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"Nouveaux colorants monoazoïques acylaminés, leur prépara- tion et leurs applications*
La présente invention concerne de nouveaux colorants très intéressants pour la teinture et l'impression des textiles, plus spécialement des matières fibreuses renfermant des groupes polypeptidiques, car ils permettent de réaliser des teintures et des impressions remarquablement solides au lavage. L'invention comprend également un procédé de préparation de ces colorants.
La demanderesse a trouvé que l'on pouvait transformer des colorants monoazoiques en nouveaux colorants intéressants, par introduction de groupes halogéno-acylamino-méthyliques. Les produits réactionnels selon l'invention répondent à la formule générale 1 annexée dans laquelle
F représente le reste d'un colorant monoazoïque provenant d'un acide o-diazo-benzène-sulfonique et d'une composante de copulation,
A représente un reste arylique,
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X représente la liaison directe ou un pont organique acyclique et n est un petit nombre entier.
Les composés dont le noyau benzénique du reste acylique porte, outre le groupe caractéristique CLCH2-CO-NH-CH2 encore au moins un substituant positivan,: sont des colorants de laine particulièrement intéressants car ces colorants se distinguent tout particulièrement par leur bonne solidité à la lumière.
On obtient les nouveaux colorants monoazoiques selon l'invention en copulant deux composés,à savoir un acide o-diazo-benzène-sulfonique et une composante de copnlation, dont au moins un porte un groupe aminé acylable, pour obtenir le colorant monoazoiques, et, avant ou après la copulation, on traite les composantes ou le colorant par un dérivé réactif d'un acide carboxylique répondant à la formule générale 2 annexée dans laquelle
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pj" A représente un reste arylique contenant(-Un- substituant positivant et
X représente la liaison directe ou un pont orga-nique acyclique, en opérant dans aes conditions telles que le produit final porte au moins un reste acylique de formule CLCH2-CO-NH CH2-A-X-CO- lié à un groupe aminé.
Les acides carboxyliques de formule générale 2 qui sont à la base des agents d'acylation utilisés selon l'invention sont, pour la plupart, des composés nouveaux.
On les obtient à partir des acides carboxyliques correspon- dants de formule H-A-X-COOH dans laquelle A et X ont les significations données ci-dessus et H représente un atome d'hydrogène remplaçable, par condensation avec le N-méthylol w-chloroacétamide. La condensation s'effectue dans les
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conditions décrites par A. Einhorn pour la réaction du N-
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méthylol- W-chloracétamide avec des substances aromatiques (voir Annalenô43,207 (1905) et 361,113 (190 ) ) . Dans les acides carboxyliques, conformément à la formule 2 définie ci-dessus, le groupe carboxylique peut être lié au reste arylique soit
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par liai 50" dire;t=, soit par 1' interrradiaire d'un pont acy- clique.
De tels ponts sont par exemple des restes aliphatiques inférieurs qui, de leur cote, scnt éventuellement interrompus par des hétéro-atomes. Des acides carboxyliques aromatiques
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avec groupe c8.rbûxy1ique lié de cette façon sont par exemple les acides aryl-acétiques, arylpropioniques, aryloxy-acétiques et aryl-thio-acétiques. Les restes aryliques, de leur côté, sont de préférence monocycliques, donc phényliques. Ils peuvent cependant être également polycycliques et ils sont alors surtout des restes diphényliques, des restes de diphényléther
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de diphénylcétone, des restes aroyiamino-phényliques et des restes naphtyliques.
Les restes aryliques des agents d' ElcyJu tion doivent pcrter, de préférence, des substituants positivants, c'est-àdire nuCl"OlJ}1il:s. CGiTiÍÍie tGlG 3ub.stit:.1.Gnts 8!l peu envis3gcr par exemple des groupes alc0y::'iqut:s inférieurs, de préférence des groupes méthyliclues, ou des substituants qui sont liés au reste arylique au moyen d'un atome d'oxygène d'éther, d'un atome de soufre de thio-éther ou d'un atome d'azote d'amide
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Dans la condensation du N-méthylol- LEU -chloracétamide avec des composés aryliques portant de tels substituants, le groupe C1I2-CO-hI-CHr peut prendre, en premier lieu, la posi-- tion ortho, mais éventuellement aussi la position para par rapport à un tel substituant nucléophile.
Les dérivés réactifs des acides carboxyliques de formule générale 2, qui sont surtout, dans le présent prccédé, les halogénures d'acides, s'obtiennent par les méthodes
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usuelles c:.n:zs. Les ch:'cruT0:J :Â'acl:=: -2.1rt.cxyliè;ilt.S, que l'on utilise de pr'2f .2rGncE:, se ¯ 13j,ar#nt le plus sin;plement par action du chlcrure de v? ¯:.; 1;: sur j-es acides carboxyliques correspondants, dans w, solvant organique,à chauffage doux. le chlorure de l'acide 3-dlloracétyl '1 mi nométhyl-iT-r,a-thyl-cn?UlCiu2 est un agent d'acylation articulièreü2nt intéressant et facilement accessible.
Comme composantes de diazotation de peut utiliser, dans le procédé de la présente invention, des composes amino-benzéniques qui portent un groupe d'acide sulfonique en position ortho par rapport au groupe ainé diazotable
On utilise avantageusement l'acide 2-amino-benzène-1-sulfo- nique lui-même, ou aussi ses homologuesComme par exemple l'acide 5-méthyl-2-amino-benzëme-1-sulfonique Dans le cas où la composante de diazotation renferme aussi un groupe aminé acylé selon l'invention, on peut prendre comme corps de départ en premier lieu les acides 2.4- ou 2,5-diamino- benzène-1-sulfoniques facilement accessibles.
Comme compo- santes de diazotation on peut aussi utiliser des acides nitro-2-aminobenzène-l-sulfoniques et, dans ce cas, on copule ces acides, après diazotation, avec une composante de copulation pour obtenir un colorant nitro-monoazoique, on réduit celui-ci en colorant amino-monoazoique que l'on soumet à l'acylation selon l'invention. comme composantes de copulation on utilise dans le présent procédé les composés hydroxyliques ou aminés copulables, usuels dans les colorants monazoiques, qui appartiennent à la série benzénique, naphtalénique ou pyrazoliques, ou les dérivés de ces composés acyl.és selon l'invention.
On préfère les acides hydroxy-naphtalène- suif uniques et les acides amino-hydroxnaphtalène-sulfoni ques, plus particulièrement: lorsque ces corps portent un
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groupe hydroxylique en une position Ó et un groupe d'acide sulfonique en position méta par rapport au précé dent. Comme composantes de copulation ou produits préliminaires pour celles-ci que l'on préfère, on peut donc pren- dre par exemple l'acide 1-amino ou 2-amino-8-hydroxynaphta- lène-6-sulfonique, l'acide 2-amino-5-hydroxynaphtalième-7sulfonique, l'acide l-amino-8-hydroxynaphtalènc-3.6- ou 4.6-disulfonique et l'acide 2-amino-8-hydroxynapthalène- 5.6-disulfonique.
L'acylation selon l'invention des composantes de diazotation et/ou de copulation ou des colorants monoazoiques au moyen des dérivés réactifs d'acides carboxyli- ques de formule générale 2 s'effectue dans les condition;: usuelles pour ce type de réaction. Ainsi, on fait réagir à basse température, c'est-à-dire à environ 0-100, par exeriple les halogénures d'acides carboxyliques avec les composantes à groupes d'acide sulfonique en solution ou suspension aqueuse, et avec les composantes non sulfonées dans un solvant organique ou hydro-organique Il est alors avantageux d'ajouter un accepteur d'acide minéral comme par exemple l'acétate de sodium ou la pyridino. Souvent les dérivés acylés correspondants se séparent d'eux-mêmes des solutions réactionnelles,
souvent aussi leur séparation est favorisée ou complétée par relargage. Lorsqu'ils sont dans un solvant organique la séparation s'effectue par évaporation du solvant, éventuellement aussi par dilution avec de l'eau et relargage subséquent. Si l'on a soumis à l'ac- lation selon l'invention non pas les colorants amino-monoazoïques mais les composantes aminées de diazotation et/ou de copulation, il fait encore copuler les deux composantes pour obtenir le colorant final. La diazotation des amines en question et la 'copulation des diazoïques correspondants
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avec les composantes de copulation s'effectuent selon les méthodes connues pour la préparation de odorants monoazoïques et dans los conditions usuelles pour cette préparation. De plus amples détails apparaîtront dans les exemples donnés ci-dessous.
On peut aussi préparer des colorants monoazoiques conformes à l'invention par un procède légèrement modifié consistant à faire réagir un colorant acylamino-monoazoïque répondant à la formule générale 3 annexée dans laquelle les symboles F, A, X et n ont les significations précédemment données, avec le N-méthylol-w0chloracétamide, dans des conditions telles qu'au moins un groupe chlo- racétylamino-méthylique soit introduit.
La réaction s'ef.fectue avantageusement en présence d'agents de condensation acides, comme par exemple l'acide sulfurique anhydre à basse température, c'est-à-dire dans des conditions telles qu'elles ont été décrites par Einhorn et aussi qu'elles sont appliquées dans la préparation des agents d'acylation mentionnés ci-dessus. Pour cette variante du procédé de préparation, conviennent plus particulièrement les colorants monoazoiques qui ne contiennent plus de groupe aminé libre, car alors les réactions secondaires possibles sont réduites au minimum.
Les colorants monoazoïques obtenus sclcn l'invention sont des poudres jaunes à brun rouge qui ont une bonne solubilité dans l'eau. Ils conviennent pour la teinture et l'impression de matières fibreuses des genres les plus divers. On les utilise cependant de préférence pour la teinture de la laine ou de fibres azotées analo- gues, car ils permettent d'obtenir sur ces matières des teintures régulières très pures ayant une très bonne solidité à la lumière. Les teintures sur laine jaunes,
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orangées, rouges à rouge bleuâtre font preuve de très bonnes propriétés de solidité au lavage et au fculcn, plus spécialement dans le domaine alcalin.
Sur la laine on applique avantageusement les nouveaux colorants porteur... de groupes d'acide/ sulfonique selon la méthode de teinture en bain aqueux faiblement acide, jusqu'alors utilisée pour les colorants de laine exempts de groupe d'acide sulfonique, méthode qui est simple et ménage la fibre. Il est fréquemment indiqué de teindre en présence de composés qui renferment un reste organique lipophile et des groupes d'oxyde de polyalcoylène et qui sont connus comme agents d' unisson. Souvent il est recommandé d'ajouter aussi des substances organiques contenant de l'azote basique. Un post-traitement, plus spécialement un traitement alcalin, n'est cependant pas nécessaire, car les teintures, sans un tel traitement, sont déjà très solides au frottement et au mouillé.
Les exemples suivants illustrent la présente in vention sans aucunement en limiter la portée A moins d'un dications contraires, les parties dont il est question dans ces exemples sont des parties en poids, lesquelles sont aux parties en volume ce que le gramme est au centimètre cube .
EXEMPLE 1 :
Colorant de formule 4 annexée.
On dissout dans 400 parties d'eau 26,5 parties
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d'acide 4-amino-l-phénoxybenzène-3-sulfonique sous forme de sel de sodium, on ajoute 6,9 parties de nitrite de scdium et, à O-8 on introduit goutte à goutte la soluticn dans 30 partie? d'acide chlorhydrique concentré et 100 parties de glace.
Après avoir agité pendant une heure à 0-5 et avoir détruit l'acide nitreux en excès, on verso
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la suspension incolore du sel de diazoniurs-dans une sus-- 'pension acidifiée pr de l'acide acétique de 46,25 parties d'acide 2-(4t-m.:thyl-3'--crloracétyï=ninor.thyl-benzoylamino)-5-hydroxynaphtalène-7-sulfonique ct de 25 rôties d'acétate de sodium cristallisé dans 500 parties (!'--;au. On agite pendant plusieurs heures à 10-15 , on introduit 12C parties de chlorure de scdium, on sépare par filtration le colorant qui a précipité, on le lave sur le filtre jusqu'à neutralité avec une solution aqueuse à 2 % do chlo-
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rure de sodium Dt on le sèche à 80-85 sous prc=3icn ré- duite.
Le colorant monoazoïque orangé rouge se dissout bien dans l'eau chaude et, en bain acidifié par de l'acide acétique, il teint la laine à l'ébullition en nuances pures orangé rouge. Les teintures sur laine sont solides à la lumière et au lavage.
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L'acide 2-(°'-rnéthyl-3'-chloracétylur,d.no-rahyybenzoylamino)-5-hydroxynapht.alène-7-s:.lf-,n:.ue utilisé peut être piéparC de la manière suivante : on dissout dans 500 parties d'eau 23,9 parties ri i::- ('i(h -af:lrlC)-5-'rlrüi'oxynaphtalène-7-SUlfoniquo sous forme de sel de sodium, on ajoute 40 parties d'acétate de sodium cristallisé et on refroidit à 0-2 A cette solution on ajoute goutte à goutte, en une heure, une solution de 26,0 parties de
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chlorure de 4-méthyl-3-chloracétylaminométlijl-bonzoyle (point de fusion : 108-110 ) dans 100 parties d'acétone.
Peu à peu le sel de sodium du produit de condensation précipite et, au bout de 6 à 8 heures d'agitation à 0-5 , la condensation est terminée. On sépare le solide par essorag, on le lave jusqu'à disparition de as teinte avec une solution aqueuse à 20% de chlorure de sodium et on sèche en-
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suite l'acide 2-(4'-méthyl-3'-chloracétylaninomëthyl-
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benzoylarrino)-5-hydroxynaphtalène-7-suif ont que sous pres- sion réduite à 80-85 .
EXEMPLE 2 :
Colorant de fcrmulc 5 annexée.
On dissout dans 200 parties d'eau 17,3 parties
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d'acide 2-amànobcnzéne-1-sulfonique sous forme de sel d sodium. A la solution on ajoute 6,9 parties de ni frite de sodium et on l'introduit goutte à goutte, à 0-5 , dans un mélange de 30 parties d'acide chlorhydrique concentré et de 100 parties de glace, en agitant et cn rofrcidissart extérieurement. On agite la suspension incolore pendant encore une heure à 0-5 , puis on détruit l'acide nitreux en excès.
Après quoi on fait couler lentement la suspension de sel de diazonium, en agitant à 5-10 , dans une, suspen sion acidifiée par de l'acide acétique de 54,25 parties
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d'acide 1-(4 '-méthyl-3'-chloracJtylaminométhyl-benzoyIa- mino)-8-hydroxynaphtalèno-3.6-disulfcnique et de 40 r r.ie : d'acétate de sodium cristallisé dans 5CC parties d'eau.
Après avoir abit lé mélange pen'ant Ê heures à 20-25 ,on prccisitc le colorant par =.C¯i1 t1V11 du 120 j)c3.T't2.:5 de chic- rure de sodium, on le sépare par essorage, cn le lave jusqu'à neutralité avec une solution aqueuse à 15 % de chlorure de sodium et on le sèche à 80-85 sous pression réduite. Le colorant rouge est soluble dans l'oue chaude et, en bain acide, il teint la laine en nuances pures rouge bleuâtre qui sont trèssolides à la lumière etau mouillé .
EXEMPLE 3 :
Colorant de formule 6 annexée.
On diazote, comme décrit à l'exemple 2,17, 3 parties d'acide 2-aminobenzène-1-sulfoniquc dans 200 parties d'eau avec 6,9 parties de nitrite de sodium et 25 parties d'acide chlorhydrique concentré. Tout en agitant à
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10-15 , on verso progressivement la suspension incolore du sel de diazonium dans une susponsion acidifiée par de
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l'acide acétique de 57, 25 parties d' cidc l-(4'-méthyl-3'chloracétylaminométhyl-phénoxyacétylamino)-6-hylroxynaphtallîv-j..6-disuiivl'llCyW: et de 50 ti:;:: ''^.-''-2.-'- sodium cristallisé dans 500 parties d'eau. le- c;>1;#,nt mcno-asoique rouge qui se forme alors précipite en donnant une suspension rouge .
On agite pendant plusieurs heuresà 15-20 puis on chauffe à 50 ,on ajouta 150 parties de chlorure de sodium, on sépare par essorage le cale' nt qui a préci-
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pité et on le sèche à. eO-o5 sous Tossicn réduite. Le coLo- rant mono-azoïque rouge se dissout bien dans l'eau chaude et, en bain acide, il teint la laine à l'ébullition en
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nuances pures rouge bleuâtre solides -.1 lu::.ire =.t au mouillé.
EXEMPLE 4 :
Colorant de formule 7 annexée.
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Dans 500 p: rtlvs d'eau on disr3cti-t, à 50 41,15 parties d'acide 2-amin:'-4-(4'-méthyl-31 -c.lora2,:tylwninométhyl-bc.nzoyl :rnino)-o:.nzène-1-sulfonicjuc. :J'JUS do sel de sodium, on ajoute 6,9 parties de nitrit--: de sodium et, à 0-10 , on introduit goutte à goutte la solution
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chaude dans 30 parties d'acide chlorhydrique cr.#:ntré et 200 parties de ,::lf1c,:,:, cn agitant et en refroidissant extérieurement.
Après ::voir agité pcn,17,nt un:. hiurv à- 0-50 on détruit l'acide nitrcux éventuellement présent en excès et on verse la suspension incolore de sel de diazonium
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dans une solution de 22,15 parties de 1-(2'-chlcro-6'méthylphényl)-3-méthyl-5-amino-pyrs,zolc et de 25 parties d'acétate de sodium cristallisé dans 400 parties d'thanel, La copulation se produit aussitôt avec formation d'un colorant jaune.
On poursuit l'agitation pendant encore 6 heures
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à la température ambiante, puis on dilue: avec 1000 parties d'eau, on ajoute 15C- tarties de chlorure de sodium, on sépare par essorage le colorant qui a précipite, on le lave avec une solution aqueuse à 2 % de chlorure de sodium et on le sèche sous pression réduite à 80-85 d
Le colorant jaune se dissout dansl'eau chaude en
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Ù01111c1l1L une ..:v::"U.1'o.[,.1UII ,'t111I1C 4Cltltlaa CL, ÙctJ1t:. Gà ba-i-n renfermant du sulfate d'ammonium, il teint la laine à l'ébullition en nuances jaune verdâtre pures et régulières, très solides à la lumière et aux alcalis.
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L'acide 2-amino-4-(4'-méthyl-5'-chloracétylaminométhyl-benzo.vlarrdno)-benzène-1-sulfonique utilisé cidessus est obtenu de la faon suivante : on met 24,15 parties 3'acide 4-méth/l-3-chloracétylaminomëthyl-benzol- que (point de fusion : 223-224)en suspension dans 150 parties de chloroforme et, à 45-50 , on traite avec 14
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parties de chlorure ne thioJ1yle.
Lors'iue tout est passe en solution et que le àé6xéc;;ien.L ; .'acide chlorhydrique a cessé, on chasse le chloroforue à r 11 ;tillation, on dissout le chlorure de 4-r:etly'1-3-c:lor^.cty'.¯a.:.inométhyl- benzoyle restant dans 100 partiesl'rétone et on le fait réagir à 0-5 , en solution acétique, avec parties
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4 oa.îuV Ge-u1uu1r'1V vcW..4S1L-1-vu.n.tVillty,iG et C lJari&5 d'acétate de sodium cristallisé dans 500 parties d'eau, Lorsque le groupe aminé en position 4 est complètement benzoylé on sépare par essorage le produit réactionnel qui a précipité, on le lave avec une .solution aqueuse à.
10% de chlorure de sodium et on le sèche à 75-80 sous pression réduite.
EXEMPLE 5 : 'Colorant de formule c annexée .
On diazote, comme décrit à l'exemple 2, 18, 7
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parties d'acide 5-méthyl-2-aminobenzène-l-sulfonique dans 200 parties d'eau avec 6,9 parties de nitrite de sodium et 25 parties d'acide chlorhydrique concentré,A 10-15 ' on verse progressivement la suspension incolore, tout en agitant, dans une solution alcaline de 23,9 parties d'acide
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2-amino-8-hydroxynaphtalène-6-sulfonique et de 25 parties de carbonate de sodium dans 500 parties d'eau.
Lorsque la copulation est terminée, on ajoute à la solution orange de colorant 15 parties d'acide acétique à 805 et 40 parties d'acétate de sodium cristallisé, on refroidit à 0-5 et on fait réagir avec une solution de 30,4 parties de chlorure
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de 3>4-diméthyl-6-chloracétyhminométhyl-phénoxy-acéty3e dans 100 parties d'acétone. Lorsque la benzoylation du groupe aminé est totale, on précipite le colorant par ad.. dition de 150 parties de chlorure de sodium, on le sépare par essorage et on le sèche à 70-80 sous pression réduise Le colorant se présente sous forme d'une poudre brune qui se dissout dans l'eau chaude en donnant une coloration orangée et qui, en bain faiblement acide, teint la laine à l'ébullition en nuances pures orangé rouge solides à la lumière et au mouille.
On peut aussi obtenir ce colorant d'une façon analogue à celle décrite dans les exemples 2 et 3, en par-
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tant de 18,7 parties d'acide 5-méthyl-2-aminobenzène-lsulfonicue diazoté et en le copulant avec 50,65 parties d'acide 2-(3'.4'-diméthyl-6'-chloracétylanùnométhyl-phéno- xy-acétylamino)-8-hydroxynaphtalène-6-sulfonique.
EXEMPLE 6 :
Colorant de formule 9 annexée.
Dans 500 parties d'eau on dissout, à 50 , 41,15
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parties d'acide 2-amino-5-(4'-méthy1-3'-chloracétylaminom';thyl-benzoylamino) -ben;3ène-l-sulfon:"::':.18 sou.1 formf3
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de sel de sodium et on ajoute 6,9 parties de nitrite de sodium.
En agitant et en refroidissant extérieurement, on introduit goutte à goutte la solution chaude dans 30 parties d'acide chlorhydrique concentré et 20C parties de glace, à 0-10 . Après avoir agité pendant une heure à 0-5 on détruit l'acide nitreux en excès et or copule la suspension aqueuse du sel de diazonium avec une solution acétique de
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23,9 parties d'acide 2-arcàno-8-hydroxy naphtalène-6-sulf eni- que et de 25 parties d'acétate de sodium cristal lisé dans 500 parties d'eau. Un colorant roue se forme aussit8t.
Après avoir agité pendant 8 heures à la température ambiant on sépare par filtration le colorant monoazoïque qui a précipité, on le lave bien avec une solution aqueuse à 5% de chlorure de sodium et on le sèche à 80-85 sous pression réduite.
A l'état de sel de sodium sec le colorant se présente sous forme d'une poudre brun rouge qui se dissout dans l'eau chaude en donnant une coloration rouge et qui, en bain acétique, teint la laine à l'ébullition en nuances rouge très bleuâtre, pures et régulières. Les teintures sont solides à la lumière, au lavage et au foulon.
Si, au lieu de 23,9 parties d'acide 2-amino-8- hydroxynaphtalène-6-sulfonique, on utilise 32,8 parties de
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N-méthyl-phénylamide de l'acide 2-amino-e-hydroxynaphtalène- 6-sulfonique ou 35,6 parties de N-éthyl-2'-méthyl-phénylamide de l'acide 2-amino-8-hydroxynaphtalène-6-sulfonique cu
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42,2 parties du N-éthyl-p'-sulfophényl-amide de l'acide 2-amino-8-hydroxynaphtalène-6-sulfonique, on obtient des teintures tirant plus sur le jaune et ayant de remarquables propriétés de solidité au mouillé et à la lumière.
EXEMPLE 7 :
Colorant de formule 10 annexée.
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Dans 550 parties d'acide sulfurique concentré (d: 1,84) on dissout, à 0-5 , 62,1 parties du colorant monoazoïque formé par copulation acétique à partir de l'acide 2-amino-benzènme-l-sulfonique diazoté et de l'acide 1-(4'méthyl-benzoylamino)-8-hydroxynaphtalène-3.6-disulfonique.
A cette solution on ajoute 12,5 parties de N-méthylolchloracétamide (point de fusion : 97-98 ), on laisse la température du mélange s'élever à 15-20 en agitant lentement pendant 48 heures et on verse le tout sur de la glace.
Le colorant passe alors partiellement en solution. On le précipite avec du chlorure de sodium, on le sépare par filtration et on le sèche à 35-40 sous pression réduite. Le colorant se présente sous forme d'une poudre foncée qui se dissout dans l'eau chaude et dans l'acide sulfurique concentré en donnant une coloration rouge écarlate. En bain acide le colorant monoazoïque teint la laine à l'ébullition en nuances pures rouge bleuâtre. Les teintures sur laine sont très solides à la lumière ct au mouillé.
Si, au lieu de 62,1 parties du colorant précédent, on utilise 54,1 parties des colorants monoazoïques formés par copulation acétique de l'acide 2-amino-5-(4'-méthylbenzoylamino)-benzène-1-sulfonique ou de l'acide 2-amino-4- (4'-méthyl-benzoylamino)-benzène-l-sulfoniquc avec l'acide 1-hydroxynaphtalène-3-sulfonique et que l'on condense ces colorants, comme indiqué à l'exemple précédent, avec le N-méthylol-chloracétamide, on obtient des colorants orange ayant de bonnes propriétés analogues de solidité au mcuillé et à la lumière.
EXEMPLE 8 :
Colorant de formule 11 annexée.
On met 22,8 parties d'acide 3-chloracétyl-amino- méthyl-benzoique (point de fusion : 176 ) en suspension dans 100 parties de chloroforme et, à 45-50 , on traite avec 12
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parties de chlorure de thionyle. Lorsque tout est passe en solution et que le dégagement d'acide chlorhydrique a cessé, on chasse le chloroforme par distillation et l'on fait réagir, à 0-5 , le chlorure de 3-chloracétylamino- méthyl-benzoyle restant, en solution faiblement alcaline, avec 31,9 parties d'acide l-amino-8-hydroxy-naphtalène- 3,6-disulfonique Lorsque le groupe aminé est complètement benzoylé, on ajoute au produit réactionnel 25 parties d'acé- tate de sodium cristallisé, puis le composé de diazonium de 17,
3 parties d'acide 2-amino-benzène-l-sulfonique. On préci- pite le colorant monoazoïque rouge avec du chlorure de so- dium, on le sépare par filtration et on le sèche à 35-40 sous pression réduite. Il se présente sous forme d'une pu dre foncée qui se dissout dans 1'eau et 1; acide sulfurique concentré cn donnant une coloration rouge. La teinture sur laine rouge bleuâtre réalisée avec cc colorant est remerque blement solide au mouillé.
EXEMPLE 9 :
A 40 , on introduit 100 parties de laine préalable- ment bien mouillée, dans un bain de teinture contenant, dans 3000 parties d'eau, 2 parties du colorant monoazoique obtenu selon l'exemple 2, 10 parties de sel de Glauber et 2 parties d'acide acétique à 40 %. On porte ensuite à l;ébuillition en 45 minutes et, tout en brassant bien la laine, on fait bouillir pendant une heure et demie. Après rinçage et sécha- ge on obtient une teinture sur laine rouge bleuâtre, pure et très régulière, qui se distingue par de très bonnes propriÉ - tés de solidité.
On peut teindre la laine de façon analogue avec les colorants de tous les autres exemples.
Le tableau suivant renferme d'autres colorants con- formes à l'invention que l'on peut préparer par les méthodes décrites dans lesexemples 1 à 5, en utilisant des quantités correspondantes des composantes de diazotation et de copula- tion
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TABLEAU
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N Composante de diazo- Co::¯os:.nte de copu- Nuance de
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<tb>
<tb> tation <SEP> lation <SEP> la <SEP> teinture
<tb> sur <SEP> laina
<tb>
EMI16.4
1 acide 2-ai.iino-5-mc-!,thyl- acide 1-(4'-' 41hyl-3'- rooeje benzène-1-suifo.,iifiue cn.Loracut.,y .Lêt.....lnU-I!It:
- U.LèLLc1lJ.L' thyl-benzoylxrino)-8hydroxynar¯htaiène-3.disulfonirue 2 acide 2-amino-5-carb6- do do thoxy-aainob enzèn e-1-
EMI16.5
<tb>
<tb> sulfonique
<tb>
EMI16.6
Jo III'"
EMI16.7
acide 2-acinobenzéne- acide 2-(4'-m±th ' '±r*nxe acide 2-a inobenzène- acide 2-(41-1thy'-rane 1-sulfonique chloractylas: ino h:no-
EMI16.8
xyacetylomir.o )-5-nycLroxynaphtalse-7-sulor.i-
EMI16.9
<tb>
<tb> que
<tb> 4 <SEP> acide <SEP> 2-amino-5-méthyl- <SEP> do <SEP> orange
<tb>
EMI16.10
benzène-1-sulfoni que rouge 5 acide 2-r""ino-benzène- acide 2-(-:"'-':I-:.ichl:)ra- orange 1-sulfonique cétyla..inol:éthy1-phénoxy-acétylamino -5-]>c,,J=.J- :rnanhta:lè ne-7-:u. ifo w;.-
EMI16.11
<tb>
<tb> que
<tb>
EMI16.12
6 do acide 1-( "-r.:
thyl-3 "- route chîoraqéÉyîaxino!néÉt1y 1- bleuâtre xÓnyl- 4 r )-carbony1.:u-:11no )-8-hYG.=oxyn::.:htalèn c- 3.6-disulio^.i.cyue 7 acide 2-amino-5-(4'-m±- acide 1-benzoyla.mino- do thoxy-3 'chloracétyla:i- 8-hydroxfncyhta.lnanomethyl-befizoyia'nino)- 5. G- .iuulîuniLJ.u ':1 b enzène-1-suloniqu e 8 do 1-(3-chloro--,cullo- jaune phdnyl )-3-;
nthyl-5- verdâtr-
EMI16.13
<tb>
<tb> amino-pyrazole
<tb>
EMI16.14
9 acide 2-amino-4-(4'- acide 1-(4'-m4thyl-3'- rousse m6thyl-31-chloracétyl- chloracÓtyl !1inomÓthyl- bleuâtre aminol-:1éthyl-benzoylami- benzoylamino)-8-hydroxyno)-benzène-l-sulfoni- r.c,phtalène-3. -disulïoni-
EMI16.15
<tb>
<tb> qu <SEP> e <SEP> que
<tb>
<Desc/Clms Page number 17>
EMI17.1
<tb>
<tb> N <SEP> Composante <SEP> de <SEP> diazo- <SEP> Composante <SEP> de <SEP> conu- <SEP> Nuance <SEP> de
<tb> tation <SEP> lation <SEP> la <SEP> teinture
<tb> sur <SEP> laine
<tb>
EMI17.2
10 acide 2-aminé-4-(41- 1-(3-chlorophnyl)- jaune 5 butyl-3'-chloracéthyl- 3-m±thyl-5-pyrazolone aminGwjthyl-bazv71-
EMI17.3
<tb>
<tb> mino)-benzènc-l-sulfonique
<tb>
EMI17.4
11 do 1-( 2'.5'-dichloro-à'- do 10 sulfophényl)
-3-mcthyl-
EMI17.5
<tb>
<tb> 5-pyrazolone
<tb>
EMI17.6
12 acide 2-aminob enzène-1- acide 2-(4'-butyl- orange sulfonique 3'-chloracétylaminométhyl-b enz oyl s,mino )- 15 5-h;droxynaph talèr. e-
EMI17.7
<tb>
<tb> 7-sulfonique
<tb>
EMI17.8
13 do acide 2-(}-'-mëthoxy- do 3'-chloracétylaminométhyl-b enzoylariino)-
EMI17.9
<tb>
<tb> 20 <SEP> 8-hydroxynaphtalène-
<tb> 6-sulfonique
<tb>
EMI17.10
14 acide 2-amino-5-acé- acide 2-(4'-'néthyl-3'- do tylamino-benzène-1- chlcracéty la,.1inomthy 1su lf oniqu e benzoylamino)-5-hydro- 25 xynaphtalene-7-sulfonique 15 acide 2-aminobenzène- acide 1-(..Y-,rßthoxy- rouge 1-sulfoniqu e 1 1-chlor---c:- ty 1 amino- bleuâtre m8thyl-benzoy1aiDo)- 30 8-hydroxynaphtalèDe- °.. 6-diûu l o¯ia ue 16 acide 2-zxaina-5-(4'- acide 1-hydrcxy- or G:i;
méthyl-3f-chloracétyl- naphtalène-3- rouge aminométhyl-benzoylami- sulfonique
EMI17.11
<tb>
<tb> 35 <SEP> no)-benzène-l-sulfonique
<tb> 17 <SEP> acide <SEP> 2-amino-4-(3'.4'- <SEP> do <SEP> do
<tb>
EMI17.12
diméthyl-6'-chloracé-
EMI17.13
<tb>
<tb> tylaminométhyl-phénoxy-
<tb> 40 <SEP> acétylamino)-benzène-
<tb> 1-sulfonique
<tb>