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On a trouvé qu'on obtient des laquescolorées précieuses, en copulant des acides 2-aminobenzène-sulfoniques diazotés, qui(comportent dans le noyau benzénique au moins un atome d'halogène et/ou un groupe nitro,
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ave c des arylides diacides 2 3 Iydroxynaphtoï que s , et en transformant en laques les colorants azoiques ainsi obtenus, contenant des groupes sulfoni- que's, selon des méthodes connues en soi, par des sels de métaux polyvalentso
Des acides 2-aminobenzène-sulfoniques appropriés sont, par exem-
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ple l'acide 4-chloro-1-aminobenzène-6-sulfonique, l'acide 3-4-di hloro-lamino-benzène-6-sulfonique, l'acide 2-chloro-4-amino-1-méthylbenzène-sulfonique, 9 l'acide 2mchloro 5mamino-1-méthyl benzène..msulfonique,
l'acide 3itro-1auinobenzène-6-salfonique ou l'acide 3-nitro-4-chloro-aniline-6- sulfoniqueo On peut également utiliser des mélanges de ces amino-acides sul- fonéso
Comme copulants on peut, par exemple, utiliser l'anilide, le
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2-méthoxy-anilide , le 2 s.J.mdimé thoxy 5 cha.oranili de , les ni tra-ani li de s et ,1. ;
les chloranilides de l'acide 2-3-hydroxynaphtoiqueo Les mélanges de ces arylides sont également appropriéso
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La diaotation des amino-acides sulfonés, la copulation et la transformation en laques s'effeoduent selon des méthodes connues en soio Les sels alcaline-terreux et les sels de manganèse conviennent particulièrement bien pour la transformation en laqueso
Les laques colorées ainsi obtenues sont absolument insolubles dans les solvants organiques usuels et résistent parfaitement bien à la lumièreo Elles conviennent ainsi à la préparation de peintures pouvant être
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réchampies et stables à la lumièreo
Les parties indiquées aux exemples suivants sont des parties en poids EXEMPLE 10
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On brasse une solution de 44,
5 parties d'acide 2-chloro-amino- l-méthylbenzène-5-sulfonique dans 600 parties d'eau chaude, sans chauffer davantage, pendant le temps qu'il faut pour qu'elle soit refroidie à environ 30 , on ajoute ensuite 100 pitiés d'acide chlorhydrique à 18%, puis
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on diazote, après addition de la'quanti té nécessaire de glace, à0 avec une solution de 13,8 parties de nitrite de sodium dans environ 80 parties d'eauo On dissout entretemps 60 parties de 1-(2 '-3 '-hydroxynaphtoyl-)ami- no=2-méthoxybenzène dans un mélange bouillant composé de 2000 parties d' eau et de 70 parties de lessive de soude à 45%, on refroidit à 5-10 après la dissolution, et on ajoute ensuite peu à peu, en brassant,
la solution de diazoq Après avoir brassé pendant 10 heures à la température ambiante et à un :;il compris entre 7 et 8, on chauffe le mélange à environ 65 . Le colorant précipité, devenu alors un peu plus clair, se laisse bien essorer par succion et lavero La pâte de colorant bien pressée est délayée avec 5000 parties d'eau et transformée en laque à environ 80 avec 50 parties de chlorure de manganèse. Après essorage par succion, lavage et séchage, on obtient 112 parties d'une laque colorée rouge jaunâtre d'une excellente solidité à la lumière et au réchampissage.
EXEMPLE 20
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On dissout 72 parties de 1-(2 '-3 hydroxyn.aphtoyl)-amino 3-4.- diméthoxy-5-chlorobenzène dans un mélange bouillant composé de 2000 parties d'eau, de 54 parties de lessive de soude à 45% et de 2 parties d'un alcool
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gras hydroxyéthyléo On refroidit la solution à 10, le,cas échéant après filtration, puis on fait arriver peu à peu la solution de diazo décrite dans l'exemple 1 On continue à brasser le tout ,pendant 10 à 15 heures à la température ambiante, on chauffe ensuite à environ 60 , puis on transforme en laque avec du chlorure de manganèse, comme décrit dans l'exemple la On obtient 124 parties d'une laque colorée rouge, d'une très bonne so- lidité à la lumière et au réchampj,
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A la place de chlorure de manganèse on peut également utiliser pour la transformation en laque, avec le même bon résultat, du chlorure de calcium ou un mélange de ces deux chlorures.
EXEMPLE 3
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On dissout 22,15 parties d'acide 3=amino=6chloro lnéthyl ben zène-4-sulfonique dans 250 parties d'eau chaude avec addition de 8 parties de lessive de soude à .5o On additionne la solution refroidie et filtrée de 34 parties d'une solution de nitrite de sodium à 23% et on la verse, en une heure, dans un mélange composé de 200 parties de glace et de 35 parties d'acide chlorhydrique concentrée Après avoir brassé pendant encore 1 heure, la diazotation est terminéeo
La solution de copulation est préparée comme suit :
On dissout à 90 29, parties de 1-(2 '-3 '-hydroxynaphtoyl)-amino- 2-méthylbenzène' dans un mélange composé de 250 parties d'eau et de 15 parties de lessive de soude à 45% puis on porte avec de l'eau. à 500 partieso Après
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addition de 27 i3 parties de solution de formaldéhyde à 33, on remplit jus- qu'à un volume de 3000 parties, on établit une température de 30 et en l'espace de 30 minutes environ on fait arriver la solution de sel de.
diazoo Après la copulation qui s'effectue très rapidement, on établit un pH de 7 au moyen d'acide acétique et on brasse pendant encore quelques heureso On chauffe ensuite à 90 , la nuance du colorant devenant alors un peu plus claire. Après refroidissement à 70 , on,,essoré par succion et on introduit la pâte de coloranten brassant, dans 3000 parties d'eau, on ajoute 1
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partie d'alcool de spermacéti hydroxyéthylé et on transforme en laque à 25 avec 40 parties de sulfate de manganèse.
Après avoir fait bouillît pendant 1/2 heures, on essore à chaud et on lave avec 1000 parties d'eau chaudeLe
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PI du filtrat est de ,6a Après le séchage à 70 , il reste 54 parties d'une laque de couleur rouge, d'une excellente solidité au réchampissage et à la lumière,, Si l'on effectue la transformation en laque avec du chlorure de cal-
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cium, on obtient également une laque de couleur rouge en un rendement de 48 parties, cette laque possédant des propriétés de solidité analogues.
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EXEMPLE 4" On dissout à chaud 20,75 parties d'acide l-amino-4-chloro-benzè- ne=6-sulfonique dans une solution de carbonate de sodium que l'on a préparée par dissolution de 8 parties de carbonate de sodium anhydre dans 200 parties
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d'eau" La solution filtrée et refroidie à 25 est additionnée de 6,9 parties de ni tri te de sodium pur et intra4wt te, goutte à goutte en une heure , dans un mélange composé de 50 parties 'd'acide chlorhydrique dilué ,de 200 parties d'eau et de 200 parties de glacée L'addition terminée, on brasse pendant encore 2 heures, puis on ajoute cette solution à une solution de copu- lation préparée selon les indications données dans l'exemple 2 Après le traitement habituel,
on obtient une pâte de colorant qu'on délaye avec 3000 parties d'eau et qu'on transforme en laque à 25 par addition de 20 parties de chlorure de calcium. La pâte de colorant ayant l'alcalinité du bicarbonate est chauffée à l'ébullition, essorée par succion, à chaud, et lavée
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avec environ 2000 'parties d'eaaxo Après nouvel essorage et séchage, on obtient
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It has been found that valuable colored lakes are obtained by coupling diazotized 2-aminobenzenesulfonic acids, which (contain in the benzene ring at least one halogen atom and / or a nitro group,
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with arylides diacids 2 3 Iydroxynaphthoï que s, and by transforming into lakes the azo dyes thus obtained, containing sulphonic groups, according to methods known per se, by salts of polyvalent metals.
Suitable 2-aminobenzenesulfonic acids are, for example
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ple 4-Chloro-1-aminobenzene-6-sulfonic acid, 3-4-di hloro-lamino-benzen-6-sulfonic acid, 2-chloro-4-amino-1-methylbenzene-sulfonic acid , 9 2mchloro 5mamino-1-methyl benzene..msulfonic acid,
3itro-1auinobenzene-6-salfonic acid or 3-nitro-4-chloro-aniline-6-sulfonic acid o Mixtures of these sulphonic amino acids can also be used
As couplers it is possible, for example, to use anilide,
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2-methoxy-anilide, 2 s.J.mdimé thoxy 5 cha.oranili of, ni tra-ani li of s and, 1. ;
2-3-hydroxynaphthoic acid chloranilides o Mixtures of these arylides are also suitable o
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The diaotation of sulfonated amino acids, the coupling and the transformation into lacquers are carried out according to known methods. Alkaline-earth salts and manganese salts are particularly suitable for conversion into lacquers.
The colored lacquers thus obtained are absolutely insoluble in the usual organic solvents and are perfectly resistant to light. They are thus suitable for the preparation of paints which can be
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re-sprayed and stable in the light
The parts given in the following examples are parts by weight EXAMPLE 10
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We brew a solution of 44,
5 parts of 2-chloro-amino-1-methylbenzene-5-sulfonic acid in 600 parts of hot water, without further heating, for the time it takes for it to cool to about 30, then add 100 pites of 18% hydrochloric acid, then
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after addition of the necessary quantity of ice, it is dinitrogenated with a solution of 13.8 parts of sodium nitrite in about 80 parts of water. In the meantime, 60 parts of 1- (2 '-3' -hydroxynaphthoyl are dissolved -) amino = 2-methoxybenzene in a boiling mixture composed of 2000 parts of water and 70 parts of 45% sodium hydroxide solution, cooled to 5-10 after dissolution, and then added little by little, stirring,
the diazoq solution After stirring for 10 hours at room temperature and at a level of between 7 and 8, the mixture is heated to about 65. The precipitated dye, which then becomes a little clearer, can be wrung out well with suction and washed. The dye paste, which is well pressed, is diluted with 5000 parts of water and transformed into a lacquer at about 80 with 50 parts of manganese chloride. After draining by suction, washing and drying, 112 parts of a yellowish-red colored lacquer are obtained with excellent fastness to light and to re-coating.
EXAMPLE 20
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72 parts of 1- (2 '-3 hydroxyn.aphthoyl) -amino 3-4.- dimethoxy-5-chlorobenzene are dissolved in a boiling mixture consisting of 2000 parts of water, 54 parts of 45% sodium hydroxide solution and 2 parts of an alcohol
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fatty hydroxyethyléo The solution is cooled to 10, if necessary after filtration, then the diazo solution described in Example 1 is gradually brought in. Stirring is continued for 10 to 15 hours at room temperature, it is then heated to about 60, then transformed into a lacquer with manganese chloride, as described in Example la. 124 parts of a red colored lacquer are obtained, with very good resistance to light and to heating. ,
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Instead of manganese chloride, it is also possible to use for the transformation into a lacquer, with the same good result, calcium chloride or a mixture of these two chlorides.
EXAMPLE 3
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22.15 parts of 3 = amino = 6chloro lnethyl ben zene-4-sulfonic acid are dissolved in 250 parts of hot water with the addition of 8 parts of sodium hydroxide solution at .5o. The cooled and filtered solution of 34 parts is added. of 23% sodium nitrite solution and poured over one hour into a mixture of 200 parts of ice and 35 parts of concentrated hydrochloric acid After stirring for a further 1 hour, the diazotization is completed.
The coupling solution is prepared as follows:
90 29 parts of 1- (2 '-3' -hydroxynaphthoyl) -amino-2-methylbenzene 'are dissolved in a mixture composed of 250 parts of water and 15 parts of 45% sodium hydroxide solution and then brought to with water. to 500 parts o After
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addition of 2713 parts of 33% formaldehyde solution, the volume is filled to 3000 parts, a temperature is set at 30 and within about 30 minutes the salt solution is introduced.
diazoo After the coupling which takes place very quickly, a pH of 7 is established by means of acetic acid and the mixture is stirred for a few more hours. The mixture is then heated to 90, the shade of the dye then becoming a little lighter. After cooling to 70, filtered off with suction and the dye paste is introduced with stirring, in 3000 parts of water, 1
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part of hydroxyethylated spermaceti alcohol and converted into a 25-part lacquer with 40 parts of manganese sulfate.
After boiling for 1/2 hours, spin hot and wash with 1000 parts of hot water.
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PI of the filtrate is. 6a After drying at 70, 54 parts of a red-colored lacquer remain, of excellent resistance to re-coating and to light, If the transformation into the lacquer is carried out with chloride of cal-
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cium, a red lacquer is also obtained in a yield of 48 parts, this lacquer having similar fastness properties.
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EXAMPLE 4 "20.75 parts of 1-amino-4-chloro-benzen = 6-sulfonic acid are dissolved in a hot solution of sodium carbonate which has been prepared by dissolving 8 parts of sodium carbonate. sodium anhydrous in 200 parts
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water "The solution filtered and cooled to 25 is added with 6.9 parts of pure sodium nitrate and intra4wt te, dropwise over one hour, in a mixture of 50 parts' of dilute hydrochloric acid, of 200 parts of water and of 200 parts of ice cream When the addition is complete, the mixture is stirred for a further 2 hours, then this solution is added to a coupling solution prepared according to the instructions given in Example 2 After the usual treatment ,
a dye paste is obtained which is diluted with 3000 parts of water and which is converted into a lacquer at 25 by adding 20 parts of calcium chloride. The dye paste having the alkalinity of bicarbonate is heated to a boil, drained by suction, hot, and washed
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with approximately 2000 'parts of eaaxo After further spinning and drying, we obtain