DE2102174B2

DE2102174B2 - Monoazofarbstoffe und deren verwendung

Info

Publication number: DE2102174B2
Application number: DE19712102174
Authority: DE
Inventors: Edgar Dr. 5090 Leverkusen Siegel
Original assignee: Monoazofarbstoffe und deren Verwendung Bayer AG, 5090 Leverkusen
Priority date: 1971-01-18
Filing date: 1971-01-18
Publication date: 1976-01-29
Also published as: CH551470A; FR2122493A1; BE778116A; DE2102174A1; NL7200657A; US3843623A; GB1331415A; JPS5216124B1; IT951879B; CH551474A; CA959831A; DD95637A5; FR2122493B1; ES398942A1

Description

N-R₂
X-(O)_n-SO₁H

entsprechen, in welcher R₁ für einen gegebenenfalls durch Hydroxyl-, Methoxy-, Athoxygruppen oder durch Halogen substituierten Alkylrest mit ! bis 4 C-Atomen steht, R₂ Wasserstoff oder einen Alkylrest mit 1 bis 4C-Atomen bedeutet. R, für einen gegebenenfalls durch Hydroxy-, Methoxygruppen oder durch Halogen substituierten Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen, einen gegebenenfalls durch Methyl. Methoxy oder Chlor substituierten Phenylrest oder einen Benzyl- oder ,;'-Phenyläthylrest steht. X Riν einen gegebenenfalls durch Hydroxy-, Methoxygruppen oder Chlor substituierten Alkylenrest mit 1 bis 4 C-Atomen, einen Benzylenrest oder einen Phenylcn- oder Naphthylenrest steht, Y eine direkte Bindung oder — O— bedeutet und /1 O oder 1 ist.

2. Verwendung der Farbstoffe des Anspruchs 1 zum Färben natürlicher und synthetischer Fasermaterialien.

3. Verwendung der Farbstoffe des Anspruchs 1 zum Färben von Fasermaterialien aus synthetischen Polyamiden.

R₁OC C-HN-^f

I I!

N N
C

N - R₂

X (O),, SO₁H

OH

(Ii

entsprechen, in welcher R, Rir einen gegebenenfalls durch Hydroxyl-, Methoxy-. Athoxygruppen oder durch Halogen substituierten Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen steht, R₂ Wasserstoff oder einen Alkylrest mit 1 bis4 C-Atomen bedeutet, Rj für einen gegebenenfalls durch Hydroxy-, Melhoxygruppen oder durch Halogen substituierten Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen, einen gegebenenfalls durch Methyl, Methoxy oder Chlor substituierten Phenylrest oder einen Benzyl- oder ,;-Phenyläthyirest steht, X Tür einen gegebenenfalls durch Hydroxy-, Methoxygruppen oder Chlor substituierten Alkylenrest mit 1 bis 4 C-Atomen, einen Benzylenrest oder einen Phenylen- oder Naphtiiylenrest steht, Y eine direkte Bindung oder —O — bedeutet und /1 O oder 1 ist, und deren Verwendung zum Färben synthetischer Fasermaterialien, insbesondere solchen aus Polyamiden.

Die neuen Farbstoffe der allgemeinen Formel 1 können nach verschiedenen Verfahren dargestell; werden.

Ein Verfahren besteht darin, daß man in beliebiger Reihenfolge nacheinander 1 Mol eines Cyanurhalogenids mit

a) 1 Mol eines Alkohols R, — OH.

b) 1 Mol eines Amino

R₂ — NH —X — (O)_n — SO₁H. c| I Mol eines Aminoazofarbstoffs der Formel

Gegenstand der vorliegenden Ertindung sind neue Triazinylarnino-Monoazofarbstoffc. die in Form der freien Säure der allgemeinen Formel OH

XT

ι IN .

(ill)

wobei R₁, R₂, R₁, X und Y die in Formel 1 angegebeiii Bedeutung haben, in Gegenwart von säurebindendei Mitteln umsetzt. Dabei ist es vorteilhaft, wenn mai das Cyanurhalogenid mit den genannten Reaktions Partnern in der Reihenfolge a), c). b) zur Umsetzun: bringt.

Ein weiteres Verfahren ist dadurch gekennzeichnei daß man Amine der allgemeinen Formel

R₁-O-C'' C-HN —f 7-NH₂ N N

C (IV)

N-R₂

X-(O („--SO., H

in welcher R₁. R₂. X und η die obengenannte Bedeutur besitzen, diazoticrt und mil Phenolen der Form

- OH

(V)

in welcher R, und Y die oben angegebene Bedeutur haben, kuppelt.

Als Cyanurhalogenid wird vorzugsweise Cyanurchlorid eingesetzt.

Geeignete Alkohole R₁-OH sind z.B. Methylalkohol. Äthylalkohol. n-Propylalkohol. i-Propylalkohol, n-Butyialkohol. i-Butylalkohol. I.-Butylajkohol. Äthylenglykol. 2-Methoxy-äthanol. 2-Athoxväthanol, 2-Chloräthanol.

Geeignete Amine R₂-NH-X-(O)_n-SOjH sind z. B.

IO

2-Amino-äthansulfonsäure.
2-Methylamino-äthansulfonsäure. 2-But\ lamino-äthansulfonsäurc. 3-Amino-prop-insulfonsäure.

3-Amino-2-hydroxy-propansulfonsäure. ι s

3-Methylamino-propansulfonsäure. 3-Äthylamino-propansulfonsäure. 4-Amino-butansulfonsäure.
2-Amino-l.l-dimethyl-äthansulfonsäure. 3-Amino-3-methyl-propansulfonsäure.

2-Aminoäthanol-sulfat.
3-Aminopropanol-sulfat.
2-Benzylamin-sulfonsäure-( 1).
3-Benzylamin-sulfonsäure-( 1),

4-Benzylamin-sulfonsäure-l 1). ^

4-Aminobenzylsulfonsäure-( 1). 2-Aminobenzolsulfonsäure-( 1). 3-AminobenzoIsulfonsäure-l 1). 4-Aminobenzolsulfonsäure-( 1). 3-Aminobenzylsulfonsä urc-( I). -,o

!-Amino-naphthalin-sulfonsäure-(2). l-Amino-naphthalin-sulfonsäure-(4|. l-Amino-naphthalin-sulfonsüurc-lo). 2-Ainino-naphthalin-sulfonsäure 14). 2-Amino-naphthalin-sulfonsäure-(7). is

Als Kupplungskomponenten (V) kommen in Betracht: 4-MethyI-phenol. 4-Äthyl-phenoi. 4-i-Propylphcnol. ^i-n-Butyl-phenol. 4-i-Butyl-phenol. 4-t.-Butylphcnol. 4-(2-Hydroxyäthyl)-phenol. 4-Methoxy-phenol. 4-Phenoxy-phenol. 4-Benzyl-phenol. 4-(2-PhenvläthvD-phenol. 4-Hydroxy-diphenyl.

Die Farbstoffe der Formel I mil η = 1 und X = Alkylen lassen sich besonders gut heimeilen, wenn man Amine der Formel 4>

Bedeutung haben und X für Alkylen steht, die aliphatische Hydroxylgruppe mit Schwefelsäure verestert.

Geeignete Amine der Formel VI sind z. B. Athanolamin. N - Methyl - üthanolamin, N -Äthyl -äthanolamin. 3-<\mino-propanol-(1), 3 - N-Methylaminopropanol - (1). 1 - Amino - propanol - (2). 4 - Aminobutanol-( 1), 4-N-Methylamino-butanol-f 11.

Die erfindungsgemäßen Farbstoffe eignen sich zum Färben natürlicher und synthetischer Fasermaterialien, insbesondere zum Färben von Polyamidfasern in egulen, ausgiebigen, gelben Tönen von sehr guter Lichtechtheit. Sie ziehen bereits im neutralen bis schwach sauren Färbebad gut auf Polyamidfasern auf. Unter Polyamidfasern werden dabei insbesondere solche aus synthetischen Polyamiden wie >-Polycaprolactam oder Kondensationsprodukte aus Adipinsäure und Hexamethylendiamin verstanden.

Der eründungsgemäße Farbstoff der Formel

HOX --NH -R,

IVIi

worin R-. die oben angegebene Bedeutung besitzt, einsetzt und in den so erhaltenen Farbstoffen der Formel

OH

R, O C

HN

N N ^y"

X OH

IVIl)

CH

CFT₁O-; ^N — NH-<

N N

NH - CIL CTL -

CTL,
O - SO_;H

zeigt gegenüber dem aus der schweizerischen Palentschrift 3 44 151. Tabelle S. 3 Nr. 30. bekannten Farbstoff den überraschenden Fortschritt der besseren Waschechtheit der Färbungen von Polyamid. Dei erlindungsgemäße Farbstoff der Formel

OH

CH,O -

^N'

--NH

worin R₁. R,. R, und Y die in Formel 1 angegebene N N

NH CW₂ CH₂ SO., H

zeigt gegenüber dem aus Beispiel 8 der schweizerische! Patentschrift 3 44 150 bekannten Farbstoffeden überraschenden Vorteil der besseren Fignung für da »Differential Dyeing« von Polyamid.

Beispiel 1

In eine Mischung aus 75.6 Teilen Methvlalkohc und 1S.9 Teilen Natriumhydrogenearbonat werdei bei S C 20.5 Teile Cyanurchlorid gegeben und dies Suspension 5 Stunden bei S bis 10 C gerührt. Anschlic liend gibt man zu dieser Mischung 62IeUe W'asse und die Lösung von 22,7 Teilen 4-Amino-2'-hydrox\ 5-methvl-l.r-az.obenzol in 150 Teilen Methvlalkoho Nach einstündigem Nachrühren bei 25 bis 30 ( werden 36.H Teile 2-Amino-äthansulfonsaures Natriur gelöst in 100 Teilen Wasser zugesetzt, zum Siede (65 C) erwärmt. 1 Stunde am Rückfluß erhitzt un

5 6

inschließend der Methylalkohol abdcsiillierl. Der in In der nachfolgenden Tabelle werden weitere wert

guter Ausbeute auskristallisierte Farbstoff der Formel volle gelbe Farbstoffe beschrieben, welche nach der

obigen Verfahren hergestellt werden können. Sie eni OH sprechen der Zusammensetzung

/ \ ,;— i ⁵ ,, ^OH

CH₁-O-C C-HN-f -N = N:* ^lN ._

NN ⁼ V' R₁-O-C C-HN-''^,-N = N-"

■^ CH₃ ό NN :

NH-CH₂-CH₂-SO₃H ^C

R'

wird abgesaugt und getrocknet. Er färbt Polyamid- 15

lasern oder Polyamidgewebe aus schwach saurem oder Die Bedeutung von R₁. R,' und R, ist in den en

neutralem Bad mit gelbem Farbto.i von sehr guter sprechend bezeichneten Kolonnen der Tabelle wicde Lichtechtheit. iieacben.

Beispiel R₁ R; R,

,CH,

2 -CH, — N CH,

CH₂-CH₂-SO₃H C₂H,

3 -CH, — N -CH,

CH₂ — CH₂ — SO₃H

4 -CH, — N -CH,

CH₂ — CH₂ — SO₃H

5 -CH₃ — N' -CH,

CH₂ — CH₂ — SO₃H C₄H₀In)

6 -CH₃ — N -CH₃

CH₂ — CH₂ — SO₃H

7 -CH₃ -N-CH₂-CH₂-CH₂-SO₃H -CH₃

X CH₃ N ·- CH, — CH — CH, -- SO₃H -CH₃

OH

CH₃ --N

CH₂ CH₂ CH₂ -SO₃H

7 8

'"ortsct/.ung

Beispiel R, R, R,

C₂H,

K) -CH₃ —Ν -CH₃

CH₂ — CH₂ — CH₂ — SO₃H

11 -CH₃ — NH — CH₂ — CH₂ — CH₂ — CH₂ — SO₃H -CH₃

12 -CH, -NH-CH-CH₂-CH₂-SO₃H -CH₃

CH,

1 ? -CH, - NH — CH₂ — CH₂ — O — SO₃H -CH₃

CH₃

14 -CH₃ —Ν -CH₃

CH₂ — CH₂ — O — SO₃H C₂H₅

15 -CH₃ —Ν -CH,

CH₂ -CH₂-O-SO₃H

16 -CH₃ -NH-CH₂-CH₂-CH₂-O-SO₃H -CH₃

CH₃

17 -CH₃ —Ν -CH₃

CH₂ — CH₂ — CH₂ — O — SO₃H

18 -CH, -NH-CH₂-CH-O-SO₃H -CH

CH₃

19 -CH₃ -NH-CH₂-CiI₂-CH₂-CH₂-O-SO₃H —CH_:

CH,

20 -CH₃ —Ν -CH

CH₂-CH₂-CH₂-CH₂-O-SO₃H CH,

21 -CH₃ -N-C-CH₂-O-SO₃H -CH

CH,

22 -CH, — NH-f -CH

SO₃H

23 -CH₃ NH- -CH

SO,H

27 -CH,

28 -CH₃

29 -CH,

30 -CH,

31 -CH,

3: CW ,

33 CH₁

34 -CH*

Portsetzung	R:	SO₁H
Beispiel R, Nr.	— NH-ί
24 -CH₃	— NH-',	SO₁H
25 -CH,


'/ '■■
O
CH,-

NH

	CH,	— SO₁H
NH -	X=/^	-CH₂-SO₁H
NH —	CH, —	( >— SO, I
HN /Χ Ι 'ί
SO₁	H
HN

SO,H

-HN

S O, H

HN ■■- '

S O, H -HN SO.H

-NH -CH₂ CH₂ - SOJl

- NH - CH₂ CH₂ O SO,H

CH:

-CH, -CH,

-CH₃

-CH, -CH,

-CH,

CH.,

-CH,

-CH, CH,

CH₁

CH, CH₂ O SO₁H

11 12

Fortsetzung

Beispiel R, «; R,

CH,
37 ---C₁H-InI -N --CH.,

CH₂ — CH₂ — S O, H
3S - C₃H-In) -NH - CH₂ — CH₂ — CH₂ — O - SO₃H -CH.,

39 -C₁H-Ii) -NH-CH₂-CH₂-SO₃H -CH₃

40 - C₄H₁₁InI — NH — CH₂ — CH₂ — SO₃H CH₃

CH₃

41 -C₄H₁₁IiI) —Ν --CH.,

CH₂ -CH₂ - C)-SO₃H

42 -C₄H₁₁(ICiI.) -NH-CH₂-CH₂-SO₃H CH₃

43 -QHoltert.l — NH CH₂ - CH₂ - O -- SO₃H CH₃

C₂H,

44 -C₄ H₁₁Ii cn. ι — N -CH₃

CH₂ -CH₂ - O —SO₁H

45 CH₂-CH₂ - OH — NH — CH₂ — CH₂ — O — SO₃H - CH₃

CH,

46 CH₂-CH₂OH — N -CH₃

CIl₂ CH₂- SO.,H

47 CH₂ CH₂ — - NH - CH₂ - CH₂ - SO₃H -CH₃

-O CH₁

CH₃
4S desül. N CH₃

CH₂ CH₂ - SO₃H

C₄UIn)
4^ des-l. N CH₁

CH₂ CH, SO₁II
?" cicsül. -NH CH₂ CH₂-CH₂ SO₃H -CH₁

^ς! ilcv:! NH CH, CW, O SO₁II CH₁

13

Fortsetzuiiii

Beispiel R₁

-CIl₁-CH, CH,

— ν'

— O - CH, Cl 1, — CH, - O - SO₃H

53 desgl. -NH—ζ )^—SO₃H

54 --CH₃ - NH — CH₂ — CH, — SO₃H

55	-CH,	NH-CH,	CH, -	— Ν	CH, —	— ν'	CH₂ -	- CH,	— O SO₃H
56	-C₂H₅	--NH - CH,	— NH-CH₂	-NH -CH,	CH,	-CH,	-SO₃H
			CH₃	CH₃
57	-CH,	- ν'	— Ν CH₂-
		— NH-CH,	CH, -	O-SO,H
58	-CH₃	C₄H₄	-CH,	— O — SO₃H

59	-CH₃
		CH₂-	SO₃H
60	-CH₃	-CH₂	— O — SO₃H

61	-CH₃	CH₂ —	SC)₃H
62	-CH₃	-CH₂	— SO₃H

63	-CH₃
		CH₂ -	SO₃H

-CH,-CH,-i —'

-C)-CH₃

fö CH,

C,H-(Ii)

CH, — CH₂ — O — SO₃H

CH,

j N -- C - CH, — O — SO₃H

CH₃ NH CH₂ CH₂ CH, - SO₃H 14

K₁

CH₃

Ci	1,
C,	H₅
-C₂	H,
-C,	H-(Hi

-C, H-i

C₃H-(D

-C₄H₄InI

"C₄H₄Ui

-C₄H₄Ul

C₄H₄UI

CH, Cl

15 16

Fortsetzung

Beispiel R₁
Nr.

67 -CH₃ —Ν -CH₂-CH₂-OH

CH₂ — CH₂ — SO₃H

68 -CH₃ -NH-CH₂-CH₂-SO₃H -OCH₃

69 -C₃H-Ii) —Ν -OCH₃

CH₂ — CH₂ — SO₃H

70 -CH₃ -NH-CH₂-CH₂-SO₃H —Ο—*' .

71 "CH₃ — NH - CH₂ — CH₂ — O — SO₃H —Ο-^ ,

CH₃

72 -CH₃ —Ν' —f >

CH₂ — CH₂ - SO₃H

7? -CH, — NH — CH₂ — CH₂ — CH₂ — O — SO₃H ~^_ ■'

74 - CH₃ — NH — CH₂ - CH₂ — SO₃H — CH₂--^' _ ,■

CH₃

75 -CH₃ —Ν -QW₁-^f /

CH₂ — CH₂ — O — SO₃H
CH₃

76 CH₃ -N -CH₂-CH₂^_/

CH₂ — CH₂ — SO₃H

77 -CH₃ NH — CH₂ — CH₂ — O — SO₃H CH₂ CH₂ -^_ /

Beispiel 7 vollständig ausgefallenen gelben Farbstoff der Formel

35,4 Teile 2-(4'-Aminopheny])-amino-4-methoxy- 55 OH

6-(N-mcthyl-N-//-sulfoäthyl)-amino-s-triazin (her- ^ i

gestellt aus Methoxy-dichlor-s-lriazin durch Umset- // _; ^ ^;

zung mit N-Methyl-taurin und N-Acetyl-p-phenylen- ^C'H, O C C HN---' N-N^ ,

diamin mit nachfolgender Verseifung der Acetyl- ü

aminogruppe) werden in 200 Teilen Wasser bei pH 7 60 NN j

gelöst, 7,0 Teile Natriumnitrit zugegeben, nach Abküh- CH,

lung auf 5 C 30 Teile Salzsäure (37%ig) eingestürzt ^

und 15 Minuten bei O bis 5C diazoticrt. Die klare i ^ "1

Piazoniumsalzlösung wird unter gutem Rühren bei '

5 C in eine Lösung aus 10.8 Teilen 4-Methyi-phenol. 65
28 Teilen Natriumcarbonat, 10Teilen Natriumhydroxyd und 3(X) Teilen Wasser einlaufen gelassen. Wenn ^ H₂ C W₁ SO₃II die Kupplung beendet ist. filtriert man den fasl ;ih und trocknet ihn bei 50 C. Hr fiirht Polyamidfasern

18

λ η .,ι oe-raeen und der ausgefallene Farbstoff der Formel und Pulyamidgewebe aus schwach saurem oder neu- getragen un tralem Bad in klaren gelten Tönen mit sehr guter _OH

Lichtechtheit. N ·

Beispiel 79

Die Kondensation von Methylalkohol und 4-Amino-2 ^f-hydroxy-5'-methyl-1,1'-azobenzol an Cyanurchlorid in 1. und 2. Stufe wird wie im Beispie! 1 beschrieben ausgeführt. In der 3. Stufe werden 18,7 Teile N-Methyläthanolamin zugesetzt, zum Sieden (65⁼C) erhitzt, 1 Stunde am Rückfluß gekocht und anschließend der Methylalkohol abdestifliert. Der ausgefallene Farbstoff wird abgesaugt, mit Wasser gewaschen und gut getrocknet. Anschließend wird der gelbe Farbstoff in 140 Teilen Schwefelsäure (96%ig) eingetragen und unter Rühren gelöst. Nach vierstündigem Nachrühren bei 25° C wird die Lösung auf Eis-Wasser aus-CH,-O-C

C-HN

CH,

N-CH,
CH₂-CH₂-O-SO₃H

absesauet und getrocknet. Er färbt Polyamidfasern und Polyamidgewebe aus schwach, saurem oder neutralem Bad mii gelbem Farbton von sehr guter Lichtechtheit.

Claims

Patentanspi iiche:

1. Monoazofarbstoffe, die in Form der freien Säure der allgemeinen Formel

On

R₁-O-C⁷ C-HN-^f

I il
N N