DE2118019C3

DE2118019C3 - Ausziehverfahren zum Färben von synthetischen Fasermaterialien

Info

Publication number: DE2118019C3
Application number: DE19712118019
Authority: DE
Inventors: Rütger Dr. 5090 Leverkusen Neeff
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Filing date: 1971-04-14
Publication date: 1977-01-13

Description

H₂N

OH

Ar* .

HO Ö NH₂ i

5.

15

verwendet, in der Ar einen durch 2 oder 3 Hydroxygruppen und gegebenenfalls durch niedere Alkyl- oder Cycloalkylgruppen substituierten, über ein Arylkohlenstoffatom an den Anthrachinon-Rest gebundenen ein- oder zweikernigen Arylrest bedeutet Hai für Chlor oder Brom steht und π einen Wert von 0 bis 2 bedeutet

2. Verfahren gemäß Anspruch !, dadurch gekennzeichnet, daß n=0 ist

3. Verfahren gemäß Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß Ar für einen durch 2 oder 3 Hydroxygruppen und gegebenenfalls durch niedere Alkyl- oder Cycloalkylgruppen substituierten Rest des Benzols, Naphthalins, Diphenyls, Diphenylmethans, 1,1-Diphenyläthans oder 2^-Diphenylpropans steht

4. Verfahren gemäß Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet daß man Gemische der Farbstoffe verwendet

5. Synthetische Fasermaterialien, gefärbt nach den Verfahren der Ansprüche 1 bis 4.

40

Ϊ5

Die Erfindung betrifft ein Ausziehverfahren zum Färben von synthetischen Fasermaterialien aus organi- 4$ sehen, mit Wasser nicht mischbaren Lösungsmitteln;das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man zum Färben Anthrachinonfarbstoffe der Formel

H₂N

OH

(Hai).

(D

HO O NH₂

55

verwendet, in der Ar einen durch 2 oder 3 Hydroxygruppen und gegebenenfalls durch niedere Alkyl- oder Cycloalkylgruppen substituierten, über ein Arylkohlem &> stoffatöm ari den,Anthrachinon-Rest gebundenen ein- oder zweikeirnigen Arylrest bedeutet, Hai für Chlor öder Brom steht und η einen Wert von 0 bis 2, vorzugsweise 0, bedeutet

Als einkernige, durch 2 oder 3 Hydroxygruppen substituierte Arylreste seien insbesondere Di- und Trihydroxyphenylreste, durch niedere Alkylgruppen, wie Methyl-, Äthyl·, Propyl-, Butylgruppen, und durch

„_Α erfindungsgemäß zu verwendenden Anthrachinonfarbstoffeder Formelfi), in der ngleich 0 ist, können z;R dadurch hergestellt werden, daß man nach den tn«Sniderdeu^chen Patentschrift 1222158 W-Dih^oxy^S-dmitro-anthrachinon in Borsäure-Schweflsäure nSt einer Pi- oder Trihydroxy-aryl-Verbindung iuWtzUnden resultierenden Produkten die Borsäure-,estergruppierungen verseift und die Nitrogruppen anschließend reduziert oder daß man gemäß der %eutscben Patentschrift 1228 734 an das aus dem li-Dihydroxy-4,8-diamino-aiithrachmon zugängliche Chinonimin eine Di- oder Trihydroxy-aryl-Verbindung

addiert , . .

Die durch Chlor- oder Bromatome substituierten Farbstoffe können z.B. nach den Angaben der deutschen Patentschrift 12 74 064 dadurch hergestellt werden, daß man die halogenfreien Farbstoffe in organischen Lösungsmitteln, wie Nitrobenzol oder o-Dichlorbenzol mit Brom oder Sulfurylchlorid oder in Schwefelsäure mit Brom halogeniert

In den erfindungsgemäß zu verwendenden halogenierten Farbstoffen ist π 0,1 bis 2, vorzugsweise 03 bis 2

Für das erfindungsgemäße Verfahren kommen als organische, mit Wasser nicht mischbare Lösungsmittel solche in Betracht deren Siedepunkt zwischen 40 und 17O⁰C liegt z. B.

aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Toluol, Xylol und Halogenkohlenwasserstoffe, insbesondere aliphatische Chlorkohlenwasserstoffe, wie Methylenchlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff. 1.1-Dichloräthan, U-Dichloräthaa l.U-Trichloräthan, 1,1,1,2-Tetrachioräthan, 1,1,2,2-Tetrachloräthan, Pentachloräthan, 1 -Chlorpropan, 2-Chlorpropan. 1,2-Dichlorpropan. 1 -Chlorbutan, 2-Chlorbutan. 1,4-Dichlorbutan, l-Chlor-2-methylpropan oder 2-Chlor-2-methylpropan sowie alipathische Fluor- und Fluor-Chlor- Kohlenwasserstoffe, wie Perfluor-n-hexan, 1,2,2-Trifluortrichloräthan und Trifluorpentachlorpropan, aromatische Chlor- und Fluorkohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzol, FluorbenzoLChlortoluol und Benzotrifluorid.

Besonders bewährt haben sich Tetrachloräthylen, Trichloräthylen, 1,1,1-Trichloräthan und 1,1,1-Trichterpropan. Auch Gemische dieser Lösungsmittel sind verwendbar.

Die Farbflotten können geringe Mengen, d. h. bis zu 1 Gewichtsprozent bevorzugt 0,5 Gewichtsprozent, Wasser, bezogen auf das Gewicht der organischen Lösungsmittel, enthalten.

Ferner hat sieh in mwtöhen Fällen ein Zusatz hichtionogener Hilfsmittel zu den Färbeflotten bewthTtt Als nichtionögene Hilfsmittel kommen insbesondere die bekannten grenzflächenaktiven ÄthöxylieruhgST und Pröpoxylieningspfödukte von Fettalköholeh, Alkylphenoten, Fettsaureamiden und Fettsäuren sowie deren Mischungen in Betracht; die Hilfsmittel werden in einer Menge von 0,05 bis 2 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht der organischen Lösungsmittel^ eingesetzt Anstatt die Hilfsmittel den Färbeflotten unmittelbar

zuzusetean, kann man sie mit Vorteil· auch zum ^-Afliteigen der Farbstoffe verwenden und sie auf diese * -Weise den Färbeflotten in Fonp eines Farbstoff-Hafs-

mittel-Teiges zugeben. Γ

Bei den eifindungsgemäß zu färbenden synthetischen Fasermaterialien bandelt es sich vor allem um Fasermaterialien aus Polyestern, wie Polyethylenterephthalat, ν

Poly-cydo-hexandimethylen-terephthalat, heterogene Polyester aus TerephflialsäOTe, SuüOisophthalsäure und Äthy lenglykol, oder Copolyätheresterfasern aus p-Oxybenzoesäure und Äthylenglykol, Cellulosetriacetat, Ccllulose-21/2-acetatoder Polycarbonaten, z. B-aus 2^-Bis-(hydroxyphenyl)-propati; Polyacrylwtril; fernerum Fasermaterialien aus synthetischen Polyamiden, wie Hexamethylendiaminadipat, Poly-ε-caprolactam oder ω-Aminoundecansäure, und Polyurethanen.

Die Fasermaterialien können in den verschiedensten Verarbeitungsstadien vorliegen, z. R als Faden, Flocke, Kammzug, als Stückware, wie Gewebe oder Gewirk oder als konfektionierte Ware.

Das erfindungsgemäße Färben wird vorzugsweise in geschlossenen Apparaturen vorgenommen, z. B. in der Weise, daß man die Fasermaterialien im Flottenverhältnis von 1:3 bis 1 :30 bei Raumtemperatur in die Farbstoffdispersion einbringt das Färbebad auf 60 bis 170°C erhitzt und so lange auf dieser Temperatur hält bis die Flotte erschöpft ist;dies ist im allgemeinen nach 5 bis 60 Minuten der FaIL Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur wird die Rotte abgetrennt und die Fasermaterialien gegebenenfalls nach kurzem Spülen mit frischem organischem Lösungsmittel durch Absaugen oder Schleudern und anschließendes Trocknen in einem warmen Luftstrom vom anhaftenden Lösungsmittel befreit Mit Hilfe des erfindungsgemäßen Verfahrens gelingt es in einfacher Weise, synthetische Fasermaterialien mit hohen Farbstoffausbeuten und in ausgezeichneten Echtheiten aus organischen Lösungsmitteln zu färben.

Die Farbstoffe werden in einer Menge von 0,01 bis 3 Gewichtsprozent bezogen auf das Gewicht der Fasermaterialien, angewendet

Die erfindungsgemäß zu verwendenden Anthrachinonfarbstoffe sind in den organischen, mit Wasser nicht mischbaren Lösungsmitteln schwer löslich. Sie zeichnen sich vor den zum Färben von synthetischen Fasermaterialien aus organischen Lösungsmitteln verwendeten lösungsmittellöslichen Farbstoffen durch ein wesentlich besseres Ziehvermögen und eine gesteigerte Sublimier echtheit aus.

Vor den in den deutschen Offenlegungsschriften 19 32 828 und 19 39 095 für das Auszieh-Verfahren zum Färben von synthetischen Fasermaterialien aus organischen, mit Wasser nicht mischbaren Lösungsmitteln vorgeschlagenen, in diesen Lösungsmitteln weitgehend unlöslichen Farbstoffen zeichnen sich die erfindungsgemäß zu verwendenden farbstörTe^ürch aus, daß sie sowohl in Gegenwart von geringen Mengen Wasser als auch insbesondere in völlig trockenem Lösungsmittel ein erheblich besseres liehvermögen aufweisen und reibechtere Färbungen liefern.

Auch gegenüber nächstvergleichbaren Farbstoffen der DT-OS 17194187 (entspricht FR-PS 15 81359) zeigen die erfindungsgemäß zu verwendenden Farbstoffe den Vorteil des besseren Ziehvermögtns beim

Färben aus organischen Lösungsmitteln, wie z.B. Tetrachlorälhylen,

Es sei darauf hingewiesen, daß Gemische der erfindungsgemäß zu verwendenden Farbstoff emitunter eine bessere Farbausbeute liefern als die einzelnen Farbstoffe. .

Bei den in den nachfolgenden Beispielen angegebenen Teilen handelt es sich um Gewichtsteüe.

Beispiel 1

lOOTeilePolyäthylenterephthalat-Gewebe werden in einen) Färbebad aus

1 Teil l£-Dwydroxy-4,8-diamroor3<3,4-dihydroxyphenyl)-anthrachinon,

3 Teilen ölsäureinhanolamid,

3 Teilen Oleylalkohoieicosaäthylenglykoläther,

12 Teilen Wasser und
1600 Teilen Tetrachloräthylen

30 Minuten bei 120 bis 125° C gefärbt Nach dem Spülen mit frischem Tetrachloräthylen und Trocknen erhält man mit sehr hoher Färbeausbeute eine kräftige grünstichige Blaufärbung mit sehr guter Reibechtheit land sehr guten Sublimier-, Wasch- und Lichtechtheiten.

Der verwendete Farbstoff war wie 'olgt hergestellt worden:

16,5 Teile !,S-Dihydroxy-^e-dinitro-anthrachinon wurden in 370 Teilen konzentrierter Schwefelsäure und 25 Teilen Borsäure gelöst bei -15° C mit 11g 1,2-Dihydroxy-benzol versetzt und 1,5 Stunden bei -15°C gerührt Danach wurde auf 2000 Teile Eiswasser ausgetragen und die Suspension 30 Minuten gekocht Nach Absaugen und Neutralwaschen wurde der feuchte Rückstand in 500 Teilen Wasser und 200 Teilen Äthanol mit 80 Teilen 18%iger Natriumhydrogensulfidlösung ] Stunde auf 90 bis 95⁰C erhitzt und mit Natriumhydrogensulfitlösung neutralisiert Danach wurde abgesaugt mit heißem Wasser gewaschen und der Filterrückstand mit verdünnter Salzsäure aufgekocht Nach Absaugen, Waschen mit Wasser und Trocknen wurde das

l>Dihydroxy-43-diamino-3-(3,4-dihydroxy-phenyl)-anthrachinon in sehr guter Ausbeute erhalten.

Kräftige grünstichige Blaufärbungen wurden in sehr hohen Färbeausbeuten auf Polyester-, Polyamid-, Triacetat- oder 2'/2-Acetat-Fasern ebenfalls erhalten, wenn statt des angegebenen Farbstoffs die gleiche Menge eines der in der folgenden Tabelle angegebenen Farbstoffe verwendet wurde. Bei diesen Farbstoffen handelt es sich um Verbindungen der Formel (I), in der der Hydroxyarylrest Ar in 3-Stellung steht und η gleich 0 ist Zur Vereinfachung sind in der Tabelle die Farbstoffe nur durch den dem Rest Ar zugrunde liegenden Kohlenwasserstoff Ar-H gekennzeichnet

Beispiel

Ar-H

2 1,3-pihydroxy-benzöl

3 1,4-Dihydroxy'benzol

4 1,23-Trihydrox>benzol

5 l,3_J5'-Trihydroxy-benzol

6 l^-Dihydroxy-2-methyl-benzol

7 l^l-DihydroXy-4'tnethyl»benzöI

8 13-Dihydröxy-4-!nethyl-benzol

9 M-Dihydroxy-S-ihethyKbenzoi

10 l,4-Dihydroxy-4-niethyi"benzol

11 133-Τη1ίνΰΓθχν-2-ΓηβίπνΜ>βηζο1

Fortsetzung	■,ii^^H. ., - . . ·. .-,
Beispiel	iÄ3-Trihydroxy-5-Hiethyl-benzolr^; '
12	'V·'; -1^2-Dihyäroxy'4-cyclohexy}'-benzol
13 :,.--	1'3-Dihydroxy-naphthalin
14 ν	l^-Dihydroxy-naphthalin
15	i,6-Dihydroxy-naphthalin
16	*-■ ■ ii7-EShydroxy-näphthaün
17	2,6-Dihydroxy-naphthalin
18	_; j a^rDihydrpxy-naphthalin
19	2,7-Dihydroxy-naphthalin
20	1A6 Trihydroxy-naphthalin
21	l,4^-Trihydrpxy-naphth»Vin ,
22	2'-Chlor-2^5-dihydroxyr-biphenyl
23	2^'-Dihydroxy-biphenyl
24	4,4'-Dihydr£)xy-biphenyi
25	4,4'-Dihydroxy-diphenylniethan
26	1,1 -Bis-(4-hydroxyphenyl)-äthan
27	£2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan
28	1 ^-Dihydroxy-4-tert-butyl-benzol
29

f ⁶

Beispiel 30

100 Teile e'mes Gewirkes aus Polyäthylenterephthalatf asern werden in einem Färbebadj das

1 Teil l>Dihydroxy-4,8-di?«mino-3-(3,4-dihydroxyphenyl)-x-brom-anthrachinon
mit einem Bromgehalt von 19% und
2000TeIIe Tetrachloräthylen

enthält, 30 Minuten bei 115° C gefärbt Nach dem üblichen Spülen und Trocknen erhält man mit sehrguter Färbeausbeute eine grünstichig blaue .Färbung mit sehr guten Sublimier-, Wasch-, Licht- und Reibechtheiten.

Der verwendete Farbstoff wurde durch Bromieren

von l,5-Düiydroxy-4,8-diaminQ-3-(3^-dihydroxyphenyl)-anthrachinon nach den Angaben des Beispiels 1 hergestellt

Eine ähnlich grünstichig blaue Färbung erhält man,

wenn an Stelle des in Beispiel 30 genannten Farbstoffs 1 Teil l^-Dihydroxy-4,8-diamino-3-(2,4-dihydroxyphenyl)-x-chlor-anthrachinon mit einem Chlorgehalt von etwa 12% verwendet wurde.

Claims

ohexylgnippen, substituierl

Pattentansprüche;

^φηη^βίΛΟια^«·; iMunai zum F^^Äitfa'-chinonfarbstoffe der Formel ... i

te DiuadTrihyd^f^^^

Ab zwfiiferjn^jä^h 2 oder 3 Hydroxygruppen \ substituierte Äry^te seien vor allem D₁- und

Ti&Ydroxyj»ph*iwH -diphenyl-, -diphenylmethan-, ^V-l,l-&phenyläÜMya- und -22-diphenylpropanreste ge-