DE1952535A1

DE1952535A1 - Auszieh-Verfahren zum Faerben von synthetischen Fasermaterialien

Info

Publication number: DE1952535A1
Application number: DE19691952535
Authority: DE
Inventors: Dietmar Dr Kalz; Ruetger Dr Neef
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1969-10-18
Filing date: 1969-10-18
Publication date: 1971-04-29
Also published as: AT311916B; US3792971A; FR2064424B1; DE1952535B2; NL7015251A; CA932504A; GB1284670A; DE1952535C3; BE757627A; FR2064424A1; CH1527170A4; CH560801A; JPS4823510B1

Description

195253S FARBENFABRIKEN BAYER AG

LEVERKUSEN-B«yerwerk 17· 10. 1969 Pttent-Abteilung Β/ΜΗ

Auszieh-Verfahren zum Färben von synthetischen Fasermaterialien

Die Erfindung betrifft ein Ausζieh-Verfahren zum Färben von synthetischen Fasermaterialien aus organischen, mit Wasser nicht mischbaren Lösungsmitteln; das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man zum Färben carbonamidgruppenhaltige Dispersionsfarbstoffe verwendet.

Für das erfindung3gemäße Verfahren kommen als organische, mit Wasser nicht mischbare Lösungsmittel solche in Betracht, deren Siedepunkt zwischen 40 und 17O⁰C liegen, z. B. aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Toluol, Xylol, und Halogenkohlenwasserstoffe, insbesondere aliphatische Chlorkohlenwasserstoffe, wie Methylenchlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, 1,1-Dichloräthan, 1,2-Dichloräthan, 1,1,2-Trichloräthan, 1,1,1,2-Tetrachloräthan, 1,1,2,2-Tetrachloräthan, Pentachloräthan, 1-Chlorpropan, 2-Chlorpropan, 1,2-Dichlorpropan, 1,1,1-Trichlorpropan, 1-Chlorbutan, 2-Chlorbutan, 1,4-Dichlorbutan, i-Chlor-2-methylpropan, 2-Chlor-2-methylpropan oder Dichlorhexan, sowie aliphatische Fluor- und Fluor-Chlor-Kohlenwasserstoffe, wie Perfluor-n-hexan, 1,2,2-Trifluortrichloräthan und Trifluorpentachlorpropan, aromatische Chlor- und Fluorkohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzol, Fluorbenzol, Chlortoluol und Benzotrifluorid. Besonders bewährt haben sich Tetrachloräthylen, Trichloräthylen, 1,1,1-Trichloräthan und 1,1,1-Trichlorpropan. Auch Gemische dieser Lösungsmittel sind verwendbar

Le A 12 546 - 1 -

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Den erfindungsgemäß zu verwendenden carbonamidgruppenhaltigen Dispersionsfarbstoffen können beliebige Färbstofftypen zugrunde liegen, sofern sie mindestens eine Carbonamidgruppe aufweisen. Die verfahrensgemäß anzuwendenden Farbstoffe können z. B. der Reihe der metallhaltigen oder metallfreien Mono- oder Polyazofarbstoffe oder (Azo-)Methinfarbstoffe, der Reihe der Anthrachinonfarbstoffe sowie Kondensationsprodukten der letzteren, die mehr als drei anellierte Ringe aufweisen, angehören; weitere geeignete Farbstoffe sind Oxazin-, Nitro-diphenylamin-, Naphthaisäure-, Di- und Triphenylmethanfarbstoffe, Naphtholactam-Kondensationsfarbstoffe, Chinophthalonfarbstoffe und Farbstoffe auf Naphthochinon- und Naphthochinoniminbasis sowie andere Kondensationsfarbstoffe. Die Farbstoffe können neben der oder den definitionsgemäß erforderlichen Carbonamidgruppen weitere übliche Substituenten aufweisen, wie Halogen, Alkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl-, Aryl-, Alkoxy-, Aryloxy-, Nitro-, SuIfon-, gegebenenfalls substituierte Sulfonamidgruppen, gegebenenfalls substituierte oder acylierte Aminogruppen, Alkylthio- und Arylthio-, Hydroxy-, Hydroxyalkyloxy-, Aminoalkyloxy-, Cyan-, Cyanalkyl- sowie andersartig substituierte Alkyl-, Aryl-, Ara.lkylreste und dergleichen.

Die Farbstoffe enthalten eine oder mehrere Carbonamidgruppen, die mit aromatischen Kernen des Farbstoffgrundgerüstes selbst oder mit extern stehenden Aryl-, Aralkyl- oder aliphatischen Gruppierungen verknüpft sind. Die Zahl der Carbonamidgruppen beträgt bevorzugt 1-4.

Die Carbonamidgruppen werden charakterisiert durch die Formel

-CO-N

Le A 12 546 - 2 -

1090 18/2046

■wobei die Reste B und B₁ unabhängig voneinander Wasserstoff oder gegebenenfalls substituierte niedere Alkyl- oder Alkenylgruppen, Arylreste oder Heteroarylreste bedeuten. Ferner können die Reste B und B. miteinander einen, gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochenen, Ring bilden. Beispiele für die Reste B und B₁ sind der Methyl-, Äthyl- oder Trifluormethylrest, die ß-Hydroxy-, ß-Chlor-, ß-Brom-, ß-Methoxy-, ß-Methylthio-, ß-Methylsulfonyl- oder ß-Cyanäthylgruppe oder ein Äthylen- oder ß-Chlor- oder ß-Bromäthylenrest. Stehen B oder B₁ für einen Arylrest, so handelt es sich vorzugsweise um einen Phenylrest, der durch ein oder mehrere Halogenatome wie Fluor, Chlor oder Brom, Nitrogruppen, Trifluormethyl-, Hydroxy- oder niedere Alkoxyreste, Carboxyl- oder Carbonamidgruppen, Acylaminogruppen, Sulfonamid- oder niedere Alkylsulfonylreste substituiert sein kann. Als Heteroarylreste kommen beispielsweise der Pyridyl-, Pyrrolyl-, Pyrimidinyl-, Furanyl-, Thienyl- oder Sulfolanylrest infrage. Als gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochenen Ring, den B und B₁ miteinander bilden können, sei z. B. der Pyrrolidinyl-, Piperidinyl-, Morpholinyl-, Thiomorpholinyl- oder der Thiomorpholinyl-dioxid-Ring genannt.

Carbonamidgruppenhaltige Farbstoffe sind in großer Zahl bekannt und werden in an sich üblicher Weise hergestellt, indem man entsprechende FarbstoffVorprodukte, die kerngebunden oder in externer Stellung eine oder mehrere Carbonamidgruppen aufweisen, unter Erhaltung der Carbonamidgruppen zu den gewünschten Endprodukten umwandelt und in diesen gegebenenfalls noch weitere Umsetzungsreaktionen ausführt. Man kann natürlich auch von eine oder mehrere Carboxylgruppen aufweisenden Farbstoffen ausgehen und die Carboxylgruppen in üblicher Weise über reaktive Zwischenstufen, wie z. B. die Ester oder Säurechloride, in die entsprechenden Amide überführen. Für den Fall von Azofarbstoffen sind die üblichen Umwandlungsreaktionen die Diazotierung und Kupplung sowie die

Le A 12 546 - 3 -

1 0 9 8 1 8 /.? (H

Kondensation und bei den meisten anderen Farbstoffklassen Kondensationsreaktionen.

Als Beispiele geeigneter carbonamidgruppenhaltiger Azofarbstoffe seien die folgenden Verbindungen genannt, wobei der Rest

-N

folgende Bedeutung haben kann:

-NH-CH₅, -N , -NH-CF₅, -NH-C₂H₅, -NH-CH₂-CH₂-OH,

CH₇

-NH-CH₂-CH₂-Cl, -NH-CH₂-CH₂-OCH₅, -NH-CH₂-CH₂-Br, -NH-CH₂-CH₂-S-CH₅, -NH-CH₂-CH₂-SO₂-CH₅, -NH-CH₂-CH₂-CN,

CHo-CHo-OH CH₂-CH₂-OCH₅

₂-CH₂

CH₂-CH₂-OH CH₂-CH₂-OCH

₂₂

CH₂-CH₂-OH

CH₂-CH₂-OCH₅

CH₂-CH₂-CN CH₂-CH₂-CN

CH₂-CH₂-CN

, -NH-C₆H₅, -NH-^ Λ , -NH

Cl

Cl Cl

Cl

Ie A 12 546

F CF,

- 4 - ^x

109818/20/,

NO,

V-OH» -NH-Z^-A , -NH-/

OH OCH,

, -ΝΗ_/Λ_000Η, -

OCH-COOH

^CONH₂, -NH-^

CO-NH-CH,

-NH-// V

SO₂-NH₂, -NH-/

NH-CO-CH SO₂-NH₂

SO₂-CH₃, -NH_/\_ SO₂-CH₂-CH₂-OH, CH₀-CH₀-OH CH₀-CH₉-CN

Cl

-1IH

-NH-/Λ

, -NH ,-NH.

-S-

, -NH-

<so₂>

, -N > , -N O , -N S , -N SO,

Le A 12 546

109818/2DA6

R.

R,

CO-N

R.J, R₂,

H, CH₅, C₂H₅, OCH₅, OC₂H₅, Cl, Br, 00H₂OOOR, NO₂, COOH, OCH₂COOH, COOR (R = Alkyl),

CO-N

R, = Alkyl

^Β1

R₁, R₂ = H, CH,, Cl, Br, NO₂, OCH,, R-^f Rg = H, CH^, OCH₅, OC₂H₅, R₄, R₅ = H, CH₅, C₂H₅, CH₂CH₂OH, CH₂CH₂OR₇ (R₇ = Acylrest)

R-

R,

HO

N=N,

R.

R₁, R₂, R₅ = H, CH₅, C₂H₅, OCH₅, OC₂H₅, Cl, Br, NO₂, COOH, CO-N'

'B.

Le A 12 546

109818/20

C₂H₅, CH₂CH₂OH, C₆H₅, C₆H₄Cl, C₆H₄COOH,

O₆H₄-CO-N^ ,
^Β1

R₂ = CH₃, COOH,- CO-N;

= H, CH₃, C₂H₅, OCH₃, OC₂H₅, OCH₂COOH, COOH, COOR, OCH₂COOR, NO₂, Cl, Br, CN (R = Alkyl),

B B

CO-N^ , -0-CH₉-CO-N^

B_f "B₁

(/ VV-N=N-HC'

0 R₁, H 15

C=O

B.

N-OC

.0

oder

0 H₁. Ii 15

N-OCCHoCO

V-N=N-HC C=O

Il i

0 R,

R₁, R₂ = H, CH₅, C₂H₅, OCH₃, OC₂H₅, NO₂, Cl, Br, R₄, R₅ = CH₃, C₂H₅, CH₂CH₂OH.

Le A 12 546

B.

N-OC

R₁ = H, NO₂, Cl

R R

R₃

NH

O=C-(CH₉) CO-N^ ^η B

R₁, R₂, R₅ = H, CH₅, C₂H₅, OCH₅, OC₂H₅, OCH₂COOH, COOH, OCH₂COOR, COOR, NO₂, Cl, Br, CN,

0-CH₂-CO-N^ , CO-N^ ,

R₄, R₅ = CH₅, C₂H₅, CH₂CH₂OH, CH₂CH₂OR (R = Alkyl), η =- O, 1 , 2, 3.

B.

N-OC

R.

MK

R₃

\y_0H

R₁, R₂ = H, OH, OCH₅, Cl, NO₂, CH₅, R₅, R₄ = H, CH₅, C₂H₅, OCH₅, OC₂H₅,

H, CH₅, OCH₅, COOH, CO-N^

Rrr =

Le A 12 546

10 98

¹^ '* N=N-/ J

R,

VV-OH

NH-OC-(CH₂ J_nCO-I

= H, CH,, C_OH_C. Cl, Br, OGH₀COOH, 0CH₀COOR, ⁷ jt-j <- <-

-p "Ο

COOH (R = Alkyl),-OCH₂CO-N^ , CO-N^ ,

= H, CH₃, C₂H₅, OCH₃, OC₂H₅, = 0, 1, 2.

Vn=N

Voh

NH-OCCH=CHCO-N.

= H, CH₃, C₂H₅, Gl, Br, OCH₂COOH, OCH₂COOR, COOH (R = Alkyl), OCH₂CO-N^ , CO-N^ ,

» ^C2^H5>

^-OC(CHg)_nCO-HN

N=N

^SR,

R,

= H, CH₃, Cl, Br, NO₂, OCH₃,

= H, CH₃, OGH₃, OC₂H₅, NHC0(GH₂)_nC0OH,

Le A 12 54-6

NHCOCH=CHCOOh, NHGO(CH₂)_nC NHCOCh=CHCO-N^ ,

109818/704

/^co\

N (QE₂)_n

^Νσσ.

^Ε6 ⁼

H, CH,, CoHr-, CH₀CH₀OH, CH₀OH₀OR^ j c- 0 d d ⁷ d d [

= 0, 1, 2,

= Aeylrest),

^N-OCCH₂CO-Y/ . XV-N=N^/

Λ4/

^R5

R₂, R₅, R^, R₅ =· H, OH₅, C₂H₅, OCH₅.

^[χ, N

hT ¹

R₂ = R₅ =

H ^tTT y» /™t TT γ- /^ TT

a VjXi'7 · li^O*7Xir-7 a 1L~\J *Xl/-* a J Di A3

-CH₂CH₂-, -CH₂OH₂-O-CH₂CH₂-, -ι

-CH₂CH₂-O-CO-CH=CH-,

CH₅, C₂H₅, sec. C₄Hg, CH₂CH₂OH, CH₂CH₂OCQOH₅,

CH₂CH₂CN,

H, C₁-C₄-AIlCyI, C₁-C₄-AlIcOXy,

H, Hal, C₁-C₄-AIlCyI, C₁-C₄-AIkOXy, -NH-CO-R^!

(R¹ = C₁-C₆-AIlCyI).

B.

^N-OC

/^=¹H /><R

R = CH₅,

Le A 12

- 10 -

109818/70/♦

Geeignete Anthrachinonfarbstoffe sind z. B. solche, in denen eine oder mehrere Carbonamidgruppen im Anthrachinonmolekül
selbst oder in Aryl- oder Alkylresten stehen, die mit dem
Anthrachinonmolekül über Brückenglieder, wie Amino-, Äther-, Thioäther-, Sulfonamid- oder SuIfonylaminogruppen, verbunden sind. Die Anthraohinonverbindungen können z. B. folgende Konstitutionen besitzen, wobei die Gruppe

die oben angegebene Bedeutung haben kann:

CQ-N'

'B,

Le A 12 546

- 11 -

1 0 9818/70/

O NH₂ NH

CQ-N'

O HH, O NH

O NH₂

O NH₂ S.

CO-N'

NH-CH₂-CH₂-CO-N,

R = Hal, OCH,, OH

HO Q NH-CH₂-CH₂-CO-N;

β:

^i-OC-CH₀-CH₀-NH

dc

B "B.

OH

(j NH-CH₂-CH₂-OOc-CH₂-CH₂-CO-N'

O NH-CH₂-CH₂-OOc-CH₂-CH₂-CO-N^

Le A 12 546

- 12 -

18/9046

X O OH

χ ο mi-//

ein X = OH, das andere X = NO₂

R = CO-N'

"B

-CO-CH₉-GHo-CO-N , -CO-CH=CH-CO-N ;

^Β1 . ^^Β1

ferner Aoylierungsprodukte von Aminoanthrachinonen, ζ. Β. der Formeln:

HO O OH Il

O«Alkyl (Aryl)

NH,

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- 13 -

10 98 18/20Λ6

HO O NH'CHo-CHo'OH

₂-CH₂

HO 0 . NH'CHo'CHo'OH HO

Ip * WHp

H₂N 0 NH₂ 0 NH,

H₂N 0 NH₂

NH₂ (oder N H

Alkyl)

mit Dicarbonsäuren der allgemeinen Formel:

HOOC-X-σθ-Ν'

X = Alkylen-, Arylen-, zweiwertiger heterocyclischer Rest,

oder einer Verbindung der Formel:

ClO₀S-/'

weiterhin die in der folgenden Tabelle zusammengestellten Anthrachinonfarbstoffe:

Le A 12: 546

- 14 -

109818/7CU6

»m

ο ο

α>

VO O I C\i

O I

mm \ /

O O

VO O

CVJ O

cn

mm

? ο ο

0) H

J? H

CVI O

12!

mm

O CO

Le A 12 546

-15 -

109818/90 L6

Ϊ25

O O

(U H

I VO

CM O

I O

VO

CM O

CQ

ο ο

CM O

O O

¹V

0)

CM ü

O O

mm

ο ο

3 Q)

mm

HO O

O₂N O (NH₂) (NH₂)

O₂N O

X X

HO O NH,

Le A 12 546

- 16 -

1098 18/204

Unter den carbonamidgruppenhaltigen Anthrachinon-Kondensationsprodukten, die mehr als drei anellierte Ringe aufweisen, seien beispielsweise die folgenden aufgeführt:

Isothiazolanthrone, wie

N S

X = S-Alkyl-COOH, NH-Alkyl-CO-N^

S—Aryl-COOH, UH—Aryl-CO-N'

Pyrazolanthrone, wie

B B

X = S-Alkyl-CO-N' , NH-Alkyl-CO-N'

B₁ B₁

B B

S—Aryl-CO-N' , NH—Aryl-CO-l·^

CO-N

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- 17 -

10981 8/?CUe

ferner Farbstoffe des Typs

χ ο

G=O

' B

X = S-Alkyl-CO-ΪΓ , NH-Alky 1-CO-N^

B B

S—Aryl-CO-lT^ , NH—Aryl-CO-N^

GO-N'

N-CH,

O=G

O=O C=O H N *

CO-N

N .N

O=G

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- 18 -

10 98 18/?046

Anthrachinonfarbstoffe der angegebenen Formeln werden nach den in der Anthrachinon-Chemie bekannten Aufbauprinzipien dargestellt. Hierfür kommen in erster Linie Kondensationsreaktionen mit geeigneten Ausgangsprodukten in Frage. So kann man z. B. aminogruppenhaltige Anthrachinonverbindungen, in denen die Aminogruppen entweder in externer, bevorzugt aber in kerngebundener Stellung stehen, mit geeigneten Carboxyarylsäurehalogeniden oder -anhydriden, z. B. Carboxyphenyl- oder Carboxynaphthylsulfonsäure- oder -carbonsäurechloriden oder -bromiden zu den entsprechenden Säureamiden kondensieren oder z. B. Anthrachinonverbindungen mit beweglichen Halogenatomen mit Carboxyarylaminen", wie Carboxy phenyl- oder Carboxynaphthylaminen, zu den entsprechenden Carboxyarylamino-Anthrachinonabkömmlingen umsetzen und die in den erhaltenen Farbstoffen noch vorhandenen freien Carboxylgruppen in bekannter Weise in Carbonamidgruppen überführen. Alternativ kann man z. B. aminogruppenhaltige Anthrachinonverbindungen mit Carbonamido-arylsäurehalogeniden oder -anhydriden oder z. B. Anthrachinonverbindungen mit beweglichen Halogenatomen mit Carbonamido-arylaminen kondensieren.

Nach ähnlichen Aufbauprinzipien kann man Anthrachinonäther- und -thioätherabköminlinge herstellen, in denen Carbonamidgruppen in Alkyl-, Aralkyl- oder Arylresten der Äther- oder Thioätherkomponente enthalten sind. Eine weitere Aufbaumöglichkeit für verfahrensgemäß zu verwendende carbonamidgruppenhaltige Anthrachinonfarbstoffe liegt auch darin, daß man Anthrachinonsäurehalogenide, wie Carbonsäure- und Sulfonsäurechloride oder -bromide, mit geeigneten Amino- oder Oxyverbindungen, welche zusätzlich mindestens eine Carbonamidgruppe aufweisen, in die entsprechenden Amide oder Ester überführt. Selbstverständlich können auch solche Anthrachinonverbindungen für das vorliegende Verfahren Anwendung finden, in denen eine oder mehrere Carbonamidgruppen kerngebunden etehen oder

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in denen sowohl kern- als auch extern gebundene Carbonamidgruppen vorliegen.

Als Vertreter carbonamidgruppenhaltiger Nitrofarbstoffe seien beispielsweise Farbstoffe der nachstehenden Formel genannt:

χ = -SO₂- oder -CO-Y = -NH- oder -0-

* R₁, R₂ = H, Cl, Br, F, CH₃, C₃H₅, CH₃O, C₂H₅O, OH, GN, NO₂,

GF₅, COOH, 0-CH₂-GOOH, -0-GH₂-CH₂-COOH, -SO₂-NH₃,

BB B

CO-N" , 0-CH₀-CO-N^ , -0-CH^-CH₀-CO-N

Vielfach hat es sich als vorteilhaft erwiesen, wenn die Farbflotten geringe Mengen, d. h. bis zu 1 Gewichtsprozent, bevorzugt 0,5 Gewichtsprozent, Wasser, bezogen auf das Gewicht der organischen Lösungsmittel, enthalten.

Ferner hat sich in manchen Fällen ein Zusatz nichtionogener Hilfsmittel zu den Färbeflotten bewährt. Als nichtionogene Hilfsmittel kommen insbesondere die bekannten grenzflächenaktiven Oxäthylierungs- und Propoxylierungsprodukte von Fettalkoholen, Alkylphenolen, Fettsäureamiden und Fettsäuren sowie deren Mischungen in Betracht; die Hilfsmittel werden in einer Menge von 0,05 - 2 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht der organischen Lösungsmittel eingesetzt. Anstatt die Hilfsmittel den Färbeflotten unmittelbar zuzusetzen, kann man sie mit Vorteil auch zum Anteigen der carbonamidgruppenhal t igen Farbstoffe verwenden und sie auf diese Weise den Färbeflotten in Form eines Farbstoff-Hilfsmittel-Teiges zugeben.

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Bei den erfindungsgemäß zu färbenden synthetiachen Fasermaterialien handelt es sich vor allem um Fasermaterialien aus Polyestern, wie Polyäthylenterephthalat, Poly-cyclohexandimethylen-terephthalat, heterogene Polyester aus Terephthalsäure, Sulfoisophthalsäure und Ä'thylenglykol, oder Gopolyätheresterfasern aus p-Oxybenzoesäure, Terephthalsäure und Äthylenglykol, Cellulosetriacetat, Cellulose-2 1/2-acetat, Polyacrylnitril, synthetischen Polyamiden, wie Hexamethylendiaminadipat, Poly-£-caprolactam oder ώλ-Aminoundecansäure und Polyurethanen. Die Fasermaterialien können in den verschiedensten Verarbeitungsstadien vorliegen, z. B. als Faden, Flocke, Kammzug, Garn, als Stückware, wie Gewebe oder Gewirk oder als konfektionierte Ware.

Das erfindungsgemäße Färben wird vorzugsweise in geschlossenen Apparaturen vorgenommen, z. B. in der Weise, daß man die Fasermaterialien bei Raumtemperatur in das Färbebad einbringt, das Färbebad auf 60 - 170⁰C erhitzt und solange auf dieser Temperatur hält, bis die Flotte erschöpft ist; dies ist im allgemeinen nach 10-60 Minuten der Fall. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur wird die Flotte abgetrennt und die Fasermaterialien gegebenenfalls nach kurzem Spülen mit frischem organischem Lösungsmittel durch Absaugen oder Schleudern und anschließendes Trocknen in einem warmen Luftstrom vom anhaftenden Lösungsmittel befreit. Mit Hilfe des erfindungsgemäßen Verfahrens gelingt es in einfacher Weise, synthetische Fasermaterialien mit hohen Farbstoffausbeuten und in ausgezeichneten Echtheiten aus organischen Lösungsmitteln zu färben.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden carbonamidgruppenhaltigen Farbstoffe sind in den organischen, mit Wasser nicht mischbaren Lösungsmitteln weitgehend unlöslich. Sie zeichnen sich vor den bislang zum Färben von synthetischen Fasermaterialien aus organischen Lösungsmitteln verwendeten Farbstoffen durch ein wesentlich besseres Ziehvermögen und eine gesteigerte

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Sublimierechtheit aus. Ein weiterer Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens besteht darin, daß die Farbtiefe der erhaltenen Färbungen bei gegebenem Farbstoff : Färbegut-Verhältnis weitgehend unabhängig ist von der Konzentration des Farbstoffs in der Farbflotte und damit auch unabhängig vom Flottenverhältnis. Wegen dieser Unabhängigkeit vom angewandten Flottenverhältnis läßt sich das erfindungsgemäße Verfahren in allen bekannten Farbe-Vorrichtungen, wie Haspelkufen, Jiggern usw., die bekanntlicherweise jeweils mit einem anderen Flottenverhältnis arbeiten, durchführen und liefert reproduzierbare Färbungen.

Es sei darauf hingewiesen, daß Gemische der erfindungsgemäß zu verwendenden Farbstoffe mitunter eine bessere Farbausbeute liefern als die einzelnen Farbstoffe.

Bei den in den nachfolgenden Beispielen angegebenen Teilen handelt es sich um Gewichtsteile.

Beispiel -1

100 Teile eines Gewebes aus texturierten Polyäthylenterephthalatfasern werden bei Zimmertemperatur ohne Vorreinigung in ein Färbebad eingebracht, das aus

™ 1 Teil des Monoazofarbstoffe 4-Aminobenzoesäure-

äthylester —^ 1-Phenyl-5-^pyrazolon-3-carbonsäureamid und· 1000 Teilen Tetrachloräthylen

bereitet ist. Das Bad wird unter lebhafter Flottenzirkulation innerhalb von 10 Minuten auf 115⁰C erhitzt und 30 Minuten bei dieser Temperatur gehalten. Dann wird die Flotte abgetrennt und das Färbegut mit frischem Lösungsmittel 5 Minuten bei ca.

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4O⁰C gespült. Nach Abtrennen der Spülflotte wird das Färbegut zentrifugiert und im luftstrom getrocknet. Man erhält eine kräftige Gelbfärbung mit ausgezeichneter Sublimierechtheit sowie sehr guten Wasch- und Lichtechtheiten.

Eine gleichwertige Gelbfärbung wurde auf die gleiche Weise auf einem Gewebe aus Polycyclohexan-dimethylen-terephthalatfasern erhalten.

Gelbfärbungen mit gleichwertigen Echtheitseigenschaften wurden ebenfalls erhalten, wenn statt des obengenannten Farbstoffs die gleiche Menge eines der folgenden Monoazofarbstoffe verwendet wurden:

Beispiel Farbstoff

2 4-Amino-benzoesäure-methylamid —> 1-Phenyl-5-pyrazolon-3-carbonsäure-methylamid

3 4-Amino-benzoesäure —^ 1—Phenyl-5-pyrazolon-3-carbonsäureamid

4 4-Amino-benzoesäure-methylester —^ i-(ß-Cyanäthyl)-5-pyrazolon-3-carbonsäure-bis-(ß-hydroxyäthyl)-amid

3-Amino-benzoesäure-amid —^ 1-(3-Sulfolanyl)-3-methyl-5—pyrazolon

4-Nitro-2-chlor-anilin —> i-(ß-Carbonylamidoäthyl)-3-methyl-5-pyrazolon

7 4-Amino-3-nitro-benzoesäure-methylester 1-(ß-Phenylaminocarbonyloxyäthyl)-5-pyrazolon-3-carbonsäureamid

le A 12 546 - 23 -

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Beispiel Farbstoff M

8 4-Amino-benzoesäure-äthylamid —> 1-(Phenyl-3-carbonamido)-3-methyl-5-pyrazolon

9 4-Amino-benzoesäure-methylester —■>■ 1-(Phenyl-4-carbonamido)-5-pyrazolon-3-methylester

10 4-Amino-benzoesäure-amid —^ 1-(Phenyl-3-carbon= äthylamido)-5-pyrazolon-3-carbonsäure-äthylamid

Beispiel 11

100 Teile eines Gewebes aus Triacetatfasern werden bei Zimmertemperatur in ein Färbebad eingebracht, das aus

1 Teil des Monoazofarbstoffs 4-Aminobenzoesäuremethylester —^ 1-Phenyl-5-pyrazolon-3-carbonsäure-piperidid und 1000 Teilen Tetrachloräthylen

bereitet ist. Das Bad wird unter lebhafter Flottenzirkulation innerhalb von 20 Minuten auf 11O⁰C erhitzt und 45 Minuten auf dieser Temperatur gehalten. Dann wird die Flotte abgetrennt ^ und das Gewebe mit frischem Tetrachloräthylen bei 4O⁰C gespült. Nach Abtrennen der Spülflotte wird das Färbegut durch Schleudern und Trocknen im Luftstrom vom anhaftenden Lösungsmittel befreit» Man erhält eine volle, brillante Gelbfärbung von ausgezeichneten Echtheiten.

Beispiel 12

100 Teile Garn aus Acetatfäden werden bei ca. 22⁰C in ein Färbebad eingebracht, das aus

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1 Teil des Monoazofarbstoffe 4-Aminobenzoesäurepyrrolidid —^ 1-Phenyl-5-pyrazolon-3-carbonsäure-methylamid, 1000 Teilen Tetrachloräthylen, 1,5 Teilen Ölsäureäthanolamid, 1,5 Teilen Oleylalkoholeicosaäthylenglykoläther und 6 Teilen Wasser

"bereitet ist. Man erwärmt das Bad innerhalb von 20 Minuten auf 78⁰C und hält es 45 Minuten bei dieser Temperatur. Nach Abtrennen der Färbeflotte und Spülen mit frischem Tetrachloräthylen wird das Färbegut durch Absaugen und Trocknen im luftstrom vom anhaftenden Lösungsmittel befreit. Man erhält eine brillante Gelbfärbung.

Beispiel 13

100 Teile Pol3^racrylnitrilfasergarn werden in einem Bad gefärbt, das wie im Beispiel 3 beschrieben bereitet ist. Man erwärmt das Bad innerhalb von 20 Minuten auf 100⁰O und hält es 30 Minuten bei dieser Temperatur. Man erhält nach dem üblichen Waschen und Trocknen eine gelbe Färbung von guten Echtheiten.

Beispiel 14

100 Teile eines Gewebes aus Polyäthylenterephthalatfasern werden in einem Färbebad, das

1 Teil des Monoazofarbstoffs 3-Aminobenzoesäureamid —^ 1-Methyl-2,4-dihydroxy-chinolin in
1000 Teilen Tetrachloräthylen

enthält, innerhalb von 10 Minuten auf 115°0 erwärmt und 30 Minuten bei dieser Temperatur gefärbt. Nach Abtrennen der

Le A 12 546 - 25 -

109818/90A6

Flotte, Spülen und Trocknen erhält man eine brillante grünstichige Gelbfärbung mit sehr guten Sublimier-, Wasch- und Lichtechtheiten.

Wurde statt des genannten Farbstoffs die gleiche Menge eines der in der folgenden Tabelle aufgeführten Farbstoffe verwendet, so wurden Färbungen mit gleichwertigen Echtheitseigenschaften in den in der Tabelle angegebenen Farbtönen erhalten:

Beispiel

Diazokomponente

Kupplungskomponent e

Farbton

2-Amino-5-nitrobenzoesäure-amid

4-Amino-benzoesäureß-cyanoäthyl-amid

3-Amino-benzoesäureanilid ·

3-Amino-benzoe;5äurebis-(ß-cyanoäthyl)-amid

3-Amino-benzoesäureß-cyanoäthyl-3-hydroxyäthyl-amid

3-Amino-benzoesäure-(3-chloranilid)

3-Amino-benzoesäure-(4-methoxyanilid)

4-Amino-3-nitrobenzoesäurephenyl-methylamid ·

4-Amino-3-nitrobenzoesäure-pyridid

3-Amino-4-nitrobenzoesäure-

(3-sulfolanylamid)

1-Methyl-2,4-dihydroxychinolin

grünstichig Gelb π

Le A 12 546

- 26 -

109818/^046

Bei-

spiel Diazokomponente

Kupplungskomponente Farbton

25 2-Amino-3,5-dinitrobenzoesäure- ß-methoxyäthyl-amid

26 3-Amino-4-chlor~ benzoesäure-

(1-naphthylaraid)

3-Methyl-N,N-dihydroxyäthyl-anilin

3-Methyl-N,N-dihydroxyäthyl-anilin

rotstichig blau

rotstichig orange

27	3-Nitro-anilin	N, H-Bis-( methylammo=	rotstichig
		carbonylmethyl)-anilin	gelb
28	2-Chlor-4-nitro-	Ν,Ν-Dihydroxyäthyl-	rot
	anilin	anilin-bis-(malein=
		säureamid-halbester
29	5-Amino-1,2,4-tri=	N,H-Bis-(3-cyanäthyl)-	gelb
	azol-3-carbonsäure-	anilin
	amid
30	2-Cyano-4-nitro-	2-Äthoxy-5-acetamino-	marineblau
	anilin	N,N-bis-(methylamino=
		carbonyläthyl)-anilin
31	2,4-Dinitro-6-brom-	2-Äthoxy-5-acetamino-	grünstichig
	anilin	N,N-bis-(dimethyl=	blau
		aminocarbonyläthyl)-
		anilin
32	2-Cyan-4-nitro-	N,N-Bis-(3-aminocar-	rot
	anilin	bonyläthyl)-anilin
33	2,4-Dinitro-anilin	IT, N-Bi s- (ß-me thylamino=
		carbonyläthyl)-anilin	rotbraun
34	2-Amino-4-nitro-	3-Acetylamino-N,N-
	benzoesäure-	diäthylanilin	violett
	(2,5-dichlor-anilid)
35	2-Cyano-4-nitro-	4-Methoxy-3-(N,N-bis-	blau
	anilin	ß-hydroxyäthylamino)-
		anilido-glutarsäure-
		äthylamid
36	2-Cyano-4-nitro-	N,N-Bis-(ß-hydroxy=	blaustichig
	anilin	äthyl-glutarsäure=	rot
		halbesteramid)
37	2-Ghlor-4-nitro-	3-Methyl-anilin-N_tN-	rot
	anilin	bis-(3,3-propion=
		säureamid)
38	2,6-I)ichlor-4-nitro-	Anilin-N,N-bis-(3,3-	braun
	anilin	propionsäureamid)	orange
Le A	12 546	- 27 -

109818/7046

Beispiel

Diazokomponente Kupplungskomponente Farbton

39 2-Chlor-5-trifluor= methyl-anilin ·

40 2,5-Dichlor-anilin

41 2-Chlor-4-nitroanilin

42 4-lTitro-2-aminobenzoesäureamid

43 2-Amino-4-nitrophenoxy essigsäur e· bis-(ß-hydroxy= äthyl)-amid

44 2-Chlor-4-nitroanilin

45 2-Cyano-4-nitroanilin

46 2-Chlor-4-nitroanilin

47 2-Chlor-4-nitroanilin

48 2-Cyano-4-nitro-

anilin

49 2,4-Dinitro-6-bromanilin

50 3-Phenyl-5-aminothiadiazol-(1 ,2,4) Anilin-N,N-l3is-(3,3- orange propionsäuremorpholid)

3-Methyl-anilin-N,li- rot bis-(3,3-propionsäure= amid)

W-Äthyl-anilin-lT-(3- rot propionsäure-3'-carboxyanilid)

IT- (ß-Cyanäthyl) -anilin-N-(3-propionsäure) rot

N-(ß-Hydroxyäthvl)-N-(ß-cyanoäthyl)- anilin

rot'

Anilin-N-(3-propion= rot säure-3'-äthoxyanilid)

Anilin-N-(ß-hydroxy= violett äthyI-phthalsäurehalbester-amid)

N-Methyl-anilin-N- rot (ß-hydroxyäthylglutarsäure—halbesteramid) .

N-Methyl-anilin-N- rot (ß-hydroxyäthylbernsteinsäure-halb= ester-methylamid)

2-Äthoxy-5-acetylamino-H,U-bis-(ß-hydroxy= blau äthyl-glutarsäure-halb= ester-amid)

2-Äthoxy-5-acetylamino-N,H-bis-(ß-hydroxy= blau äthyl-glutarsäure-halb= ester-amid)

3-N,N-Dimethylaminoanilido-glutarsäuremethylamid

rotbraun

Le A 12 546

- 28 -

109818/?(i

Beispiel 51

100 Teile eines Gewirkes aus Polyäthylenterephthalatfasern werden in einem Färbebad, das

1 Teil des Disazofarbstoffe 3-Aminobenzoesäuremethylamid —^ 1-Amino-2,5-dimethoxybenzol —^ Salicylsäureamid in 2000 Teilen Tetrachloräthylen

enthält, 30 Minuten bei 115 C gefärbt. Nach dem üblichen Spülen und Trocknen erhält man eine braune Färbung mit sehr guten Sublimier-, Wasch- und Lichtechtheiten.

Färbungen mit gleichwertigen Echtheitseigenschaften wurden ebenfalls erhalten, wenn statt des genannten Farbstoffs die gleiche Menge eines der folgenden Disazofarbstoffe verwendet wurden:

Bei-

spiel Farbstoff

Farbton

Anilin

4-Amino-benzoesäure-amid ■ Salicylsäure

3-Amino-salicylsäure-amid IT, H- (ß-Hy dr oxyät hyl) -anilin

4-Amino-benzoesäure—anilid Phenol

4-Amino-benzoesäure-(4-cyano-anilid) Anilin —> 4-tert.-Butylphenol

4-Amino-phenoxyessigsäure-amid Anilin —^ Salicylsäureamid

4-Äthoxycarbonylamino-anilin Anilin —^ Salicylsäureamid

rotstichig gelb

rotbraun

rotstichig gelb

orange

Le A 12 546

- 29 -

109818/7 CU

BAD

Beispiel 58 ο*

50 Teile eines Gewebes aus Polyesterfasern werden bei Zimmertemperatur in ein Färbebad eingebracht, das aus

0,5 Teilen 4-(3-Aminocarbonylphenylamino)-5-nitro-1,8-

dihydroxy-anthrachinon,
0,5 Teilen 4-(3-Aminocarbonylphenylamino)-8-nitro-1,5-

dihydroxy-anthrachinon,
1,5 Teilen Ölsäureäthanolamid,

1,5 Teilen Oleylalkoholeicosaäthylenglykoläther,
6 Teilen Wasser und
500 Teilen Tetrachloräthylen

bereitet ist. Das Bad wird unter lebhafter Flottenzirkulation innerhalb von 10 Minuten auf 120⁰C erhitzt und 45 Minuten auf dieser Temperatur gehalten. Nach Abtrennen der Färbeflotte
wird das Färbegut mit frischem Lösungsmittel bei 40 C gespült und nach Entfernen der Spülflotte im Luftstrom getrocknet.
Man erhält eine tiefe Blaufärbung von ausgezeichneten Licht-
und Sublimierechtheiten.

Ersetzt man die 500 Teile Tetrachloräthylen durch die gleiche Menge 1",1 , 2-2richloräthan, 1 ,1 ,1 ,2-Tetrachloräthan,
1 ,1 ,2 ,2-Tetrachloräthan, Pentachloräthan, 1 , 2-Dichlorpropan,
2-Chlorbutan, 1,4-Dichlorbutan, Perfluor-n-hexan, 1,2,2-Tri=
fluor-trichloräthan, Trifluorpentachlorpropan, Ohlorbenzol,
Fluorbenzol, Chlortoluol oder Benzotrifluorid, so werden
gleichwertige Blaufärbungen erhalten.

Beispiel 59 -

100 Teile Fasergarn aus Poly-^-caprolactam werden bei Zimmertemperatur in ein Färbebad eingebracht, das

Le A 12 546 -^; 30- -

9818/7046

1 Teil des im Beispiel 58 genannten Farbstoff-

gemisches in
1000 Teilen Tetrachloräthylen

enthält. Das Bad wird unter lebhafter Flottenzirkulation innerhalb von 20 Minuten auf 100⁰C erwärmt und 40 Minuten auf dieser Temperatur gehalten. Nach dieser Zeit wird die Flotte abgetrennt, kurz mit frischem Lösungsmittel gespült und nach dem Abschleudern die Färbung im Luftstrom getrocknet. Man erhält eine brillante blaue Färbung mit guten Echtheitseigenschaften.

Eine gleichwertige Färbung wurde auch auf Garnen aus PoIyhexamethylendiaminadipatfasern erhalten.

Durch Zusatz von

1 Teil Öläthanolamid,

1 Teil Oleylalkoholeicosaäthylenglykoläther und 4 Teilen 7/asser

zum Färbebad läßt sich die Farbstärke der Färbung um ~10?ό erhöhen.

Beispiel 60

100 Teile Polyäthylenterephthalat-Gewebe werden in einem Färbebad aus

1 Teil 4-(3-Aminocarbonylphenylamino)-8-amino-

1,5-dihydroxy-anthrachinon, 3 Teilen Ölsäureäthanolamid,

3 Teilen Oleylalkoholeicosaäthylenglykoläther, 12 Teilen V/asser und
1600 Teilen Tetrachloräthylen

Le A 12 546 - 31 -

1098 18/704

30 Minuten "bei 115⁰C gefärbt. Nach dem Spülen mit frischem Tetrachloräthylen und Trocknen erhält man eine kräftige Blaufärbung mit sehr guten Sublimier-, Wasch- und Lichtechtheiten.

Wurde statt des genannten Farbstoffs die gleiche Menge eines der in der folgenden Tabelle aufgeführten Parbstoffs verwendet, so wurden Färbungen mit gleichwertigen Echtheitseigenschaften in den in der Tabelle angegebenen Farbtönen erhalten:

Beispiel Farbstoff Farbton

^ 61 4-(3-Methylaminocarbonyl-phenylamino)- blau

5-amino-i,5-dihydroxy-anthrachinon

62 1 ^-Diamino-anthrachinon^-carbonsäure- blau (bis-ß-hydroxyäthyl)-amid

63 1-Amino-4-hydroxy-anthrachinon-2-carbon= blaustichig säure-ß-mothoxyäthylamid rot

64- 1-Amino-anthrachinon-2-carbonsäure-anilid orange

65 1 ,4-Diamino-anthraehinon^^-dicarbonsäure- rotstichig diamid blau

66 2-(3-Thiomorpholinylcarbonyl-benzoxazolyl- blau . (2))-1,4-diamino-anthrachinon

67 1-(2-(ß-Cyanoäthylaminocarbonyl)-äthylami= blaustichig no)-4-hydroxy-anthrachinon rot

68 1-(ß-(4-Hydroxyphenylaminocarbonyl)- gelb acrylaylamino)-anthrachinon

Le A 12 546 - 32 -

109818/2046

Beispiel Farbstoff

Farbton

1^-Bis-Cß-methylaminocarbonyläthylaraino)- blau

anth.rach.inon

1-Amino-2-(3-amInocarbonylphenoxy)-

4-hydroxy-anthrachinon

1-Amino-2-(4-aminocarbonylphenoxy)-4-hydroxy-6-chlor-anthrachinon

1-Aininc—2-(4-(ß-aminocarbonyläthoxy)-ß-phenoxyäthoxy)-4-hydroxy-anthrachinon

1-Amino-2-(ß-(bis-(ß-hydroxyäthyl)-amino= carbonyl)-äthoxy)-4-hydroxy-anthrachinon

1-Amino-2-((ß-cyanoäthyl-ß-hydroxyäthyl) aminocarbonylmethylthio)-4-hydroxyanthrachinon

blaustichig rot

gelbstichig rot

- rot

5 1-Hydroxy-4-(3-aminocarbonylphenylamino) · anthrachinon

rotstichig blau

1-Amino-4-(3-aminocarbonylphenylamino)-anthrachinon

blau

1-Amino-4-(4-aminocarbonylphenylthio)-anthrachinon

1,5-Diamino-2-(3-methylaminocarbonyl-4-hydroxy-phenyl)-4,8-dihydroxy-anthra= chinon

rot

grünstichig blau

Le A 12 546

- 33 -

109818/7046

Beispiel Farbstoff

Farbton

1,5-Diamino-3-(3-methylaminocarbonyl-4- blau hydroxy-phenyl)-4,8-dihydroxy-anthra= chinon

1_f5-Dihydroxy-4-(ß-methylaminocarbonyl= ■ äthylamino)-8-nitro-anthrachinon

rotstichig blau

1,5-Dihydroxy-4-(3-aminocarbonyläthyl= amino)-8-amino-anthrachinon

blau

1,8-Dihydroxy-4-(ß-aminocarbonyläthyl= amino)-5-amino-anthrachinon

blau

1,5-Dihydroxy-4,8-di-(ß-methylamino= carbonyläthylamino)-anthrachinon

1 ,8-Mhydroxy-4,5-di-(ß-aminocarbonyl= äthylamino)-anthrachinon

1,4,5,8-Tetra-(ß-äthylaminocarbonyl= äthylamino)-anthrachinon

grünstichig blau

blaugrün

1,5-Diamino-2- oder -3-(aminocarbonyl= methylthio)-4,8-dihydroxy-anthrachinon

1-Amino-2-(aminocarbonylmethoxymethyl-1,4-cyclohexylmethoxy)-4-hydroxy-anthra= chinon

blau

gelbstichig rot

1-Amino-2-(y-(ß-hydroxyäthylaniinocarbon= gelbstichig ylmethoxy)-propoxy)-4-hydroxy-anthrachinon rot

Le A 12 546

- 34 -

1 O 9 8 1 8 7 ? O 4 S

Beispiel Farbstoff

35*

Farbton

89 1 ,4-Dihydroxy-2-(4- ß-hydroxyäthylamino= carbonylphenylthio)-anthrachinon

90 1,4-Dihydroxy-2-(ß-aminocarbonyl= äthylthio)-anthrachinon

91 1-Amino-2-(ß-aminocarbonyläthylthio)-4-cyclohexylamino-anthrachinon

Scharlach Scharlach blau

92 1,9-Isothiazolanthron-2-carbonsäure-(3-carboxyanilid)

gelb

93 1,9-Isothiazolanthron-2-carbonsäure-(4-acetylaminoanilid)

94 5-(2-(Bis-ß-hydroxyäthylaminocarbonyl)·

Ethylamino)-1,9-isothiazolanthron

95 5-(2-Aminocarbonyläthylthio)-1,9-isothiazolanthron

96 5-(2-Aminocarbonylätliylamino)-

1 ,9-pyrazol'anthron

97 4-(3-Aminocarbonylphenylamino)-N-methyl-1,9-anthrapyridon

98 2-(2-Diäthylaminocarbonyläthylamino)-3,4-phthaloylacridon

gelb gelb gelb

grünstichig gelb

rot

blau

99 Naphthoylenbenzimidazol-Bz-3-carbonsäure= gelb amid

Le A 12 546

- 35 -

109818/?{Hs

QAD OWGlNAL

Bei- 3£

spiel Farbstoff __ Farbton

100 Naphthoylenbenzimidazol-1,8-di- gelb (earbonsäuremethylamid)

101 1 ^-Mamino-anthrachinon-^-sulfonsäure- blau (4-aminocarbonylphenylester)

102 1-Amino-2-(ß-aminocarbonylmethoxyäthoxy)- gelbstichig 4-hydroxy-anthrachinon rot

103 1,8-Dihydroxy-4-(3-methylaminocarbonyl- grünstichig methoxyphenylamino)-8-nitro-anthrachinon blau

104 1,4,5-Tri-(ß-äthylaminocarbonyläthylamino)-grünstichig 8-hydroxy-anthrachinon blau

105 1-Amino-2-(4-ß-hydroxyäthylaminocarbonyl= blaustichig phenoxy)-4-methylsulfonylamino-anthrachi= rot

non

106 1-Amino-2-(ß-methoxyäthoxy)-4-(3-amino= blaustichig carbonylphenylsulfonylamino)-anthrachinon rot

107 1 ,5-Dihydroxy-2- oder ^-brom^e-di- blau " (ß-amino carbonyläthylamino)-anthrachinon

108 1,8-Dihydroxy-2- oder -3-brom-4,5-di- blau (ß-aminocarbonyläthylamino)-anthrachinon

109 1,5,8-Trihydroxy-4-(3-aminocarbonylphenyl= blaurot amino)-anthrachinon

110 1-Oxo-2-(ß-aminocarbonyläthyl)-3-imino- türkis 4,7-diamino-5,6-phthaloyl-isoindolin

Le A 12 546 - 36 -

1 0 9818/70A6

Beispiel 111 nn

100 Teile Polyäthylenterephthalatfäden werden in einem Färbebad aus

1 Teil 4-Phenylamino~3-nitro-benzolsulfonsäure-

(4-aminocarbonylphenylamid), 3 Teilen ölsäureäthanolamid,

30 Minuten unter lebhafter Flottenzirkulation auf 115⁰C erhitzt, abgeschleudert und 5 Minuten mit Tetrachloräthylen bei 40⁰C gespült. Man erhält eine farbstarke, grünstichig gelbe Färbung mit sehr guten Sublimier-, Wasch- und Lichtechtheiten.

Ersetzt man das Tetrachloräthylen durch die gleiche Menge 1 ,1,2-Trichloräthan, so wird eine gleichwertige Färbung erhalten.

Ähnliche Färbungen erhält man ebenfalls, wenn man anstelle von Polyäthylenterephthalatfäden Fasern aus anionisch modifiziertem Polyäthylenterephthalat (Dacron 64) oder anionisch modifiziertem Polyhexamethylendiaminadipat (Nylon T 844) verwendet.

Wurde statt des angegebenen Farbstoffs die gleiche Menge eines der in der folgenden Tabelle aufgeführten Farbstoffe verwendet, so wurden Färbungen mit gleichwertigen Echtheitseigenschaften in den in der Tabelle angegebenen Farbtönen erhalten:

Le A 12 546 - 37 -

1093 18/90

Beispiel Farbstoff

Farbton

4-(4-Aminocarbonylphenylamino)-3-nitro benzolsulfonsäure-anilid

gelb

4-(4-Aminocarbonylphenylamino)-3-nitro- gelb bonzolsulfonsäure-(4-aminocarbonyl= phenylamid)

114 115

116 117 118

119 120

4-(2,5-Dichlorphenylamino)-3-nitro- grünstichig benzolsulfonsäure-3-(bis-(ß-hydroxyäthyl)- gelb aminocarbonylphenylamid)

4-(3-M.ethoxyphenylamino)-3-nitro-benzol= sulfonsäure-(2-aminocarbonylphenylamid)

4-(3-Carboxyphenylamino)-3-nitro-benzolsulfonsäure-(4-methylaminocarbonyl= phenylamid)

4-(3-l'¹luorphenylamino)-3-nitro-benzol= sulfonsäure-(4-aminocrtrbonyl-3-hydroxy-

phenylamid)

4-(4-Cyanophenylamino)-3-nitro-benzol= sulfonsäure-(4-aminocarbonylphenylamid)

4-(3-Cyanophenylamino)-3-nitro-benaol= sulfonsäure-(4-ß-cyanoäthylaminocarbo= nylphenylamid)

4-(2-Nitrophenylamino)-3-nitro-bensol= sulfonsäure-(4-aminocarbonylmethoxy= phenylamid)

rotstichig gelb

gelb

grünstichiggelb

gelb gelb

gelb

Le A 12 546

109818/7CU6

Bei-

spiel Farbstoff

Farbton

4-(4-Methylphenylamino)-3-ni tro-benzol= sulfonsäure-(4-aminocarbonylphenylamid)

4-(3-Trifliaormethylphenylamino)-3-nitro benzolsulfonsäure-(4-ß-aminooarbonyl= äthoxyphenylamid)

Γ: 3 4-(3-Aminocarbonylphenylamino)-3-nitrobenzol buü fons^?iure-'(4-aminosulfonyl= phenylamid)

24 4-( 4-Carboxyinethoxyphenylamino)-3-nitro btnzolsulfonsäure-(4-aminocarbonyl=

gelb

grünatichlg gelb

gelb

rotsti chig gelb

4-( £- ■-—Carboxyäthoxyphenylamino) -3-nitro- rotsti chig benzolsulfonsäure-(3-aminocarbony]= gelb phenyl an. in)

126 127

128

4-PhenylanJ no-3-nitro-benzolsulfonsäure- gelb" (4-aminocarbonylphenylester)

4-(4-Aminocarbonylphenylamino)-3-nitrobenzolsulf onn.^:;ure-( 4 -amino carbonyl= phenylester)

gelb

4-(4-Aminocarbonylphenylamino)-3-nitro- gelb benzolsulfonsaure-(4-bis-(G-hydroxyäthyl)-amino earbonylpheiiy lest er)

4-Phenylamino-3-nitro-benzoesäure- --♦„( 4 -amino carbonylphenyl amid)

Le A 12 546

- 39 -

rotstichig gelb

1 0 9 8 1 8 / ? 0 f, 6

Bei- Iffl

spiel Farbstoff . Farbton

4-(4-Aminocarbonylphenylamino)-3-nitro- rotstichig benzoesäure-(4-aminocarbonylphenylamid) gelb

4-(4-Aminocarbonylphenylamino)-3-nitro- rotstichig benzoesäure-phenylamid gelb

4-(4-Methylphenylamino)-3-nitro-benzoe= rotstichig säure-(3-bis-(ß-hydroxyäthyl)- gelb aminophenylamid)

fe 133 4-(3-Äthoxyphenylamino)-3-nitro-benzoe= rotstichig

säure-phenylamid gelb

4-( 2-Cyanophenylamino) -3-'nitro-benzoesäure-rotstichig (3-morpholinylcarbonylphenylamid) · gelb

4-Phenylamino-3-nitro-benzoesäure- rotstichig (3,5-bis-(aminocarbonyl)-phenylamid) gelb

4-(4-l·ίitrophenylamino)-3-nitro-benzoesäure-rotstichig (3-methylaminocarbonyl-4-hydroxy-phenyl= gelb amid)

W 137 4-(3,4-Dichlorphenylamino)-3-nitro-benzoe= gelb

säure-(4-ß-cyanäthylaminocarbonyl= phenylamid)

4-(3-Methylaminocarbonylphenylamino)- rotstichig 3-nitro-benzoesäure-(4-aminocarbonyl= gelb phenylamid)

4-Phenylamino-3-nitro-benzoesäure- gelb (4-aminocarbonylphenylester)

Le A 12 546 -40-

109818/90^6
OftiGINAJL

spiel Farbstoff ^τ<Ί Farbton

140 4-(4-Aminocarbonylphenylamino)-3-nitro- gelb benzoesäure-phenylester

141 4-(4-Aminocarbonylphenylamino)-3-nitro- gelb benzoesäure-(4-aminocarbonylphenylester)

142 4-(4-Aminocarbonylphenylamino)-3-nitro- gelb benzoesäure-amid

143 4-Phenylamino-3-nitro-benzoesäure- gelb bis-(ß-hydroxyäthyl)-amid

144 4-(2-Nitrophenylamino)-3-nitro-benzoesäure-gelb bis-(ß-cyanoäthyl)-amid

145 4-(2-Methylsulfonyl-4-nitro-phenylamino)- gelb 3-nitro-benzoesäure-amid

146 4-(4-Nitro-2-cyano-phenylamino)-benzoe= gelb säure-amid

147 4-(4-Carboxyphenylamino)-3-nitro-benzoe= gelb säure-amid

148 4-(4-Aminocarbonylphenylamino)-3-nitro- gelb benzoesäure-amid

149 4-(4-Aminocarbonylphenylamino)-3-nitro- gelb benzoesäure-bis-(ß-hydroxyäthyl)-amid

150 4-(4-Aminocarbonylphenylamino)-3-nitro- gelb benzolsulfonsäure-bls-(ß-hydroxyäthyl)-

amid

Le A 12 546 - 41 -

1098Y8/7046

Bei- to

spiel Farbstoff * Farbton

151 4-(4-Aminocarbonylphenylamino)-3-nitro- gelb benzolsulfonsäure-amid

Beispiel 152

100 Teile Polyäthylenterephthalatfasergarn werden in einem Färbebad aus

1 Teil des Chinophthalon-Farbstoffes der Formel

OH

C ONH₂

2,5 Teilen Ölsäureäthanolamid,

2,5 Teilen Oleylalkohol,

10 Teilen Wasser und

1600 Teilen Tetrachloräthylen

wie im Beispiel 111 beschrieben gefärbt. Man erhält eine klare gelbe Färbung, die sich durch gute Sublimier-, Wasch- und Lichtechtheiten auszeichnet.

Eine gleichwertige Färbung erhält man, wenn man anstelle des " genannten Chinophthalon-carbonamid-Farbstoffs ein in bekannter Weise durch Bromieren in Nitrobenzol oder Eisessig zugängliches Bromierungsprodukt, das etwa 1 Atom Brom pro Molekül enthält, einsetzt.

Klare gelbe Färbungen erhält man ebenfalls, wenn man anstelle des in Beispiel 152 genannten Farbstoffes gleiche Mengen der in der folgenden Tabelle aufgeführten Chinophthalon-carbon= säureamide einsetzt:

Le A 12 546 - 42 - ■'-.-.■■.. ■-

1098 18/20 4

CO-N'

'B,

Bei	I	H	R₂	0	H	^B1
spiel	H		H	NH-CH₃
153	H	H	H	N(CH₃)g
154	H	H	H	NH-C₂H₅
155	H	H	H	NH-CH₂-CHg-OH
156	H	• H	H	N(CHg-CHg-OH)₂
157		H		NH-CH₂-CH₂-CN
158	Cl	H	H
				N 0
159	Br	H	H	V-/
	Cl		H	NHg
160	NO₂	H	H	NH-CH₃
161	CH₃O	Cl	H	NH₂
162	CH,.CO-NH	H	H	NH-CH₂-CH₂-OH
163	„y H	H	CH₃	N(CH₃)₂
164	H	H	CH₃O	NH₂
165	H		NH₂
166	H

Le A 12 546

- 43 -

109818/?p/,6

Grünstichig gelbe Färbungen erzielt man, wenn anstelle des in Beispiel 152 genannten Chinophthalon-earbonamid-Farbstoffs gleiche Teile eines der Methin-Farbstoffe der Formel

3" CN CH-CH=C-CONH,

CONH,

oder eines der Styrylfarbstoffe der Formel

Cl·CH₂'CH₂.

CN
CH=C-CONH,

verwendet werden.

Le A 12 546

_ 44. -

109818/70&6-ORiGtNAL INSPfiGTEO

Claims

Patentansprüche jS*

1) Auszieh-Verfahren zum Färben von synthetischen Fasermaterialien aus organischen, mit Wasser nicht mischbaren
Lösungsmitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man zum Färben carbonamidgruppenhaltige Dispersionsfarbstoffe verwendet.

2) Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man solche carbonamidgruppenhaltigen Dispersionsfarbstoffe verwendet, die 1-4 Carbonamidgruppen aufweisen.

3) Verfahren gemäß Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als carbonamidgruppenhaltige Dispersionsfarbstoffe carbonamidgruppenhaltige Mono- und Disazofarbstoffe verwendet.

4))Verfahren gemäß Anspruch 1-3, dadurch gekennzeichnet, daß man als carbonamidgruppenhaltige Dispersionsfarbstoffe Monoazofarbstoffe der Formel

verwendet, in der

R₁ für einen gegebenenfalls durch eine Cyan- oder Carbonamidgruppe substituierten Cj-C.-Alkylrest, einen gegebenenfalls durch eine Carbonamidgruppe substituierten Arylrest oder einen Sulfolanylrest steht,

R₂ eine'C.-C.-Alkyl-, C^-C.-Carbalkoxy- oder eine Carbonamidgruppe ,

R, ein Halogenatom, eine Carboxyl-, C.--C .-Carbalkoxy- oder Carbonamidgruppe und

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R, ein Wasserstoffatom oder eine Nitrogruppe bedeuten mit der Maßgabe, daß mindestens einer der Reste R₁, R₂ oder R, eine Carbonamidgruppe oder ein carbonamidgruppenhaltiger Rest ist.

5) Verfahren gemäß Anspruch 1-3, dadurch gekennzeichnet, daß man als carbonamidgruppenhaltige Dispersionsfarbstoffe Monoazofarbstoffe der Formel

verwendet, in der R₁ eine Garbonamidgruppe und

Rp ein Wasserstoffatom oder eine Nitrogruppe bedeutet.

6) Verfahren gemäß Anspruch 1-3, dadurch gekennzeichnet, daß man als carbonamidgruppenhaltige Dispersionsfarbstoffe Monoazofarbstoffe der Formel

N=N

verwendet, in der

R₁ und R₂ unabhängig voneinander für eine C₁-C.-Alkylgruppe oder für die Gruppierungen -CH₂CH₂OH, -C -CH,

-CH₂-CONR₈R₉,

_r0-C0-CH₂CH₂-C0NR₈Rg,

-CH₂-Ch₂-O-CO-CH₂-CH₂-CONR₈R₉, -CH₂-CH₂-O-Co-CH₂-CH₂-CH₂-CONR₈R₉,

-CH₂-CH₂-O-Co-CH=CH-CONR₈R₉,

-CH₂-CH₂-O-CO

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in denen Rg und Rq unabhängig voneinander Wasserstoff oder eine C^-C.-Alkylgruppe bedeuten, oder die Gruppierung -CH₂-CH₂-CONR¹R", in der R' Wasserstoff, einen C₁-C.-Alkyl- oder einen gegebenenfalls substituierten Arylrest und R" Wasserstoff oder einen C₁-C --Alleylrest bedeuten, stehen,

R-z eine ITitro-, Trifluormethyl- oder Carbonamidgruppe, R. Wasserstoff, ein Halogenatom, eine Nitro-, Cyan- oder Carbonamidomethyl-oxy-gruppe,

Rc Wasserstoff, ein Halogenatom oder eine Nitrogruppe, Rg Wasserstoff, eine C₁-C.-Alkyl- oder C₁-C.-Alkoxy-

gruppe und
R₇ Wasserstoff, eine Acetylamino- oder eine ^Carbamoyl-butyrylamino-gruppe

bedeuten mit der Maßgabe, daß mindestens einer der Reste R₁, R₂, R-z, Ri oder R- eine Carbonamidgruppe oder ein carbonamidgruppenhaltiger Rest ist.

7) Verfahren gemäß Anspruch 1—3, dadurch gekennzeichnet, daß man als carbonamidgruppenhaltige Dispersionsfarbstoffe Disazofarbstoffe der Formel

verwendet, in der

R₁ V/asserstoff oder eine Amino-, Carbonamid- oder

Carbonamidomethyl-oxy-gruppe ist, R₂ und R, unabhängig voneinander für Wasserstoff oder

eine C..-C .-Alkoxygruppe stehen, Ri Wasserstoff, eine C₁-C.-Alkyl-, Carboxyl- oder Carbonamidgruppe und

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eine Hydroxygruppe

bedeuten mit der Maßgabe, daß mindestens einer der Reste

oder R. eine Carbonamidgruppe oder ein carbonamidgruppenhaltiger Rest ist.

8) Verfahren gemäß Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als carbonamidgruppenhaltige Dispersionsfarbstoffe Nitrofarbstoffe der Formel

verwendet, in der

X für eine -3Op- oder -C0-Gruppe steht, Y -NH- oder -0-,

R₁ V/asserstoff, ein Halogenatom, eine Cyan-, Nitro-, C₁-C.-Alkyl-, Trifluormethyl-, Carboxyl-, Carboxymethyloxy-, 2-Carboxyäthyl-oxy-,. C..-C ,-Alkoxy- oder eine Carbonamidgruppe,

R₂ Wasserstoff oder ein Halogenatom, R-f Wasserstoff, eine Carbonamid-, Carbonamidomethyl-oxy-»

2-Garbonamidoäthyl-oxy- oder SuIfonamidgruppe und R. Wasserstoff, eine Hydroxy- oder Carbonamidgruppe bedeuten mit der Maßgabe, daß mindestens einer der Reste I. eine Carbonamidgruppe oder ein carbonanid-

R, oder

gruppenhaltiger Rest ist.

9) Verfahren gemäß Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als carbonamidgruppenhaltige Dispersionsfarbstoffe Nitrofarbstoffe der Formel

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verwendet, in der w

R₁ Wasserstoff, eine Nitro-, Carboxyl- oder Carbonamid-

gruppe ist,
R₂ für Wasserstoff oder eine Methylsulfonylgruppe steht

R, eine Carboxyl-, Carbonamid- oder Sulfonamidgruppe bedeutet mit der Maßgabe, daß mindestens einer der Reste R₁ und R, eine Carbonamidgruppe ist.

10) Verfahren gemäß Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als carbonamidgruppenhaltige Dispersionsfarbstoffe Anthrachinonfarbstoffe der Formel

verwendet, in der

A ein gegebenenfalls durch Halogenatome, Hydroxy-, Nitro-, Amino- und/oder Cycloalkylaminogruppen substituierter

Anthrachinonrest ist,
D eine Carbonamidgruppe,
X eine einfache C-C-Bindung, eine -NH-, -0-, -S-, -SO₂-

oder -SO,-Gruppierung,
Y eine einfache C-C-Bindung, einen Arylen-, C₁-O.-Alkylen-, C₁-C.-Alkylen-oxy-methylen-, C₁-C,-Alkylenoxycarbonylalkylen-, C₁-C.-Carbonylalkylen-, C-j-C.-Carbonylalkenylen-

oder Arylenoxymethylenrest bedeuten und η eine Zahl von 1-4 ist.

11) Verfahren gemäß Anspruch 1, 2 und 10, dadurch gekennzeichnet, daß man als carbonamidgruppenhaltige Dispersionsfarbstoffe Anthrachinonfarbstoffe der Formel

verwendet, in der

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A ein gegebenenfalls durch Halogenatoine, Hydroxy-, Nitro- und/oder Aminogruppen substituierter Anthrachinonrest ist,

D eine Carbonamidgruppe,

Y eine Cj-C.-Alkylen-, C..-C .-Alkylenoxycarbonylalkylen-, Cj-C,-Cärbonylalkylen- oder C--C,-Carbonylalkenylengruppe und

η eine Zahl von 1-4 bedeuten,

12) Verfahren gemäß Anspruch 1, 2 und 10, dadurch gekennzeichnet, daß man als carbonamidgruppenhaltige Dispersionsfarbstoffe Anthrachinonfarbstoffe der Formel

XOR

verwendet, in der

D eine Carbonamidgruppe, R eine Hydroxy- oder Aminogruppe ist, Z für -NH- oder -S- steht und X Wasserstoff oder

das eine X eine Hydroxygruppe und das andere X eine Hydroxy-, Nitro- oder Aminogruppe bedeuten.

13) Verfahren gemäß Anspruch 1, 2 und 10, dadurch gekennzeichnet, daß man als carbonamidgruppenhaltige Dispersionsfarbstoffe Anthrachinonfarbstoffe der Formel

X-Y-D

ZO

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verwendet, in der *·

D eine Carbonamidgruppe ist, R eine Hydroxy- oder Aminogruppe bedeutet, X für -0-, -S-, -SO₂- oder -SO,- steht, Y einen C₁-C,-Alkylen-, C..-C .-Alkylenoxymethylenrest, die Gruppierungen -CHg-CHg-O-^^^-0-CH₂-CH₂- oder

CHp-O-CH₂- oder einen Phenylenrest "bedeutet

und
Z Wasserstoff oder

das eine Z eine Hydroxy- und das andere Z eine Aminogruppe ist.

14) Verfahren gemäß Anspruch 1, 2 und 10, dadurch gekennzeichnet, daß man als carbonamidgruppenhaltige Dispersionsfarbstoffe Anthrachinonfarbstoffe der Formel

verwendet, in der

D eine Carbonamidgruppe, R Wasserstoff oder eine Carbonamidgruppe und R₁ Wasserstoff, eine Hydroxy- oder Aminogruppe bedeuten.

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15) Verfahren gemäß Anspruch 1, 2"und 10, dadurch gekennzeichnet, daß man als carbonamidgruppenhaltige Dispersionsfarbstoffe Anthrachinonfarbstoffe der Formel

HO 0

OH

verwendet, in der D für eine Carbonamidgruppe steht.

16) Verfahren gemäß Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als carbonamidgruppenhaltige Dispersionsfarbstoffe 1,9-Isothiazolanthron-Farbstoffe der Formel

verwendet, in der D eine Carbonamidgruppe bedeutet.

17) Verfahren gemäß Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als carbonamidgruppenhaltige Dispersionsfarbstoffe Farbstoffe der Formel

D-A-Y 0

verwendet, in der

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X und Y unabhängig voneinander für -S- oder -NH- stehen, A ein C..-C ,-Alkylenrest ist und D eine Carbonamidgruppe· bedeutet.

18) Verfahren gemäß Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als carbonamidgruppenhaltige Dispersionsfarbstoffe N-Methyl-Anthrapyridonfarbstoffe der Formel

verwendet, in der

D für eine Carbonamidgruppe steht.

19) Verfahren gemäß Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als carbonamidgruppenhaltige Dispersionsfarbstoffe Phthaloylacridon-Farbstoffe der Formel

Ii

0 HN-A-D

verwendet, in der

A einen Cj-C.-Alkylenrest und D eine Carbonamidgruppe bedeutet.

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20) Verfahren gemäß Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als carbonamidgruppenhaltige Dispersionsfarbstoffe Naphthoylenbenzimidazol-Farbstoffe der Formel

verwendet, in der

D eine Garbonamidgruppe bedeutet.

21) Verfahren gemäß Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als carbonamidgruppenhaltige Dispersionsfarbstoffe Naphthoylenbenzimidazol-Farbstoffe der Formel

verwendet, in der

D.. und 1>2 Garbonamidgruppen bedeuten.

22) Verfahren gemäß Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als carbonamidgruppenhaltige Dispersionsfarbstoffe Chinophthalonfarbstoffe der Formel

verwendet, in der

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D eine Carbonamidgruppe, «^ R₁ Wasserstoff, ein Halogenatom, eine Nitro-, C^-O.-Alkoxy-

oder Acetylaminogruppe, R₂ Wasserstoff oder ein Halogenatom, R, Wasserstoff, eine C ..-0,-AIlCyI- oder G*-C,-Alkoxygruppe und R, Wasserstoff oder ein Halogenatom bedeuten.

23) Synthetische Fasermaterialien, gefärbt nach dem Verfahren der Ansprüche 1 bis 22.

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