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PRODUCTION DE NOUVELLES MATIERES COLORANTES CHROMIFERES
La demanderesse a trouvé que l'on peut obtenir de nouvelles matières colorantes ohromiféres lorsqu'on traite des colorants azoiques chromatables, en milieu neutre ou acide, avec des agents chromants et qu'on achève la chromuration sana précipitation des produits intermédiaires chromifères en milieu alcalin.
Le trai tement avec les agents chromants peut Être effectué en vase ouvert ou sous pression, avec ou sans adjuvants appropriés tels que par exemple les sels inorganiques ou organi- ques des métaux alcalins, d'acides inorganiques ou organiques, en milieu neutre ou acide.
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L'achèvement de la chromuration en réaction alcaline peut également avoir lieu en vase ouvert ou sous pression,comme aussi avec ou sans adjuvants, tels que les sels inorganiques et organiques des métaux alcalins.
Comme agents chromants particulièrement appropriés on peut mentionner les sels de chrome, tels que par exemple le chlo- rure de chrome, le fluorure de chrome, le sulfate de chrome, le sulfite de chrome, l'acétate de chrome, le formiate de chrome, l'oxalate de chrome, le benznesulfonate de chrome, eto. ou des mélanges de ces agents chromants.
On obtient des colorants particulièrement précieux lors- qu'on emploie comme colorants azoiques chromatables les colorants obtenus à partir d'acides 1-diazo-2-oxynaphthalène-4-sulfonique et de naphthols, tels que par exempte le -naphthol. On obtient ainsi en effet des colorants teignant en nuances bleu-marine, donnant des tons d'un bel unisson, solides sous tous les rapports même lorsqu'on les teint en nuances profondes, l'encontre des colorants de ce groupe connus jusqu'à présent, teignant en nuances analogues.
Par le nouveau procédé de la présente invention on arrive à transformer les colorants bon marché, teignant en bleu, connus sous le nom de "Cyanine au chrome solide", en oomposés chromifères bon marché et teignant en nuances bleu-marine solides, ce qui n'était pas possible d'après les méthodes de chromuration connu@ jusqu'à présent.
Les composés chromifères susceptibles d'être préparés d'après le procédé de la présente invention se distinguent par leur excellente solubilité dans l'eau. On peut les employer avantageusement d'après les procédés du brevet belge 373604 du 22.9.3@ de la demanderesse, et de la demande du brevet allemand G 83434 du 22 août 1932 de la demanderesse pour la teinture des matières ani- males telles que la laine et la soie chargée ou non chargée; on peut également les employer pour teindre le matériel de tout genre, tel que le coton, le cuir, les soies artificielles dérivant de
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cellulose régénérée, les ethers cellulosiques, les vernis à base de cellulose et de résines naturelles ou artificielles, ou comme pigments et en impression.
Ils teignent en tons les plus variés et les nuances obtenues sont très solides.
Les exemples suivants illustrent la présente invention sans toufefois la limiter.
Exemple 1.
41,6 parties du oolorant obtenu à partir d'acide 1-diazo-2- oxynaphtalène-4-sulfonique et de -naphthol ( sel sodique), sont dissoutes dans 1000 parties d'eau chaude, additionnées de 105 par- ties dq fluorure de chrome, quantité qui correspond à 8,0 parties de Cr203 , ainsi que de 6,8 parties de formiate de sodium et chauffées à ébullition pendant 4-5 heures. Après addition de 10 parties de sucre et de 100 parties de.potasse caustique à 40 % on maintient encore 2 heures à ébullition de préférence en laissant la solution s'évaporer modéremment, on neutralise la solution dont le volume est encore d'environ 800 parties, au moyen d'acide chrorhydrique froid à 10 %, et précipite par relargage.
Après filtration et séchage le composé chromé obtenu se présente sous la forme d'une poudre noir-bleuté, qui teint la laine, en bain diacide sulfurique, en nuances bleues possédant d'excellente; 50- lidité%
Exemple 2.
On dissout 41,6 parties-du colorant obtenu à partir d'acide 1-diazo-2-oxynaphtalène-4-sulfurique et de -naphthol (sel sodique) dans 1000 parties d'eau; on ajoute à cette solution 110 parties de sulfate de chrome basique (Cr2(SO4)2(OH)2), quantité qui correspond à 8,3 parties de Or 2039 ainsi que 6,8 parties de formiate de so- dium, puis chauffe à ébullition pendant 6 heures.
Après addition de 10 parties de sucre et de 100 parties d'une solution de potasse caustique à 40 % on maintient encore 2-3 heures à ébullition ,puis on neutralise avec de l'acide chlorhydrique à 10 % après avoir filtré la solution et précipite par relargage. Après séchage on obtient le composé chromifére sous forme d'une poudre noir-bleuté
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facilement soluble, qui teint la laine en bain d'acide sulfurique en nuances bleues possédant d'excellentes solidités.
Exemple 3.
On dissout 41,6 parties du colorant obtenu à partir
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d'acide 1-diazo-2-oxynaphtlaléne-4-sulfonique et de -naphthol dans 800 parties d'eau bouillante, ajoute à cette solution 58 par- ties d'une solution d'acétate de chrome à 14 %, quantité qui correspond à 8,1 parties de Cr203, et chauffe 2 heures à ébul- lition. Puis on ajoute 10 parties de sucre et 100 parties d'une solution de potasse caustique à 40 % et maintient encore
2-3 heures à ébullition. Après avoir filtré la solution on y introduit 200 parties de sel de cuisine et précipite le compo- sé chromifère par neutralisation avec . , d'acide chlorhyd- à 10% rique.
Ce composé se dissout dans l'eau , dans une solution de carbonate de sodium diluée ainsi que dans une solution d'hyd- roxyde de sodium diluée en violet-bleuté et dans l'acide acéti- que dilué de même que dans l'acide sulfurique concentré en bleu.
Exemple 4.
On dissout 41,6 parties du colorant obtenu à partir
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diacide 1-diazo-2-ogynap thalène-4-sulf oniua et de P-naphthol dans 800 parties d'eau bouillante. Puis on ajoute à cette solu- tion 19,6 parties de formiate de chrome , quantité qui correspond à 8,1 parties de Cr203, ainsi que 40,8 parties d'acétate de so- dium cristallisé et chauffe 6 heures à ébullition au réfrigérant à reflux. Puis on ajoute 10 parties de sucre et 100 parties d'une lessive de soude caustique à 30 % et maintient encore 2 heures à ébullition. On élimine ensuite un léger précipité par filtration et neutralise avec de l'acide chlorhydrique froid à 10 % après addition de 200 parties de sel de cuisine, ce qui pré- cipite le colorant .
Le colorant isolé et séché se présente sous la forme d'une poudre noir-bleuté,facilement soluble dans l'eau teignant la laine, en bain d'acide sulfurique, en nuances bleues possédant d'excellentes solidités.
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Exemple 5.
On dissout 41,6 parties du colorant obtenu à partir d'acide 1-diazo-2-oxynaphtaléne-4-sulfonique et de -naphthol dans 800 parties d'eau bouillante, ajoute à cette solution 19,6 parties de formiate de chrome à 41,3 %, quantité correspondant à 8,1 par- ties de Cr203 , et chauffe 4 heures à ébullition au refrigérant à reflux. Après addition de 10 parties de sucre on dissout le précipité en suspension gris-verdâtre, qui s'est formé, en ajou- tant 100 parties d'une solution de potasse caustique à 40 % et chauffe encore . l'ébullition pendant 2-3 heures. Après filtra- tion on ajoute 200 parties de sel de cuisine à la solution et précipite le composé chromifère par neutralisation avec de l'aci- de chlorhydrique froid à 10 %.
Isolé et séché le colorant se pré- sente sous la forme d'une poudre noir-bleuté, facilement soluble dans l'eau. Ce colorant teint la laine, en bain rendu faiblement acide par de l'acide sulfurique, en nuances bleues remarquablement ,.\ solides après développement et qui sont particulier également soli- des au frottement.
Exemple 6.
41,6 parties de colorant azoique obtenu à partir d'acide 1-diazo
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-2-oxynaphtealène-4-sulfonique et de -naphthol sont dissoutes dans 800 parties d'eau, avec 13 parties d'une lessive de soude caustique à 30 % et 10 parties de sucre; à cette solution on ajoute une solu- tion de chrome préparée à partir de 7,8 parties de Cr203 , 14 par- ties d'acide formique à 85 % et 3,1 parties diacide oxalyque cristal- lisé, puis on chauffe à ébullition au réfrigérant à reflux, jusqu'à ce que le colorant initial ait disparu. On ajoute alors 80 parties d d'une lessive d'hydroxyde de sodium à 30 % et maintient à ébullition encore pendant 2 heures.
On ajoute enfin 4 parties d'acide oxalique à la solution et neutralise avec de l'acide chloihydrique à 10 %; on chauffe à 1/ébullition un instant, filtre et évapore la solution à sec dans le vide. Le composé chromifére ainsi obtenu est facile- ment soluble dans l'eau, il se dissout dans l'hydroxyde de so- dium dilué en bleu - violacé, et teint la laine en bain acide,
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en nuances bleu-marine d'un bel unisson présentant d'excellentes solidités. exemple 7.
20,8 parties du colorant azoique obtenu à partir dtacide
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1-d3azo-2-oxynaphtlalne-4-sulfcznique et de -naphthol sont mises en suspension dans 500 parties d'eau ; à cette suspension on ajoute 6,6 parties d'une lessive de soude caustique à 30 %, puis une so- lution de chrome préparée à partir de 3,9 parties de Cr203 en pâte fraichement précipitée et de 16 parties d'acide chloroacétique On chauffe à ébullition, au réfrigérant à reflux, jusqu'à ce que le colorant initial ait complètement disparu, puis on ajoute 55
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parties d'une lessivelhydioxyde de sodium à 30 % et 2,5 parties de sucre. Après avoir chauffé à l'ébullition pendant 2 heures, on neutralise avec de l'acide chlorhydrique à 10 % et on évapore la solution à sec dans le vide.
Le composé chromifère obtenu teint la laine , en bain acide, en nuances bleu-marine possédant d'excellentes solidités.
Exemple 8.
41,6 parties du colorant azoique obtenu à partir diacide
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1-diazo-2-oxynaphtialsna.4-sulfonique et de -naphthol sont mises en suspension dans 800 parties d'eau; à cette suspension on ajoute 13,3 parties d'hydroxyde de sodium à 30 % ainsi que 19 parties de formiate de chrome, quantité qui correspond à 7,8 parties de Cr203 ; on chauffe ensuite à ébullition au réfrigérant à reflux jusqu'à ce que le colorant initial ait complètement disparu. Puis on alca.. linise avec 100 parties d'une lessive d'hydroxyde de sodium à 30 % et chauffe à 85-900, pendant 2-3 heures,après addition de 5 parties de sucre.
On filtre, neutralise la solution avec de l'acide chlorhydrique à 10 % et précipite par @elargage. Après séchage le composé chromifère se présente sous la forme d'une poudre noir-violacé. Le composé teint la laine, en bain acide, en nuances bleu-marine possédant d'excellentes solidités.
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Exemple 9.
41,6 parties du colorant azoique obtenu à partir diacide 1-diazo-2-oxynaphtalène-4-sulfonique et de -naphthol sont dissoutes dans 800 parties d'eau avec 13,3 parties d'hydroxyde de sodium à 30 %. A cette solution on ajoute une solution de chrome contenant 7,8 parties de Cr2O3. 9,5 parties d'acide oxalique cristallisé et 9,o parties diacide formique à 85 % et on chauffe à ébullition, au réfrigérant à reflux, jusqu'à ce que tout le colorant initial ait réagi. On ajoute alors 5 parties de sucre et 110 parties d'une lessive d'hydroxyde de sodium à 30 % et chauffe 3 heures au bain-marie. Après neutralisation aveo de l'acide chlorhydrique à 10 % on élimine un faible précipité par filtra- tion et séohe par évaporation dans le vide.
Le colorant ainsi obtenu se dissout en bleu dans les alcalis dilués et teint la laine, en bain acide, en nuances bleu-marine possédant d'excel- lentes solidités.
Exemple 10.
20,8 parties du colorant obtenu à partir d'acide l-diazo-2- oxynaphtalène-4-sulfonique et d'alphanaphtol sont dissoutes dans 400 parties d'eau, avec 6,6 parties d'hydroxyde de sodium à 30 %.
A cette solution on ajoute une quantité de formiate de chrome correspondant à 8,0 parties de Cr2O3, et chauffe au réfrigérant à reflux jusqu'à ce que le colorant initial soit transformé en un composé chromifére. On ajoute alors 55 parties d'une lessive d'hydroxyde de sodium à 30 % et chauffe à ébullition encore pen- dant 2 - 3 heures. Puis on neutralise avec de l'acide chlorhyd- rique à 10 % on élimine par filtration ce qui n'est pas dissout et on évapore la solution dans le vide. On obtient ainsi une poudre noir-bleuté qui teint la laine, en bain acide, en nuances bleu-marine possédant d'excellentes solidités.
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Exemple 11.
39,4 parties du colorant azoique obtenu à partir diacide
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1-diazo-2-ornapht(alène-4-sulfonique et de -naphthol sont mises en suspension dans 700 parties d'eau, à cette suspension on ajoute le formiate de chrome préparé à partir de 7,8 parties de Cr3O2 et on chauffe à ébullition au réfrigérant à reflux jusqu'à ce que le colorant ait disparu, ce qui a lieu au bout d'environ 1 - 2 heu- res. Apres avoir ajouté 110 parties d'une lessive d'hydroxyde de sodium à 30 % on chauffe 2 heures à ébullition, ajoute 3 parties d'acide oxalique et la quantité d'acide ohlorhydrique nécessaire à 10 %, on filtre et évapore la solution , sec dans le vide.
chromifére Le composé vobtenu donne sur laine, en bain acide, des nuances bleu-marine possédant d'excellentes solidités.
Exemple 12.
46,1 parties du colorant azoique obtenu , partir d'acide
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1-àiazo-2-oxynaphtfialéne-4-sulfoniqne nitré et de bétanaphtol sont mises en suspension dans 1000 parties d'eau, à cette sus- pension on ajoute 1 partie d'hydroxyde de sodium à 30 %, 6,8 par- ties de formiate de sodium,ainsi qu'une solution de formiate de chrome dont la teneur correspond à 8,36 parties de Cr2O3. et chauffe à ébullition pendant 2 1/2 heures au réfrigérant à reflux.
On ajoute ensuite 110 parties d'une lessive d'hydroxyde de sodium à 30 % et chauffe encore 3 heures à l'ébullition. Après refroidis- sement à 50 - 60 , on neutralise avec de l'acide chlorhydrique à 10 %, élimine les faibles quantités de l'hydroxyde de chrome qui peut être précipité, rend faiblement acide au tournesol en ajou- tant un peu d'acide formique et évapore la solution à sec dans le vide. Le dérivé chromifère obtenu, facilement soluble dans l'eau en violet-noir, donne sur laine, en bain d'acide organique ou d'acide sulfurique , des nuances noires possédant d'excellentes solidités.
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Exemple 13.
46,1 parties du colorant azoique obtenu à partir diacide
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l-diazo-2-oxynaph%alëne-4-sulfonique nitré et de -naphthol sont mises en suspension dans 1500 parties d'eau; à cette suspension on ajoute une solution de fluorure de chrome dont la teneur correspond à 24,5 parties de Cr203 , ainsi que 100 parties de poudre de verre et on chauffe à l'ébullition au réfrigérant à reflux pendant 1 heure 1/4 tout en agitant soigneusement. Puis on rend aloalin avec 180 parties d'une lessive d'hydroxyde de sodium à 30 % et chauffe encore 3 heu- res à ébullition.
La solution violet-noir est neutralisée à 50 - 60 avec de l'acide chlorhydrique à 10 %, puis on élimine la poudre de verre et l'hydroxyde de chrome en filtrant et précipite par re- largage après avoir le cas échéant oonentré la solution dans le vide à environ la moitié du volume primitif. Le composé chromifère, pressé et séché, se dissout facilement dans l'eau en violet-noir et teint la laine, en bain d'acide organique ou diacide sulfurique, en nuances noires possédant d'excellentes solidités.
Exemple 14.
46,1 parties du colorant azoique obtenu à partir d'acide
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l-diazo-2-oxynaphtMalêne-4-sulfonique nitré et de -naphthol sont mises en suspension dans 1000 parties d'eau; à cette solution on @ solution de ajoute la quantité d'une fluorure de chrome qui correspond à 5,32 parties de Cr203 , et chauffe à ébullition pendant 3 heures au réfri- gérant à reflux. La masse de ohromuration obtenue, en grande partie insoluble , est dissoute au moyen de 80 parties d'une lessive d'hydro- xyde de sodium à 30 %,puis on chauffe encore 3 heures à ébullition.
Apres refroidissement à 50-60 on rend très faiblement acide au tournesol avec de l'acide chlorhydrique à 10 % et un peu d'acide for- mique, puis on évapore la solution à sec au bain-marie, dans le vide, âpres l'avoir éventuellement filtrée. Le composé chromifère ainsi obtenu, facilement soluble dans l'eau en violet-noirâtre, tire sur laine, en bain diacide organique ou d'acide sulfurique, en nuances noires possédant d'excellentes solidités.
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Exemple 15.
On prépare un bain de teinture avec 3 % diacide sulfurique à 66 Bé et traite la laine dans ce bain , à 600, pendant la-15 minutes. Puis on ajoute le colorant bien dissout, teint 1/2 heure à 60 , pousse lentement la température à ébullition, ajou- te encore 5 % d'acide sulfurique . 66 Bé et chauffe à ébullition 1/2 à 3/4 d'heure jusqu'à complet développement de la nuance.
Exemple 16.
Pour 100 parties de soie ordinaire ou chargée on dissout à chaud 2 parties de colorant dans la quantité d'eau nécessaire. On ajoute cette solution et 6 à 8 parties d'acide acétique au bain de teinture, entre avec la marchandise à teindre à 50-60 , chauffe lentement à 80 et maintient cette température 3/4 à 1 heure.
Puis on lave avive de la manière usuelle et sèche.
REVENDICATIONS.
La présente invention a pour objet : 1) Un procédé pour la préparation de nouvelles matières coloran- tes chromifères, consistant à traiter des colorants azoiques chro- matables en milieu neutre ou acide avec des agents chromants et à achever la chromuration sans précipitation des produits intermé- diaires chromifères, en milieu alcalin.
2) Un mode de réalisation du procédé décrit sous 1 consistant à employer comme colorants azoiques chromatables ceux qu'on obtient
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à partir d'acides 1-diazo-2-oxynaphthalène-4.-sulfoniques et de naphthols.
3) Les nouveaux produits susceptibles d'être obtenus d'après les procédés décrits sous 1 et 2 et leurs applications dans l'in- dustrie.
4) Un procédé de teinture consistant dans l'emploi des produits décrits sous 3.
5) Le matériel teint d'après le procédé décrit sous 4.
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