg.] C and a caustic alkali to reach a pH of 7.6. Ice was added to cool to 2 [deg.] C, then 20 parts of concentrated hydrochloric acid and an alkali nitrate (as a concentrated aqueous solution) were added in an amount sufficient to effect complete diazotization.
This diazo preparation is stirred for half an hour in a cooled mixture of 26.3 parts of 3-hydroxy-2-naphthanilide, 100 parts of water and an excess of a caustic alkali. The temperature is allowed to rise and stirring is continued overnight at room temperature. After heating to 70 [deg.] C, one adds
150 parts of a 25% salt solution and the mono- dye is isolated
<EMI ID = 103.1>
at 3% and dried.
<EMI ID = 104.1>
in 80 parts of methyl cellosolve with 0.65 part of neutral anhydrous sodium carbonate; and 2.9 parts of 3-molecule cupric nitrate. A temperature of 112 to 118 [deg.] C is maintained for 20 hours by making successive additions of 1.5 part of cupric nitrate, 0.1 part of neutral anhydrous sodium carbonate and 4 parts of pyridine. After cooling to room temperature, the metallized product is filtered, washed with 5 parts of methyl-cellosolve, transformed into a slurry again in 100 parts of water at 50 [deg.] C, filtered again and the mixture. dried.
It responds to the formula:
<EMI ID = 105.1>
In neutral or weakly acidic dye baths, this dye dyes nylon in brilliant purple shades.
Example 18
When using 29.3 parts of 3-hydroxy-2-naphtho-anisidide instead of the anilide from the previous example and when
<EMI ID = 106.1>
analogous dye corresponding to the formula:
<EMI ID = 107.1>
Example 19
A weakly alkaline solution of 20.3
<EMI ID = 108.1>
of water, then this solution is subjected to diazotization below
10 [deg.] C by successive addition of 30 parts of concentrated hydrochloric acid and 7 parts of sodium nitrite in the form of a concentrated aqueous solution. This diazo preparation is stirred for two hours in a mixture of 30 parts of 2-hydroxynaphthalene-6-sulfonanilide, 100 parts of water and 5.3 parts of caustic soda at 5 [deg.] C. At the end of the coupling, the suspension is diluted with water to a volume of 600 parts, the pH is reduced to 9.5,
a certain quantity of salt is added and the product is filtered. The filter cake was transformed back into a slurry in 600 parts of water at 70 ° C., filtered off again, washed with 300 parts of a 2% salt solution at 60 ° C. ] C and we dry it.
5.5 parts of this monoazo dye are stirred in
80 parts of methyl cellosolve with 3.4 parts of cupric citrate
to 3 molecules of water and 0.75 parts of neutral anhydrous sodium carbonate at 116-120 [deg.] C for 5 hours. After cooling, 90 parts of a 15% salt solution are added, the metallized product is filtered at 37 [deg.] C, washed with 75 parts of a 3% salt solution and dried. It responds to the formula:
<EMI ID = 109.1>
In neutral or weakly acidic dye baths, this dye dyes nylon in brilliant bluish-red shades.
Example 20
When, in the previous example, 1-hydroxynaphthalene-4-sulfonanilide is used instead of 2-hydroxynaphthalene-6-sulfonanilide, an analogous dye is obtained corresponding to the formula:
<EMI ID = 110.1>
Likewise, when the sulfonates are replaced
<EMI ID = 111.1>
the dyes of the corresponding structures are obtained.
Example 21
When replacing the diazo preparation of 3-amino-4-methoxybenzenesulfonic acid of Example 19 by the diazo preparation of 1-amino-2-methoxy-naphthalene-6-sulfonic acid of Example 17, we obtain a dye corresponding to the formula:
<EMI ID = 112.1>
Likewise, when 2-hydroxynaphthalene-6-sulfonanilide is replaced by the couplers given in Example 20, dyes having the corresponding structures are obtained.
Example 22
For an hour and a half, we add the preparation
<EMI ID = 113.1>
3-hydroxy-2-naphtanilide, 160 parts of water and an excess of caustic soda. Stirring is continued for a few hours while allowing the temperature to rise. Finally, the pH is reduced to 10 with bicarbonate and the monoazo dye is filtered off, washed.
<EMI ID = 114.1>
at a temperature of 90-95 [deg.] C, 5.6 parts of this monoazo dye and 3.2 parts of cupric acetate with 1 molecule of water are stirred in 60 parts of water. The metallized product is filtered off at 90 [deg.] C, washed with
25 parts of 5% aqueous saline solution and dried. 11 responds to the formula:
<EMI ID = 115.1>
In neutral or weakly acidic dye baths, this dye dyes nylon in bluish-red patches,
According to one or more of Examples 1 to 22, the following colorants can be prepared in the same way:
Example 23
<EMI ID = 116.1>
Example 24
<EMI ID = 117.1>
Example 28
<EMI ID = 118.1>
Example 34
<EMI ID = 119.1>
<EMI ID = 120.1>
<EMI ID = 121.1>
Example 42
<EMI ID = 122.1>
Example 46
<EMI ID = 123.1>
Example 50
<EMI ID = 124.1>
Example 54
<EMI ID = 125.1>
When the above preparations are made with potassium salts and caustic potash instead of sodium salts and caustic soda, the potassium salts of the corresponding dyes are obtained.
Example 56
To obtain the dyes in the form of their free acids, an aqueous suspension of a dye of the present invention is made strongly acidic with a mineral acid, for example, concentrated hydrochloric acid or sulfuric acid, while it is obtained. separates the insoluble acid form of the dye by filtration.
The free acid form of the dye can be neutralized with other bases, for example, with lithium hydroxide, lithium carbonate or ammonia, to form dye salts containing the corresponding desired cations.
Example 57
<EMI ID = 126.1>
by weight of water, 0.25 part of the dye described in Example 1, 1 part of a nonionic wetting agent, namely nonylphenyl ether
polyethylene glycol [condensation product of ethylene oxide
and nonylphenol ("TERGITOL-NPX", "Union Carbide")], 6 parts of monosodium phosphate and 0.75 part of disodium phosphate to maintain the pH at 6.0, 100 parts of a nylon cloth are introduced at
60 [deg.] C. The temperature is brought to 100 [deg.] C and this temperature is maintained for 1 hour, while agitating the fabric moderately to ensure uniform dyeing. Then the fabric is removed from the bath, rinsed with cold water and dried. The fabric is dyed a very even and very strong bluish red shade.
Example 58
The process of Example 57 is repeated with 0.5 part of the dyes described in Examples 4, 5, 6, 8, 11, 12 and 21 respectively. Uniform and solid bluish-red shades are obtained.
Example 59
The process of Example 57 is repeated with 1 part of the
<EMI ID = 127.1>
Solid and uniform purple shades are obtained.
Example 60
In an aqueous dye bath containing 4,000 parts of water, 0.1 to 1 part of the dyes described in Examples 3, 7 and 9 respectively, or a mixture of these dyes totaling 0.1 to 1 part, 1 part of a nonionic wetting agent, 10 parts of anhydrous sodium sulfate and 10 parts of acetic acid, 100 parts of a nylon fabric are introduced at 60 [deg.] C. The temperature is brought to 96 [deg.] C in 45 minutes and this temperature is maintained for one hour while moderately agitating the fabric. Then we remove the fabric from the bath.
rinse it with cold water and dry it. The fabric is dyed in very uniform and solid bluish red shades.
Example 61
This Example and Example 62 illustrate the use of the dyes described in this specification when dyeing different from nylon and demonstrate their utility when dyeing nylon carpet differentially. In a bath. aqueous dye
<EMI ID = 128.1>
in Example 9, 2 parts of a nonionic wetting agent ("Tergitol NPX" "Union C & rbide", nonylphenyl polyethylene glycol ether), buffered to a pH of 6 with 0.4 part of sodium dihydrogen phosphate and 0.075 part of disodium hydrogen phosphate, 5 parts of a test fabric "Multi-Fabric Test Fabric Style 11" (Test Fabric,
<EMI ID = 129.1>
light acid dye ("Nylon 845", "du Pont"), nylon suitable for normal acid dyeing ("Nylon 846", "du Pont:") and nylon suitable for intense acid dyeing ("Nylon 847", "du Pont"). We wear the temp-
<EMI ID = 130.1>
temperature for one hour while moderately agitating the fabric. The fabric is removed from the bath, rinsed with cold water and dried. The cationic dyeable "Nylon 844" exhibits a white resist, while the acid dyeable "Nylon 845, 846 and 847" exhibits excellent contrast with the intensity of the shade being in the approximate ratio of 0. , 05: 0, 2: 1, 1 for nylons
845, 846 and 847 respectively. This example illustrates the use of the dye of Example 9 for the differential dyeing of nylon carpets.
Example 62
The procedure of Example 61 is repeated using 0.00825 part of the dye of Example 4 instead of 0.006 part of the dye of Example 9. A similar result is obtained.