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"Colorants chromatables contenant des groupes sulfoniques et procédé de préparation de ces colorants"
On connaît déjà des procédés généraux qui permettent de transformer des colorants chromatables contenant des groupes @ sulfoniques en les chauffant avec des combinaisons de chrome en présence d'eau ou d'autres solvants pour obtenir les combi- naisons complexes de chrome correspondantes.
La Société demanderesse a trouvé qu'il est possible de préparer une série, de nouveaux et précieux colorants chromatables, lorsque, pour le chromatage de colorants contenant des groupes sulfoniques, on se sert de combinaisons complexes de chrome dérivant d'acides o-hydroxy-carboxyliques appartenant à la série benzénique, qui peuvent aussi être substitués d'une façon quel- conque .
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Comme matières premières pour la préparation des combinaisons complexes de chrome faisant l'objet de la présente invention, entrent en ligne de compte: l'acide o-hydroxy-benzoique, ses homologues et ses produits de substitution, tels que, par exemple, les acides 2-hydroxy-3-, -4- ou-5-méthyl-benzolque,
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l'acide 2-hydroxy-b-cS.oro-benzoIque, l'acide 2-hydroxy-b-sulfo- benzoïque., ses dérivas tels que le 5-sulféthylanilide de l'acide 2-hydroxy-b6nzoique, les éther-sels phényliques ou o-tolyliques
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de l'acide 2-hydroxy-5-sulfo-benzoique, l'acide 4-p-toluène-sulfa- mino-salicylique, l'acide 2-hydroxy-5-phénoxy-benzolque, etc.;
la préparation des combinaisons complexes de chrome se fait d'après les procédés habituels de préparation, voir, par exemple, Barbieri, Atti della Reale Accademia (Nabionale) dei Liucei, (;lasse di Scienze Fisiche, Matematiche e Naturali, Rendiconti (5) 24.1.608.
Lors du chromatage avec des combinaisons complexes de chrome dérivant d'acides o-hydroxy-carboxyliques de la série benzénique, la Société demanderesse a fait l'étonnante constatation que dans beaucoup de cas, le chromatage se fait plus rapidement et en meilleur rendement que d'après les méthodes de chromatage connues jusqu' présent et suivant lesquelles on se sert de sels de chrome, de chromites ou de combinaisons de chrome avec additions d'acide oxalique, d'acide salicylique et d'acide sulfo-salicylique, etc.
Dans de nombreux cas, il est possible de préparer des complexes de colorants en beaucoup moins de temps d'après ce nouveau procédé, alors que d'après les procédés de chromatage déjà connus, la durée de réaction est incomparablement plus longue ou nécessite des températures dépassant 100 et l'utilisation de travail sous pression. Etant donné que les chromatages, opérés suivant le procédé décrit dans la présente invention, peuvent être réalisés en milieux neutres, il devient possible de chromater d'une façon générale, d'après cette méthode, des colorants qui contiennent des radicaux sensibles aux alcalis ou aux acides, sans modifier ces
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radicaux qui peuvent être d'une importance capitale pour les solidités ou le pouvoir d'unis son du colorant complexe.
On connaît déjà certains agents de chromatage qui permettent d'opérer en milieux légèrement acides ou même neutres, laissant ainsi intacts les radicaux particulièrement sensibles; on peut, par exemple, mentionner le chromatage au moyen de pâtes préparées à base de combinaisons hydratées d'oxydes de chrome ou avec des sels de chrome dérivant d'acides carboxyliques organiques faibles, tels que, par exemple, l'acétate de chrome; au moyen de ces combinaisons de chrome, le chromatage d'après les procédés habituels ne réussit généralement pas, lorsqu'on se sert de colorants o-,
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of-di-hydroxy ou o-hydroxy-ot-carboxy-azolques ne contenant qu'un seul groupe solubilisant;
dans de tels cas, on est presque tou- jours obligé de se servir d'une quantité anormalement grande d'agents de dilution, pour obtenir un chromatage complet, ce qui rend le procédé non-rentable du point de vue technique.
On connaît déjà le fait que des colorants chromatables pour laine montent mieux sur la fibre dans des bains relativement fai- blement acides, de préférence en présence d'acides organiques (voir Ender et Müller, Textilberichte de Melliand 1938, pp. 65, 81 et 272). De telles teintures obtenues avec les colorants chro- matables connus jusqu'à présent sont à quelques exceptions près sans valeur, car leurs nuances ne sont pas encore complètement développées et présentent de fortes inégalités sur la pièce. Ce n'est qu'en bains acidifiés avec des acides minéraux qu'on obtient normalement de belles teintures égales, utilisées en pratique avec les colorants complexes de chrome déjà connus ; ces teintures sont développées par le procédé de teinture fortement acide (8-10% d'acide sulfurique calculé sur le produit textile).
Les teintures obtenues en bains acidifiés avec des acides organiques présentent souvent des solidités inférieures à cellesde teintu- res obtenues en bains acidifiés par des acides minéraux.
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Les colorants complexes de chrome faisant l'objet de la présente invention présentent de remarquables propriétés pour la teinture de la laine en tonalités égales et corsées et qui possèdent d'excellentes solidités sans modification de la nuance, lorsqu'on opère en bains légèrement acidifiés avec un acide minéral (par exemple avec 1% d'acide sulfurique ou de préférence dans un bain acidifié avec un acide organique, par exemple 2-4% d'acide formique).
Les nouveaux colorants complexes de chrome présentent d'une façon générale une meilleure solubilité, une meilleure solidité au frottement et souvent de meilleures solidités au foulon, à la sueur ou aux alcalis, de même qu'une plus grande pureté de leurs teintures, lorsqu'on les compare aux colorants complexes obtenus par chromatage du même colorant d'après les procédés connus.
L'importante propriété de ces nouveaux colorants chromatables (à savoir qu'ils donnent des teintures satisfaisantes déjà en bains acidifiés avec des acides organiques) permet d'utiliser les combinaisons complexes de chrome de ces colorants dans des domaines d'application qui, à cause de la trop haute concentration d'acide nécessaire à la teinture, étaient jusqu'alors fermés à la plupart des colorants métallisables connus. Parmi ceux-ci, on peut citer, par exemple, la teinture de la mi-laine ou de la laine en bourre, dont la qualitédiminue en présence de grandes quantités d'acide minéral.
L'utilisation des combinaisons chromiques des colorants préparés suivant le procedé de la présente invention n'est pas seulement limitée aux domaines de la teinture sur laine ou de l'impression, mais peut aussi s'étendre à la soie naturelle, aux fibres artificielles semblables à la laine, de même qu'au cuir.
Exemple 1
On remue durant heures, à 90 -100 , 61 parties de sel sodique du colorant: 4-chloro-5-nitro-aminophénol # 3-sulfométhylanilide de l'acide 1,8-naphtol-sulfonique, dans 750 parties
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d'eau, avec une solution de sel d'ammonium de l'acide chromosalicylique correspondant à 9,1 parties d'oxyde de chrome (que l'on obtient, par exemple, en neutralisant un mélange d'une molécule-gramme d'un sel de chrome, par exemple du fluorure de chrome, et 2 molécules-grammes d'acide salicylique avec de l'ammoniaque, à température élevée).
Le colorant, qui, en grande partie, ne s'était pas encore dissous au début du chromatage, se dissout en 20-30 minutes avec formation d'un complexe et en donnant une couleur d'un bleu profond; on isole le colorant complexe en ajoutant du chlorure de sodium, puis on sèche le produit qui s'est précipité sous forme pulvérulente; le colorant obtenu sous la forme d'une poudre d'un bleu profond se dissout facilement dans l'eau et teint la laine en bain d'acide formique en tonalités d'un bleu éclatant et présentant un bon unisson; les solidités à la lumière, au frottement et au lavage des teintures ainsi obtenues sont également très bonnes.
Exemple 2.-
On remue 28,1 parties du colorant obtenu à partir de 4-chloro-amino-phénol diazoté et de 3-sulfo-éthyl-anilide de l'acide 1,8-naphtol-sulfonique dans 1500 partiesd'eau, puis on chauffe à ébullition au réfrigérant à reflux, durant quelques heures, avec 140 parties d'une solution de sel d'ammonium de l'acide chromo-salicylique, correspondant à 5,3 parties d'oxyde de chrome, jusque ce que la formation du. complexe soit terminée; on filtre à chaud la solution d'un violet-bleu profond pour la séparer d'un produit difficilement soluble contenant du chrome; on obtient le nouveau colorant en ajoutant au filtrat du chlorure de sodium; en bain acide, ce colorant teint la laine en tonalités égales d'un bleu-violet présentant de bonnes solidités.
Exemple 3.-
On chauffe à ébullition, jusqu'à ce qu'un échantillon soit solide aux acides et aux alcalis, 53,4 parties du colorant, obtenu
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à partir de 4-chloro-aminophénol diazoté et de la 3-sulfanilide de l'acide 1,8-naphtol-sulfonique, dans 3000 parties d'eau avec 300 parties d'une solution de sel d'ammonium de l'acide chromosalicylique, correspondant à 20 parties d'oxyde de chrome; on filtre à chaud d'une partie difficilement soluble, contenant du chrome, puis on précipite le colorant sous la forme d'une poudre bleu-violet en ajoutant du chlorure de sodium au filtrat; en bain acide, le colorant teint la laine en tonalités pures d'un violet-bleu ayant de très bonnes solidités.
Exemple 4.-
On remue au réfrigérant à. reflux, à la température d'ébulli- tj.on., durant 50 heures, 56,6 parties du sel sodique du colorant: 5-nitro-aminophénol # 3-sulfanilide de l'acide 1,8-naphtolsulfonique, dans 1000 parties d'eau avec 600 parties d'une solution de sel d'arrnonium de l'acide chromo-salicylique correspondant à 23,8 parties d'oxyde de chrome; le colorant, encore non dissous au début, se dissout alors avec formation d'un complexe en donnant une couleur d'un. bleu profond; on précipite ensuite le colorant chromique en ajoutant du chlorure de sodium; en bain acide, il teint la laine en tonalités bleu-verdâtre présentant une bonne nuance à la lumière artificielle.
Exemple 5.-
On dissout dans 700 parties d'eau 45,6 parties du sel
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monosodique du colorant 4,-6-dinitro-2-amino-1-phénol #### acide 1-hydroxy-naphtalène-5-sulfonique, puis on chauffe à ébullition, durant quelques heures, avec le complexe de chrome obtenu en neutralisant avec du carbonate de sodium une solution chaude de 70,5 parties de sel sodique de l'acide 2-hydroxy-5-sulfo-éthyl- anilido-benzoïque et 8,4 parties d'oxyde de chrome sous forme de fluorure de chromo.
On ajoute ensuite du chlorure de aodium à la solution d'un noir profond ; nouveau colorant chromique se précipite alors sous forme résineuse; en séchant, il tombe en
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poussière et donne une poudre noire; en bain acide, il téint en tonalités noires présentant de très bonnes solidités à l'eau et à la lumière.
Exemple 6.-
On chauffe à ébullition au réfrigérant à reflux, durant 2 heures, 20,8 parties du sel disodique du colorant : acide 1-aminonaphtalène-4-sulfonique- acide 2-hydroxy-benzoique, dans 250 parties d'eau avec 110 parties d'une solution de sel d'ammonium de l'acide chromo-salicylique, correspondant à 4,2 parties d'oxyde de chrome; on obtient ainsi une solution jaune-brun, qui, après addition d'acide chlorhydrique concentré, devient violette, puis on évapore la solution à sec, dans le vide, à température élevée; on obtient ainsi une poudre jaune-brun qui, en bain acide, donne des tonalités jaune-doré ayant un bon unisson.
Exemple 7. -
On dissout 62,4 parties du sel disodique du colorant: acide 1-amino-naphtalène-b-sulfonique # acide 2-hydroxy-benzoïque, dans 750 parties d'eau chaude, puis on chauffe peu de temps à ébullition avec une solution de sel d'ammonium de l'acide chromo-salicylique, correspondant à 12,6 parties d'oxyde de chrome; on isole ensuite le colorant chromique en ajoutant du chlorure de sodium; le colorant ainsi obtenu teint, en bain acide, la laine en tonalités claires jaune-doré ayant une bonne solidité à la lumière.
Exemple 8.-
On remue 12 parties du colorant: acide 4-nitro-2-amino-l- phénol-6-sulfonique # 4-isobutyl-2-méthyl-l-phénol, avec 300 parties d'eau et 72 parties d'une solution de sel d'ammonium de l'acide chromo-salicylique, correspondant à 2,73 parties d'oxyde de chrome, puis on chauffe durant 3 heures à 140 , dans un récipient fermé. En ajoutant du chlorure de sodium, on précipite complèment le colorant chromaté, qui, après refroidissement de la
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masse réactionnelle, s'était partiellement précipité; en bain acide, le colorant chromique teint la laine en de belles tonalités brun-rougeâtre présentant d'excellentessolidités.
Exemple 9. -
On dissout dans 600 parties d'eau chaude 38 parties de sel
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disodique du colorant: acide 1-amino-be :zène-3-sulfonique acide 1-méthyl-2.-hydroxy-benzène-:5-carboxylique, puis on remue, durant quelques heures, à température d'étuve, avec une solution de sel d'ammonium de l'acide chromo-salicylique, correspondant à 9,1 parties d'oxyde de chrome ; isole ensuite, suivant les pro- cédés. habituels, le colorant complexe ainsi obtenu, par exemple, en évaporant à sec la solution jaune-brun, puis en séchant dans le vide, à température élevée, le résidu visqueux résiduel; le colorant ainsi obtenu est de nouveau facilement soluble dans l'eau et teint la laine, en bain d'acide formique, en tonalités claires jaune-verdâtre présentant un remarquable unisson et de bonnes solidités.
Exemple 10. -
On dissout dans 500 parties d'eau chaude 36,6 parties de sel disodique du colorant : acide l-amino-benzène-4-sulfonique
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##acide 2-hydroxy-benzène-1-carboxylique, puis, après addi- tion de 240 parties d'une solution de sel d'ammonium de l'acide chromo-salicylique, correspondant à 9,1 parties d'oxyde de chrome, on chauffe à ébullition durant 5 heures; on ajoute ensuite à la solution jaune foncé du colorant complexe de chrome qui s'est formé 200 parties de chlorure de sodium et 35 parties d'acide chlorhyarique concentré; on filtre et on sèche ensuite le colorant qui s'est précipité ;
on l'obtient alors sous la forme d'une poudre brun-clair, qui teint la laine, en bain d'acide formique, en tonalités claires, jaunes, présentant un très bon unisson et de bonnes solidités.
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Exemple 11.-
On remue aans 750 parties d'eau chaude 59,7 parties de sel monosodique du colorant: 2-amino-b-nitro-phénol # 4'-méthoxy-
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anilide de l'acide 1-naphtol-8-sulfo-6-sulfonîque (on obtient le composant de copulation en condensant du chlorure de l'acide 1,8na.phto-sultone-3-suifonique avec du 1<amino-4-métùoxy-benzéne, puis en saponifiant avec un alcali le produit de condensation); on ajoute ensuite une solution de sel d'ammonium de l'acide chromosalicylique, correspondant à 22,8 parties d'oxyde de chrome, puis on remue en chauffant à ébullition, durant 24 heures, au réfrigérant à reflux; le sel du colorant, qui, au début du chromatage, n'était pour ainsi dire pas dissous, se dissout alors en donnant une coloration d'un bleu profond ;
onfiltre ensuite à chaud cette solution qui, par addition d'un alcali dilué ou d'un acide minéral, ne change pas de couleur, puis on précipite le colorant com- plexe, par addition de chlorure de sodium ; nouveau colorant chromique se présente sous la forme d'une poudre bleu-foncé, facilement soluble dans l'eau; il teint la laine, en bain d'acide formique, en tonalités claires, bleu-verdâtre, présentant un bon unisson; les teintures offrent en général de bonnes solidités à l'eau, au frottement et à la lumière.
Exemple 12.-
On remue dans 1000 parties d'eau 59,9 parties du sel disodi-
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que du colorant: acide 2-amina-benzène-1-carboxylique -5-sulfo- éthyl-anilide de l'acide 1-naphtol-8-sulfonique, puis on ajoute 240 parties d'une solution de sel d'ammonium de l'acide chromosalicylique, correspondant à 9,1 parties d'oxyde de chrome ; remue ensuite au réfrigérant à reflux à température d'ébullition, jusqu'à ce que le colorant se précipite sous la forme de combinaison complexe, ce qui se produit au bout de lb-20 heures ; on sépare à chaud la solution-rouge-forcé d'une faible partie de sous-produit chromique insoluble, puis on isole le colorant complexe de
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chrome en saturant avec du chlorure de sodium;
après avoir été séché, le colorant ainsi obtenu se présente sous la forme d'une poudre lie de vin foncé, très soluble dans l'eau; en bain acide formique, il teint la laine en tonalités pures lie de vin très égales; les teintures sont caractérisées par de bonnes solidités au foulon, à la sueur, au frottement et une très bonne solidité à la lumière.
Exemple 13. -
On met en suspension dans 2000 parties d'eau 58,3 parties du sel sodique du colorant : 5-nitro-2-amino-phénol # 3-sulfo- éthyl-phénylamide de l'acide 1,8-naphtol-sulfonique, puis on chauffe à ébullition durant 15 heures avec 240 parties d'une solu- tion de sel d'ammonium de l'acide chromo-salicylique, correspon- dant à 9,1 parties d'oxyde de chrome ; onobtient alors après le chromatage une solution d'un bleu profond ; isole ensuite le nouveau colorant chromique, suivant les procédés habituels, en le précipitant avec du chlorure de sodium. Il teint la laine, en bain acide, en tonalités bleu-verdâtre.
Exemple 14.-
On dissout dans 1000 parties d'eau chaude 59,7 parties du colorant: Z-amino-4-méthyl-6-nitro-phénol # 3-sulfo-éthyl- anilide de l'acide 1,8-naphtol-sulfonique, puis, après addition de 240 parties d'une solution de sel d'ammonium de l'acide chromo- salicylique, correspondant à 9,1 parties d'oxyde de chrome, on chauffe à ébullition durant quelques heures; on filtre ensuite la solution d'un bleu profond du colorent complexe, puis on pré- cipite le colorant en ajoutant du chlorure de sodium au filtrat ;
on l'obtient ainsi, après l'avoir séché, sous la forme d'une pou- dre bleu-foncé, qui teint la laine, en bain acide, en tonalités bleu-marine présentant de très bonnes solidités à la lumière et au lavage.
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Exemple 15.-
On délaye dans 1500 parties d'eau chaude 61,8 parties du colorant : 2-amino-4-chlor-5-nitro-phénol # 5-sulfo-éthyl-ani- lide de l'acide 1,8-naphtol-sulfonique, puis on remue en chauffant à ébullition, durant 5 heures, avec une solution de sel d'ammonium de ]acide chromo-salicylique, correspondant à 9,1 parties d'oxyde de chrome ; obtient ainsi une solution d'un bleu profond due à. la formation du colorant complexe, puis, après refroidissement, on ajoute à cette solution du chlorure de sodium, jusqu'à ce que tout le colorant se soit précipité; on filtre la poudre violet-bleu foncé ainsi obtenue, puis on la sèche;
elle teint la laine, en bain acide, en tonalités bleues, éclatantes, présentant de très bonnes solidités à la lumière et au frottement.
Exemple 16.-
On met en suspension dans 1200 parties d'eau chaude 59,7 parties de sel sodique du colorant : 2-amino-4-méthyl-5-nitro- phénol # 3-sulfo-éthyl-anilide de l'acide 1,8-maphtol-sulfonique, puis on chauffe à ébullition durant 3 heures avec 250 parties d'une solutim de sel d'ammonium de l'acide chromo-salicylique, correspondant à 8,36 parties d'oxyde de chrome ; audébut du chro- matage, il se forme rapidement une solution d'un bleu profonde solution à partir de laquelle le colorant complexe commence à cristalliser; après refroidissement, on filtre le colorant cristallin bleu-noir, puis on le sèche à température élevée ;
le colorant chromique ainsi obtenu teint la laine, en bain acide, en tonalités bleu-rougeâtre éclatantes présentant une grande égalité et une très bonne solidité à la lumière.
Exemple 17.-
On chauffe à ébullition durant 8 heures 61,8 parties du colorant: 2-amino-4-chloro-6-nitro-phénol # (3'-sulfo-phényl)-
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éthyl-amide de l'acide 1-hydnoxy-naphtaléne-5-sulfonique dans 1000 parties d'eau avec 600 parties d'une solution de sel d'ammo-
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nium de l'acide chromo-salicylique, correspondant à 9,12 parties d'oxyde de chrome ; onajoute à la solution bleu-marine encore chaude 80 parties de chlorure de sodium, après quoi le colorant se précipite sous la forme d'une poudre bleu-foncé; on filtre ensuite, puis on sèche à température élevée; le nouveau colorant ainsi obtenu teint la laine, en bain acide, en tonalités bleu-marine présentant d'excellentes solidités à la lumière et au "potting".
On prépare le (3'-sulfo-phényl)-éthyl-amide de l'acide l-hydroxy-naphtalène-5-sulfonique en condensant du chlorure de
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l'acide 1-canbométhoxy-hydroxy-naphtaléne-5-eulfonique avec l'acide 1-éthyl-amino-benzène-3-sulfonique en milieu aqueux légère- ment alcalin, puis en saponifiant le produit de condensation obtenu avec la quantité calculée d'hydroxyde de sodium.
Exemple 18. -
On dissout 32,2 parties du colorant: acide 1-amino-benzène 3-sulfonique # acide 2-hydroxy-benzoïque, (sous la forme de sel d'ammonium) dans 200 parties d'eau chaude, puis on évapore à sec en remuant au bain-marié avec 240 parties d'une solution de sel d'ammonium de l'acide chromo-salicylique, correspondant à 9,1 parties d'oxyd.e de chrome, puis on sèche dans le vide à température élevée la masse visqueuse obtenue; le colorant chromique, obtenu sous la forme d'une poudre jaune-olive, teint la laine, en bain acide, en tonalités claires jaune-verdâtre présentant un très bon unisson.
Exemple 19. -
On dissout dans 1500 parties d'eau chaude 62,8 parties du sel sodique du colorant: 2-amino-5-nitro-phénol # (31-nitro- phényl)-éthyl-amide de l'acide 1,8-naphtol-3-sulfonique, puis on ajoute 240 parties d'une solution de sel d'ammonium de l'acide chromo-salicylique, correspondant à 9,1 parties d'oxyde de chrome, et on chauffe jusqu'à ébullition; au bout de peu de temps, le sel
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du colorant se transforme en composé complexe et donne une solution d'un bleu profond; il faut reconnaître que sa solution ne subit plus aucun changement, si l'on ajoute de l'acide minéral dilué; on ajoute ensuite du chlorure de sodium, on filtre le colorant précipité sous la forme d'une poudre bleu-noir et l'on sèche;
il teint la laine, en bain acide, en tonalités gris-verdâ- tre.
On prépare comme suit le (3'-nitro-phényl)-éthyl-amide de l'acide 1,8-naphtol-3-sulfonique: on condense le 1-éthyl-amino- 3-nitrobenzène dans de la pyridine anhydre avec du chlorure de l'acide naphto-sultone-3-aulfonique, puis on saponifie le (3'nitro-phényl)-éthyl-amide de l'acide naphto-sultone-3-sulfonique ainsi obtenu avec la quantité théorique d'hydroxyde de sodium chaud dilué.
Exemple 20.-
On remue dans 100 parties d'eau 11,9 parties du sel sodique du colorant: 2-amino-b-nitro-phénol # 3-sulfo-éthyl-(2'-méthyl- phényl)-amide de l'acide 1,8-naphtol-sulfonique, puis on ajoute 53 parties d'une solution de sel d'ammonium de l'acide chromosalicylique, correspondant à 1,82 parties d'oxyde de chrome; on obtient alors une masse couleur de bronze que l'on chauffe en remuant à ébullition au réfrigérant à reflux; le nouveau colorant complexe de chrome se précipite presque complètement lors du refroidissement; on filtre ensuite et on sèche; en bain acide, le colorant donné des tonalités bleues éclatantes d'un bon unisson.
Exemple 21.-
On dissout partiellement dans 150 parties d'eau chaude 12,2 parties du sel sodique du colorant : 2-amino-4-méthyl-b-nitro-phé-
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nol e le 3-sulfo-éthyl-(2tthyl-phényl)-amide de l'acide 1,8- naphtol-sulfonique; puis, après addition de 53 parties d'une solution de sel d'ammonium de l'acide chromo-salicylique, correspondant à 1,82 parties d'oxyde de chrome, on remue au réfrigérant à
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reflux à 90 -100 , durant 15 heures ; colorant complexe de chrome ainsi formé dont une partie s'est déjà bien cristallisée sous l'action de la chaleur est ensuite précipité complètement par addition de chlorure de sodium; il teint la laine, en bain acide, en belles tonalités bleues, flamboyantes, d'un bon unisson.
Exemple 22. -
On dissout dans 750 parties d'eau chaude 57,5 parties du sel sodique du colorant: 2-amino-b-nitro-phénol # 3-sulfo- méthyl-phényl-amide de l'acide 1,8-naphtol-sulfonique, puis on ajoute 240 parties d'une solution de sel d'ammonium de l'acide chromo-salicylique, correspondant à 9,1 parties d'oxyde de chrome; on chauffe ensuite à ébullition, puis on remue au réfrigérant à reflux, jusqu'à ce qu'il se forme une solution claire d'un bleu profond, dont la couleur ne subit aucune modification lorsqu'on ajoute de l'acide minéral dilué; on ajoute du chlorure de sodium, puis on filtre le colorant complexe qui s'est précipité sous la forme cristalline, puis on sèche;
le nouveau colorant chromique ainsi obtenu teint la laine, en bain acide, en tonalités bleues éclatantes présentant de très bonnes solidités au foulon et à la sueur.
Exemple 23.-
On délaye dans 750 parties d'eau 58,9 parties du colorant :
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2-amino-4-méthyl-5-nitro-phénol ## 3-sulfo-méthyl-phényl-amide de l'acide 1,8-naphtol-sulfonique, puis, après addition de 240 parties d'une solution de sel d'ammonium de l'acide chromo-salicylique, on chauffe à ébullition; au bout de peu de temps, il se forme par le chromatage une solution claire d'un bleu profond, à laquelle on ajoute, lorsqu'elle est encore chaude, du chlorure de sodium; après refroidissement, on filtre le colorant qui s'est précipité sous la forme d'une poudre et on le sèche à température
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élevée; le nouveau colorant chromique ainsi obtenu teint la laine, en bain acide, en tonalités bleues éclatantes très égales, présentant de bonnes solidités au foulon et à la sueur.
Exemple 24. -
On remue, en chauffant à êb ullition, au réfrigérant à reflux, durant 20 heures, 57,5 parties du sel sodique du colorant : 2-amino.
5-nitro-phénol # 5-sulfo-méthyl-phényl-amide de l'acide 1,8naphtol-sulfonique, dans 1000 parties d'une solution de sel d'ammonium de l'acide chromo-salicylique, correspondant à 9,1 parties d'oxyde de chrome; il se forme une solution d'un bleu profonà, de laquelle une partie du colorant complexe cristallise déjà à chaud; pour l'isoler, on ajoute 'du chlorure de sodium, puis on filtre le colorant qui s'est précipité sous la forme d'une poudre bleu-foncé et on le sèche; il teint la laine, en bain acide, en tonalités griseverdâtre présentant de remarquables solidités au foulon et à la sueur.
On prépare le 5-sulfo-méthyl-phényl-amide de l'acide 1,8naphtol-sulfonique en condensant de la méthyl-phényl-amine avec du 5-sulfochlorure de 1,8-naphto-sultone, puis en saponifiant avec des alcalis le produit de condensation ainsi obtenu; on obtient le chlorure de l'acide 1,8-naphto-sultone-5-sulfonique en chauffant une molécule-gramme de sel sodique de l'acide 1,8-naphto. sultone-5-sulfonique avec une molécule-gramme de pentachlorure de phosphore.
Exemple 25. -
On met en suspension dans 7b0 parties d'eau 61 parties du
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colorant: 2-amino-4-chlono-b-nitno-phénol p 5-sulfo-méthyl- phényl-amide de l'acide 1,8-naphtol-sulfonique, puis on chauffe à ébullition avec 240 parties d'une solution de sel d'ammonium de l'acide chromo-salicylique, correspondant à 9,1 parties d'oxyde de chrome; au bout d'une heure environ, le chromatage est terminé; on laisse refroidir en remuant la solution claire d'un bleu foncé, tandis que le colorant complexe se précipite sous une belle forme
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cristalline ; il teint la laine, en bain acide, en tonalités gris-verdâtre présentant de remarquables solidités au foulon et à la sueur.
Exemple 26.-
On dissout dans 1000 parties d'eau chaude 57,1 parties du sel sodique du colorant: 2-amino-5-nitro-phénol # éther-sel
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(4'-.zéthyl-phényl)-5-sulfonique de l'acide 1,8-naphtol-sulfonique, puis, après avoir chauffé à 100 , on ajoute 200 parties d'une solution de sel d'ammonium de l'acide chromo-salicylique; on obtient alors un précipité couleur de bronze qui, lorsqu'on continue à remuer à 100 , se dissout rapidement en donnant une coloration d'un bleu profond; 5 heures plus tard, on ajoute du chlorure de sodium, puis on filtre le colorant complexe qui s'est précipité; le nouveau colorant ainsi obtenu teint la laine, en bain acide, en tonalités bleu-marins présentant de très bonnes soliditésà la lumière et une bonne solidité au foulon.
On prépare l'éther-sel (4'-méthyl-phényl)-3-sulfonique de l'acide 1,8-naphtol-sulfonique en condensant du chlorure de
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l'acide 1,8-naphto-sultone-3-sulfonique avec du 1-hydroxy-4-méthyl -benzène et en saponifiant le produit de condensation avec les quantités calculées de carbonate de sodium.
Exemple 27.-
On délaye dana 500 parties d'eau 29,3 parties de sel sodique du colorant: 2-amino-4-méthyl-b-nitro-phénol # éther-sel (4'- méthyl-phényl)-3-sulfonique de l'acide 1,8-naphtol-sulfonique; après addition de 200 parties de sel d'ammonium de l'acide chromosalicylique, correspondant à 8,3 parties d'oxyde de chrome, on remue au point d'ébullition durant 60 heures, au réfrigérant à reflux; par le chromatage, il se forme une poudre noir-bleu, que l'on filtre et sèche, après refroidissement ; la colorant chromique ainsi obtenu teint la laine, en bain acide, en tonalités s bleu-mari- ne éclatantes présentant une très bonne solidité à la lumière et un bon unisson.
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Exemple 28.-
On délaye dans 7b parties d'eau 4,89 parties du colorant: 2-amino-4-amyl-6-nitro-phénol # 3'-sulfophényl-3-méthyl-5- pyrazolone, puis, après addition de 24 parties d'une solution de sel d'ammonium de l'acide chromo-salicylique, correspondant à 0,91 parties d'oxyde de chrome, on remue durant quelques heures à 90 -100 ; il se forme alors une solution gélatineuse, solide aux acides dilués, solution que l'on évapore à siccité dans le vide, à température élevée ; le nouveau colorant chromique, aine si obtenu sous la forme d'une poudre rouge, teint la laine, en bain acide, en tonalités claires rouges, présentant de très bonnes solidités à la lumière, au foulon et à la sueur.
Exemple 29.-
Après avoir dissous dans 600 parties d'eau chaude 50 parties
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d'acide 2-(2'..hydroxy-5-chloro-3-sulfophpr¯yl)-4,5:1",2'-naphtor triazol-3"-carboxylique (cas 353), on ajoute 200 parties d'une solution de sel d'ammonium de l'acide chromo-salicylique, correspondant à 7,6 parties d'oxyde de chrome, puis on chauffe à ébullition au réfrigérant à reflux durant 3 heures. (On obtient l'oxyde de chrome en chauffant à ébullition, durant plusieurs heures, une pâte d'hydroxyde de chrome avec de l'acide salicylique, puis en dissolvant l'acide chromo-'salicylique qui s'estformé avec de l'ammoniaque aqueux).
Après refroidissement, on précipite la combinaison de chrome ainsi obtenue avec du chlorure de sodium, puis on termine la préparation suivant les procédés habituels; on obtient ainsi une poudre jaune, qui teint les fibres animales en bain acide formique, en tonalités jaunes égales, présentant une remarquable solidité à la lumière.
Au lieu des combinaisons complexes de chrome utilisées dans les exemples ci-dessus pour le chromatage, on peut naturellement aussi se servir d'autres combinaisons d'acides o-hydroxy-carboxyliques de la série benzénique, mentionnées dans la partie générale
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de la description on utilisera avant tout les combinaisons les plus simples, parce qu'elles sont les moins coûteuses.