DE652869C

DE652869C - Verfahren zur Herstellung von chromhaltigen Azofarbstoffen

Info

Publication number: DE652869C
Application number: DEI50217D
Authority: DE
Inventors: Dr Erich Fischer
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1934-07-22
Filing date: 1934-07-22
Publication date: 1937-11-10

Description

Verfahren zur Herstellung von chromhaltigen Azofarbstoffen Es wurde gefunden, daß man sehr wertvolle chromhaltige Azofarbstoffe erhält, wenn man Pyrazölonazofarbstoffe von der allgemeinen Formel ` worin R Wasserstoff oder einen Arylrest bedeutet und R1 einen Rest der Benzol- oder Naphthalinreihe darstellt, durch Behandeln mit chromabgebenden Mitteln nach an sich bekannten Verfahren in ihre Chromverbindungen überführt.
Die bei dem vorliegenden Verfahren zur Anwendung kommenden Ausgangsfarbstoffe können durch Kuppeln von diazotierten o-Aminophenolen oder ` o-Aminonaphtholen oder deren Substitutionsprodukten mit 3-Aryl-5-pyrazolonen oder i, 3-Diaryl-5-pyrazolonen erhalten werden.
Als chromabgebende Mittel, mit denen die Azofarbstoffe von der obigen allgemeinen Formel behandelt werden, können sowohl anorganische Chromsalze, z. B. Chromfluorid, Chromsulfat oder Chromchlorid, als auch organische Chromsalze, z. B. Chromacetat oder Chromformiat, verwendet werden. Das Behandeln mit den chromabgebenden Mitteln kann in saurer, neutraler oder alkalischer Lösung mit geeigneten Zusätzen oder ohne derartige Zusätze offen oder unter Druck erfolgen.
Die nach dem vorliegenden Verfahren erhältlichen chromhaltigen Azofarbstoffe färben z. B. Wolle in Orange- bis Bordeauxtönen, die sich durch sehr gute Echtheitseigenschaften, insbesondere durch sehr gute Wasch-, Walk-und Lichtechtheit, auszeichnen. Sie übertreffen die bekannten chromhaltigen Azofarbstoffe aus o-Oxydiazov erbindungen und 5-Pyrazolon-3-carbonsäure oder 5-Pyrazolon-3 - carbonsäureestern, 3 - Methyl - 5 -pyrazolon, i-Aryl-3-methyl-5-pyrazolonen oder i-Aryl-5-pyrazolön-3-carbonsäuren in der Wasch-und Walkechtheit.
Beispiel i 5g5 Gewichtsteile des o-Oxyazofarbstoffes aus diazotierter 4-Chlor-2-amino i-oxybenzol-6-sulfonsäure und i-(2'-Chlor-5'-sulfophenyl)-3-phenyl-5-pyrazolon werden in wässeriger Lösung mit Chromformiat entsprechend 7o Gewichtsteilen Chromoxyd am Rückflußkühler einige Stunden im Sieden gehalten. Die entstandene Chromverbindung des Farbstoffes wird ausgesalzen, abgesaugt und getrocknet. Sie stellt ein rotes Pulver dar und liefert, nach der für chromhaltige Farbstoffe üblichen Färbeweise auf Wolle gefärbt, rote Töne, die sich neben guter Lichtechtheit insbesondere durch sehr gute Wasch- und Walkechtheit auszeichnen.
Beispiel 2.
495 Gewichtsteile des o-Oxyazofarbstofes aus diazotiertem 6-Nitro-4-methyl-2-amino= i-oxybenzol und i-(2'-Sulfophenyl)-3-phenyl-5-pyrazolon werden in wässeriger Lösung mit i2o Gewichtsteilen Chromfluorid mehrere Stunden am Rückflußkühler gekocht. Der mit Natriumchlorid abgeschiedene chromhaltige Farbstoff stellt nach dem üblichen Aufarbeiten und Trocknen ebenfalls ein rotes Pulver dar. Die blauroten Färbungen dieser Chromverbindung sind besonders dadurch ausgezeichnet, daß sie eine gifte Licht-, Wasch-und Walkechtheit mit sehr guter Gleichmäßigkeit vereinigen.
Beispiel 3 Ersetzt man den im Beispiel i angeführten Farbstoff durch 58 Gewichtsteile des o-Oxyazofarbstoffes aus diazotierter i-Amino-2-oxynaphthalin-4-sulfonsäure und i-(4 -Methyl-2'-sulfophenyl)-3-phenyl-5-pyrazolon, so erhält man bei gleicher Arbeitsweise die Chromkomplexverbindung dieses Farbstoffes. Sie stellt nach dem üblichen Aufarbeiten und Trocknen ein rotes Pulver dar, das aus stark saurem Färbebade ein klares, sehr blaustichiges Rot von wesentlich blaustichigerem Ton als die in den Beispielen i und 2 beschriebenen Farbstoffe liefert. Die Färbung .zeichnet sich durch gute Licht-, Wasch- und . Walkechtheit aus.
,. Beispiel 4 Führt man die im Beispie12 beschriebene Arbeitsweise mit 5o5 Gewichtsteilen des o-Oxyazofarbstoffes aus diazotierter 4-Chlor-2-arnino-i-oxybenzol-6-sulfonsäure und i-(2'-Chlorphenyl)-3-phenyl-5-pyrazolon durch, so erhält man die Chromverbindung des Farbstoffes, die Wolle in roten Tönen von guter Licht-, Wasch- und Walkechtheit färbt.

Beispiel 5 5o5 Gewichtsteile des o-Gxyazofarbstoffes aus diazotierter 6-Chlor-2-amino-i-axybenzol-4-sulfonsäure und i-(4-Chlorphenyl)-3-phenyl-5-pyrazolon werden in 700o Gewichtsteilen Wasser gelöst. Dazu gibt man eine wässerige Lösung von i2o Gewichtsteilen Chromfluorid und hält io Stunden am Rückflußkühler im Sieden. Aus der klaren Lösung wird die Chromverbindung des Farbstoffes mit Natriumchlorid abgeschieden. Sie stellt nach dem Absaugen und Trocknen ein rotes Pulver dar, das Wolle in wasch- und walkechten, gelbstichigroten Tönen färbt.

Färbung

Azofarbstoff der Chrom-

verbindung auf

Wolle

4-Chlor-2-amino-i-oxybenzol . . . . . . . . . . . -> i - (q.' - Chlor - 2' - sulfophenyl) - rot

3-phenyl-5-pyrazolon

4-Chlor-6-nitro-2-amino-i-oxybenzol ..... -@ i - (4 '- Sulfophenyl) - 3-phenyl- blaustichiges

g -pyrazolon Rot

6-Chlor-4-nitro-2-amino-i-oxybenzol ..... -@- i - (3'- Sulfophenyl) - 3-phenyl- scharlach

g -pyrazolon

5-Nitro-2-amino-i-oxybenzol............. -> i-(i'-Sulfo-2'-naphthyl)-3-phe- bordeaux

nyl-5-pyrazolon

4, 6-Dinitro-2-amino-i-oxybenzol . . . . . . . . -r i - (2'- Chlor - 5'- sulfophenyl) - orange

3 - (4" -methylphenyl) - 5 -pyr-

. azolon

5-Nitro-2-amino-i-oxybenzol. .... ... .. .. Y i-(2'-OXy-3'-carboxy-5'-sulfo- blaustichiges

phenyl)-3-phenyl-5-pyrazolon Rot

4-Chlor-2-amino-i-oxybenzol-6-sulfonsäure -> 3-(4'-Chforphenyl)-g-pyrazolon rot

6-Chlor-2-amino-=-oxybenzol-4-sulfonsäure -r 3 - W- Carboxyphenyl) - 5 - pyr- orange

- azolon

4-Chlor-2-amino-i-oxybenzol-6-sulfonsäure -> i-(3'-Sulfamidophenyl)-3-phe- rot

nyl-5-pyrazolon

5-Nitro-2-amino-i-oxybenzol . . . . . . . . . . . -> i-(a', 4'-Dichlor-6'-sulfophenyl)- blaustichiges

3-phenyl-5-pyrazolon Rot

4-Chlor-2-amino-i-oxybenzol. .... . . .. .. -r i-(q.'-Phenoxy-3'-sulfophenyl)- rot

3-phenyl-5-pyrazolon

Die Chromierung kann, wie angegeben, in verschiedenster Weise durchgeführt werden. So können andere Chromsalze verwendet werden, oder es kann unter Druck bei erhöhter Temperatur gearbeitet werden.

An die Stelle der in -den vorangehenden Beispielen der Chromierung unterworfenen o-Oxyazofarbstoffe können andere Pyrazolonazofarbstoffe von obiger allgemeiner Zusammensetzung treten. In der Zusammenstellung ist eine Anzahl von weiteren, nach vorliegender Erfindung erhältlichen chromhaltigen Azofarbstoffen beschrieben (s. vorhergehende Seite).
Die so erhaltenen Chromverbindungen zeichnen sich durch gute Echtheitseigenschaften, insbesondere durch sehr gute Wasch-und Walkechtheit, aus. .

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von chromhaltigen Azofarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daB man Pyrazolonazofarbstoffe von der allgemeinen Formel R I T O H (ortho) H O - C I N \ N I 1I 1I R, N N - C C - Aryl

worin R Wasserstoff oder einen Arylrest bedeutet und R1 einen Rest der Benzol-oder Naphthalinreihe darstellt, mit chromabgebenden Mitteln behandelt.