DE2252123A1

DE2252123A1 - Verfahren zum faerben von synthetischen fasermaterialien aus organischen loesemitteln

Info

Publication number: DE2252123A1
Application number: DE2252123A
Authority: DE
Inventors: Walter Birke; Rudolf Dipl Chem D Schickfluss; Franz Schoen
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1972-10-24
Filing date: 1972-10-24
Publication date: 1974-05-02
Also published as: GB1444749A; CH1482473A4; FR2203905A1; BE806465A; CA987455A; FR2203905B1; IT998832B; JPS4972484A; US3951591A; CH573012B5

Description

FARBWERKE HOECHST AG. vormals Meister Lucius & Brüning

Aktenzeichen HOE 72/F 324

Frankfurt (Main)-Höchst, den 23. Oktober 1972

Verfahren zum Färben von synthetischen Fasermate.rialien aus organischen Lösemitteln

Es wurde gefunden, daß man auf synthetischen Fasermaterialien wertvolle, echte Färbungen aus organischen Lösemitteln kontinuierlich herstellen .kann, indem man die genannten Fasermaterialien mit organischen Färbeflotten imprägniert, die Farbstoffe der allgemeinen Formel (i)

(D

enthalten, in welcher R eine sekundäre oder tertiäre Aminogruppe der Formel (2)

- CH₂ - CH₂ - (2)

darstellt, in welcher R. und R„ unabhängig voneinander

409818/1016

Wasserstoffatome oder gegebenenfalls durch eine Hydroxygruppe, Alkoxygruppe von vorzugsweise 1-4 Kohlenstoffatomen oder Acyloxygruppe, wie beispielsweise eine Acetyloxy- oder Benzoyloxygruppe, substituierte geradkettige oder verzweigte Alkylreste von 1 bis etwa 12 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise von 4 bis 10 Kohlenstoffatomen, bedeuten, mit der Maßgabe, daß R. und R, nicht gleichzeitig Wasserstoffatome darstellen, R₁ und R' unabhängig voneinander Wasserstoffatome, Chlor- und/oder Bromatome und/oder Alkylgruppen mit vorzugsweise 1-4 Kohlenstoffatomen, Alkoxygruppen mit vorzugsweise 1-4 Kohlenstoffatomen, Nitro- und/oder SuIfonalkylgruppen mit vorzugsweise 1-4 Kohlenstoffatomen bedeuten, R₀ und R- unabhängig voneiiiander Wasserstoffatome, Alkyl-, Oxalkyl-, Cyanalkyl-, Alkoxyalkyl-, Alkylcarbonyloxalkyl-, Alkoxycarbonylalkyl-, Alkoxycarbonyloxyalkyl-, Phenyl- oder Phenylalkylgruppen, wobei jeweils "Alkyl" vorzugsweise 1-4 Kohlenstoffatome enthält, bedeuten, X ein Wasserstoff-, Chlor- oder Bromatom oder eine Alkyl- oder Alkoxygruppe von jeweils vorzugsweise 1-4 Kohlenstoffatomen bedeutet, und Y ein Wasserstoff-, Chlor- oder Bromatom oder eine Alkyl- oder Alkoxygruppe von jeweils vorzugsweise 1-4 Kohlenstoffatomen oder eine Acylaminogruppe, wie beispielsweise eine Alkylcarbonylaminogruppe von 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder die Benzoylaminogruppe, bedeutet, wobei die Alkyl- und Alkoxygruppen für R₁ R ', R„, R-, X und Y beispielsweise durch Alkoxygruppen von 1-4 Kohlenstoffatomen, Acyloxygruppen, wie Acetyloxy- oder Benzoyloxygruppen, oder durch Halogenatome, wie Chlor- oder Bromatome, substituiert sein können, und die Farbstoffe anschließend durch eine Hitzebehandlung fixiert.

Bevorzugt gelangen Farbstoffe der allgemeinen Formel (5)

409818/1016

(5)

zur Anwendung, in welcher R, R , R₁ ¹, R₀, R-, X und Y

J. X Ct J

die weiter oben genannten Bedeutungen haben.

Besonders bevorzugt gelangen Farbstoffe der allgemeinen Formel (6)

(6)

zur Anwendung, in welcher R., R₁', R₀, R-,, X und Y die

ι χ <£ j

weiter oben genannten.Bedeutungen haben und R¹ eine tertiäre Aminogruppe der Formel (7)

R,

N - CH₂ - CH₂ -

(7)

darstellt, in welcher R^' und R_' unabhängig voneinander geradkettige Alkylreste mit 1 - 12 Kohlenstoffatomen bedeuten.

409818/1016

Mit Hilfe der verfahrensgemäß eingesetzten Farbstoffe gelingt es, beim Färben aus organischen Lösemitteln auf synthetischen Fasermaterialien Färbungen zu erzielen, die sich durch hohe Farbstoffausbeute, sehr guten Aufbau sowie durch hervorragende Echtheitseigenschaften, insbesondere sehr gute Thermofixier-Wasch-, Reib- und Lichtechtheiten auszeichnen. Ein weiterer Vorteil der verfahrensgemäß angewandten Farbstoffe ist ihre hohe Löslichkeit in organischen Lösemitteln, wie beispielsweise Alkoholen und insbesondere halogenierten Kohlenwasserstoffen, wodurch gegebenenfalls auch ohne Verwendung von Lösungsvermittlern gefärbt werden kann.

Als synthetische Fasermaterialien kommen solche aus hochmolekularen Polyamiden, Polyolefinen, Polyacrylnitrilen, außerdem Polyurethane, Polyvinylchloride, Polyvinylacetate sowie Cellulose 2 l/2-acetat und Cellulosetriacetat, insbesondere jedoch solche aus hochmolekularen Polyestern, wie Polyathylenterephthalat, infrage. Die genannten Textilmaterialien können auch in Mischungen untereinander oder in Mischung mit natürlichen Fasern, wie Cellulosefasern oder Wolle, verwendet werden.

Die Fasermaterialien können in allen für eine kontinuierliche Arbeitsweise geeigneten Verarbeit^ungszuständen vorliegen, wie beispielsweise Kabel, Kammzug, Fäden, Garne, Gewebe, Gewirke oder "Non Wovens" Artikel.

Für das vorliegende Verfahren kommen als organische Lösemittel solche in Betracht, deren Siedepunkte unter Normalbedingungen nicht über 15O C liegen, wie beispielsweise aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie die Siedegrenzenbenzine (DIN 51 63I / Ι· 59)» aliphatische Halogenkohlenwasserstoffe, wie Methylen-

409818/1016

chlorid, Dichloräthan, Trichloräthan, Tetrachloräthan, Dichlorfluormethan, Dichlortetrafluoräthan oder Octafluorcyclobutan, aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Toluol und Xylol, und aromatische Halogenkohlenwasserstoffe wie Chlorbenzol und Fluorbenzol. Besonders geeignet sind Trichlorfluormethan, 1,2,2-Trichlor-1,1,2-trifluor-äthan, Tetrachloräthylen, Trichlorethylen und 1,1,1-Trichloräthan.

Ferner kommen als Lösemittel beispielsweise Alkohole in Betracht, vorzugsweise aliphatische Alkohole mit bis zu k Kohlenstoffatomen. Als vorteilhaft erweisen sich Gemische verschiedener Lösemittel. Besonders geeignet sind beispielsweise Gemische aus halogenierten, aliphatischen Kohlenwasserstoffen und aliphatischen Alkoholen.

Zur Herstellung der Klotzflotten werden die Farbstoffe im Lösemittel bzw. im Lösemittelgemisch durch Rühren, gegebenenfalls durch Erwärmen gelöst. Die Farbstoffe können dabei in verschiedener Form vorliegen, beispielsweise in stellmittelfreier Form, als konzentrierte Lösung in .einem verfahrensgemäß angewandten Lösemittel bzw. LÖsemittelgemisch oder in zubereiteter Form unter Verwendung von lösemittellöslichen Hilfsmitteln, wie beispielsweise Oxalkylierungsprodukten von Fettalkoholen, Alkylphenolen, Fettsäuren und .Fettsäureamiden.

Das Aufbringen der Farbstofflösungen erfolgt am zweckmäßigsten durch Foulardieren, kann jedoch auch durch andere Imprägnierverfahren, wie Besprühen, Pflatschen oder Tauchen geschehen.

409818/101.6

Das Imprägnieren wird vorzugsweise bei Raumtemperatur vorgenommen. Es ist jedoch auch möglich, bei niederen oder höheren Temperaturen zu arbeiten.

Das mit der Färbeflotte behandelte Fasermaterial wird vorzugsweise vor der Farbstoffixierung getrocknet, was beispielsweise durch Warmluft, Durchsaugen eines inerten Gases (wie Stickstoff) oder Luft oder durch Anwendung von überhitzten Dämpfen, wie beispielsweise Wasserdampf oder Lösemitteldainpf, beziehungsweise unter Anwendung von Vakuum erfolgen kann. Anschließend werden die Farbstoff durch Anwendung erhöhter Temperaturen, beispielsweise durch Heißluft, Trockenhitze, Wasser- oder Lösemittel-Dampf fixiert.

Die Fixiertemperaturen sind faserabhängig und liegen im allgemeinen bei Klotzverfahren zwischen 100 und 2*tO C. Die Hitzcbehandlung kann in überhitztem Wasserdampf oder in Dämpfen organischer Lösemittel erfolgen. Die Fixierung kann ferner aus geschmolzenen Metallen, Paraffinen, Wachsen, Oxalkylierungsprodukten von Alkoholen oder Fettsäuren oder in eutektischen Gemischen von Salzen vorgenommen werden, d. h. nach dem sogenannten Thermosol-Verfahren.

Es ist auch möglich, Trocknung und Hitzebehandlung in einem Arbeitsgang vorzunehmen.

Die beim Trocknen bzw. Fixieren erhaltenen Lösemitteldämpfe werden im allgemeinen in geeigneten Anlagen zurückgewonnen.

Die zurückgewonnen Lösemittel können dann wieder für das beschriebene Färbeverfahren eingesetzt werden.

409818/1016

Nach dem Fixieren der Farbstoffe wird gegebenenfalls der unfixierte Farbstoffanteil durch eine geeignete Nachbehandlung entfernt, wodurch eine Verbesserung der Gebrauchsechtheiten erzielt werden kann. Diese Nachbehandlung wird vorzugsweise im gleichen, zum Färben verwendeten organischen Lösemittel durchgeführt, kann jedoch auch in anderen organischen Lösemitteln oder in wäßrigen Flotten nach bekannter Arbeitsweise erfolgen.

Die neuen Farbstoffe der Formel (l) können hergestellt werden, indem man Di azokomponeiit en der Formel (3).

(3)

in welcher Il eine Vinylgruppe bedeutet und R sowie R₁ ¹ die weiter oben genannten Bedeutungen haben, mit primären oder sekundären aliphatischen Aminen, beispielsweise in alkoholischem Medium, umsetzt, und anschließend in bekannter Weise, beispielsweise in wäßrigem Medium diazotiert und mit Azokomponenten der Formel (4)

in welcher X, Y, R und R_ die weiter oben genannten Bedeutungen haben, kuppelt.

409818/1016

- 8 -Beispiel 1

7 Gewichtsteile des Farbstoffs der Formel

CH-CH Z=A V₆=V ^ CH₂-CH₃

^J * ^N ₂₂₂(V /VN=N-

^CH3"^CH2^/ — „Γ "CH₂-ClI

werden in 1 000 Voluiiienteilen Trichloräthylen bei etwa 25°C gelöst. Mit dieser Flotte wird ein Gewebe aus Polyesterfasern auf einem Foulard mit einem Abquetscheffekt von etwa 75 % (Gewicht der Klotzflotte, bezogen auf das Gewicht der Ware) geklotzt und anschließend in einer geeigneten Anlage durch Absaugen der Lösemitteldämpfe getrocknet. Zur Farbstoffixierung wird die Färbung 1 Minute bei 210 C therniosoliert. Anschließend wird die Färbung in Trichloräthylen etwa -5 Minuten kalt nachgewaschen. Man erhält eine echte Rotorangefärbung.

Der Farbstoff kann wie folgt hergestellt werden 1

26,2 g (0,1 Mol) 2-Brom-4-vinylsulfon-anilin werden in ml absolutem Äthanol mit 7i3 g (0,1 Mol) Diäthylamin 10 Stunden unter Rückfluß gekocht, wobei ein fast 100 %±ger Umsatz zum 4-ß-Diäthylamino-äthylsulfon-2-brom-anilin erfolgt. 33.5 (0,1 Mol) 4-ß-Diäthylamino-äthylsulfon-2-bromanilin werden in 100 ml konz. Salzsäure und 200 ml Wasser gelöst. Unter Außenkühlung wird mit 17»5 g Natriumnitrit-Lösung (ko %i.g) diazotiert und 2 Stunden nachgerührt. 20,6 g

4098187 1016

iii/ (O,1 Mol) 3-Diäthylamino-acetanilid werden/250 ml verdünnter

Salzsäure und 500 ml Dimethylformamid gelöst. Unter Kühlung

VJTlJL^-C

wiro\der vorstehend genannten Diazolösung gekuppelt und abschließend mit Natriumacetat gepuffert. Danach stellt man die'Reaktionslösung neutral bis schwach alkalisch und fällt den Farbstoff durch Zugabe von Wasser vollständig aus. Er wird abgesaugt, neutral gewaschen und im Vakuumtrockenschrank bei 50 C getrocknet.

Beispiel 2

3 Gevrichtsteile des Farbstoffs der Formel

Cl

HO-CH₂-CH₂

₂₂^^y ^ • CH₃ J-* ^ClI2"^CH3

werden in 1 000 Volumenteilen Methylenchlorid bei Raum- . temperatur gelöst. Mj. t dieser Farbstoff lösung wird ein Gewebe aus Polyesterfasern auf einem Foulard mit einem Abquetscheffekt von 65 % geklotzt, anschließend getrocknet und 1 Minute bei 210 C thermosoliert.

Die Färbung wird dann zur Hälfte in Methylenchlorid, zur Hälfte in Perchloräthylen kalt nachgewaschen. In beiden Fällen erhält man eine echte Rotorangefärbung.

Der Farbstoff kann wie folgt hergestellt werden:

409818/1016

21,7 g (0,1 Mol) 2-Chlor-^-vinylsulfon-anilin werden mit 7,5 g (0,1 Mol) 2-Methylaminoäthanol, wie in Beispiel 1 beschrieben, zum 'l-ß-N-Oxäthyl-N-methylamino-äthylsulfon-2-chlor-anilin umgesetzt. .

Die Diazotierung des Anlagerungsproduktes und seine Kupplung mit 3-Diäthylainino-acetanilid werden in der in Beispiel 1 beschriebenen Weise durchgeführt.

Beispiel 3

8 Gewichtsteile des Farbstoffs der Formel

CH^-CH₀-CH₉-CH₉.

³ * ² N-CH₂-CH₂-SO₀-Cv ,V*i=*K ,V-N

CH₃-CH₂-CH₂-CH/

werden in 1 000 Volumenteilen Perchloräthylen bei etwa 25 C gelöst. Mit dieser Flotte wird ein Gewebe aus Polyesterfasern auf einem Foulard mit einem Abquetscheffekt von 80 % geklotzt. Anschließend wird das Gewebe getrocknet

und zur Farbstoffixierung 1 Minute bei 220 C thermosoliert Die Fertigstellt ig der Färbung erfolgt durch eine kurze Nachwäsche in Perchloräthylen bei Raumtemperatur. Man erhält eine echte Rotorangefärbung.

Ähnliche Ergebnisse können erzielt werden, wenn die Farbstoff ixierung statt durch eine Heißluftthermosolbehandlung

409818/1016

durch einen Dämpfprozeß erfolgt (30 Minuten bei 102

103° C in Wasserdampf oder lOminütiges Dämpfen bei 15O C

in überhitztem Perchloräthylendampf).

Gleichfalls echte orangerote Färbungen können nach gleicher Arbeitsweise auf folgenden Textilmaterialien unter den angegebenen geänderten Thermosolxerbedingungen erhalten werden:

Gewebe aus Polyamid 6-Fasern: 1 Minute bei 185 C Gewebe aus Polyamid 6,6-Fasern: 1 Minute bei 195 C Gewebe aus 2 l/2-Acetatfasern: 45 Sekunden bei 165 C Gewebe aus Triacetatfasern: 45 Sekunden bei 175 C

Garn aus Polyvinylchloridfasern mit hoher

Therniostabilität (Typ Therniovyl) : 45 Sekunden bei 130° C Kammzug aus Polypropylenfasern: 45 Sekunden bei l45 C

Der Farbstoff kann wie folgt hergestellt werden:

26,2 g (0,1 Mol) 2-Brom-4-vinyl-sulfon-anilin werden mit 12,9 g (O₁T Mol) Dibutylamxn, wie in Beispiel 1 beschrieben, zum 4-ß-Dibutylamino-äthylsulfon-2-brom-anilin umgesetzt. Die Diazotierung des Anlagerungsproduktes und seine Kupplung mit 3-Diäthylamino-acetanil±d erfolgen wie in Beispiel 1 beschrieben. , . ■ _:

Beispiel 4 " . .

5 Gewichtsteile des Farbstoffs der Formel.

0,-CH -CH, CH₃-CH₂-CH₂-CH₀ ■ ,Δ

2.

CH-CH-CH-CH

^J . NH-CO-CH

4098 18./101 6.

werden in 1 000 Volumenteilen einer azeotropen Mischung aus

50.5 % 1, 2, 2 - Trifluortrichloräthan und 49,5 % Mcthylenchlorid bei etwa 20 C gelöst. Mit dieser Farbstofflösung wird ein Gewebe aus Polyesterfasern auf einem Foulard mit einem Abquetscheffekt von etwa 70 % imprägniert und anschließend getrocknet. Die Farbstoffixierung erfolgt durch eine Thermosolbehandlung bei 210 C während 1 Minute. Es resultiert eine rote Färbung mit guten Echtheitseigenschaften.

Der Farbstoff kann wie folgt hergestellt werden:

24.6 g (0,1 Mol) 4-Vinylsulfon-2-brom-anilin werden in ml absolutem Äthanol mit 12,9 g (0,1 Mol) Dibutylamin 10 Stunden unter Rückfluß gekocht, wobei ein fast vollständiger Umsatz zum 4-ß-Dibutyl-amino-äthylsulfon-2-brom-anilin stattfindet.

Die Diazotierung des Anlagerungsproduktes und seine Kupplung mit 2-Athoxy-5-acetamino-ß-cyanäthylaiiilin werden in der in Beispiel 1 beschriebenen Weise durchgeführt.

Beispiel 5 ^

6 Gewichtsteile des Farbstoffs der Formel

CH₃-CH₂-CH₂-CH₂ *i 2 ^ CH₂-CH₂-O-CO-CH

>Q^NNO

CH₃-CH₂-CH₂-CH₂ |— CH₂-CH₂-O-CO-CH₃

Cl

werden in 1 000 Volumenteilen einer Mischung aus 8o Vol.% Perchloräthylen und 20 Vol. % Methanol bei etwa 30° C gelöst. Die weitere Durchführungsart entspricht der des in Beispiel k. Man erhält eine rote, echte Färbung.

409818/1016

- 13 Der Farbstoff kann wie folgt hergestellt werden:

22,8 g (0,1 Mol) 4-Vinylsulfon-2-nitranilin werden in 100 ml absolutem Äthanol mit 12,9 g Dibutylamin 10 Stunden unter Rückfluß gekocht, wobei ein fast vollständiger Umsatz zum •4-ß-Dibutylamino-äthylsulfon-2-nitranilin stattfindet.

Die Diazotierung des Anlagerungsproduktes und seine Kupplung mit 3-Dioxäthylamino-chlorbenzol werden, in der in Beispiel 1 beschriebenen Weise durchgeführt.

Der isolierte Farbstoff der Formel

NO

C„H, OH

Cl

wird in Methylethylketon mit Acetylchlorid unter Zusatz von Pyridin als säurebindendes Mittel acyliert.

Beispiel 6 '

k Gewichtsteile des Farbstoffs der Formel

Br
CH-CH₂ _l CH₂-CH₂-O-CO-CH

\-ch -cn -so

^η3~ 2 ^CH₀-CH₀-O-CO-CH₀

Cl 2 2

werden in 1 000 Volumenteilen einer Mischung aus 75 Vo1% l,2₁2-Trifluortrichloräthan und 25VoI. % Methanol gelöst.

409818/1016

- Ik -

Die weitere Durchführungsart entspricht der des Beispiels 4. Man erhält eine echte Orangefärbung.

Der Farbstoff kann wie folgt hergestellt werden:

Die Diazokomponente wird wie in Beispiel 1 beschrieben dargestellt und diazotiert. 0,1 Mol des diazotierten. 4-ß-Diäthylamino-äthylsulfon-2-brom-anilinswerden mit 29i9 g (0,1 Mol) 3-(Diacetoxäthyl)amino-chlorbenzol, die in 250 ml verd. Salzsäure und 500 ml Wasser gelöst sind, in üblicher Weise gekuppelt. Die Kupplungsniischung wird nachgerührt und neutral gestellt. Anschließend wird der Farbstoff abgesaugt, neutral gei
getrocknet

Beispiel 7

neutral gewaschen und bei etwa 50 C im Vakuumtrockenschrank

4 Gewichtsteile des Farbstoffs der Formel

N-CH₂-CH₂-SO₂-C, >-Ν=Ν-ίν /V-N

werden in 1 000 Volumenteilen Isopropanol bei etwa 25 C gelöst. Mit dieser Klotzflotte wird ein Gewebe aus Polyesterfasern auf einem Foulard mit einem Abquetscheffekt von etwa k0 % geklotzt und anschließend getrocknet. Dann wird die Ware 1 Minute bei 210 C thermosoliert und anschließend im gleichen, zum Klotzen verwendeten Lösemittel etwa 5 Minuten kalt nachbehandelt. Man erhält eine echte Orangefärbung .

4098 18/1016

- 15 Der Farbstoff kann wie folgt hergestellt werden:

Die 'Diazokomponente wird durch Addition von Methyl-dodecylamin an 'i-Vinylsulfon-2-bromanilin erhalten. Nach der Diazotierung wird, wie in Beispiel 6 beschrieben, mit 3-flDiacetoxyäthyl)amino-chlorbenzol gekuppelt. Die Aufarbeitung erfolgt ebenfalls nach Beispiel 6.

Beispiel 8

8 Gewichtsteile des Farbstoffs der Formel

Br

CH₂-CH₂-OH

N-CH„-CH_o-S0_o-<_v ^-N=N-

~ "^CH_n-CH_n-OH

dt dt

Airerden in 1 000 Volumenteilen Methanol bei etwa 4θ C gelöst, Die weitere Durchführung entspricht der des Beispiels 7· Man, erhält eine echte Orangefärbung.

Der Farbstoff kann auf die in Beispiel 6 beschriebene Weise hergestellt werden, wobei als Azokomponente das 3-(Dioxäthyl)amino-chlorbenzol dient.

Beispiel 9

Ein ähnliches Ergebnis wie in Beispiel 8 wird erzielt, wenn anstelle der dort' genannten Farbstofflösung eine solche verwendet wird, die 5 Gewichtöteile des Farbstoffs der ' Formel

4098 18/1016

- 16 - -

CH₃-CH₂-CH₂-CH_2x ^ ^ ^CH₂-CH₂-OH

N-CH_-CH_o-S0 .. ,, .. /f—"

CH₃-CH₂-CH₂-CH₂- 2 2 2 VJ- yj- ^

in 1 000 Volumenteilen Äthanol enthält.

Der Farbstoff kann gemäß Beispiel 3 hergestellt werden, wobei als Azokomponente das 3-(Dioxäthyl)amino-chlorbenzol dient.

Beispiel 10

k Gewichtsteile des in Beispiel 2 beschriebenen Farbstoffs und 4 Gewichtsteile des in Beispiel 4 beschriebenen Farbstoffs werden in 1 000 Volumenteilen Methanol bei etwa 25° C gelöst. Mit dieser Flotte wird ein Mischgewebe aus 67 % Polyesterfasern und 33 % Baumwolle auf einem Foulard geklotzt. Der Abquetscheffekt beträgt etwa k$ %. Nach dem Imprägnieren wird das Gewebe getrocknet, 1 Minute bei 215 C thermosoliert und anschließend etwa 10 Minuten in Methanol kalt nacbgewaschen. Es resultiert eine echte Rotorangefärbung auf dem Polyesteranteil des Mischgewebes.

Beispiel 11

8 Gewichtsteile des Farbstoffs der Formel

Br
CH₀ ν U ^ ^ CH₂-CH₂-OH

^N-^CH2-^CH2-^S02A\ /-^Ν=ΝΛ /"^Ν

^*²²^^ ^^ ^x CH₀-CH₀-OH

Cl

409818/1016

werden in 1 000 Volumenteilen"1,1,1-Trichloräthan bei Raumtemperatur gelöst. Mit dieser Klotzflotte wird ein Gewebe aus Polyesterfasern auf einem Foulard mit einem Abquetscheffekt von etwa 65 % geklotzt, anschließend getrocknet und 1 Minute bei 210 C thermosoliert. Die Hälfte der Färbung wird in Methanol, die andere Hälfte in Perchloräthylen etwa 5 Minuten kalt nachbehandelt. In beiden Fällen erhält man echte Orangefärbungen.

Der Farbstoff kann wie folgt hergestellt werden:

Die Diazokomponente wird durch Addition von Methyl-dodecylamin an 4-Vinylsulfon-2-brom-anilin erhalten. Nach der· Diazotierung wird, wie in Beispiel 6 beschrieben, mit 3-(Dioxäthyl)amino-chlorbenzol gekuppelt. Die Aufarbeitung wird gemäß Beispiel 6 durchgeführt.

Beispiel 12

7 Gewichtsteile des Farbstoffs der Formel

NH-CO-CH,

werden in 1 000 Volumenteilen Methanol bei Raumtemperatur gelöst. Mit dieser Flotte wird ein Gewebe auf Polyesterfasern gemäß der Beschreibung in Beispiel 7 geklotzt und weiter behandelt. Man erhält eine echte orangerote Färbung.

Der Farbstoff kann gemäß Beispiel 3 'hergestellt werden, wobei als Azokomponente das -3-Acetamino-diphenylamin dient.

409018/101 6

- i8 Beispiel 13

8 Gewichtsteile des Farbstoffs der Formel

CH₃-CH₂-CH₂-CH_2x I

N-CH-CH-SO-/ V-N=N CH₃-CH₂-CH₂-CH₂^ * * * \_J

Cl

werden in 1 Ö00 Volumenteilen Perchloräthylen bei Raumtemperatur gelöst. Mit dieser Flotte wird ein Gewebe aus Polyesterfasern mit einem Abquetscheffekt von etwa 80 % auf einem Foulard geklotzt, anschließend getrocknet und 1 Minute bei 210 C thermosoliert. Danach wird die Färbung im gleichen Lösemittel etwa 5 Minuten kalt nachgewaschen. Es resultiert eine echte Orangefärbung.

Ein ähnliches Ergebnis erhält man, wenn man anstelle von Perchloräthylen die gleiche Menge Methanol einsetzt und unter sonst gleichen Bedingungen arbeitet (Abquetscheffekt etwa kO.%).

Der Farbstoff kann wie folgt hergestellt werden:

25 , 2 g (0,1 Mol) 2, G-Dichlor-'l-vinylsulfon-anilin werden in 150 ml absoluten Äthanol mit 12,9 g (0,1 Mol) Dibutylamin 10 Stunden unter Rückfluß gekocht, wobei ein fast 100%iger Umsatz zum 4-ß-Dibutylamino-äthylsulfon-2,6-dichloranilin stattfindet. Im übrigen erfolgt die Synthese des Farbstoffs gemäß Beispiel 1, wobei ^zokomponente das 3-Diäthylaminochlorbenzol dient.

409818/1016

- 19 -

In der nachstehenden Tabelle wird eine Reihe von Farbstoffen aufgeführt, die nach den vorstehenden Beispielen auf Polyesterfasern gefärbt werden können und die angegebenen Farbtöne ergeben:

409818/1016

Nr. 1)

Farbstoff Farbton auf Polyesterfasern

2)

3)

N-CH -CH -SO -f VNrK-f VN

Cl

CH₂-CH₂-OCO-CH₃

CH₂-CH₂-OCOCH CH₂-CH₂-CH₂-CH₃

CH,

N-CH₂-CH₂-SO₂

CH₂-CH₂-CN

CH₂-CH₂-OH

Gelborange

Orange

Gelb

5) (CH₃J₂CH(CH₂)

OCH, OCH

^C2^H5

CH₀-CH₀-OCOCH

Gelb

6)

■ ^C2^H5

CH₂-CH₂-CO-O-CH₃

CH,

Rotorange

■ ο

■Ρ

-P

+J

Φ H O

	φ	Φ	φ
	fco	ω	ω.
	ET		Fi
	(0	(O	(O
φ	Sh		$•4
faO	O	O	O
	,Q		+>
(O	H	O
	Φ
O	CJJ

	K	Ol	οι	I	Ol	ITv	O	OJ	Ol
	υ	K	X	55s/	X		ι	X	X
	I	O	ο	T	υ	Ol	O	O	O
	O ί	ι		οι		O	O	I
	O					O
	ο ^ι		υ		I
	I		ι


I

■Η
Oj

—ο

O	Ol	OJ	ο	(	(	χ
CO	K	X	CO	X	X
I	υ	υ	I	O	ο	ο
I	ι	I	■ ι
53
χ^ κ^Λ
OJ Ol
υ ο

Ol

K

Ol

\

a

Ol

53

Ol

a

οι

ΙΛ

a

OJ

οι

υ

X

υ

a

O

a

ο

a

ο

O

a

ι

O

53

ο

ι

ο
I

I

ο
ι

Ol

ι

I

ο

I

ο

ι

J

Ol

υ

O

J.

ι

a

I

οι

ο

O

X

υ

ο

ι

CO

409818/1016 Ol

(CH,)-CH-CH

* ^N-CH^CHrrSO,

- 22 -

CH,. CN

J^H3 ^ C₂H

,An=N-A-N ^

\=/ V=/ \C„H, -OCO-CH

J
CH NH

CO-CH,

Br

CH

2 2

0981	15)	CH₃	CH₃.
co			(CH₂)
O		CH₃
CD	16)	CH	-(CH₂
		-(CH₂

n-ch„-ch .

NH
CO-CH

NO,

n=N-T \-N

CO-CH.

OCH,

CH₂-OH Orange Rot

Violett Gelborange

Φ	ja
faO	H
ü	Φ
co
U
O

O] .	β	φ
φ	•Η	faO
bO	,Q	Ö
•Η	Pl	(U
A	K	U
υ		O
•rl
4J
η
,α
H +>
Φ O
fcOtf

409818/1016

OCH.

22)

pL n=n/\n

^ CH₂-CH₂-OCO-CH₃ \ CH₂-CH₂-OCO-CH

f

^C4^H9

CH-CH-N

Br

23)

CH₃ ³ CH (CH₂)/

N=N-T Vn

CH₂-CH₂-CN
CH₂-CH₂-OCOCH₃

σ 24)

25)

CO-CH,

CH₂-CH₂-CN

CH₀CH₀OCOOCH.

GeIb Braun

rotstichiges Gelb

Orange

Claims

Patentansprüche

1. Verfahren zum kontinuierlichen Färben von synthetischen Fasermaterialien aus -organischen Lösemitteln, dadurch, gekennzeichnet, daß man die genannten Fasermaterialien mit organischen Färbeflotten imprägniert, die Farbstoffe;" der allgemeinen Formel (l)

(1)

enthalten, in welcher · R eine sekundäre oder tertiäre Aminogruppe der Formel (2) "

^R4\

N-CH₉- CH_ - (2)

darstellt, in welcher R*, und R- unabhängig voneinander Wasserstoffatome oder gegebenenfalls *eine Hydroxy- *durch gruppe, Alkoxygruppe von vorzugsweise 1-4 Kohlenstoffatomen oder Acyloxygruppe substituierte geradkettige öder verzweigte Alkylreste von 1 bis etwa 12 Kohlenstoffatomen bedeuten, mit der Maßgabe, daß R^ und R-nicht gleichzeitig Wasserstoffatome darstellen, R, und . R₁ ¹ unabhängig voneinander Wasserstoffatome, Chlor*, und/ oder Bromatome und/oder Alkylgruppen mit vorzugsweise 1 - 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxygruppen mit vorzugsweise 1 <*· 4 Kohlenstoffatomen, Nitro- und/oder SuIfonalkyl-

4098tÖ/10T6

gruppen mit vorzugsweise 1-4 Kohlenstoffatomen bedeuten, R₀ und R. unabhängig voneinander Wasserstoffatome, Alkyl-, Oxalkyl-, Cyanalkyl-, Alkoxyalkyl-, AlkylcarbonyloxaJkyl-, Alkoxycarbonylalkyl-, Alkoxycarbonyloxyalkyl-, Phenyl- oder Phenylalkylgruppen, wobei jeweils "Alkyl" vorzugsweise 1-4 Kohlenstoffatome enthält, bedeuten, X ein Wasserstoff-, Chlor- oder Bromatom oder eine Alkyl- oder Alkoxygruppe von jeweils vorzugsweise 1-4 Kohlenstoffatomen bedeutet, und Y ein Wasserstoff-, Chloroder Bromatom oder eine Alkyl- oder Alkoxygruppe von jeweils vorzugsweise 1-4 Kohlenstoffatomen oder eine Acylaminogruppe bedeutet, wobei die Alkyl- und Alkoxygruppen für R , R..', R₀, R„, X und Y durch Alkoxygruppen von 1-4 Kohlenstoffatomen, Acyloxygruppen, oder Halogenatome substituiert sein können, und die Farbstoffe anschließend durch eine Hitzebehandlung fixiert.

2. Verfahren zum kontinuierlichen Färben von synthetischen Fasermaterialien aus organischen Lösemitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man die genannten Fasermaterialien mit organischen Färbeflotten imprägniert, die Farbstoffe der allgemeinen Formel (5)

R₁ X _R

R ·

enthalten, in welcher R, R , R ·, R , R_, X und Y die in Anspruch 1 genannten Bedeutungen haben, und die Farbstoffe anschließend durch eine Hitzebehandlung fixiert.

409818/1016

Verfahren zum kontinuierlichen Färben von synthetischen Fasermaterialien aus organischen Lösemitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man die genannten Fasermaterialien mit organischen Färbeflotten imprägniert, die Farbstoffe der allgemeinen Formel (6)

R X

ι J- I Tj

ι ι

Rl V

L·

enthalten, in welcher R , R', R₀, R„, X und Y die in Anspruch i genannten Bedeutungen haben und R¹ eine tertiäre Aminogruppe der Formel (7)

/N-CH₂- ^CH2 -

darstellt, in welcher R. ^f und R_· unabhängig voneinander geradkettige Alkylreste mit 1-12 Kohlenstoffatomen bedeuten, und die Farbstoffe anschließend durch eine Hitzebehandlung fixiert.

k. Verfahren nach Ansprüchen 1 - 31 üadurch gekennzeichnet, daß man Gemische der dort genannten Farbstoffe verwendet.

5· Verfahren nach Ansprüchen 1 - 4, dadurch gekennzeichnet, daß man als organische Lösemittel halogenierte Kohlenwasserstoffe verwendet.

409818/1016

6. Verfahren nach Ansprüchen 1-4, dadurch gekennzeichnet, daß man als organische Lösemittel aliphatische Alkohole verwendet.

7. Verfahren nach Ansprüchen 1-6, dadurch gekennzeichnet, daß man als organische Lösemittel Gemische aus halogenierten Kohlenwasserstoffen und/oder aliphatischen Alkoholen verwendet.

8. Verfahren nach Ansprüchen 1- 7> dadurch gekennzeichnet, daß man die Färbungen in organischen Lösemitteln nachbehandelt .

9. Verfahren nach Ansprüchen 1-8, dadurch gekennzeichnet, daß man zur Nachbehandlung das gleiche Lösemittel bzw. Lösemittelgemisch verwendet, das beim Färben eingesetzt wurde.

10. Verfahren nach Ansprüchen 1-9» dadurch gekennzeichnet, daß man als Fasermaterial solches aus Polyesterfasern verwendet.

11. Die nach den Ansprüchen 1-10 gefärbten Fasermaterialien,

12. Verwendung von Farbstoffen der allgemeinen Formel (1)

\l

N = N

R-OS

in welcher R eine sekundäre oder tertiäre Aminogruppe der Formel (2)

409818/1016

N - CH₂ - CH₂ -

darstellt, in welcher R. und R_ unabhängig voneinander Wasserstoffatome oder gegebenenfalls durch eine Hydroxygruppe, Alkoxygruppe von vorzugsweise 1 - k Kohlenstoffatomen oder Acyloxygruppen substituierte geradkettige oder verzweigte Alkylreste von 1 bis etwa 12 Kohlenstoffatomen bedeuten, mit der Maßgabe, daß R. und R_ nicht gleichzeitig Wasserstoffatome darstellen, R und R · unabhängig voneinander Wasserstoffatome, Chlor- und/oder Bromatome und/oder Alkylgruppen mit vorzugsweise 1 - k Kohlenstoffatomen, Alkoxygruppen mit vorzugsweise 1-4 Kohlenstoffatomen, Nitro- und/oder Sulfonalkylgruppen mit vorzugsweise 1 - k Kohlenstoffatomen bedeuten, R und R„ unabhängig voneinander Wasserstoffatome, Alkyl-, Oxalkyl- Cyanalkyl-, Alkoxyalkyl-, Alkylcarbonyloxälkyl-, Alkoxycarbonylalkyl-, Alkoxycarbonyloxyalkyl-, Phenyl- oder Phenylalkylgruppen, wobei jeweils "Alkyl" vorzugsweise 1 - k Kohlenstoffatome enthält, bedeuten, X ein Wasserstoff-, Chloroder Bromatom oder eine Alkyl- oder Alkoxygruppe von jeweils vorzugsweise 1 - k Kohlenstoffatomen bedeutet., und Y ein Wasserstoff-, Chlor- oder Broinatom oder eine Alkyl- oder Alkoxygruppe von jeweils Vorzugs-

409818/10 16

weise 1 - k Kohlenstoffatomen oder eine Acylaminogruppe bedeutet, wobei die Alkyl- und Alkoxygruppen für R₁ R₁ ¹I R₀, R„, X und Y durch Alkoxygruppen von 1 - h. Kohlenstoffatomen, Acyloxygruppen oder Halogenatome substituiert sein können, zum Färben von synthetischen Faserniatierialien aus organischen Lösemitteln.

409818/1016