DE1952535C3

DE1952535C3 - Auszieh-Verfahren zum Farben von synthetischen Fasermaterialien

Info

Publication number: DE1952535C3
Application number: DE1952535A
Authority: DE
Inventors: Dietmar Dr. 5000 Koeln Kalz; Ruetger Dr. 5090 Leverkusen Neef
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1969-10-18
Filing date: 1969-10-18
Publication date: 1978-07-27
Also published as: BE757627A; US3792971A; CH1527170A4; CA932504A; GB1284670A; DE1952535B2; DE1952535A1; AT311916B; NL7015251A; CH560801A; FR2064424A1; JPS4823510B1; FR2064424B1

Description

Die Erfindung betrifft ein Auszichvcrfahren zum Färben von synthetischen Fasermaterialicn aus organischen mil Wasser nicht mischbaren Lösungsmitteln.

Es ist dadurch gekennzeichnet, daß man Dispersionen von carbonamidgruppenhaltigeii Dispersionsfarbstoffen in diesen Lösungsmitteln, die bis zu 1% Wasser enthalten könnrn. verwendet.

Für das erfindungsgemäße Verfahren kommen als organische, mit Wasser nicht mischbare Lösungsmittel solche in Betracht, deren Siedepunkt zwischen 40 und 170 C'liegcn.z. B. aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Toluol. Xylol, und Halogenkohlenwasserstoffe, insbesondere aliphatische Chlorkohlenwasserstoffe, wie Mcthylenchlorid. Chloroform. Tetrachlorkohlenstoff, l.l-bichloräthan. 1.2-Dichloräthan. 1.1. 2-Triehloräthan. 1.1.1.2-Tetraehloräthan. 1.1.2.2-Tetrachlorälhan. Pentachloräthan. I -Chlorpropan. 2-Chlorprnnnn, I ..VDii'hlorpronan. 1,1.1 -Triehlornropan. I-Chlorbutan. 2-Chlorbiitan. 1.4-Dichlorbutaii. I-Chlor-2-nicthy !propan. 2 -Chlor-2- methyl propan oder Dichlorhexan. sowie aliphatische Fluor- und Fluor-Chlor-Kohlenwasserstoffe, wie Perlluor-n-hexan. 1.2.2-Trifluortrichloräthan und Trifluorpentachloipropan. aromatische Chlor- und FhiorkohlenwiissersiofTc. ..ic Chlorbenzol. Fluorbcnzol. Chlortoluol und Bcnzotrifluorid.

Besonders bewährt haben sich Tetrachlorälhylen. Trichloräthylcn. I.l.l-Trichloräthan und I.l.l-Trichlorpmp.in. Auch Gemische dieser Lösungsmittel sind verwenJbar.

Den «rfindungrgcmäß zu verwendenden carbonamidgrupperhaltigen Dispersionsfarbstoffe!! können beliebige Farbstofiypen zugrunde liegen, sofern sie mindestens eine Carbonamidgruppe aufweisen. Die verfahrensgemäß anzuwendenden Farbstoffe können z. B. der Reihe der metallhaltigen oder metslifreien Mono- oder Polyazofarbstoffe oder (Azo-)Mcthmfarbstofie. der Reihe der Atiiliiaciiinonfarbbtoffe sowir Kondensationsprodukten der letzteren, die mehr als drei anellinrte Ringe aufweisen angehören: weitere geeignete Farbstoffe sind Oxazin-, Nitro-diphenylr.min-. Napnlhalsäure-. Di und Tnnheny'.methanstoffe, Naphtholactam-Kondensationsfarbstoffe, Chinophthalonfarbstoffe und Farbstoffe auf Na^hthochinon- und NaphthocKnoniminbasis Die Farbstoffe können neben der oder den definitionsgomäP erforderlichen Carbonamidgruppen weitere übliche Substituenten aufweisen, wie Halogen. Alkyl-. Cycloalkyl, Aralkyl-, Aryl-, Alkoxy·. Aryloxy-, Nitro-. Sulfon-, gegebenenfalls substituierte Sulfonamidgruppen, gegebenenfalls substituierte oder aeylierte Aminogruppen. Alkylthio- und Arylthio-, Hydroxy-, Hydroxyaikyloxy-, Aminoalkyloxy-, Cyan-, Cyanalkyl- sowie andersartig substituierte Alkyl-, Aryl-, Aralkylreste.

Die Farbstoffe enthalten eine oder mehrere Carbonamidgruppen, die mit aromatischen Kernen des Färbstoffgnindgeriistes selbst oder mit extern stehenden Aryl-, Aralkyl- oder aliphatischen Gruppierungen verknüpft sind. Die Zahl der Carbonamidgiuppen beträgt bevorzugt 1 —4.

Die Carbonamidgruppen werden charakterisiert durch die allgemein s Formel

-CO-N

Wasserstoff oder gegebenenfalls substituierte nieden Alkyl- oder Alkenylgruppen. Arylreste oder Hetero arylreste bedeuten. Ferner können die Reste B und B miteinander einen, gegebenenfalls durch Heteroatom! unterbrochenen. Ring bilden. Beispiele für die Reste E und B₁ sind der Methyl-, Äthyl- oder Trifluormethyl· rest, die /i-Hydroxy-, /(-Chlor-, /i-Brom-, /i-Methoxy-/f-Methylthio-, /i-Methylsulfonyl- oder /f-Cyanäthylgruppe oder ein Äthylen- oder /i-Chlor- oder /(-Bromä'thylenrest. Stehen B oder B, Tür einen Arylrest, se handelt es sich vorzugsweise um einen Phenylrest. dci durch ein oder mehrere Halogenatome wie Fluor Chlor oder Brom. Nitrogruppen. Trifluormethyl-Hvdroxy- oder niedere Alkoxyreste. Carboxyl- odci Carbonamidgruppen, Acylaminogruppen. Sulfon amid- oder niedere Alkylsulfonylreste substituiert scir kann. Als Heteroarylreste kommen beispielsweise dei Pyridyl-, Pyrrolyl-. Pyrimidinyk Furanyl-. Thionyl oder Sulfolanylrest in Frage. Als gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochenen Ring, den B und B₁ mit einander bilden können, sei z. B. der Pyrrolidinyl-Pipcridinyk Morpholinyl-, Thiomorpholinyl- odci der Thiomorpholinyl-dioxid-Ring genannt.

Carbonamidgruppenhaltige Farbstoffe sind in großer Zahl bekannt und werden in an sich üblicher Weise hergestellt, indem man entsprechende Farbstoffvorprodukte, die !:erngebunden oder in externer Stellung eine oder mehrere Carbonamidgruppen aufweisen unter Erhaltung der Carbonamidgruppen zu den gewünschten Endprodukten umwandelt und in diesen gegebenenfalls noch weitere Umsetzungsrcaktionen ausführt. Man kann natürlich auch von eine oder mehrere Carboxylgruppen aufweisenden Farbstoffen ausgehen und die Carboxylgruppen in üblicher Weise über reaktive Zwischenstufen, wie z. B. die Ester oder Säurechloride, in die entsprechenden Amide überführen. Für den Fall von Azofarbstoffen sind die üblichen Umwandlungsreaktionen die Diazotierung und Kupplung sowie die Kondensation und bei den meisten anderen Farbstoffklassen Kondensationsreaktionen.

Als Beispiele geeigneter carbonamidgruppenhaltiger Azofarbstoffe seien die folgenden Verbindungen genannt, wobei der Rest

— N

folgende Bedeutung haben kann:

-NH, — NH- CH,

B₁
wobei die Reste B und B₁ unabhängig voneinander

— ν -nh-cf₃ -nh-c₂h₅

Vh₃

-nh-ch₂-ch₂-oh

-NH-CH₂-CH₂-Cl

-NH-CH₁-CH₂-OCH₃

-NH-CH₂-CH₂-Br

-NH-CH₂-CH₂-S-CH, -NH-CH₂-CH₂-SO₂-CH,

-NH-CH₂-CH₂-CN CH₂-CH₂-OH

— Ν

— Ν

CH₂-CH₂-OH CH₂-CH₂-OCH,

CH₂-CH₂-OCH, CH₂-CH₂-OH

Y¹H₂-CH₂-CN CH₂-CH₂-OCH,

Vh₂-CH₂-CN CH₂-CH₂-CN

Vh₂-CH₂-CN -NH-C₆H₅

-NH

-NH-^f V-Cl

— Ν

Cl

-NH

Cl

-NH

60

65

10

- NH -<ζ

-NH--:"
-NH

Br

	CF₃	>
-NH-	-NO₂	^SNO₂
-NH	-OH

-NH-

-ο


*4^Γ\*

-NH

OH

OCH₃

OCH₃ OCH₃

NH-/ V-COOH

-NH ζ

COOH NH -TV- CONH₂

CO-NH-CH₃

* "^^ΝΗ—CO—CH₃

-NH

Il

NH-CO-CH₁

— NH-< V-SO₂-NH₂

-NH-

SO₂-NH₂

-NH-/ V-SO₂-CH,

SO₂-CH₂-CH₂-OH CH₃

— Ν

QH₅

— Ν

CH₂-CH₂-OH

QH,

CH₂-CH₂-CN

QH₅

CH₂-CH₂-OH

— Ν

/"Λ

Cl

-NH

-NH-

ti—η -NH-Λ^

-NH

NH

— Ν

Ti

^vN^y H

SO,

— Ν S -N^SO₂

y>N-,

C0 — N

B₁

R₁, R₂, R₃ = H, CH₃, QH₅, OCH₃, OC₂H₅, Cl, Br, OCH₂COOR, NO₂, COOH, OCH₂COOH, COOR (R = Alkyl),

B B

/ CO-N —Ο—CH₂-CO-N

B₁

R₁ = Alkyl;

R₁ R„ R<

ν- A-

-f /-N=-N -<f V-- N R, B R., R₄

R₁. R,
R₁. R₁"
R₄. R,

B₁
-■ H. CH,. Cl. Br. NO₂. OCH,

II. CII.,. OCH,. OC₂H₅.
---- H. CH,. C₂H₅. CH₂Ch₂OH. (!!,(!!,OR- (R- = Ac.lrcsl):

R₁

HO CO N

R₁. R₂. R, H. CH.,. C₂H₅. (K II,. OC₂II₅. Cl. Br. NO₂. COOH. B

CO N

^N J-OH R₄ ^R-<

R,

C₂H₅. CH₂CH₂OH. CHvC₁₁H₄CLC₁₁H₄COOH. B

C₁₁H₄-CO-N

R₂ = CH,. COOH. CO -N

B,

R.,. R₄. R₅ = H. CH,. C₇H₅. OCH₁. OC₂H₅. OCH₂COOH. COOH. COOR. OCH₂COOR. NO₂. Cl. Br. CN (R = Alkyl),

B B

CO-N

-Ο—CH₂-CO-N

N nc

\ B₁ B,

O R,

I! I

R, C-N

'C /-N = N-HC C =

R, C-N

O R.

15	R₁	19	52	535	O R₅ Il I
	OCCHXO^				Il I C-N
					C=O C-N Il I
■\ \ Ν — /		vl = N	/ -HC N	Il I O R₄

16

R₁, R₂ = H, CH₃, C₂H₅, OCH₃, OC₂H₅, NO₂, Cl, Br, R₄₁R₅ = CH₃, C₂H₅, CH₂CH₂OH;

B \ N-OC

B₁ R₁ = H, NO₂, Cl;

R₂ R₃

OH

^Ν==ΝΊ ο i

CH₃

4 \

NH

O=C-(CH₂)XO-N

R₁, R₂, R₃ = H. CH₃, C₂H₅, OCH₃, OC₂H₅, OCH₂COOH, COOH, OCH₂COOR, COOR, NO₂, Cl, Br, CN.

B B

O—CH₂-CO-N CO-N

B, B₁

R₄, R₅ = CH₃, C₂H₅, CHjCHjOH, CH₂CH₂OR (R = Alkyl), /i = O, 1,2, 3;

N-OC R₁

R₅

H, OH₁ OCH₃, CI, NO₂, CH₃, H, CH₃. C₂H₅, OCH₃, OC₂H₅, H. CH.,. OCH₁. COOH.

CO — N

17

R,

N=N

OH

NH-OC-(CH₁I₁₁CO-N

f \

R₁, R₂, R₃ = H, CH₃, C₂H₅, Cl, Br, OCH₂COOH, OCH₂COOR, COOH (R = Alkyl),

B B

OCH₂CO-N CO-N

B₁ B₁

R₄, R₅ = H, CH₃, C₂H₅, OCH₃, OC₂H₅, η = 0, 1, 2;

Jh

^Rl R

R₅

OH

NH-OCCH=CHCO-N

B B

OCH₂CO-N CO-N

B₁ B₁

R₄, R₅ = H, CH₃, C₃H₅, OCH₃, OC₂H₅;

Jh

N —OC(CH₂)„CO —HN

Jh

R₃

R₁, R₂ = H, CH₃, Cl, Br, NO₂, OCH₃,

R₃, R₄ = H, CH₃, OCH₃, OC₂H₅, NHCO(CH₂J₁₁COOH, NHCOCH=CHCOOH,

NHCO(CH₂)„CO—N NHCOCH=CHCo-N

B₁ B,

CO

/ \
N (CH₂J_n

CO

R₅. R₆ = H, CHj. C₂H₅, CH₂CHjOH. CHjCHjOR, (R₇ = Acylrest), η = O. 1. 2. 3:

19

N-OCCH₂CO

N=N

R₁₁R₂₁R₃₁R₊₁R₅ = H₁CH₃₁C₂Hj₁OCH₃; X

X
A

R₁
R₂

R₃

H, CH₃, n-C₃H₇, n-QH,,

— CH₂CH₂-,—CH₂CH₂-0—CH₂CH₂-,-CH₂CH₂-O—CO—CH₂CH₂-

-CH₂CH₂-O-CO-CH=CH-

CH₃, C₂H₅, SeC-C₊H₉, CH₂CH₂OH, CH₂CH₂OH, CH₂CH₂OCOCH₃, CH₂CH₂CN,

H₁ C_rC₊-Alky], C₁-C₊-AIkOXy₁

H₁ Hal, Q-Q-Alkyl, C₁-C₊-AIkOXy₁ —NH-CO—R' (R' = Q-Q-Alkyl);

N-QC

B₁

(R = CH₃, C₂H₅, QH₉)

Geeignete Anthrachinonfarbstoffe sind ζ. B. solche, in denen eine oder mehrere Carbonamidgruppen im Anthrachinonmolekül selbst oder in Aryl- oder Alkylresten stehen, die mit dem Anthrachinonmolekül über

— N Brückenglieder, wie Amino-, Äther-, Thioäther-, SuI-fonamid- oder Sulfonylaminogruppen, verbunden sind. Die Anthrachinonverbindungen können z. B. folgende Konstitutionen besitzen, wobei die Gruppe

die vorstehend angegebene Bedeutung haben kann:

ρ NH₂

CO-N

B₁

CO-N

B,

O NH₂

21

V

ι

O

19

\A

Λ
Y

)

152 535

22

B
/
\
Bi

ill. (K I

,. Olli

B
/
\
B,

Ii

ο
ti

\

γ ^C

..I; I

?^H B

N
H.

O

O NH,

⁷A-CO-N
Y ^XB,

O
Il

OH

ΛΛ
'vV
|l

O
: Tl -f-co—ν
N

C

Il
O

B

O NH₂

Γ /

: Tl 4—co—ν
\ /V \
N B₁

'η— CO — N
^ \

R-£

O NH₂

NH
I

NH

IR

V
Nl·

2
B
— CO —N
B₁

A

B

— CO —N
\
B₁
I₂

V

S
: Tl 4-co—ν
\ AJ
N

O
Λ

Y
0

O NH₂
\A/
|i I

Nil CW₂ CH, CO
O

O NH₂

= I

C

	J	23	Γ 'ί	on	H₂ - CH₂ · OH
	\	no ο	H₂N O	Λ	H₂ CH₂ OH
	HO O i il	ΑΛ	O	^χγ'
	a\A '•Κ / \ / ¹ i! HO O	Y γ	O	NH₂
0	HjN O	O	NH₂
	O	O	>' ^vi 'y'
	O	OH
	O	NH₂

	OH
	NH₂
	NH₂
	OCH,
	O OH


/v-V ii ' O OH
NH C I
A I_x ) NH C

O NH₂

■: \ ι

V'' N
ί¹ >

O NH

Nil,

iidcr N Alkvl

HO O NH,

H₂N O NH, H,N O NH,

H,N O Nil,

O Nil

O NH,

mit Dicarbonsäuren der allgemeinen lormcl

HOOC -X-CO-N

-,-, X = Alkylen-, Arylen-, zweiwertiger heterocyclischer

Rest, oder einer Verbindung der Formel

CO-N

ClO₂S

B,

weiterhin die in der folgenden Tabelle zusammeneestellten Anthrachinonfarbstoffe:

25

26

ϋ¹

O O

I Z

O ι

) C

	Z	ca	⁰⁰.	CQ	/	Z
	ι		ι
	ρ		O
	O		I
			C
	len

	<		<
			ι
	ό'		C/ I
	!		U
	O
	ό
		0
/-		χ
T I
Z		ι
ι

O C)H

X X

O NH₂

27

28

HC) O OH J, A λ r γ j ■)

YYT O₂N O X

INH₂)
INH₂I
O, \ O OH

'vVy¹ HO O X

HO O C)H

YY r H₂N O NH,

O Cj

I O

χ χ

X X

Z	O) CO \ /	OQ CQ^- \ /	ca οά~ \ /	Q	Z	< I (J	)	C EJ	I	X
ό υ S	Z	Z	I	X	I	O		2 -Alkyl·	Z	Z
Τ-»	I		O	Z		I			I	I
	O	O	U	1	O		I
<	U Ö	(J Ö		O
ι IJ ι U	Y	Y
I	O	cn
Z	ι	I
ι

X X

Unter den carbonamidgruppenhaltigen Anthrachinon-Kondensationsprodukten, die mehr als drei anellierte Ringe aufweisen, seien beispielsweise die folgenden aufgeführt:

Isoxazolanthrone, wie

N —S

CO-N

X = S—Alkyl—COOH

30

HO O NH-CH₂-CH₂-CO-N

β y\A/

N-OC-CH₂-CH₂-NH O C)H B,

O NHCH, CH₂ -OC)C- CH, CII, CO N

B, 1}

O NH- CH₂- CH₂ --OCK C H₂ C H, CU N X O OH B,

[Y ^

X O NH--f ^

ein X = OH,

das andere X = NO₂. NH₂.

I
R = CC)-N

B₁

-CH₂-CO-N

-CO-CH₂-CH₂-CO-N

-CO-CH=CH-CO-N

B, B

B,

ferner Acylierungsprodukte von Aminoanthrachinonen, z. B. der Formeln

O NH,

O Alkyl (Aryl)

O NH,

NH-Alkyl—CO—N

S—Aryl — COOH

B₁

NH-Aryl —CO —N

4 \

B₁

Pyrazolanthrone, wie

N-NH

X = S —Alkyl — CO—N

NH Alkyl —CO — N

B₁

S —Aryl-CO—N

B₁

NH-Aryl —CO- N

ferner Farbstoffe des Typs

«ι

O HN

l I ^c=o

ο χ

X = S—Alkyl—CO—N

NH-Alkyl—CO—N

B,

S—Aryl—CO—N

NH-Aryl—CO—N

B,

CO-N

B O

V 1

N C

N CII,

X O

O=C C=O

B₁

\ B₁

CO-N

B,

Anthrachinonfarbstoffe der angegebenen Formeln werden nach den in der Anthrachinon-Chemie bekaneten Aufbauprinzipien dargestellt. Hierfür kommen in erster Linie Kondensationsreaktionen mit geeigneten Ausgangsprodukten in Frage. So kann man ζ. B. aminogruppenhaltige Anthrachinonverbindungen, in denen die Aminogruppen entweder in externer, bevorzugt aber in kerngebundener Stellung stehen, mit geeigneten Carboxyarylsäurehalogeniden oder -anhydriden, z. B. Carboxyphenyl- oder Carboxynaphlhylsulfonsäure- oder -carbonsäurechloriden oder -bromiden zu den entsprechenden Säureamiden kondensieren oder z. B. Anthrachinonverbindungen mit beweglichen. Halogenatomen mit Carboxyarylaminen, wie Carboxyphenyl- oder Carboxynaphthylaminen, zu den entsprechenden Carboxyarylamino-Anthrachinonabkömmlingen umsetzen und die in den erhaltenen Farbstoffen noch vorhandenen freien Carboxylgruppen in bekannter Weise in Carbonamidgruppen überführen. Alternativ kann man z. B. aminogruppenhaltige Anthrachinonverbindungen mit Carbonamidoarylsäurehalogeniden oder -anhydriden oder z. B. Anthrachinonverbindungen mit beweglichen Halogenatomen mit Carbonami do-ary la minen kondensieren.

Nach ähnlichen Aufbauprinzipien kann man Anthrachinonäther- und -thioätherabkömmlinge herstellen, in denen Carbonamidgruppen in Alkyl·, Af alkyl· oder Arylresten der Äther* oder Thioätherkomponentc enthalten sind. Eine weitere Aufbaumögiiehkeit für verfahrensgemäß zu verwendende carbonamidgruppenhaltigc Anthrachinonfarbstoffe liegt auch darin, daß man Anthrachinonsäurehalogenide, wie Carbonsäure- und Sulfonsäurechloride oder -bromide, mit geeigneten Amino- oder Oxyverbindungen, welche zusätzlich mindestens eine Carbonamidgruppe' aufweisen, in die entsprechenden Amide oder Ester über-

fährt. Selbstverständlich können auch solche Antbracbinanverbindungen für das vorliegende Verfahren Anwendung finden, in denen eine oder mehrere Carbonamidgruppen kerngebunden stehen oder in > denen sowohl kern- als auch extern gebundene Carbonamidgruppen vorliegen.

Als Vertreter carbonamidgrappenhaltiger Nitrofarbstoffe seien beispielsweise Farbstoffe der nachstehenden Formel genannt:

X-Y-

NO₂

R₂

X = -SO₂- oder — CO—, Y = —NH- oder — Ο— R₂ = H, CL Br, F, CH₃, C₂H₅, CH₃O, C₂H₅O,

OH, CN, NO₂, CF₃, COOH,

Ο—CH₂-COOH,

— Ο—CH₂-CH₂-COOH,

-SO₂-NH₂, B

CO-N

B₁

0-CH₂-CO-N

«1 \

— O—CH₂-CH₂-CO-N

In manchen Fällen hat sich ein Zusatz nichtionischer Hilfsmittel zu den Färbeflotten bewährt. Als nichtionogene Hilfsmittel kommen insbesondere die bekannten grenzflächenaktiven Oxäthylierungs- und Propoxylierungsprodukte von Fettalkoholen, Alkyl· phenolen, Fettsäureaffliden und Fc,säuren sowie deren Mischungen in Betracht; die Hilfsmittel werden in feiner Menge von 0,05—2 Gewichtsprozent, bezogen auf das Ge .vieht der organischen Lösungsmittel eingesetzt. Anstatt die Hilfsmittel den Färbeflotten unmittelbar zuzusetzen, kann man sie mit Vorteil auch zum Anteigen der carbonamidgruppcnhaltigen Farbstoffe verwenden und sie auf diese Weise den Färbeflotten in Form eines Farbstoff-Hilfsmittel-Teiges zugeben.

Bei den erfindungsgemäß zu färbenden synthetischen Pasermaterialien handelt es sich vor allem um Fasermaterialien aus Polyestern, wie Polyethylenterephthalat, Poly-cyclohexandimethylen-terephthalat, heterogene Polyester aus Terephthalsäure, Sulfoisophthalsäure und Äthylenglykol, oder Copolyätheresterfasern aus p-Ox>benzoesäure, Terephthalsäure und Äthylenglykol, Cellulosetriacetat, Cellulose-2'/₂-acetat, Polyacrylnitril, synthetischen Polyamiden,

Wie Hexamethylendl'arninadipftt, Pply^caprolactam oder w-AminoHndecansäure und Polyurethanen, Die Faserrnaterialien können in den verschiedensten Verarbeitungsstadien vorliegen, z, B, als Faden, Flocke, Karornzug, Garn, als Stöckware, wie Gewebe oder Gewirk oder als konfektionierte Ware,

Das erfindungsgernäße Färben wird vorzugsweise in geschlossenen Apparaturen vorgenommen, z.B. in der Weise, daß man die Fasermaterialien bei Raumtemperatur in das Färbebad einbringt, das Färbebad auf 60 — 170° C erhitzt und so lange au f dieser Temperatur hält, bis die Flotte erschöpft ist; dies ist im allgemeinen nach IO—60 Minuten der FaIL Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur wird die Flotte abgetrennt und die Fasermaterialien gegebenenfalls nach kurzem Spülen mit frischem organischem Lösungsmittel durch Absaugen oder Schleudern und anschließendes Trocknen in einem warmen Luftstrom vom anhaftenden Lösungsmittel befreit. Mit Hilfe des erfindungsgemäßen Verfahrens gelingt es in einfacher Weise, synthetisch? Fasermaterialien mit hohen Farbstoffausbeuten und in ausgezeichneten Echtheiten aus organischen Lösungsmitteln zu färben.

Im Vergleich zu den Farbstoffen, die bislang zum Färben von synthetischen Fasermaterialien aus Dispersionen von organischen Lösungsmitteln verwendet wurden, zeichnen sich die erfinduE gsgemäß zu verwendenden carbonamidgruppenhaltigen Farbstoffe durch ein wesentlich besseres Ziehvermögen und eine gesteigerte Sublimierechtheit aus. Ein weiterer Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens besteht darin, daß die Farbtiefe der erhaltenen Färbungen bei gegebenem Farbstoff zu Färbegut-Verhältnis weitgehend unabhängig ist von der Konzentration des Farbstoffs in der Farbflotte und damit auch unabhängig vom Flottenverhältnis. Wegen dieser Unabhängigkeit vom angewandten Flottenverhältnis läßt sich das erfindungsgemäße Verfahren in allen bekannten Färbe-Vorrichtungen, wie Haspelkufen, Jiggern usw., die bekanntlicherweise jeweils mit einem anderen Flottenverhältnis arbeiten, durchführen und liefert reproduzierbare Färbungen.

Es sei darauf hingewiesen, daß Gemische der erfindungsgemäß zu verwendenden Farbstoffe mitunter eine bessere Farbausbeute liefern als die einzelnen Farbstoffe.

Aus der DE-OS 19 12 124 und GB-PS 11 53 221 war im übrigen bereits bekannt, carbonamidgruppenhaltige Dispersionsfarbstoffe in der Lösungsmittel* färberei einzusetzen, jedoch wurden dabei die Farbstoffe — im Gegensatz zum vorliegenden Verfahren — in Form von Lösungen in bestimmten Lösungsmittelgemischen auf das Fasermaterial aufgeklotzt und anschließend durch eine trockene Wärmebehandlung fixiert. Versucht man, derartige Farbstofflösungen im Ausziehverfahren einzusetzen, so erhält man wesentlich leerere Färbungen als mit den erfindungsgemäß zu verwendenden Dispersionen.

Bei den in den nachfolgenden Beispielen angege* bcnen Teilen handelt es sich um Gewichtsteile.

Beispiel I

100 Teile eines Gewebes aus texturierten PoIyäthylcnterephthalatfasern werden bei Zimmertemperatur ohne Vorreinigung in ein Färbebad eingebracht, das »HS
!Teil

des Monoazofarbstoffe 4-Aminobenzoesäwreäthylester —»■! -Phenyl-5-pyrazolon-3-carbonsäureamid und 1000 Teilen Tetrachloräthylen

bereitet ist. Das Bad wird unter lebhafter Flottenzirkulation innerhalb von 10 Minuten auf 115°C erhitzt und 30 Minuten bei dieser Temperatur gehalten. Dann wird die Flotte abgetrennt und das Färbegut mit frischem Lösungsmittel 5 Minuten bei ca, 40⁰C gespült. Nach Abtrennen der Spülflotte wird das Färbegut zentrifugiert und im Luftstrom getrocknet. Man erhält eine kräftige Gelbfärbung mit ausgezeichneter Sublimierechtheit sowie sehr guten Wasch- und Lichtechtiieiten.

Eine gleichwertige Gelbfärbung wurde auf die gleiche Weise auf einem Gewebe aus Polycyclohexandimethylen-terephthalatfasem erhalten.

Gelbfärbungen mit gleichwertigen Echtheitseigenschaften wurden ebenfalls erhalten, wenn statt des obengenannten Farbstoffs die gleiche Menge eines der folgenden Monoazofarbstoffe verwendet wurden:

Beispiel

Farbstoff

2 4-Amino-benzoesäure-methylamid —» I-Phenyl-S-pyrazolon-S-carbonsäure-methylamid

3 4-Amino-beiizoesäure —»I-Phenyl-5-pyrazolon-3-carbonsäureamid

4 4-Amino-benzoesäure-methyIester —» I-(/J-CyanäthyI)-5-pyrazolon-3-carbonsäure-bis-(/i-hydroxyäthyl)-amid

5 3-Amino-benzoesäure-amid —»I -(3-SulfoI-anyl)-3-methyl-5-pyrazolon

6 4-Nitro-2-chlor-anilin —»l-(0-Carbonylamidoäthyl)-3-methyl-5-pyrazo«->n

7 4-Amino-3-nitro-benzoesäure-methylester —»!-(/i-Phenylaminocarbonyloxyäthyl)-5-pyrazolon-3-carbonsäureamid

8 4-Amino-benzoesäure-äthyIamid —»1 -(Phenyl-3-carbonamido)-3-methyl-5-pyrazolon

9 4-Amino-benzoesäure-methyiester —> l-(Phenyl-4-carbonamido)-5-pyrazolon-3-melhylester

10 4-Amino-benzocsäure-amid —» !-(Phenyl-3-carbonäthylamido)-5-pyrazolon-3-carbonsäure-äthylamid

Beispiel Il

100 Teile eines Gewebes aus Triacetatfasern werden bei Zimmertemperatur in ein Färbebad eingebracht, das aus

I Teil des Monoazofarbstoffs 4-Aminobenzoesäuremethylester —» l-Phenyl-5-pyrazo-Ion-3-carbonsäure-piperidid und 1000 Teilen Tcträchlöfäthylen

bereitet ist. Das Bad wird unter lebhafter Flottenzirkulation innerhalb von 20 Minuten auf llO'C erhitzt und 45 Minuten auf dieser Temperatur gehalten. Dann wird die Flotte abgetrennt und das Gewebe mit frischem Tetrachloräthylen bei 40'C gespült. Nach Abtrennen der Spülflotte wird das Färbegut durch

Schleudern und Trocknen im Luftstrom vom anhaftenden Lösungsmittel befreit. Man erhält eine volle, brillante Gelbfärbung von ausgezeichneten Echtheiten.

Beispiel ]2

100 Teile Garn aus Acetaträden werden hei ca. 22"C in ein Färbebad eingebracht, das aus

1 Teil des Monoazofarbstoffe 4-Aminobenzoesäure-pyrrolidid —* 1 -PhenyI-5-pyrazolon-3-carbonsäure-methylamid,
1000 Teilen Tetrachloräthylen,

1,5 Teilen ölsäureäihanolamid,

1,5 Teilen Oleylalkoholeicosaäthylenglykoläther
und

6 Teilen Wasser

bereitet ist. Man erwärmt das Bad innerhalb von 20 Minuten auf 78^JC und hält es 45 Minuten bei dieser Temperatur. Nach Abtrennen der Färbeflotte und Spülen mit frischem Tetrachloräthyfen wird das Färbegut durch Absaugen und Trocknen im Luftstrom vom anhaftenden Lösungsmittel befreit. Man erhält eine brillante Gelbfärbung.

Beispiel 13

100 Teile Polyacrylnitrilfasergarn werden in einem Bad gefärbt, das wie im Beispiel 3 beschrieben bereitet ist. Man erwärmt das Bad innerhalb von 20 Minuten aus 100" C und hält es 30 Minuten bei dieser Temperatur. Man erhält nach dem üblichen Waschen und Trocknen eine gelbe Färbung von guten Echtheiten.

Beispiel 14

100 Teile eines Gewebes aus Polyäthylenterephthalatfasern werden in einem Färbebad, das

1 Teil des Monoazofarbstoffe 3-Aminobenzoesäureamid —* l-Methyl-2,4-dihydroxychinolin in
1000 Teilen Tetrachloräthylen

enthält, innerhalb von 10 Minuten auf 115'C erwärmt und 30 Minuten bei dieser Temperatur gefärbt. Nach Abtrennen der Flotte, Spülen und Trocknen erhält man eine brillante grünstichige Gelbi&rbung mit sehr guten Sublimier-, Wasch- und Lichtechtheiten.

Wurde statt des genannten Farbstoffe die gleiche Menge eines der in der folgenden Tabelle aufgeführten Farbstoffe verwendet, so wurden Färbungen mit gleichwertigen Echtheitseigenschaften in den in der Tabelle angegebenen Farbtönen erhalten:

Beispiel	Diazokomponente	Kupplungskomponente	Farbton
15	2-Amino-5-nitrobenzoesäure-amid	1 -Methyl-2,4-dihydroxychinolin	grünstichiggelb
16	4-Amino-benzoesäure-/<-cyanoäthyl-	desgl.	grünstichiggelb
	amid
17	3-Amino-benzoesäure-anilid	desgl.	grünstichiggelb
18	3-Amino-benzoesäure-bis-(/f-cyano-	desgl.	grünstichiggelb
	äthyl)-amid
19	3-Amino-benzoesäure-/^cyanoäthyl-	desgl.	grünstichiggelb
	/f-hydroxyäthyl-amid
20	S-Amino-benzoesäure-O-chloranilid)	desgl.	grünstichiggelb
21	3-Amino-benzoesäure-(4-methoxyanilid)	desgl.	grünstichiggelb
22	4-Amino-3-nitrobenzoesäure-phenyl-	desgl.	grünstichiggelb
	methylamid
23	4-Amino-3-nitrobenzoüsäure-pyridid	desgl.	grünstichiggelb
24	3-Amino-4-nitrobenzoesäure-(3-sulfol-	desgl.	grünstichiggelb
	anylamid)
25	2-Amino-3.5-dinitrobenzoesäure-	3-Methyl-N,N-dihydroxyäthyI-anilin	rotstichigblau
	/f-mcthoxyälhyl-amid
26	S-Amino^-chlorbenzoesäure- (1-naphthylamid) 3-Nitro-anilin	3-Methyl-N,N-dihydroxyäthyl-anilin	rotstichigorange
27	2-Chlor-4-nitroanilin	N,N- Bis-(methylamino-carbonyl- methvll-anilin	rotstichiggelb
28		III \* Ll IV 1 β LA 11 1 11 1 J Ν,Ν-Dihydroxyäthylanilin-bis-	rot
	S-Amino-l^^-triazol-S-carbonsäure-	(maleinsäureamid-halbester
29	amid	N,N-Bis-(//-cyanäthyl)-anilin	gelb
	2-C'yano-4-nitroanilin
30		2-Äthoxy-5-acctamino-N,N-bis-	marineblau
	2.4-[)inilro-fi-bromanilin	(mcthylaminocarbonylüthyl)-anilin
31		2-Äthoxy-5-acetamino-N,N-bis-	grünstichigblau
	2-C yan-4-nitroanilin	(dimethylaminocarbonyliithyl !-anilin
32		N.N-Bis-(/i-aminocarbonyläthyl)-	rot
	2.4-l)initi" iiniliii	anilin
33	N.N-Bis-i/i-mcthvlaminocarbonvl-	rutbraun

iilhylj-anilin

39

Fortsetzung

40

liei^piel Diazokomponente

42 43 44 45 46 47 4S

2-Amino-4-nitrobenzoesäure-

(2,5-dichlor-anilid)

2-C'yano-4-nitroanilin kupplungskomponente

3-Acctylamino-N.N-diüthylanilin

I ;iihinn violett blau

4-Mcthoxy-3-(N,N-bis-/(-hydroxyäthylamino)-anilido-glutarsäure- äthylamid

N. N-Uis-(((-hydroxyiit hy !-glutarsäure- blaustichijzrot halbcstcramid)

.l-Methyl-anilin-N.N-bis-pJ-propion- rot sä u ream id)

Anilin-N.N-bis-(3.3-propionsäureamid) braunorange

Anilin-N.N-bis-(3.3-propionsäure- orange

morpholid)

V NietIvl-ünüüvN.N-bis-'3 ^-orooion- r'V säureamid)

N-A thy l-ani Nn-N-13-propionsäurc- rot

3-carboxyanilid)

N-I(J-C'yaniithyl)-anilin-N-(3-propion- rot säure)

2-Amino-4-niiropheno\vessigsäiire-bis- N-(j(-Hydroxyäthyl)-N-(//-cyanoiithyl|- ro.

anilin

Anilin-N-(3-propicv!säurc-3'-äthc)xy- rot anilid)

Anilin-N-l/i'-hydroxyäthyl-phthalsäure- violett halbester-amid)

N'-Methyl-anilin-N-lii'-hydroxyäthyl- rot glutarsäurc-halbcstcramid)
N-Mcthyl-anilin-N-(/i-hydroxyäthyl- rot betnstcinsiiurc-halbcstcr-mcthylamid) 2-Athoxy-5-acetylamino-N,N-bis- blau

(,.'-hydroxyäthyl-glutarsäure-halbcstcramid)
2-Athoxy-5-acctylamino-N.N-bis- blau

2-('yano-4-nitroanilin 2-f'lilor-4-nilroanilin

2.6- Dich lor-4-nitroanilin 2-C'lilor-5-trifiuormethvl-anilin

2-C hloi-4-nitroanilin 4-Ni.ro-2-ammo-ben/oesäurcaniid

i/i'-hydroxyäthyl)-amid 2-C'hlor-4-nitroanilin

2-('yano-4-nilroanilin 2-C'hlor-4-nitroanilin 2-('hlor-4-nitroanilin 2-Cyano-4-nitroanilin

2.4-Dinitro-6-bromanilin 3-Pheny!-5-aminolhiadia/ol-( 1.2.4) l/i-hydroxyäthyl-glutarsäure-halbcstcramid)

3-N.N-Dimethylaminoanilido-glutarsäuremcthylamid

rotbraun

Beispiel 51

KK) Teile eines Gewirkes aus Polväilnlcntcrcphtha- iibiichen Spülen und Trocknen erhält man eine braune

lalfascrn werden in einem Färbebad, das Färbung mit sehr guten Sublimicr-. Wasch- und Licht-

I Teil des Disazofarbstoffe 3-Aminohenzoe- "' ^ccl?thcUen.

säureme.hylamid-l-Amino-lS-dimcth- Färbungen mil gleichwertigen Ec-hlhcilscigcnschu

oxybcnzol-Salicylsäurcamidin tenwurdcnebcnfallserhal.cn.wennsta.tdesgenann.cn 2000 Teilen Tetrachloräthylen

cnlhält. 30 Minuten bei 115 C cefärbt. Nach dem

Farbstoffs die gleiche Menge eines der folgenden Disazofarbstoffe verwendet wurden:

Bei- FarbslolT spiel Farbton

52 4-Amino-benzoesäure-amid rotsiichig-gclb
—> Anilin —»Salicylsäure

53 3-Amino-saIicylsäure-amid rotbraun
— Anilin —»N.N-(//-Hydroxyäihilj-aniiin

54 4-Amino-benzocsäurc-anilid rotslichig-gclb

-»Anilin —» Phenol

Fortsetzung

Bei- l-'urhslnfT spiel

!■"iirblon

55 4-Amino-bcnzoesäure- rotstichig-gelb (4-cyano-anilid) -+Anilin

■-»4-tert.-Butylphenol

56 4-Amino-phenoxyessigsäure- orange amid —· Anilin —* Salicylsäurcamid

57 4-Äthoxycarbonylamino- orange anilin —»Anilin —»Salicylsäurcamid

Beispiel 58

50 Teile eines Gewebes aus Polyesterfasern werden _>i> bei Zimmertemperatur in ein Färbebad eingebracht, das aus

0.5 Teilen 4-(3-Aminocarbonylphenylamino)-5-nitro-1.8-dihydroxy-anthrachinon,

0.5 Teilen 4-(3-Aminocarbonylphenylamino)-8-nitro-l,5-dihydroxy-anthrachinon.

1.5 Teilen ölsäureäthanolamid, 1.5 Teilen Oleylalkoholeicosaäthylenglykoläthcr.

6 Teilen Wasser und
5C"> Teilen Tetrachloräthylen "'

bereitet ist. Das Bad wird unter lebhafter Flottenzirkulation innerhalb von iO Minuten auf 120 C erhitzt und 45 Minuten auf dieser Temperatur gehalten. Nach Abtrennen der Färbeflotte wird das Färbegut r> mit frischem Lösungsmittel bei 40'C gespült und nach Entfernen der Spülflotte im Luftstrom getrocknet. Man erhält eine tiefe Blaufärbung von ausgezeichneten Licht- und Sublimierechtheiten.

Ersetzt man die 500 Teile Tetrachloräthylen durch mi die gleiche Menge 1,1,2-Trichloräthan, 1,1,1,2-Tctrachloräthan, 1,1,2,2-Tetrachloräthan, Pentachlorälhin. 1,2-Dichlorpropan, 2-Chlorbutan, 1,4-DichIorbutan. Perfiuor-n-hexan, 1,2,2-Trifluor-trichloräthan, Trifluorpentachlorpropan, Chlorbenzol, Fluorbenzol, Chlortoluol oder Benzotrifluorid, so werden gleichwertige Blaufärbungen erhalten.

Durch Zusatz von

I Teil öläthanolamid.

I Teil Olcylalkoholeicosaälhylcnglykoläther

und
4 Teilen Wasser

zum Färbebad läßt sich die Farbstärke der Färbung um >· 10% erhöhen.

Beispiel 60

100 Teile Polyäthylcnlercphthalat-Gcwcbc werden in einem Färbebad aus

I Teil 4-(l-Aminocarbonylphenylamini>)-

8-amino-l,5-dihydroxy-anthrachinon, 3 Teilen ölsäureäthanolamid. 3 Teilen Olevlalkoholeicosaälhylcnglykoläther. 12 Teilen Wasser und
1600 Teilen Tetrachlorethylen

30 Minuten bei 115 C gefärbt. Nach dem Spülen mit frischem Tetrachloräthylen und Trocknen erhält man eine kräftige Blaufärbung mit sehr guten Sublimier-. Wasch- und Lichtechtheiten.

Wurde statt des genannten Farbstoffs die gleiche Menge eines der in der folgenden Tabelle aufgeführten Farbstoffs verwendet, so wurden Färbungen mit gleichwertigen Echtheitseigenschaften in den in der Tabelle angegebenen Farbtönen erhalten:

Beispiel

|-;irhs(nff I ;irhtnn

B e i s ρ i e 1 59 5»

100 Teile Fasergarn aus Poly-t-caprolactam werden bei Zimmertemperatur in ein Färbebad eingebracht, das

1 Teil des im Beispiel 58 genannten Farbstoff- "

gemisches in
1000 Teilen Tetrachloräthylen

enthält. Das Bad wird unter lebhafter Flottenzirkulation innerhalb von 20 Minuten auf 100° C erwärmt ω und 40 Minuten auf dieser Temperatur gehalten. Nach dieser Zeit wird die Flotte abgetrennt, kurz mit frischem Lösungsmittel gespült und nach dem Abschleudern die Färbung im Luftstrom getrocknet. Man erhält eine brillante blaue Färbung mit guten Echtheitseigenschaften.

Eine gleichwertige Färbung wurde auch auf Garnen aus Polyhexamethylendiaminadipatfasern erhalten.

61 4-(3-Methylaminocarbonyl- blau phenylamino)-5-amino-

I .S-dihydroxy-anthrachinon

62 l^-Diamino-anthrachinon- blau ■f 2-carbonsäure-(bis-/f-

hydroxyäthyl)-amid

63 l-Amino-4-hydroxy-anthra- blaustichigrot chinon-2-carbonsäure-/<methoxyäthylamid

⁴⁾ 64 l-Amino-anthrachinon- orange

2-carbonsäure-anilid
65 1,4-Diamino-anthrachinon- rotstichigblau 2,3-dicarbonsäurediamid
66 2-(3-Thiomorpholinyl- blau

carbonyl-benzoxazolyl-

(2))-l,4-diamino-anthrachinon

67 l-(2-(/(-CyanoäthylamJno- blaustichigrot carbonyl)-äthylamino)-4-

5ί hydroxy-anthrachinon

68 l-(/?-(4-Hydroxyphenyl- gelb aminocarbonylj-acryloylamino)-anthrachinon

69 1 ^Bis-i/i-methylamino- blau carbonyläthylamino)-antrachinon

70 l-Amino-2-{3-amino- blaustichigrot carbonylphenoxyH-hydroxy-anthrachinon

71 l-Amino-2-{4-amino- blaustichigrot carbonylphenoxyH-hydroxy-6-chlor-anthrachinon

Fortsetzung

Bei- I -iirhsliiff spiel

l-Amino-2-(4-(/i-aminocarbonylät!iOxy)-/<-phenox >äthoxy)-4-hydroxy-anthra- chinon

l-Amino-2-(/Mbis-(/;-hydroxyäthyl)-aminocarbonyl)-äthoxy)-4-hydroxyanthrachinon

l-Amino-2-((/;-cyanoälhyl-//-hydroxyäthyl)-aminocarbonylmethylthio)-4-hydroxy-anthrachinon l-Hydroxy-4-(3-aminocarbonylphenylamino)-anthrachinon

l-Amino-4-(3-aminocarbonylphenylamino)-anlhrachinon

l-Amino-4-(4-aminocarbonylphenylthio)-anthrachinon

l,5-Diamino-2-(3-methylaminocarbonyl-4-hydroxyphenyl)-4,8-dihydroxyanthrachinon

l,5-Diamino-3-(3-methylaminocarbonyl-4-hydroxyphenyl)-4,8-dihydroxyanthrachinon

l,5-Dihydroxy-4-(/i-methylaminocarbonyl-äthylamino)-8-nitro-anthrachinon

l,5-Dihydroxy-4-(/i-aminocarbonyläthyl-amino)-8-amino-anthrachinon

l,8-Dihydroxy-4-(/i-aminocarbonyläthyl-amino) 5-amino-anthrachinon

l,5-Dihydroxy-4,8-di-(ß-methylamino-carbonyläthylamino)-anthrachinon l,8-Dihydroxy-4,5-di-(/ϊ-aminocarbonyl-äthylamino)-anthrachinon l,4,5,8-Tetra-(^-äthyI-aminocarbonyl-äthylamino)-anthrachinon

1 ,S-Diamino-l- oder -3-(aminocarbonyl-methylthio)-4,8-dihydroxy-anthrachinon

l-Amino-2-(aniinocarbonylmethoxymethyl-1,4-cyclohexylmethoxyH-hydroxyanthrachinon

l-Amino-2-iy-0?-hydroxyäthylaminocarbonylmethoxy)-propoxy)-4-hydroxyanthsachinon

19	52 535	44	l-'arbslcifT	larhton
	Bei spiel	l,4-Dihydroxy-2-(4-/i- hydroxyäthylamino- carbonylphenylthio)-anthra- chinon	Scharlach
gelbstichigrot	¹ 89	1,4-Dihydroxy-2-(/i-amino- carbonyl-äthylthio)-anthra- chinon	Scharlach
gelbstichigrot	in 90

rot

rotstichigbiau

blau

rot

grünstichigblau

blau

l-Amino-2-(/?-amino- blau carbonyläthylthio)-4-cyclo-

¹' hexylamino-anthrachinon

I^-Isothiazolanthron^- gelb carbonsäurc-(3-carboxyaniüd*

-'<> 93 I^-Isothiazolanthron^- gelb carbonsäure-(4-acetylaminoanilid)

5-(2-(Bis-/i-hydroxyäthyl- gelb aminocarbonyl)-äthylamino)-

^:' 1.9-isothiazolanthron

5-(2-Aminocarbonyläthyl- gelb thio)-1,9-isothiazolanthron 5-(2-Aminocarbonyläthyl- grünstichiggelb _J(, amino)-1,9-pyrazolanthron 4-(3-Aminocarbonylphenyl- rot amino)-N-methyl-1,9-anthrapyridon

2-(2-Diäthylaminocarbonyl- biau ι'. äthylamino)-3,4-phthaloyi-. acridon

rotstichigblau	40	99	Naphthoylenbenzimidazol-	gelb
			Bz-3-carbonsäureamid
		100	Naphthoylenbenzimidazol-	gelb
blau			1,8-di-(carbonsäuremethyl-
	4>		amid)
		101	1,4-Diamino-anthrachinon-	blau
blau			2-sulfonsäure-(4-amino-
			carbonylphenylester
		102	1 -Amino-2-(/?-amino-	gelbstichigrot
grünstichigblau	)0		carbonylmethoxyäthoxy)-
			4-hydroxy-anthrachinon
		103	1,8-Dihydroxy-4-(3-methyl-	grünstichigblau
grünstichigblau			aminocarbonylmethoxy-
			phenylamino)-8-nitro-
	55		anthrachinon
blaugrün		104	1,4,5-Tri-(^-äthylamino-	grünstichigblau
			carbonyläthylamino)-
			8-hydroxy-anthrachinon
blau		105	1 -Amino-2-(4-/?-hydroxy-	blaustichigrot
	60		äthylaminocarbonyl-phen-
			oxy)-4-methylsulfonyIamino-
			anthrachinon
gelbstichigrot		106	1 -Amino-2-(0-methoxy-	blaustichigrot
	65		äthoxy)-4-(3-aniino-carbonyl-
			phenylsulfonylamino)-
			anthrachinon
gelbstichigrot		107	1,5-Dihydroxy-2- oder	blau
		-3-brom-4,8-di-(^-amino-
		carbonyläthylamino)-anthra-
		chinon

Fortsetzung

Hl-i- ι ^rhsu.fr I Million

spiL-l

108 l.8-Dihydrox\-2-oder blau
-3-brom-4,5-di-(/i-aminoearbonyläthylamino)-anthrachinon

109 l,5,8-Trihydroxy-4-(3-amino- blaurot
carbonylphcnylamino)-anlhrachinon

IK) l-()xo-2-(/i-aminocarbonyl- türkis
äthyl)-3-imino-4.7-diamiiio-5.6-phlhaloyl-isoindolin

Beispiel III

I (H) Teile Polyäthylcnterephthalatladen werden in einem Farbebad aus

I Teil 4-Phcnykirnino-3-nitro-bcnzolsulfonsäurc-(4-aminoearbonylphenylamid).
3 Teilen Ulsäureälhanolamid.
3 Teilen OleylalkoholeicosaäthylcngKkoläthcr,

12 Teilen Wasser und
1600 Teilen Tetrachlorethylen

30 Minuten unter lebhafter Flottenzirkulation auf 115 C erhitzt, abgeschleudert und 5 Minuten mil Tetrachloräthylen bei 40 C gespült. Man erhält eine farbstarke, grünstichiggclbc Färbung mit sehr guten Sublimicr-, Wasch- und Lichtechthcitcn.

Ersetzt man das Tetrachloräthylen durch die gleiche Menge 1,1,2-Trichloräthan. so wird eine gleichwertige Färbung erhalten.

Ähnliche Färbungen erhält man ebenfalls, wenn man anstelle von Polyäthylentercphthalatfäden Fasern aus anionisch modifiziertem Polyäthylcntcrephthalat oder anionisch modifiziertem Polyhexamcthylendiaminadipal verwendet.

Wurde statt des angegebenen Farbstoffs die gleiche Menge eines der in der folgenden Tabelle aufgeführten Farbstoffs verwendet, so wurden Färbungen mit gleichwertigen Echtheitseigenschaften in den in der Tabelle angegebenen Farbtönen erhalten:

Uli

116

117

!IS

I .llhlnll

Hcispicl

1 urhsioff

gelb

4-{4-Aminocarbonylphenyl-

amino)-3-nitrobenzolsulfon-

säure-anilid

4-(4-Amint>carbonylphenyI-

amino)-3-nitrobenzol.sulfon-

säure-(4-aminocarbonyl-

phcnylamid)

4-(2,5-Dichlorphenylamino)- grünstichiggelb

3-nitrobcnzoIsulfonsäure-

3-(his-(/;'-hydroxyäthyl)-

aminocarbonylphenylamid)

4-(3-Mcthoxyphenylamino)- rotstichiggclb

3-niim-benzoI.sulfonsäure-

(2-aminocarbonyIphcnyl-

amidl

120

121

122

123

124

125

126

12-7

128

129

130

4-(3-Carboxyphenylamino)-3-nitro-bcnzolsulfonsäure-(4-methylaminocarbonylphcnylamid)

4-(3-Fluorphenylamino)-3-nitro-bcnzolsulfonsäurc-(4-aminocarbonyl-3-hydroxyphcnylamid)

4-(4-Cyanophenylamino)-3-nilro-benzol-sulfonsäurc-14-aminocarbonylphcnylamid)

4-(3-Cyanonhcny!amino) 3-nitro-bcnzol-sulfonsäurc-(4-//-cyanoäthylaminocarbonylphenylamid)

4-(2-Nitiophcnylamino)-3-nitro-benzol-sulfonsäure-(4-aminocarbonylmcthoxyphenylamid)

4-(4-Methylphcnylamino)-3-nitro-benzol-sulfonsäurc- (4-aminocarbonylphenylamid)

4-(3-Trifiuormethylphenyl-3-nitrobenzolsulfonsäure- (4-/i-aminocarbonyl-äthoxyphenylamid)

4-(3-Aminocarbonylphenylamino)-3-nitro-benzolsulfon- säure-(4-aminosulfonylphenylamid)

4-(4-Carboxymethoxy phenyl) amino)-3-nitrobenzolsulfonsäure-(4-aminocarbonyl- phenylamid)

4-(4-/i-Carboxyäthoxyphenylamino)-3-nitrobenzol- sulfonsäure-(3-aminocarbonyl-phenylamid) 4-Phenylamino-3-nitrobenzolsulfonsäure-(4-amino- carbonylphenylester) 4-(4-Aminocarbonylphenylamino)-3-nitrobenzolsulfon- säure-(4-aminocarbonylphenylester)

4-(4-AminocarbonyIphenylphenylamino)-3-nitrobenzol- sulfonsäure-(4-bis-(/<-hydroxyäthylj-aminocarbonylphenyl- ester)

4- Phenylamino-3-nitrobenzoesäure-(4-amino- carbonylphenylamid) 4-(4-A minocarbo η y 1 phenyl amino )-3-nitrobenzoesäurc-(4-aminocarbonyIphcnyl- amid)

grünstichiggelb

gelb

grünstichiggelb

gelb

rotstichiggelb

gelb gelb

gelb

rotstichiggelb rotstichiggelb

47

Fortsetzung

Bei- >ρϊι-·1

131

132

133

134

135

136

137

138

139

140

liirhsti.ff

4-(4-Aminocarbonylphenylamino)-3-nitrobenzoesäurephenylamid 4-(4-MethyIphenyIamino)-3-nitro-benzoesäure-(3-bis-(/?-hydroxyäthyI)-aminophenylamid)

4-(3-Äthoxypbenylamino) 3-nitro-benzoesäure-phenylamid

4-(2-Cyanophenylamino)-3-nitro-benzoesäure- (3-morpholinyIcarbonylphenylamid) 4-Phenylamino-3-nitrobenzoesäure-(3,5-bis- (aminocarbonylj-phenylamid) 4-{4-Nitrophenylamino)- rotstichiggelb 3-nitro-benzoesäure-(3-methyIaminocarbonyl- 4-hydroxy-phenyIamid) 4-(3,4-DichIorphenylamino)- gelb 3-nitro-benzoesäuref4-/f-cyanäthylaminccarbonyl- phenylamid) 4-(3-Methylaminocarbonyl- rotstichiggelb phenylamino)-3-nitro-benzoesäure-(4-aminocarbonyl- phcnylamid)

4-Phenylamino-3-nitro- gelb

benzoesäure-(4-aminocarbonylphenylester)

19	52	535
[sirbion rotstichiggelb	5	Bei spiel 141
rotstichiggelb	in	142
rotstichiggelb	15	143
rotstichiggelb		144
rotstichiggelb		145

4-(4-AminocarbonyIphenyI-amino)-3-nilrobenzoesäurephenylester

gelb

l-iirhsiofr

Farbton

4-t'4-ArrunocarbonyIphenyl- gelb amino)-3-nitro benzo esäure-(4-aminocarbonylphenylester)

4-(4-AminocarbonyIphenyl- gelb

amino)-3-nitrobenzoesäureamid

4-PhenyIamino-3-nitro- gelb

benzoesäure-bis-(/i-hydroxyäthyl)-amid

4-(2-NitrophenyIamino)- gelb 3-nitro-benzoesäure-bis-(/<-cyanoäthyI)-amid

4-(2-Melhylsulfonyl-4-nitro- gelb phenylamino)-3-nitro-benzoesäure-dmid

4-(4-Nitro-2-cyano-phenyl- gelb amino)-benzoesäure-amid

4-(4-CarboxyphenyIamino)- gelb 3-nitro-benzoesäure-amid

4-(4-Aminocarbonylphenyl- gelb amino)-3-nitrobenzoesäureamid

4-(4-AminocarbonyIphenyl- gelb amino)-3-nitro-benzoesäurebis-(/i-hydroxyäthyl)-amid

4-(4-Aminocarbonylphenyl- gelb amino)-3-nitrobenzolsulfonsäure-bis-(^-hydroxyäthyl)-amid

4-(4-Aminocarbonylphenyl- gelb amino)-3-nilrobenzolsulfonsäurc-amid

Beispiel 152 100 Teile Polyälhylcnlerephthalatfascrgarn werden in einem Färbebad aus

Teil des Chinophthalon-Farbstoffes der Formel

OH

2.5 Teilen ölsäurcälhanolatnid. 2.5 Teilen Olcylalkohol, Teilen Wasser und 16(H) Teilen Tclrachloräthylcn

\\ic im Heispiel III beschrieben gefärbt. Man erhall eine klare yclbc Färbimg, die sich durch gute Subliinier-. Wasch- und l.ichlechthcitcn auszeichnet.

l:ine gleichwerliye l-'ärhiing erhält man. wenn man anstelle des genannten ('hinophthalon-earbonamid-L-CONH₂

Farbstoffs ein in bekannter Weise durch Bromicrcn in Nitrobciizol oder Eisessig zugängliches Bromierungsprodukt, das etwa j Atom Brom pro Molekül enthält, einsetzt.

Klare gelbe Färbungen erhält man ebenfalls, wenn man anstelle des in Beispiel 152 genannten Farbstoffes gleiche Mengen der in der folgenden Tabelle aufgerührten C'hinophtlialon-carbonsäura.midc einsetzt :

809 630/46

J.

B,

Beispiel	R₁	R₂	R..	B
				N \ B,
153	H	H	H	NH-CH₃
154	H	H	H	N(CHj)₂
155	H	H	H	NH-C₂H₅
156	H	H	H	NH-CH₂-CH₂-OH
157	H	H	H	N(CH₂-CH₂-OH)₂
158	H	H	H	NH-CH₂-CH₂-CN
159	Cl	H	H
160	Br	H	H	NH₂
161	Cl	Cl	H	NH-CH₃
162	NO₂	H	H	NH₂
163	CHjO	H	H	NH-CH₂-CH₂-OH
164	CHj -CO-NH	H	H	N(CHj)₂
165	H	H	CH₃	NH₂
166	H	H	CHjO	NH₂

Grünstichiggelbe Färbungen erzielt man, wenn ₄< > oder eines der Styrylfarbstoffe der Formel anstelle des im Beispiel 152 genannten Chinophthaloncarbonamid-lFarbstoffs gleiche Teile eines der Methin-

Farbstoffe der Formel

CH₃OOC

CN

CH-CH = C-CONH₂

COO-CH₂-CH₂- N

Cl · CH₂ · CH₂

CN

CH-CH=N-f

CONH₁

N —«^""V" CH = C — CONH₂ C₂H₅ \

CH,

verwendet werden.

Claims

Patentansprüche;

!, Auszieh-Verfahren zum Färben von synthetischen Fasermaterialien aus organischen, mit Wasser nicht mischbaren Lösungsmitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man Dispersjonen von carbonamidgruppenlialtigen Dispersionsfarbstoffein in diesen Lösungsmitteln, die bis zu 1% Wasser enthalten können, verwendet.

2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man solche carbonamidgruppenhaltigen Dispersionsfarbstoffe verwendet, die 1 —4 Carbonamidgruppen aufweisen.

3. Verfahren gemäß Anspruch 1 und 2, dadurch is gekennzeichnet, daß man als carbonamidgruppenhaltige Dispersionsfarbstoffe carbonamidgruppenhaltige Mono- und Disazofarbstoffe verwendet.

4. Verfahren gemäß Anspruch 1—3, dadurch gekennzeichnet, daß man als carbonamidgruppenhaltige DispersionsfarbstofTe Monoazofarbstoffe der allgemeinen Forme!

25 genatom, eine Carboxyl-, Cj-C^-Carbalkoxy- oder Carbonamidgruppe und R₄ ein Wassersto(fatom oder eine Nitrogruppe sind mit der Maßgabe, daß mindestens einer der Reste R₁, R₂ oder R₃ eine Carbonamidgruppe oder ein carbonamidgruppenhaltiger Rest ist.

5. Verfahren gemäß Anspruch 1—3, dadurch gekennzeichnet, daß man als carbonamidgruppenhaltige Dispersionsfarbstoffe Monoazofarbstoffe der allgemeinen Formel

verwendet, in der R₁ ein gegebenenfalls durch eine Cyan- oder Carbonamidgruppe substituierter C,-C₄-Alkylrest, ein gegebenenfalls durch eine Carbonamidgruppe substituierter Arylrest oder ein Sulfolanylrest, R₂ eine Q-Q-Alkyl-, C,-C₄-Carbalkoxy- oder eine Carbonamidgruppe, R₃ ein HaIoverwendet, in der R, eine Carbonamidgruppe und R₂ ein Wasserstoffatom oder eine Nitrogruppe ist. 6. Verfahren gemäß Anspruch 1—3, dadurch gekennzeichnet, daß man als carbonamidgruppenhaltige Dispersionsfarbstoffe Monoazofarbstoffe der allgemeinen Formel

N=N

verwendet, in der R, und R₂ unabhängig voneinander eine C,-C₄-Alkylgruppe, die Gruppierungen

-CH₂CH₂OH -CH₂CH₂CN -CH₂-CONR₈R₉

-CH₂CH₂-O-CO-CH₂CH₂-CONr₈R₉ -CH₂-CH₂-O-CO-CH₂-Ch₂-CONR₈R₉ -CH₂-CH₂-O-CO-CH₂-CH₂-CH₂-CONr₈R₉ -CH₂-CH₂-O-CO-CH=CH-CONr₈R₉

—CH,-CH,-O—CO

nogruppe sind mit der Maßgabe, daß mindestens einer der Reste R₁, R₂, R₃, R₄ oder R₇ eine Carbonamidgruppe oder ein carbonamidgruppenhaltiger Rest ist.

7. Verfahren gemäß Anspruch 1 —3, dadurch gekennzeichnet, daß man als carbonamidgruppenhaltige Dispersionsfarbstoffe Disazofarbstoffe der allgemeinen Formel

CONR₈R₉

in denen R₈ und R₉ unabhängig voneinander WasfwrstofT oder eine C,-C₄-Alkylgruppe sind, oder die Gruppierung

—CH₂-CH₂-CONR'R"

in der R' Wasserstoff, ein Ci-C₄-AIkJrI- oder ein gegebenenfalls substituierter Arylrest und R" Was- ω serstoff oder ein C,-C₄-Alkylrest sind, R₃ eine Nitro·. Trifiiiormethyi- oder Carbonamidgruppe, R₄ Wasserstoff, ein Halogenatom, eine Nitro-, Cyan- oder Carbonamidomethyl-oxy-gruppe, R_; Wasserstoff, ein Halogenatom oder eine Nitrogruppe. R₆ Wasserstoff, eine C,-C₄-Alkyl- oder r_rC₄-Alkoxygruppe und R₁ Wusser.itoff, eine Aeetylamino- oder eine •/-Carbamoyl-butyrylami-

verwendet, in der R₁ Wasserstoff oder eine Amino-,

Carbonamid- oder Carbonamidomethyl-oxy-gruppe, R₂ und R₃ unabhängig voneinander Wasserstoff oder eine C_rC₊-Alkoxygruppe, R₊ Wasserstoff, eine C₁-C₄-AIKyI-, Carboxyl- oder Carbonamidgruppe und R₅ eine Hydroxygruppe sind mit der Maßgabe, daß mindestens einer der Reste R, oder R₊ eine Carbonamidgruppe oder ein carbonamidgruppenhaltiger Rest ist.

8. Verfahren gemäß Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als carbonamidgruppenhaltige Dispersionsfarbstoffe Nitrofarbstoffe der allgemeinen Formel

O₂N

verwendet, in der X eine —SO₂^- oder —CO-Gruppe. Y —NH-- oder —O—, R, Wasserstoff) ein Halogenatom, eine Cyan-, Nitro-, C₁-C₄-Alkyl-, Trifluormeihyl-, Carboxyl-, Carboxymethyloxy-, 2-Carboxyäthyl-oxy-, C₁ -Q-AIkoxy-oder eine Carbonainidgruppe, R₂ Wasserstoff oder ein Halogenatom, R₃ Wasserstoff, eine Carbonamid-, Carbonamidomethyl - oxy -, 2 - Carbonamido äthyl-oxy- oder Sulfonamidgruppe und R₄ Wasserstoff, eine Hydroxy- oder Carbonamidgruppe sind mit der Maßgabe, daß mindestens einer der Reste R₁, R₃ oder R₄ eine Car.bonamidgruppe oder ein carbonamidgruppenhaltiger Rest ist.

9. Verfahren gemäß Ansprach 1 Uiid 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als Carbonamidgruppenhaltige Dispersionsfarbstoffe Nitrofe östoffe der allgemeinen Formel

NH

O₂N

in

jo

y,

43

verwendet, in der R₁ Wasserstoff, eine Nitro-, Carboxyl- oder Carbonamidgruppe, R₂ Wasserstoff oder eine Methylsulfonylgruppe und R₃ eine Carboxyl-, Carbonamid- oder Sulfonamidgruppe ist mit der Maßgabe, daß mindestens einer der -,0 Reste R₁ und R₃ eine Carbonamidgruppe ist.

10. Verfahren gemäß Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als carbonamidgruppenhaltige Dispersionsfarbstoffe Anthrachinonfarbstoffe der allgemeinen Formel

[Ai-(X-Y-D)_n

verwendet, in der A ein gegebenenfalls durch Halogenatome, Hydroxy-, Nitro-, Amino- und/ bo oder Cycloalkylaminogruppen substituierter Anthrachinonrest, D eine Carbonamidgruppe, X eine einfache /.indung zwischen zwei Kohlenstoffatomen, eine —NH-, —O—, —S—, -SO₂- oder —SO₃—-Gruppierung, Y eine einfache Bin- b> dung zwischen zwei Kohlenstoffatomen, ein Arylen-, C₁ -C₄-Alkylen-, C, -C₄- Alkylen-oxy-mcthylen-, Ci-Q-Alkylenoxycarbonylalkylen-, C₁-C₄-Carbonylalkylen-, Cj-C^-Carbonylalkenylen- oder Arylenoxymethylenrest und /? eine Zahl von 1 —4 ist,

Π, Verfahren gemäß Anspruch 1, 2 und 10, dadurch gekennzeichnet, daß man als carbonamidgruppenhaltige Dispersionsfarbstoffe Anthrachinonfarbstoffe der allgemeinen Formel

[Ai-(NH-Y-D),

verwendet, in der A eiu gegebenenfalls durch Halogenatome, Hydroxy-, Nitro- und/oder Aminogruppen substituierter Anthrachinonrest, D eine Carbonamidgruppe, Y eine Cj-C₄-Alkylen-, C₁-C₄-Alkylenoxycarbonylalkylen-, Q-Q-Carbonylalky-Ien- oder Cj-Q-Carbonylalkenylengruppe und /1 eine Zahl von 1 —4 ist.

12, Verfahren gemäß Anspruch 1,2 und 10, dadurch gekennzeichnet, daß man als carbonamidgruppenhaltige Dispersionsfarbstoffe Anthrachinonfarbstoffe der allgemeinen Formel

XOR

XOZ

verwendet, in der D eine Carbonamidgruppe, R eine Hydroxy- oder Aminogruppe, Z —NH— oder —S— und X Wasserstoff oder das eine X eine Hydroxygruppe und das andere X eine Hydroxy-, Nitro- oder Aminogruppe ist.

13. Verfahren gemäß Anspruch I, 2 und 10, dadurch gekennzeichnet, daß man als carbonamidgruppenhaltige Dispersionsfarbstoffe Anthrachinonfarbstoffe der allgemeinen Forme;

Z O

X—Y—D

O OH

verwendet, in der D eine Carbonamidgruppe, R eine Hydroxy- oder Aminogruppe, X —O—, —S—, -SO₂- oder -SO₃-, Y ein C₁-C₄-Alkylen-, Cj-Q-Alkylenoxymethylenrest, die Gruppierungen

—CM₂ CM₂

CH₂-O-CH₂-

oder ein Phenylenrest und Z Wasserstoff oder das eine Z eine Hydroxy- und das andere Z eine Aminogruppe ist.

14. Verfahren gemäß Anspruch 1, 2 und 10. dadurch gekennzeichnet, daß man als carbonamidgruppenhaltige Dispersionsfarbstoffe Anthrachi-

nonfarbstoffe der allgemeinen Formel

O NH,

O R,

verwendet, in der D eine Carbonamidgruppe, R Wasserstoff oder eine Carbonamidgruppe und R₁ Wasserstoff, eine Hydroxy- oder Aminogruppe ist. 15. Verfahren gemäß Anspruch 1, 2 und 10, dadurch gekennzeichnet, daß man als carbonamidgruppenhaltige Dispersionsfarbstoffe Anthrachinonfarbstoffe der allgemeinen Formel

HO O NH₂

verwendet, in der D eine Carbonamidgruppe ist. >-,

16. Verfahren gemäß Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als carbonamidgruppenhaltige Dispersionsfarbstoffe 1,9-Isothiazolanthron-Farbstoffe der allgemeinen Formel

N-S

verwendet, in der D eine Carbonamidgruppe ist. 17. Verfahren gemäß Anspruch I und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als carbonamidgruppenhaltige Dispersionsfarbstoffe Farbstoffe der allgemeinen Formel

N-X

D-A

verwendet, in der X und Y unabhängig voneinander —S— oder — NH-, A ein C,-C₄-Alkylcnrcsl und D eine Carbonamidgruppe ist.

18. Verfahren gemäß Anspruch I und 2. dadurch gekennzeichnet, daß man als carbonamidgruppenhaltigc Dispersionsfarbstoffe N-Mclhyl-Anthrapyridon-Farbstoffc der allgemeinen Formel

N-CH,

O NII / ό

19. Verfahren gemäß Anspruch I und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als carbnnamidgruppenhaltige Dispersionsfarbstoffe Phthaloylacridon-Furbstoffe der allgemeinen Formel

O HN-A-

verwendet, in der A ein C,-C₄-Alkylenrest und D eine Carbonamidgruppe ist.

20. Verfahren gemäß Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als carbonamidgruppenhaltige Dispersionsfarbstoffe Naphthoylenbenzimidazol-Farbstoffe der alleertieinen Formel

verwendet, in der D eine Carbonamidgruppe ist. 21. Verfahren gemäß Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als carbonamidgruppenhaltigc Dispersionsfarbstoffe NaphthoylenbenzimidazoI-Farbstoffe der allgemeinen Formel

verwendet, in der D, und D₂ Carbonamidgruppen sind.

22. Verfahren gemäß Anspruch I und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als carbonamidgruppcnhaltige Dispersionsfarbstoffe Chinophthalonfarbstoffe der allgemeinen Formel

verwendet, in der D eine Carbonamidgruppe, R, Wasserstoff, ein Halogeniitom. eine Ni.ro-. C₁-C₄-Alkoxy- oder Acctylaminogruppe, R₂ Wassersloff oder ein Halogenatom, R, Wasserstoff, eine C,-C₄-Alkyl- oder C,-C₄-Alkoxygruppc und R₄ Wassersloff oder ein Halogenatom ist.

I. in der I) eine Carhoiiamiduruppc ist.