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"NOUVEAUX COLORANTS DIS- ET POLYAZOIQUES "
La demanderesse a trouvé qu'on peut obtenir des colorants dis- et polyazoiques précieux en copulant des composés tétrazoïques avec des composants azoïques, puis en effectuant le cas échéant d'autres copulations ou d'autres réactions reliant les composés formés, lorsqu'on
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emploie comme composé tétrazolque le 3-oxy-4.4t-diaminodi- phényle tétrazoté et comme composants azoïques au minimum un composé pyrazolonique, puis.qu'on fait le cas échéant
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agir sur les colorants ainsi obtenus des agents capables de céder des métaux.
La tétrazotation de la 3-oxybenzidine peut avoir lieu de manière connue, par exemple en présence d'acide chlorhydrique.
Pour la copulation avec la 3-oxybenzidine tétrazotée, on peut employer deux molécules du même composant de copulation ou deux molécules de composants de copulation différents l'un de l'autre, l'un au minimum devant être un composé pyrazolonique.
D'autres composants azoïques qu'on copulera avec la 3-oxybenzidine tétrazotée peuvent appartenir par exemple à la série du benzène ou du naphtalène; ils peuvent aussi posséder une structure hétérocyclique ou contenir l'atome de carbone capable de copuler dans une chaîne ouverte. On mentionnera par exemple les phénols et notamment l'acide salicylique, la résorcine ou les naphtols, les acides naphtol-mono- et-disulfoniques, les aminonaphtols et leurs acides sulfoniques.
Parmi les composés pyrazoloniques entrant en ligne de compte, on pourra employer notamment ceux qui, d'une manière connue, sont substitués par exemple par un reste arylique en position 1 et/ou par un groupe méthylique ou carboxylique en position 3; dans ces composés, le groupe arylique, par exemple le groupe benzénique, peut aussi porter des substituants, par exemple un groupe sulfamidique, un groupe NO2 ou un groupe aminogène, ainsi que le groupement de l'acide salicylique.
On obtient dans plusieurs cas des colorants particulière ment précieux lorsqu'on emploie comme composant azoïque au minimum un composé qui contient le groupement de l'acide salicylique, ce groupement pouvant aussi être présent dans les composés pyra-
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zoloniques, comme c'est le cas par exemple dans la 1-(3'-carbo-
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xy--oxyphényl)-3-méthyl-5-pyrazolone.
On peut donc préparer par le procédé de la présente invention un grand nombre de colorants disazoiques précieux.
Pour préparer des colorants trisazoïques et polyazoiques, on emploiera avantageusement des composants azoïques qui contiennent encore un groupe aminogène diazotable ou un reste capable d'être transformé en un groupe de ce genre. On peut en outre aussi employer des composants azoïques capables de copuler plusieurs fois ou aussi des composants qui peuvent être soumis à d'autres réactions reliant les composés formés en donnant des colorants polyazolques, par exemple a la formation d'urées, à la formation d'une liaison par réduction de deux groupes NO2, etc. A titre d'exemple de composants azoïques,
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on mentionnera la 1-(3t-aminophényl)-3-méthyl-5-pyrazolone, l'acide 2-amino-5-oxynaphtaléne-7-sulfonique, la résorcine et l'acide 5.5'-dioxy-2.2'-dlnaphtylamlne-7.7'-dlsulfonlque.
Les colorants obtenus avec les composants de ce genre peuvent être transformés de manière connue en colorants tris- ou polyazoïques.
On peut naturellement aussi obtenir des colorants triset polyazolques lorsqu'on emploie des composants de copulation qui contiennent des groupes azoïques.
Lorsqu'on emploie des composants de copulation différents les uns des autres, il est dans bien des caa avantageux d'employer tout d'abord (c'est-à-dire pour la copulation avec le groupe diazonium en position 4') un composant de copulation qui possède lui-même la faculté de lier des métaux sous forme complexe et qui n'a pas besoin à cet effet d'un groupe capable de former des laques en position ortho par rapport au groupe
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diazonium, comme c'est le cas par exemple pour le groupement de l'acide salicylique ou pour les colorants o.o'-oxyazoïques capables de copuler.
Les colorants obtenus par le procédé de la présente invention peuvent être employés pour teindre et imprimer les fibres animales et notamment les fibres cellulosiques les plus diverses, par exemple la laine, la soie, le cuir et notamment le coton, le lin, les rayonnes ou les fibrannes de cellulose régénérée. Ces colorants donnent entre autres des nuances rouges très précieuses.
On obtient des résultats particulièrement favorables lorsqu'on fait agir sur les colorants de la présente invention, en substance, dans le bain de teinture ou sur la fibre, des agents capables de céder des métaux, notamment du cuivre.
Lorsque les colorants formés sont d'une constitution telle, par exemple par suite de la présence de deux ou de plusieurs groupes capables de les rendre solubles dans l'eau, notamment de groupes sulfoniques, que les composés métallifères complexes préparés en substance, par exemple les composés complexes du cuivre, sont solubles, ces derniers peuvent être préparés et être employés en teinture de manière connue. On obtient dans plusieurs cas des nuances particulièrement solides aux traitements en présence d'eau avec ceux des colorants obtenus suivant le procédé de la présente invention dont les composés métallifères complexes sont peu solubles à insolubles.
Lorsqu'on emploie des colorants de ce genre, on teint avantageusement par exemple par le procédé de cuivrage subséquent connu, ou plus simplement par exemple par le procédé de teinture décrit au brevet français No.809,893 du 6 avril 1936 de la demanderesse, d'après lequel on teint tout d'abord, puis on
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traite dans le même bain avec des agents capables de céder des métaux, notamment du cuivre. On emploiera alors surtout des agents cuivrants stables vis-à-vis des alcalis, par exemple les tartrates complexes de cuivre.
Les exemples suivants illustrent la présente invention sans toutefois la limiter. Sauf mention spéciale les quantités indiquées s'entendent en poids.
Exemple 1
On tétrazote de manière usuelle 5,0 parties de e-oxybenzidine, en présence d'acide chlorhydrique, avec du nitrite de sodium. On ajoute la solution du composé tétrazoïque, à 5 , à une solution de 3,5 parties d'acide salicylique et de 6 parties d'hydroxyde de sodium dans 40 parties d'eau et remue le mélange pendant 1/2 heure à 4-6 . A ce moment le colorant monoazoique est formé. On ajoute alors au mélange de copulation une solution de 5,85 parties de 1-(4'-oxy-3'-carboxy- phényl)-3-méthyl-5-pyrazolone et 2 parties d'hydroxyde de sodium dans 50 parties d'eau. On remue le mélange pendant 1 heure à 10-12 et pendant 20 heures à 15-200. On précipite le colorant en ajoutant du chlorure de sodium.
A l'état sec ce colorant est une poudre foncée, soluble dans l'eau en brunorange, dans les alcalis dilués en rouge-orange et dans l'acide sulfurique concentré en rouge-rubis; il teint les fibres végétales, par le procédé de cuivrage subséquent en un bain, en nuances rouges, solides au lavage et à la lumière.
On obtient des colorants analogues lorsqu'on remplace
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dans cet exemple la 1-(4'-oxy-5'carboxyphényl)-5-méthyl-5- pyrazolone par exemple par la quantité équivalente de 1-(3'- nitrophényl)-3-méthyl-5-pyrazolone, de 1-(4'-ss-oxyéthoxyphényl)-
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3-méthyl-5-pyrazolone ou de 3-méthyl-5-pyrazolone.
Exemple 2
On tétrazote de manière usuelle 5,0 parties de 3-oxybenzidine, en présence d'acide chlorhydrique, avec du nitrite de sodium. On introduit la solution claire du composé tétra- zoique, à 10-15 , dans une solution alcaline au carbonate de sodium de 7,73 parties du colorant préparé par copulation alcaline au carbonate de sodium de 1 molécule de 2-amino-1-phénol- 4-sulfamide diazoté avec 1 molécule de résorcine. On remue pendant 1 heure a 10-12 , puis on ajoute au mélange de copulation une solution alcaline à un hydroxyde alcalin de 5,85 par-
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ties de l-(4'-oxy-3'-carboxyphényl)-3-méthyl-5-pyrazolone. On remue pendant 1 heure ) 15-18 et achève la copulation en chauffant 20-30 heures à 35-40 .
On précipite le colorant trisazoique en ajoutant du chlorure de sodium et de l'acide chlorhydrique. A l'état sec ce colorant est une poudre verte à éclat bronzé, soluble dans l'eau et dans une solution diluée de carbonate de sodium en rouge-bordeaux, dans les solutions diluées des hydroxydes alcalins en rouge-brun et dans l'acide sulfurique concentré en bleu avec dichroïsme rouge ; il teint les fibres végétales, par le procédé de cuivrage subséquent en un bain, en nuances brun-violet, solides au lavage.
On obtient des colorants analogues, possédant les mêmes solidités, en remplaçant dans cet exemple le 2-amino-1-phénol- 4-sulfamide par d'autres o-aminophénols, par exemple par la quantité équivalente de 4-nitro-2-aminorl-phénol.
Exemple 3
On tétrazote de manière usuelle 5,0 parties de 3-oxybenzidine en présence d'acide chlorhydrique, avec du nitrite de
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sodium. On ajoute la solution du composé tétrazoêque, à 5 , à une solution de 3,46 parties d'acide salicylique et de 6 parties d'hydroxyde de sodium dans 40 parties d'eau. On remue pendant 1/2 heure à 4-6 , ajoute une solution de 4,73
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parties de 1-(3-a.minophényl)-3-méthl-5-pyrazolone et de 2 parties d'hydroxyde de sodium dans 50 parties d'eau et remue pendant 1 heure à 10-12 , puis pendant 20-25 heures 15-20 . Apres avoir neutralisé avec de l'acide chlorhydrique, on filtre le colorant disazoique et le dissout dans 400 parties d'eau en ajoutant 1,2 partie d'hydroxyde de sodium.
A la solution de colorant on ajoute 25 parties en volume d'une solution normale de nitrite de sodium, refroidit à 5 , puis introduit rapidement 60 parties en volume d'acide chlorhydrique 2 fois normal en remuant énergiquement. On maintient la température pendant 15-20 heures à 10-15 , puis filtre le colorant diazodisazolque. On l'introduit sous forme d'une pâte humide dans urne solution de 5,85 parties de 1-(4'-oxy-3'-carboxyphényl)- 3-méthyl-5-pyrazolone et 6 parties d'hydroxyde de sodium dans 90 parties d'eau. On remue pendant 1 heure a 10-12 et achève la copulation a 18-20 . On précipite le colorant trisazolque et le sèche.
Ce colorant est une poudre foncée! éclat métallique, soluble dans l'eau en brun-orange, dans les solutions diluées des hydroxydes alcalins en brun-rouge et dans l'acide sulfurique concentré en rouge-bordeaux; il teint les fibres végétales, par le procédé de cuivrage subséquent en un bain, en nuances rouges possédant d'excellentes solidités a la lumière et au lavage.
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Exemple 4
Dans un bain de teinture contenant 2500 parties d'eau, 2 parties de carbonate de sodium et 1,5 partie du colorant préparé d'après les indications du 1er alinéa de l'exemple 1, on entre à 50 avec 100 parties de coton et élève lentement la température à 90-95 . Au bout de 1/4 d'heure on ajoute 30 parties de sulfate de sodium et teint encore 3/4 d'heure à cette température. On refroidit le bain à environ 70 , ajoute la quantité nécessaire d'une solution faiblement alcaline au carbonate de sodium de tartrate complexe de cuivre, et cuivre à 80-900, pendant 1/2 heure. Puis on rince la marchandise à fond et le cas échéant savonne légèrement.
Le coton est teint en un rouge solide.
Revendications.
La présente invention a pour objet : 1.) Un procédé de préparation de nouveaux colorants diset polyazolques en copulant des composés tétrazolques avec des composants azoiques et le cas échéant en effectuant d'autres copulations ou d'autres réactions reliant les composés formés, consistant à employer comme composé tétrazolque le 3-oxy- 4.4'-diaminodiphényle tétrazoté et comme composés azoïques au minimum un composé pyrazolonique, et le cas échéant à faire agir sur les colorants ainsi obtenus des agents capables de céder des métaux.
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