DE2238337C3

DE2238337C3 - Verfahren zum kontinuierlichen Färben von synthetischen Fasermaterialien aus organischen Lösemitteln

Info

Publication number: DE2238337C3
Application number: DE2238337A
Authority: DE
Inventors: Walter 6230 Frankfurt Birke; Juergen Dipl.-Chem. Dr. 6233 Kelkheim Hohn; Franz 6230 Frankfurt Schoen; Ernst Dipl.-Chem. Dr. 6271 Oberauroff Spietschka
Original assignee: Farbwerke Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1972-08-04
Filing date: 1972-08-04
Publication date: 1975-01-02
Also published as: JPS4957181A; FR2194833B1; DE2238337A1; BE803273A; BR7305893D0; FR2194833A1; GB1431284A; DE2238337B2; IT995129B

Description

O NH

IO

6. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 5, dadurcl gekennzeichnet, daß man die erzeugten Färbun gen in organischen Lösemitteln nachbehandelt.

7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekenn zeichnet, daß man zur Nachbehandlung das gleichi Lösemittel bzw. Lösemittelgemisch verwendet, da bereits beim Färben eingesetzt wurde.

8. Verfahren nach Ansprüchen His 7, dadurcl gekennzeichnet, daß man textile A, <ei aus Poly esterfasern färbt.

enthalten, in der X für ein Sauerstoffatom, ein Schwefelatom oder eine Sulfonylgruppe und η für den Wert O oder 1 stehen, R₁ für den Fall η = O Wasserstoff- oder Halogenatom, vorzugsweise Brom oder Chlor, oder eine Cyanid-, Cyanat- oder Rhodanidgruppe, und R, für den Fall η = I eine Alkyl-, Cycloalkyl-, Aryl-, Aralkyl-, Alkylaryl-, Hydroxy-alkyl-, Hydroxy-cyclo-alkyl-, Hydroxy-aryl-, Hydroxy-aralkyl-, Hydroxy-alkylaryl-, Mercapto-alkyl-, Mercapto-cycloalkyl-, Mercapto-aryl-, Mercapto-aralkyl-, Mercapto-alkylaryl-. Hydroxy-alkoxy-aryl-. Hydroxy -aryloxyalkyl-, Hydroxy-alkylmercapto-aryl-, Hydroxyarylmercapto-alkyl-, Mercapto-alkoxy-aryl-, Mercapto - alkylmercapto - aryl-. Mercapto - aryloxyalkyl-. Mercapto - arylmercapto - alkyl-, Alkoxyaryl-, Alkylmercapto-aryl-, Alkylsulfonyl - aryl-. Aryloxy-alkyl-, Arylmercapto-alkyl- oder ArylsuIfonyl-alkyl-Gruppe bedeutet, wobei die Alkylgruppierungen innerhalb dieser Reste 2 bis 18 Kohlenstoffatome enthalten sowie die obengenannten Gruppen gegebenenfalls noch substituiert sein können, und R₂ einen Rest, wie unter R₁ angeführt darstellt sowie unter der Maßgabe w = O außerdem eine Tetrafluor-alkoxy-, Trifluoralkyl- oder eine Carbonsäure-alkyl- bzw. cycloalkyl-estergruppe bedeutet, wobei die Alkylgruppierungen im Alkoholrest des Esters 2 bis 18 Kohlenstoffatome enthalten sowie die zuvor genannlen Gruppen gegebenenfalls noch substituiert sein können, und die Farbstoffe anschließend durch tine Hitzebehandlung auf dem synthetischen Fasermaterial fixiert.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennteichnet, daß man Gemische der genannten Anthrachinonfarbstoffe verwendet.

3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als organische Lösemittel halogenierte Kohlenwasserstoffe verwendet.

4. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als organische Lösemittel aliphatische Alkohole verwendet.

5. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man als organische Lösemittel Gemische aus halogenierten, aliphatischen Kohlenwasserstoffen und/oder aliphatischen Alkoholen verwendet.

Aus der deutschen Offenlegungsschrift 1 963 73f oder deutschen Offenlegungsschrift 1 906 842 fernei aus den deutschen Offenlegungsschriften 1 943 535. 2002 286 und vielen anderen Literaturstellen mehr ist das Färben von Synthesefasern aus organischen Lösemitteln oder unter Verwendung von solchen Produkten im Färbebad bekannt. Dabei wird, je nach Art der eingesetzten Farbstoffe, die Fixierung der Färbungen in kontinuierlicher Arbeitsweise entweder durch Foulardieren bzw. Klotzen und anschließendes Dämpfen oder Thermosolieren erreicht.

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum kontinuierlichen Färben von Textilmaterialien, die aus synthetischen Fasern bestehen oder solche enthalten, aus organischen Lösemitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man die Fasermaterialien mit Färbeflotten imprägniert, die Anthrachinonfarbstoffe der allgemeinen Formel

O NH₂

(X)_n-R,

(X)_n-R₂

enthalten, in der X für ein Sauerstoffatom, ein Schwefelatom oder eine Sulfonylgruppe und η für den Wert 0 oder 1 stehen, R₁ für den Fall η = 0 Wasserstoff- oder Halogenatom, vorzugsweise Brom oder Chlor, oder eine Cyanid-, Cyanat- oder Rhodanidgruppe, und R₁ für den Fall η = 1 eine Alkyl-, Cycloalkyl-, Aryl-, Aralkyl-, Alkyl-aryl-, Hydroxy-alkyl-, Hydroxy - cyclo - alkyl-. Hydroxy - aryl-, Hydroxyaralkyl-, Hydroxy - alkyl - aryl-, Mercapto - alkyl-. Mercapto - cycloalkyl-, Mercapto - aryl-, Mercaptoaralkyl-, Mercapto - alkyl - aryl-, Hydroxy - alkoxyaryl-, Hydroxy-aryloxy-alkyl-. Hydroxy-alkylmercapto-aryl-. Hydroxy - arylmercapto - alkyl-, Mercapto - alkoxy - aryl-. Mercapto - alkylmercapto - aryl-. Mercapto - aryloxy - alkyl-, Mercapto - arylmercaptoalkyl-, Alkoxy - aryl-, Alkylmercapio - aryl-, Alkylsulfonyl-aryl-, Aryloxy-alkyl-, Arylmercapto-alkyl- oder Arylsulfonyl-alkyl-Gruppe bedeutet, wobei die Alkylgruppierungen innerhalb dieser Reste 2 bis 18 Kohlenstoffatome enthalten sowie die obengenannten Gruppen gegebenenfalls noch substituiert sein können, und R₂ einen Rest, wie unter R₁ angeführt darstellt sowie unter der Maßgabe η — 0 außerdem eine Tetrafluor-alkoxy-, Trifluor-alkyl- oder eine

Carbonsäure-alkyl- bzw. cycloalkyl-estergruppe bedeutet, wobei die Alkylgruppierungen im Alkoholrest des Esters 2 bis 18 Kohlenstoffatome enthalten sowie die zuvor genannten Gruppen gegebenenfalls noch substituiert sein können und die Farbstoffe anschließend durch eine Hitzebehandlung auf dem synthetischen Fasermaterial fixiert. Auch verwendet man dabei Gemische der genannten Anthrachinonfarbstoffe.

Zu den erfindungsgemäß für das Färben aus orga- "> nischen Lösungsmitteln verwendeten Farbstoffen der zuvor angegebenen Formel gelangt man nach an sich bekannten Verfahren, z. B. nach den Verfahren der deutschen Patentschriften 1 266902 und 1 198781, der französischen Patentschrift 1450 575 und der '5 niederländischen Patentanmeldung 6604043.

Ali synthetische Fasermaterialien kommen nach dem beanspruchten Verfahren solche aus hochmolekularen Polyestern, z. B. Polyäthylen-terephthalat oder Polycyclohexandimethylen-terephthalat; Polyamiden, wie Hexamethylendiaminadipat, PoIyf-caprolactam oder <«-Aminoundecansäure, Polyolefinen oder Polyacrylnitrilen, außerdem Polyurethane, Pohvinv !chloride. Polyvinylacetate sowie Cellulose-2¹ ₂-acetat und Cellulosetriacetat in Frage. Die genannten Synthesefasern lassen sich auch in Mischungen untereinander oder in Mischung mit natürlichen Fasern, wie Cellulosefasern oder Wolle, einsetzen. Diese Fasermaterialien können in allen für eine kontinuierliche Arbeitsweise geeigneten Verarbeitszuständen vorliegen, wie z. B. als Kabel. Kammzug, Fäden, Garne, Gewebe. Gewirke oder »Non Wovensw-Artikel.

Für das erfindungsgemäße Verfahren kommen als organische Lösungsmittel solche Substanzen in Betracht, deren Siedepunkte unter Normalbedingungen nicht über 150 C liegen, z.B. aliphatische Kohlenwasserstoffe wie die entsprechenden »Siedegrenzenbenzine« (DIN 51631/1.59), aliphatische Halogenkohlenwasserstoffe wie Methylenchlorid, Dichloräthane, Trichloräthane, Tetrachlorethane, Dichlorfluormethan, Dichlor-tetrafluoräthane und Octafluorcyclobutan, aromatische Kohlenwasserstoffe wie Toluol und Xylol, aromatische Halogenkohlenwasserstoffe wie Chlorbenzol und Fluorbenzol. Besonders geeignet sind Trichlor-fluormethan, 1,2,2-Trichlor-1,1,2-trifluor-äthan, Tetrachloräthylen, Trichloräthylen und 1,1,1-Trichloräthan.

Ferner kommen verfahrensgemäß als Lösemittel beispielsweise Alkohole in Betracht, vorzugsweise aliphatische Alkohole mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen.

Als vorteilhaft haben sich Gemische der verschiedenen Lösemittel erwiesen; besonders geeignet sind beispielsweise Gemische aus halogenierten, aliphatischen Kohlenwasserstoffen und/oder aliphatischen Alkoholen.

Zur Herstellung der Klotzflotten werden die Farbstoffe im Lösemittel bzw. im Lösemittelgemisch durch Rühren, gegebenenfalls unter Erwärmen, gelöst. Für diesen Zweck können die Farbstoffe in verschiedener Form zur Anwendung gelangen, beispielsweise im Stellmittelfreien Zustand, als konzentrierte Lösung in einem erfindungsgemäß verwendeten Lösemittel, bzw. Lösemittelgemisch oder als Präparation unter Verwendung von lösemiltellöslichen Hilfsmitteln wie beispielsweise den Oxalkylierungsprodukten von Fettalkoholen, Alkylphenolen, Fettsäuren und Feltsäurcamiden.

Das Aufbringen der Farbstofflösungen auf di( Ware erfolgt nach der vorliegenden Erfindung an zweckmäßigsten durch Fouiardieren; es kann jedocr auch durch andere Imprägnierverfahren wie Besprühen, Pflatschen oder Tauchen geschehen. Das Imprä gnieren wird vorzugsweise bei Raumtemperatur vor genommen, es ist jedoch möglich, auch bei niederer odar höheren Temperaturen zu arbeiten.

Das mit der Färbeflotte bebandelte Textilmaterial wird sodann vor der Farbstoffixierung vorzugsweise getrocknet, was beispielsweise durch Behandlung mit Warmluft, Durchsaugen eines inerten Gases (wie Stickstoff) oder Luft oder durch Anwendung vor überhitzten Dämpfen wie beispielsweise Wasserdampl oder Lösemitteldampf, bzw. unter Anwendung von Vakuum erfolgen kann.

Danach werden die Farbstoffe unter der Einwirkung erhöhter Temperaturen auf die mit den Färbebädern imprägnierte Ware, z. B. durch Heißluft, Trockenhitze, Wasser- oder Lösemitteldampf, fixiert. Die hierbei einzuhaltenden Fixiertemperaturen sind abhängig vom Schmelzpunkt des jeweiligen Fasertyps und liegen im allgemeinen bei Klotzverfahren zwischen 100 und 240⁰C. Die Hitzebehandlung zur Farbstoffixierung kann in überhitztem Wasserdampf oder in Dämpfen organischer Lösemittel, ferner mit Hilfe von geschmolzenen Metallen, Paraffinen, Wachsen, Oxalkylierungsprodukten von Alkoholen oder Fettsäuren oder in eutektischen Gemischen von Salzen vorgenommen werden. Vorzugsweise erfolgt jedoch die Fixierung durch Trockenhitze, d. h., nach dem sogenannten »Thermosol«-Verfahren.

Es ist gemäß dem neuen Verfahren auch möglich, Trocknung und Hitzebehandlung zwecks Fixierung in einem Arbeitsgang durchzuführen.

Die beim Trocknen bzw. Fixieren entweichenden Lösemitteldämpfe werden im allgemeinen in geeigneten Anlagen aufgefangen und durch Kühlen, Komprimieren und Kühlen wieder verflüssigt. Die so zurückgewonnenen Lösemittel können dann erneut für das beschriebene Färbeverfahren eingesetzt werden.

Nach dem Fixieren der Farbstoffe wird gegebenenfalls der unfixierte Farbstoffanteil durch eine geeignete Nachbehandlung der gefärbten Ware entfernt, wodurch eine Verbesserung der Gebrauchsechtheiten erzielt werden kann. Diese Nachbehandlung wird vorzugsweise in dem gleichen, bereits zum Färben verwendeten organischen Lösemittel durchgeführt; sie kann jedoch auch in anderen organischen Lösemitteln oder in wäßrigen Flotten nach bekannter Arbeitsweise erfolgen.

Beispiel 1
10 g des Farbstoffs der Formel

O NH

CO-O-(CH₂)2-CH(-OCH_S)-CH₃

werden in 1 1 Perchloräthylen bei Raumtemperatur gelöst. Mit dieser Farbstofflösung wird ein Gewebe

aus Polyesterfasern bei Raumtemperatur auf einem Foulard geklotzt, wobei der Abquetscheffekt 70% (Gewicht der aufgenommenen Klotzflotte, bezogen auf das Gewicht der trockenen Ware); beträgt. Daraufhin wird die Klotzung in einer geeigneten Maschine mit Heißluft getrocknet und zur Farbstoffixierung 1 Minute bei 210⁰C thermosoliert. Nach dem Thermosolieren wird der auf dem Gewebe unfixierie Farbstoffanteil durch Waschen der Färbung in Perchloräthylen wieder entfernt. Im Anschluß an die Waschoperation wird die Ware getrocknet. Man erhält eine blaue Färbung mit guten Sublimierechtheitseigenschaften.

Ähnliche färberische Ergebnisse wie im vorstehenden Beispiel können erzielt werden, wenn an Stelle von Perchlcr5thylen folgende Lösemittel verwendet werden:

a) Methylenchlorid,

b) 1,1,1-TrichIoräthan,

c) Trichloräthylen,

d) 1,2,2-Trifluor-trichluräthan,

e) Trichlor-fluormethan oder

0 Mischungen der genannten Lösemittel.

Der hier zum Färben eingesetzte Farbstoff wurde auf folgende Weise hergestellt:

38,1 g l-Amino-2,4-dibrom-anthrachinon werden mit 88 g 3-Amino-benzoesäure-y-methoxy-butylester unter Zusatz von 19,6 g Kaliumacetat und 1 g Kupferacetat in 100 g Isobutanol 15 Stunden gekocht. Nach dem Erkalten wird das ausgefallene Umsetzungsprodukt der Formel 1 abgesaugt, mit Isobutanol und heißem Wasser gewaschen und getrocknet.
O NH,

(D

35

40

Nunmehr werden 12 g Thiophenol unter Zusatz von 17 g Pottasche (gemahlen) in 500 g Mono-methylglykol 30 Minuten bei 50⁰C gerührt, danach 52 g des zuvor hergestellten l-Amino-2-brom-4-[3'-(2"-methoxy) - butoxy- carbonyl - phenylamino] - anthrachinons der Formel I zugefügt und der Ansatz 5 Stunden bei 50⁰C gerührt. Nach beendeter Reaktion läßt man das Reaktionsgemisch abkühlen und fällt den Farbstoff mit Wasser aus, saugt das Produkt ab, wäscht dasselbe mit Wasser und trocknet es bei 70⁰C im Vakuum.

Beispiel 2

8 g des Farbstoffs der Formel

NH

60 wichtsteilen 1,2,2-Trifluor-trichloräthan und 495 Gewichtsteilen Methylenchlorid bei Raumtemperatur gelöst. Mit dieser Farbstofllösung wird so verfahren wie im Beispiel 1 beschrieben. Man erhält eine blaue Färbung.

Ähnliche larberische Ergebnisse wie im vorstehenden Beispiel können erzielt werden, wenn man an Stelle von Polyesierstapelfaser-Gewebe ein Gewebe aus Cellulose-triacetat-, Polyamid 6- oder Polyamid 6,6-Fasem verwendet. Hierbei müssen die Thermosoliertemperaturen so verändert werden, daß ein Schmelzen der genannten Fasern vermieden wird.

Der zum Färben verwendete Farbstoff wurde wie folgt hergestellt:

38,1 g l-Amino-2,4-dibrom-anthrachinon werden mit 100 g 3-Amino-benzoesäure-octylester unter Zusatz von 19,6 g Kaliumacetat und 1 g Kupferacetai in 100 g Isobutanol 15 Stunden unter Rückfluß gekocht. Nach dem Erkalten wird das ausgefallene Umsetzungsprodukt der Formel il abgesaugt, mit Isobutanol und heißem Wasser gewaschen und bei 100°C im Umluftschrank getrocknet.

O NH

(H)

CO-O-(CH₂J₇-CH₃

27,5 g l-Amino-2-brom-4-(3'-octyloxy-carbonylphenylamino)-anthrachinon der Formel Il werden nunmehr mit 6 g Thionylphenol und 8,5 g Pottasche (gemahlen) in 125 g Mono-methylglykol 6 Stunden bei 50 C gerührt. Nach dem Erkalten wird der Ansatz mit 80 g Methanol versetzt, der ausgefallene Farbstoff abgesaugt, mit Methanol und Wasser gewaschen und bei 70⁰C im Umluf'schrank getrocknet.

Beispiel 3
7 g des Farbstoffs der Formel

O NH₂

SO₂-CH₂-CH₃

/VVV

55 CO—O—(CH₂)₇—CH₃

CO-O-(CH₂J₇-CH₃
werden in 1 1 einer Lösung, bestehend aus 505 Gewerden in 1 1 Trichloräthylen bei Raumtemperatur gelöst. Mit dieser Farbstufllösung wird so verfahren wie im Beispiel 1 beschrieben. Die Farbstoffixierung erfolgt hier durch Dämpfen bei 1,5 atü. Die Dämpfdauer beträgt 30 Minuten. Man erhält eine blaue Färbung mit guten Echtheitseigenschaften.

Der zuvor verwendete Farbstoff wurde wie folgt hergestellt:

55 g 1 -Amino-2-brom-4-(3'-octy1oxy-carbonylphenylamino)-anlhrachinon der Formel II werden in 400 g N-Methyl-pyrrolidon bei 100⁰C gelöst und hierzu 35 g Äthansulfinsäure-Natriumsate (57%ig) im Verlauf von 20 Minuten portionsweise zugegeben.

Man rührt den Ansatz 2 Stunden bei 100™C nach und fallt den Farbstoff mit 300 ml einer Wasser/ Methanol-Mischung (1:1) aus.

Beispiel 4 5 g des Farbstoffs der Formel

O NH₂

und

b)

NH

CO-O-CH₂-CH₂-O-CH₂-CH₃

werden in 1 1 Trichloräthylen bei 45°C gelöst. Mit dieser Farbstofflösung wird so verfahren wie im Beispiel I beschrieben. Man erhält eine blaue Färbung.

Der hier verwendete Farbstoff wurde wie folgt hergestellt:

38,1g 1 -Amino-2,4-dibΓom-anthrachinon werden mit 84 g 3-Amino-benzoesäure-^-äthoxy-äthylester unter Zusatz von 19,6 g Kaliumacetat und 1 g Kupferacetat in 100 g Isobutanol 15V₂ Stunden unter Rückfluß gekocht. Danach wird der Ansatz erkalten lassen, das Reaktionsprodukl der Formel III abgesaugt, mit Isobutanol und heißem Wasser gewaschen und getrocknet.

O NH

(III)

CO-O-CH₂-CH₂-O-CH₂-CH₃

Nunmehr werden 73,8 g Thiophenol und 68 g Pottasche (gemahlen) in 1000 g Mono-methylglykol V₂ Stunde unter Rückfluß gekocht, auf 10° C gekühlt und 237,1 g Produkt der Formel IH portionsweise zugegeben. Man läßt den Ansatz über Nacht bei Raumtemperatur nachrühren. Der gebildete Farbstoff wird mit 1000 g einer Methanol/Wasser-Mischung (2:1) ausgefällt, zunächst mit der Mischung Methanol/Wasser {1:1), danach mit heißem Wasser gewaschen und bei 70° C im Vakuum getrocknet

Beispiel 5 Je S g der Farbstoffe mit den Formeln

O NH₂

werden in 1 1 Perchloräthylen bei Raumtemperatur gelöst. Mit dieser Farbstofflösung wird so verfahren wie im Beispiel 1 beschrieben. Man erhält eine tiefblaue Färbung.

Die zum Färben eingesetzten Farbstoffe wurden wie folgt hergestellt:

a) 38, i g 1 -Amino-2,4-dibrom-anthrachinon werden mit 90 g S-Amino-benzoesäure-O'-niethyl-cyclohexylester), 19,6 g Kaliumacetat, 1 g Kupferacetat in 100 g Isobutanol 15 Stunden gekocht. Nach dem Erkalten wird das gebildete l-Amino-2-brom-4-[3'-(2"-methyI-cyclohexyloxy)-carbonyl-phenylamino]-anthrachinon der Formel IV abgesaugt, mit Isobutanol und heißem Wasser gewaschen und bei 90° C im Umluftschrank

>₅ getrocknet.

Br

(IV)

co—o

CH₃

Nunmehr werden 24 g Thiophenol mit 34 g Pottasche in 80 g Monomethylglykol bei 50⁰C etwa

V2 Stunde gerührt und danach 106 g des Produktes der FormellV zugefügt und 2Stunden bei 50"C behandelt. Danach wird der vollständig umgesetzte Farbstoff mit 80 g einer Methanol/Wasser-Mischung (1:1) ausgelällt und bei 50°C im Vakuum getrocknet:

1 - Amino - 2 - phenylmercapto - 4 - [3' - (2" - methylcyclohexyloxyj-iarbonyl-phenylaminoj-anthrachinon. b) 33,3 g l-Anuno-2,4-dibrom-anthrachinon werden mit 66,6 g 3-Chloranffin, 7 g Pottasche, 6,1 g Eisessig und 03 g Kupferacetat in 80 g Isobutanol

so 8 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Man läßt den Ansatz dann abkühlen, sängt Vom ausgefallenen Farbstoff ab, wäscht diesen mit Isobutanol bis zum' farblosen Ablauf und danach mit heißem Wasser salzfrei und trocknet das Produkt der Formel V bei f00°C in Umluftschrank.

Br

85 g Produkt der Formel V werden bei 80 bis 90°C unter Zugabe von 22 g Kaliumacetat und 1 g Kupferacetat in 1200 g Dimethylformamid gelöst

409081/261

und bei dieser Temperatur in etwa 20 Minuten 24,2 g Thiophenol zugetropft und das Reaktionsgemisch 2 Stunden nachgeriihrt. Man läßt nunmehr den Ansatz erkalten und gibt die erhaltene Farbstofllösung sodann auf 2000 g Methanol, rührt 1 Stunde bei Raumtemperatur nach, saugt den ausgefallenen Farbstoff ab, wäscht denselben mit Methanol und danach mit Wasser und trocknet ihn bei 70⁰C im Vakuum.

Beispiel 6

10 g des Farbstoffs der Formel
O NH₂

0-CF₂-CF₂H

Mit dieser Farbstofllösung wird so verfahren wie im Beispiel I beschrieben. Man erhält eine violette Färbung mit guten Echtheitseigenschaften.
Der hier zum Färben benutzte Farbstoff wurde wie folgt hergestellt:

3 g Phenol werden mit 5 g Pottasche in 150 g Dimethylformamid erhitzt unter Abdestillation von etwa 20 g einer Mischung aus Dimethylformamid/ Wasser. Nach Abkühlen auf Raumtemperatur werden

ίο 15 g Produkt der Formel VI zugegeben, und der Ansatz wird etwa 20 Stunden von 100 bis 130° C erhitzt. In der Kälte fällt der Farbstoff aus, der abgesaugt, mit Wasser gewaschen und bei 70⁰C im Vakuum getrocknet wird.

'5 Beispiel 8

Je 8 g der Farbstoffe mit den Formeln

werden in 1 1 einer Lösung, bestehend aus 80 Volumteilen Perchloräthylen und 20 Volumteilen Methanol bei Raumtemperatur gelöst. Mit dieser Farbstofflösung wird so verfahren wie im Beispiel I beschrieben. Man erhält eine blaue Färbung.

Der eingesetzte Farbstoff wurde wie folgt hergestellt:

38,1 g 1 -Amino^^dibrom-anthrachinon werden mit 105 g m-Tetrafluoräthoxy-anilin, 8,4 g Pottasche, 7,4 g Eisessig und 0,4 g Kupferacetat in 120 g Isobutanol 8 Stunden unter Rückfluß gekocht. Nach dem Erkalten wird das ausgefallene Umsetzungsprodukt der Formel VI abgesaugt, mit Isobutanol und Wasser gewaschen und bei I00°C im Umluftschrank getrocknet.

SO₂-CH₂-CH₃
CO-O-(CH₂J₁₇-CH₃

und
b)

O NH

SO₂-CH₂-CH₃

O NH₂

Br

0-CF₂-CF₂H

(VI)

40

45

22,8 g Produkt der Formel VI werden mit 5,1g Kaliumacetat, 0,3 g Kupferacetat in 200 g Methvlglykol bei 8O⁰C gerührt; im Verlauf von 20 Minuten werden 6 g Thiophenol zugetropft, und der Ansatz wird dann 3 Stunden bei 8O⁰C gehalten. Beim Abkühlen auf 0 bis 5° C Slit der gebildete Farbstoff aus, der abgesaugt, mit Wasser gewaschen und bei 50⁰C im Vakuum getrocknet wird.

B e i s ρ i e 1 7

4 g des Farbstoffs der Forme!
O NH₂

werden in 1 I Perchloräthylen bei Raumtemperatur gelöst. Mit dieser Farbstofflösung wird so verfahren wie im Beispiel I beschrieben. Man erhält eine blaue Färbung mit guten Echtheitseigenschaften.

Die hier verwendeten Farbstoffe wurden wie folgt hergestellt:

a) 38,1 g l-Amino-2,4-dibrom-anthrachinon werden mit 154 g 1 - Isooctadecyloxy carbonyl - 3 - aminobenzol, 19,6 g Kaliumacetat, I g Kupferacetat in 125 g isobutanol 15 Stunden gekocht. Nach Abkühlen des Reaktionsgemisches wird vom ausgefallenen Farbstoff der Formel VII abgesaugt, derselbe mit Isobutanol und heffiem Wasser gewaschen und bei /υ C im Vakuum getrocknet.

60

0-CF₂-CF₂H

O N

CO-O-(CH^₇-CH₃

(VII)

werden in 1 1 Methanol bei Raumtemperatur gelöst.

x, I / £ Produkt der Formel VII werden in 70 ml N-MethylpyrroBdOn bei 100°C gelöst und hierauf 3,5 g Athansulfiiiisäure-Natriumsalz (I00%ig) portionsweise zugegeben, der Ansatz wird sodann

2 Stunden bei 10O⁰C nachgerührt und bei Eiskühlung mit 40 g einer Mischung aus Wasser/Methanoi (1:1) versetzt. Man läßt 1 Stunde nachrühren, saugt den gebildeten Farbstoff ab, wäscht denselben mit Wasser und trocknet ihn bei 50⁰C im Vakuum.

b) 38,1 g l-Amino-2,4-dibrom-anthrachinon werden mit 90 g 1 - Amino - 3 - (2' - methyl - cyclohsxyloxycarbonyl)-benzol, 19,6 g Kaliumacetat und 1 g Kupferacetat in 125 g Isobutanol 15 Stunden gekocht. Man läßt den Ansatz sodann abkühlen, saugt das ausgefallene Umsetzungsprodukt der Formel VIII ab, wäscht dasselbe mit Isobutanol und heißem Wasser und trocknet es bei 70⁰C im Vakuum.

NH₂

Br

CO-O

20

(VIII)

10,6 g Produkt der Formel VIII werden bei 100 C in 80 ml N-Methyl-pyrrolidon gelöst, bei dieser Temperatur portionsweise mit 3,5 g Äthansulfinsäure-Natriumsalz (100%ig) versetzt, und der Ansatz wird 2 Stunden bei 100⁰C nachgerührt. Nach dem Abkühlen versetzt man das Reaktionsgemisch mit 80 g einer Mischung aus Wasser/Methanol (1:1), saugt den gebildeten Farbstoff ab, wäscht denselben mit Wasser und trocknet ihn bei 50⁰C im Vakuum.

Ähnliche Ergebnisse wie im Beispiel 1 werden erhalten, wenn an Stelle des dort angegebenen Färbstoffes die in der folgenden Tabelle angeführten blauen Farbstoffe eingesetzt werden:

Beispiel

Farbstoff

l-Amino-2-äthylsulfonyl-4-(3'-pentoxy-

carbonyl-phenyl-amino)-anthrachinon l-Amino-2-brom-4-(3'-isooctadecyloxy-

carbonyl-phenyl-amino)-anthrachinon l-Amino-2-phenylmercapto-4-(3'-meth-

oxy-phenyl-amino)-anthrachinon l-Amino-2-(2'-methoxy-carbonyI-phenylmercapto)-4-(3'-chlor-phenyIamino)- anthrachinon

-Amino-2-(4'-äthoxy-phenoxy)-4-(3'-äthoxy-äthoxy-carbonyl-phenylamino)-anthrachinon

-Amino-2-metboxy-äthylmercapto-4-(3 '-methoxy-phenylamino)-anthrachinon
-Amino-2-hydroxy-äthoxy-äthylmercapio-4-(3'-tetrafiuoräthoxy~phenyl- amino)-anthrachinon

l-Amino-2-methylsulfonyl-4-(4'-äthoxyäthoxy-phenylamino)-anthrachinon

l-Amino-2-cyar.o-4-(4'-isooctadecyIoxycarbonyl-phenylamino)-anthrachinon -Amino-2-( 1 '-äthoxy-äthoxy-carbonylphenyImercapto)-4-(4'-hydroxy-äthoxyäthylmercapto-phenylamino)-anthrachinon

-Amino^-hydroxy-pentylmercapto-4-[3'-(2"-methyl)-cydohexyloxycarbonyl-phenylamino]-anthrachinon

l-Amino-2-(4'-mercapto-äthoxy-äthoxyphenylmercapto)-4-( 1 '-octyloxyphenylamino)-anthrachinon

f=-

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zum kontinuierlichen Färben von Textilmaterialien, die aus synthetischen Fasern bestehen oder solche enthalten, aus organischen Lösemitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man die Fasermaterialien mit Färbeflotten imprägniert, die Anthrachinonfarbstoffe der allgemeinen Formel