DE2003708A1 - Verfahren zum kontinuierlichen Faerben synthetischer Fasermaterialien - Google Patents

Description

LEVERKUSEN-Bayeiwerk 26. 1. 1970 Patent-Abteilung B/MH

Verfahren zum kontinuierlichen Färben synthetischer Fasermaterialien

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum kontinuierlichen Färben.synthetischer Fasermaterialien aus organischen Lösungsmitteln; das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, Jj daß man die Fasermaterialien mit Farbflotten imprägniert, die Anthrachinonfarbstoffe der Formel

0-Acyl (I)

enthalten,

in der

Acyl den Rest einer aliphatischen oder aro- *

matischen Garbon- oder Sulfonsäure oder einen Alkoxycarbonyl-, Aryloxycarbonyl-, Dialkylaminosulfonyl-, Dialkylaminosul= finyl- oder Monoalkylaminosulfonylrest bedeutet,

X und Y unabhängig voneinander für gegebenenfalls durch Alkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl-, Aryl- oder Acylgruppen substituierte Aminogruppen, für Hydroxy-, Alkoxy-, Aryloxy-, Alkylmer= capto- oder Ary!mercaptogruppen stehen,

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Z₁ und Z₂ unabhängig voneinander für Wasserstoff oder eine der für X und Y angegebenen Gruppen stehen,

R ein Halogenatom oder eine Alkyl-, Aryl-, Alkoxy-, Aryloxy-, Alkylmercapto- oder Arylmercaptogruppe bedeutet und

η eine Zahl von 0 bis 2 iet, und anschließend einer Wärmebehandlung unterwirft.

Als Acylreste seien beispielsweise genannt: die Reste aliphatischer C.-C_1a-Carbonsäuren, wie der Acetyl-, Propionyl-, Butyryl-, 1-Methyl-butyryl-, 2-Methyl-butyryl-, 1-Äthyl-butyryl-, Dimethyl-propionyl-, Pentanoyl-, Hexanoyl-,

fe 1-Äthyl-hexanoyl-i Heptanoyl-, Octanoyl-, Nonanoyl-, Decanoyl-, Dodecanoyl-, Tetradeeanoyl-, Hexadecanoyl-, Octadeoanoyl- und Äthoxyacetylrest;

die Reste cycloaliphatischer Carbonsäuren, wie der Cyclo= hexancarbonyl-, Methylcyclohexancarbonyl- und Dimethyl= cyclohexancarbonylrest;

die Reste araliphatischer Carbonsäuren, wie der Phenylacetyl-, ß-Phenylpropionyl-, Methylphenylacetyl-, Phenoxyacetyl-, p-Chlorphenoxyacetyl-, Styrylcarbonyl- und der Cinnamylcarbonylrest;

die Reste aromatischer Carbonsäuren, wie der Beneoyl-, Methyl= benzoyl-, Chlorbenzoyl-, Methoxybenzoyl-, 4-Phenylbentoyl-, oC-Naphthoyl- und der ß-Naphthoylrest;

P die Reste aliphatischer C₁-C .^-Sulfonsäuren, wie der Methan= sulfonyl-, Äthansulfonyl-, Propansulfonyl-, Butansulfonyl-, iso-Butansulfonyl-, Pentansulfonyl-, iso-Pentansulfonyl-, Hexansulfonyl-, Heptansulfonyl-, Octansulfonyl-, Decansul= fonyl-, Dodecansulfonyl-, Hexadecansulfonyl-, ß-Methoxy= äthansulfonyl- und ß-Äthoxyäthansulfonylreat; die Reste cycloaliphatischer Sulfonsäuren, wie der Cyclo= hexansulfonyl- und Methylcyclohexansulfonylrest; die Reste araliphatischer Sulfonsäuren, wie der Benzylsul= fonylrest;

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die Reste aromatischer Sulfonsäuren, wie der Benzolsulfonyl-, Me thy Ibenzolsulfonyl-, Chlorbenzolsulf onyl*-. und Methoxy=

benzolsulfonylrest; - . . ■ "

Alkoxycarbonylreste, wie der Methoxycarbonyl-, Äthoxycarbo= nyl-, P.ropoxy carbonyl-, But oxy carbonyl-, Pent oxy carbonyl- und

Hexoxycarbonylrest; ■

Äryloxycarbonylreste, wie der Phenoxycarbonyl-, Methylphenoxy= carbonyl- und Chlorphenoxyearbonylrest; Dialkylaminosulfonylreste, wie der Dimethylaminosulfonyl-, Diäthylaminosulfonyl-, Dipropylaminosulfonyl- und Dibutyl= aminosulfonylrest; ·

Bialkylaminosulfinylreste, wie der Himethylaminosulfinyl- und N-Methyl-li-butyl-aulfinylrest;

Monoalkylaminosulfonylreste, wie der Äthyl- und der Butyl- j| aminosiilf onylrest.

Pur X, Y, Z. und Zp seien als durch Alkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl-y Aryl- oder Acylgruppen substituierte Aminogruppen beispielsweise genannt:

die Methylamino-, Äthylamino-, Butylamino-, Cyclohexylamino-, Benzylamino-, Anilino-, Methylanilino-, ithylanilino-, tert.-Butylanilino-, iso-Octylanilino-, ChIoranilino-, Dichlor= anilino-, MethQxyanilino-, Ithoxyanilino-, Benzyloxyanilino-, Mmethylanilino-, Triäthylanilino-, Cyclohexylanilino-, Phenylanilino-, Pluoranilino-, Trifluormethylanilino—, Methylmercaptoanilino-, Phenoxyanilino-, Propionylamino= anilino-, „Tosylaminöanilino-, Ν,Ν-Diphenylamino-, U-Phenyl-K'- % tolylamino-, N-Phenyl-N-chlorphenylamino-, Acetylamino-, Pro= pionylamino-,, Butyrylamino-, Lauroylamino-, Benzoylamino-, Methylbenzoylamino-, Phenylbenzoylamino-, Methansulfonyl= amino-, Äthansulfonylamino-, Hexansulfonylamino-, Cyclohexan= sulfonylamino-, Benzolsulfonylamino-, Tosylamino- und Chlorbenzolsulfonylaminogruppe;

als Alkoxygruppen C^C^-Alkoxygruppen, wie die Methoxy-,

Ithoxy-, Propoxy- und Butoxygruppe;

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als Aryloxygruppen die Phenoxy-, Methylphenoxy- und Chlor= phenoxygruppe;

als Alkylmercaptogruppen Cj-C^-Alkylinercaptogruppen, wie die Methylmercapto-, Äthylmercapto-, Butylmercapto-, Hexylmercapto- und Dodecylmercaptogruppe; als Ary!mercaptogruppen die Phenylmercapto-, Methylphenyl= mercapto-, tert.-Butylphenylmercapto- und Chlorphenyl= mercaptogruppe.

PUr R seien beispielsweise genannt:

als Halogenatome Fluor-, Chlor- und Bromatome; als Alkylgruppe vor allem C₁-C.-Alkylgruppen, wie die Methyl-,

W Äthyl-, Propyl- tftid sek.-Butylgruppe; als Arylgruppe insbesondere Cj-Cc-Alkoxy-arylgruppen, wie die

Methoxyphenyl-, Äthoxyphenyl-, Propoxyphenyl-, AmyIoxyphenyl-, Methoxy-methylphenyl-, Chlor-methoxyphenyl- und Chlor-

äthoxyphenylgruppe;

als Alkoxygruppe vor allem Cj-C.-Alkoxygruppen, wie die

Methoxy-, Äthoxy-, Propoxy- und Butoxygruppe;

als Aryloxygruppe die Phenoxy-, Chlorphenoxy-, Methylphenoxy-,

Äthylphenoxy-, Isopropylphenoxy-, Oetylphenoxy-, Methoxyphen=

oxy-, Äthöxyphenoxy- und Chlormethylphenoxygruppe; als Alkylmercaptogruppe die C.-C₁g-Alky!mercaptogruppen, wie die Methy!mercapto-, Äthylmercapto-, Butylmercapto-, Hexyl·=

^ mercapto-, Octylmercapto-, Dodecylmercapto- und Hexadecyl= mercaptogruppe;

als Arylmercaptogruppe die Phenylmercapto-, Methylphenyl= mercapto-, tert.-Butylphenylmercapto-, Chlorphenylmercapto- und Methoxyphenylmercaptogruppe.

Bevorzugt sind solche Anthrachinonfarbstoffe der Formel (I), in der Acyl den Rest einer C₁-C₁₈-, vorzugsweise Cc-C₁g-Alkylsulfonsäure bedeutet. Unter diesen bevorzugten Farbstoffen haben sich wiederum solche Anthrachinonfarbstoffe der Formel (I) besonders bewährt, in denen Z₁ und Z₂ für Wasserstoff, Y für eine gegebenenfalls substituierte Aminogruppe Le A 12 780 - 4 -

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und X für eine Hydroxy-- oder; eine gegebenenfalls substituierte Aminogruppe stehen.

Zu den erfindungsgemäß für das Färben aus organischen Lösungsmitteln verwendeten Farbstoffen gelangt man nach an sich bekannten Verfahren, zum Beispiel durch Umsetzung der entsprechenden Anthrachinon-ß-hydroxy-Verbindungen mit einem reaktionsfähigen Derivat einer aliphatischen oder aromatischen Carbon- oder Sulfonsäure oder eines Kohlensäureesters, in organischen. Lösungsmitteln, vorzugsweise Pyridin, oder in wäßrigem Medium,'in Gegenwart säurebindender Mittel und bei . Temperaturen zwischen -20 und 1QO⁰C, vorzugsweise .0 bis .3O⁰C.

■.-■--■■·. '

Für das erfindungsgemäße Verfahren kommen als organische Lösungsmittel solche Lösungsmittel in Betracht j die mit Wasser nicht mischbar sind und deren Siedepunkte zwischen 40 und 15O⁰C liegen, z. B. aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Toluol oder Xylol, und Halogenkohlenwasserstoffe, insbesondere aliphatisch^ Chlorkohlenwasserstoffe, wie Methylen= Chlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, 1,1-Dichloräthan, 1 ,2-Mchloräthan, 1 ,1 ,2-Trichloräthan, 1,1,1 ,2-Tetrachlor= äthan, 1,1,2,2-Tetrachloräthan, Pentachloräthan,. 1-Chlor= propan, 1,2-Dlehlorpropan, 1,1,1-Trichlorpropan, 1-Chlor= butan, 2-Chlorbutan, 1,4-Dichlorbutan, i-Ohlor-2-methylpropan oder 2-Chlor-2-methylpropan, sowie aliphatische Fluor- oder Fluor-Chlor-Kohlenwasserstoffe, wie Perfluor-n-^hexan, 1,2,2-Trifluor-trichloräthan und 1,1,1-Trifluorpentachlorpropan, und aromatische Chlor- und Fluorkohlenwasserstoffe, wie Chlor= benzol, Fluorbenzol, Chlortoluol und Benzotrifluorid..

Besonders bewährt haben, sich Tetrachloräthylen,· Trichlor= äthylen und 1,1,1-Trichloräthan. Auch Gemische dieser Lösungsmittel sind verwendbar.

Bei den nach dem erfindungsgemäßen Verfahren zu färbenden synthetischen Fasermaterialien handelt es sich insbesOndere LeA 12 780 - 5 -

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um Fasermaterialien aus Polyestern,, ζ. B. Polyäthylentereph= thalate oder Polyester aus 1,4-Bis-(hydroxymethyl)-cyclohexan und Terephthalsäure, aus Cellulosetriacetat, aus synthetischen Polyamiden, wie Poly-^-caprolactam, Polyhexamethylendiaminadipat oder Poly-iO-aminoundecansäure, aus Polyurethanen, aus Polyolefinen oder aus Polycarbonaten. Die Fasermaterialien können in Form von Geweben und Gewirken vorliegen.

Zum Färben löst man die erfindungsgemäß zu verwendenden Farbstoffe in den mit Wasser nicht mischbaren organischen Lösungsmitteln oder setzt sie diesen in Form von Lösungen in mit diesen Lösungsmitteln unbegrenzt mischbaren Lösungsmitteln, wie Alkoholen, Dimethylformamid, Dimethylacetamid, Dimethylsulf= oxid oder Sulfolan, zu und imprägniert mit den erhaltenen klaren Farbstofflösungen, die gegebenenfalls zur Verbesserung der Egalität der Färbungen noch lösliche nichtionogene Hilfsmittel, z. B. die bekannten grenzflächenaktiven Äthoxylierungs- und Propoxylierungsprodukte von Fettalkoholen, Alkyl= phenolen, Fettsäureamiden und Fettsäuren, enthalten können, die synthetischen Fasermaterialien. Anschließend werden die Farbstoffe durch eine Wärmebehandlung auf den Fasermaterialien fixiert. Die Wärmebehandlung kann in einer kurzzeitigen Trockenhitzebehandlung bei 120 - 230⁰C bestehen, wobei der Trockenhitzebehandlung gegebenenfalls eine Zwischentrocknung vorgeschaltet sein kann, oder aber in einer Behandlung der Fasermaterialien in überhitztem Lösungsmitteldampf von 100 15O⁰C. Geringe nicht fixierte Farbstoffanteile lassen sich durch kurzes Behandeln mit dem kalten organischen Lösungsmittel auswaschen. Es sei darauf hingewiesen, daß Gemische der erfindungsgemäß zu verwendenden Farbstoffe mitunter eine bessere Farbausbeute liefern als die einzelnen Farbstoffe und gegebenenfalls eine bessere Löslichkeit in dem organischen Medium zeigen.

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Mit Hilfe des erfindungsgemäßen Verfahrens gelingt es, "beim Färben.aus organischen Lösungsmitteln auf synthetischen Fasermaterialien Färbungen zu erzielen, die sich durch hohe Farbstoff'ausbeute, sehr guten Aufbau sowie durch hervorragende Echtheiten, insbesondere sehr gute Thermo fixier-, Wasch-, Reib- und Lichtechtheiten auszeichnen. Ein weiterer Vorteil der erfindungsgemäß zu verwendenden Farbstoffe ist ihre höhe Löslichkeit in organischen Lösungsmitteln, insbesondere in Tetrachloräthylen, TrichlOräthylen, 1,1,1-Tri= chloräthan und 1,1,1-Trichlorpropan, welche es gestattet, das Färben auch ohne Verwendung von Lösungsvermittlern durchzuführen» ij

Die in den folgenden Beispielen angegebenen Teile sind Gewicht steile»

Beispiel 1

Ein Gewebe aus Polyäthylenterephthalatfasern wird bei Raumtemperatur mit einer klaren, blauen Lösung imprägniert, die

10 Teile 1-Hydroxy —2-n-hexansulfonyloxy-4—anilino-

-.-""■ anthrachinon in ■ *

990 Teilen Tetraehloräthylen ' f

enthält. Nach dem Abquetschen auf eine Gewichtszunahme von 60 io wird das Gewebe eine Minute bei 8O⁰C ge trocknet. Anschließend wird der Farbstoff durch 45-sekündiges Erhitzen des Gewebes auf 190 - 220⁰C fixiert. Anschließend wird durch kurzes Behandeln während 20 Sekunden in kaltem Tetrachlor= äthylen der geringe nicht fixierte !Farbstoffanteil, ausgewaschen. Nach*.dein Trocknen erhält man eine klare, rotstichig- :blaue Färbung, die sich durch ihre hohe Färbstoffausbeute,

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sehr guten Aufbau sowie durch hervorragende Echtheiten, insbesondere sehr gute Thermofixier-, Wasch-, Reib- und Lichtechtheiten, auszeichnet.

Auf analoge Weise wurden gleichwertige klare, rotstichige Blaufärbungen auch auf Geweben aus

a) Cellulosetriacetat,

b) synthetischen Polyamiden oder Polyurethanen und

c) Polypropylenfasern

erhalten; nur wurde die ThermosoIierung für

a) bei 200 - 22O⁰C,

b) bei 170 - 200⁰C und

c) bei 120 - 15O⁰C

vorgenommen.

Gleichwertige Färbungen wurden auch erhalten, wenn die Teile Tetrachloräthylen durch die gleiche Menge eines der folgenden Lösungsmittel ersetzt wurde: Methylenchlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Dichloräthan, Trichlor= äthan, Trichloräthylen, Tetrachloräthan, Dichlorpropan, 1,1,1-Triciilorpropan, Chlorbutan, Dichlorbutan, Perfluorn-hexan, 1,2,2-Trifluor-trichloräthan und 1,1,1-Trifluorpentachlorpropan.

Der verwendete Farbstoff war wie folgt hergestellt worden: 14 Teile 1 ^-Dihydroxy-^anilino-anthrachinon und 8 Teile Triäthylamin wurden in 100 Teilen Pyridin gelöst. In die Lösung wurden bei Raumtemperatur 15 Teile n-Hexansulfochlorid eingetragen. Dann wurde die Reaktionsmischung eine halbe Stunde bei 25 - 30⁰C gerührt, anschließend mit 200 Teilen Methanol und 20 Teilen Wasser versetzt. Der ausgefallene

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Farbstoff wurde abgesaugt, mit Methanol und Wasser gewaschen und getrocknet. Ausbeute: 18,4-. Teile Farbstoffr Schmelzpunkt nach dem Umkristallisieren aus Pyridih: 92 - 93^C-.

Beispiel 2 - _; ■■ ■ - '

Ein Gewirk aus Polyhexamethylendiaminadipatfäden wird bei Raumtemperatur mit einer klaren, blauen Lösung imprägniert, die - ■■ -■- ·.-- ■ ■ ' :,■ ■■■■-- ..■ '■-■-''<;-' ■ '

10 Teile i-Amino^-n-hexansulfonyloxy^-anilino-

anthrachinon und '

7 Teile Nonylphenolheptaäthylenglykoläther in ™

983 Teilen Tetrachloräthylen · ^J

enthält. Nach dem Abquetschen auf eine Gewichtszunähme von 60 fo wird das Gewirk eine Minute bei 80⁰O getrocknet. Anschließend wird der Farbstoff durch 45-sekündiges Erhitzen des Gewirkes auf 192 C fixiert. Dann werden durch kurzes Behandeln während etwa 20 Sekunden in kaltem Tetrachlor= äthylen geringe nicht fixierte Farbstoffanteile ausgewaschen. Nach dem Trocknen erhält man eine klare, blaue'Färbung, die sich durch ihre hohe Farbstoffausbeute, sehr guten Aufbau sowie durch- hervorragende Echtheiten, insbesondere sehr gute Thermöfixier-, Wasch-, Reib- und Lichtechtheiten, auszeichnet. d

Eine gleichwertige Färbung wurde ebenfalls erhalten, wenn anstelle der 983 Teile Tetrachloräthylen die gleiche Menge Toluol, Xylol, Chlorbenzol oder Dichlorbenzol verwendet wurde.

Der verwendete Farbstoff war wie folgt hergestellt worden: H Teile i-Amino-S-hydroxy^-anilino-anthrachinon wurden in 100 Teilen Pyridin und TO Teilen Triäthylamin gelöst» Die Lösung wurde bei Raumtemperatur mit 12 Teilen n-Hexansulfo= Chlorid versetzt. Die Reaktionsmischung wurde eine halbe

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Stunde bei Raumtemperatur gerührt und anschließend zur Abscheidung des Farbstoffs mit 250 Teilen Methanol versetzt. Der Farbstoff wurde abgesaugt, mit Methanol und Wasser gewaschen und getrocknet. Ausbeute: 16,6 Teile Farbstoff; Schmelzpunkt nach dem Umkristallisieren aus Pyridin: 118 119⁰C

Beispiel 3

Ein Gewebe aus Polypropylenfasern wird bei Raumtemperatur mit einer klaren, blauen Lösung imprägniert, die

10 Teile i-Hydroxy^-n-hexanoyloxy-^cyclohexylamino-

anthrachinon und

7 Teile Nonylphenolheptaäthylenglykoläther in 983 Teilen Tetrachloräthylen

enthält. Nach dem Abquetschen auf eine Gewichtszunahme von 60 fi wird das Gewebe eine Minute bei 8O⁰C getrocknet. Anschließend wird der Farbstoff durch 30-sekündiges Erhitzen des Gewebes auf 14O⁰C fixiert. Durch kurzes Behandeln in kaltem Lösungsmittel können nicht fixierte Farbstoffanteile ausgewaschen werden. Es wird eine klare, rotstichig-blaue Färbung erhalten, welche sich durch hohe Färbstoffausbeute, sehr guten Aufbau und sehr gute Echtheiten, insbesondere sehr gute Thermofixier-, Wasch-, Reib- und Lichtechtheiten, auszeichnet.

Der Farbstoff war auf folgende Weise erhalten worden: 10 Teile 1,2-Dihydroxy-4—cyclohexylamino-anthrachinon wurden in 80 Teilen Pyridin gelöst. Die Lösung wurde bei etwa 30⁰C innerhalb von 5 Minuten mit 10 Teilen η-Hexansäureanhydrid versetzt. Nach 15-minütigem Nachrühren wurde die Reaktionsmiachung mit 120 Teilen Methanol versetzt und anschließend einige Stunden im Eisbad aufbewahrt. Der ausgeschiedene Farb

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stoff wurde abgesaugt, mit Methanol und Wasser gewaschen und getrocknet. Ausbeute; 11,2 Teile; Schmelzpunkt nach dem Umkristallisieren aus Pyridin: 129 - 13O⁰C.

Beispiel 4 ■ '...■■

Ein Gewebe aus Pöly-1 ,^-cyclohexandimethylenterephthalat wird bei Raumtemperatur mit einer klaren, roten Lösung imprägniert,

10 Teile eines Gemisches aus

i-Amino^-n-hexansulfonyloxy^- -A

hydroxy-anthrachinon und 1-Amino-2-n-dodecansulfonyloxy-4-hydroxy—anthrachinon und 7 Teile Nonylphenolheptaäthylenglykoläther in 983 Teilen Tetrachloräthylen

enthält. Nach dem Abquetschen auf eine Gewichtszunahme von 60 "fr wird das Gewebe eine Minute bei 80⁰C getrocknet. Anschließend wird der Farbstoff durch 45-sekündiges Erhitzen des Gewebes auf 190 — 220⁰C fixiert. Dann wird durch kurzes Behandeln während 20 Sekunden in kaltem Teträchloräthylen der geringe nicht fixierte Farbstoffanteil ausgewaschen. Nach dem Trocknen erhält man eine klare, rote,Parbung, die M sich durch ihre hohe Farbstoffausbeute, sehr guten Aufbau sowie durch hervorragende Echtheiten, insbesondere sehr gute Thermofixier-,Wasch-, Reib- und Lichtechtheiten, auszeichnet.

Das verwendete Farbstoffgemisch war wie folgt hergestellt wordens 10 Teile 1,3-Dihydroxy-4-amino-anthrachinon wurden in 100 Teilen lyridin gelöst. Die Lösung wurde mit 6 Teilen . Triäthylamin und anschließend bei etwa 30⁰C im Verlauf von 30 Minuten mit einer Lösung von 8 Teilen n-Hexansulfochlorid und 8 Teilen n-Dodecaneulfociaorid in 15 Teilen iyridin ver-

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setzt. Das Reaktionsgemisch-wurde 30 Minuten b.ei 30⁰C gerührt und dann zum Ausfällen des Farbstoffgemisches: mit 200 Teilen Methanol versetzt. Das Farbstoffgemisch wurde abgesaugt, mit Methanol und Wasser gewaschen und getrocknet. Ausbeute: 14_f3 Teile Farbstoffgemisch.

Beispiel 5

Ein Gewebe aus anionisch modifizierten Polyäthylenterephthalatfasern (Dacron 64 ^ ) wird bei Raumtemperatur mit einer klaren, blauen Lösung imprägniert, die

10 Teile 1-Hydroxy-2-n-octansulfonyloxy-4-cyclohexylamino-anthrachinon und 7 Teile Nonylphenolheptaäthylenglykoläther

in
983 Teilen Tetrachloräthylen

enthält. Nach dem Abquetschen auf eine Gewichtszunahme von 60 ia wird das Gewebe eine Minute bei 80⁰C getrocknet. Anschließend wird der Farbstoff durch 45-sekündiges Erhitzen des Gewebes auf 190 - 220⁰C fixiert. Anschließend wird durch kurzes Behandeln während 20 Sekunden in kaltem Tetrachlor= äthylen der geringe nicht fixierte Farbstoffanteil ausgewaschen. Nach dem Trocknen erhält man eine klare rotstichigblaue Färbung, die sich durch ihre hohe Farbstoffausbeute, sehr guten Aufbau sowie durch gute Echtheiten, insbesondere gute Thermofixier-, Wasch-, Reib- und Lichtechtheiten, auszeichnet.

Der verwendete Farbstoff war wie im Beispiel 1 beschrieben hergestellt worden, nur daß anstelle von 14 Teilen 1,2-Di= hydroxy-4-anilino-anthrachinon die gleiche Menge 1,2-Di= hydroxy-4-cyclohexylamino-anthrachinon und statt n-Heian= sulfochlorid n-Octaneulfoohlorld verwendet wurden. Der

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erhaltene Farbstoff schmilzt nach dem Umkristallisieren aus Eisessig bei 58 - 6O⁰C.

Beispiel 6 · _; .

Ein Gewebe aus Polyäthylenterephthalatfasern wird bei Raumtemperatur mit einer klaren, blauen Lösung imprägniert, die

1Ö feile i-Hydroxy-2-n-hexansuTfonyloxy-

4-p-toluidino-anthrachinon in. 990 Teilen 1,1,1-Trichloräthan

enthält. Nach dem Abquetschen auf eine Gewichtszunahme von 60 fo wird der Farbstoff durch 45-sekündiges Behandeln des ™ Gewebes mit überhitztem 1,1 ,1-Trichloräthan-I)ampf von HO⁰C fixiert. Anschließend wird durch kurzes Spülen in kaltem 1,1,1-Trichloräthan der geringe nicht fixierte Farbstoffanteil ausgewaschen. Nach dem Trocknen erhält man eine klare, blaue Färbung, die sich durch ihre hohe Farbstoffausbeute, sehr guten Aufbau und durch hervorragende Echtheiten auszeichnet.

Der verwendete Farbstoff war wie im Beispiel 1 beschrieben hergestellt worden, nur daß anstelle der 14 Teile 1,2-Di= hydroxy-anilino-anthrachinon die gleiche Menge 1,2-Di= hydroxy-4-p-tolüidino-anthrachinon verwendet wurde. Der erhaltene Farbstoff schmilzt nach dem Umkristallisieren aus " Eisessig bei 155 - 157⁰C

Beispiel 7 ■ >

Ein Gewirk aus anionisch modifizierten Polyamidfasern (Nylon

öS

T844 ) wird bei Raumtemperatur mit einer blauen Lösung imprägniert, die

TO Teile 1-Amino—2-phenoxy-3-n-hexansulfonylQxy-4-anilino-anthrachinon und

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7 Teile Nonylphenolheptaäthylenglykolather in 983 Teilen Tetrachloräthylen

enthält. Nach dem Abquetschen auf eine Gewichtszunahme von 60 ia wird das Gewirk eine Minute bei 80⁰C getrocknet. Anschließend wird der Farbstoff durch 45-sekündiges Erhitzen des Gewirkes auf 192⁰C fixiert. Dann werden durch kurzes Behandeln in kaltem Tetrachloräthylen geringe nicht fixierte Farbstoffanteile ausgewaschen. Nach dem Trocknen erhält man eine blaue. Färbung, die sich durch ihre hohe Farbstoffausbeute, sehr guten Aufbau sowie durch sehr gute Echtheiten, insbesondere sehr gute Thermofixier-, Wasch-, Reib- und Licht· echtheiten, auszeichnet.

Der verwendete Farbstoff war wie folgt hergestellt worden: 8 Teile 1-Amino-2-phenoxy-3-hydroxy-4-anilino-anthrachinon wurden in 70 Teilen Pyridin und 6 Teilen Triäthylamin gelöst. Die Lösung wurde mit 12 Teilen n-Hexansulfochlorid versetzt, dann 30 Minuten bei 30⁰C nachgerührt und anschließend mit 100 Teilen Methanol und etwas Eis versetzt. Der ausgeschiedene Farbstoff wurde abgesaugt, mit Methanol und Wasser gewaschen und getrocknet. Ausbeute: 9»3 Teile Farbstoff; Schmelzpunkt nach dem Umkristallisieren aus Pyridin: 130 - 131⁰C

Beispiel 8

Ein Gewebe aus Cellulosetriacetatfasern wird bei Raumtemperatur mit einer klaren, violetten Lösung imprägniert, die

10 Teile 1-Hydroxy-2-(2'-äthyl-pentanoyloxy)-

4-anilino-anthrachinon und

7 Teile Nonylphenolheptaäthylenglykoläther in 983 Teilen Tetrachloräthylen

Le A 12 780 -H-

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enthält. Nach dem Abquetschen "auf eine Gewichtszunahme von 60 fo wird das Gewebe eine Minute bei 8O⁰C getrocknet. Anschließend wird der Farbstoff durch einminütiges Erhitzen des Gewebes auf 215°C fixiert. Es wird eine klare, violette Färbung erhalten, welche sich durch hohe Farbstoffausbeute, guten Aufbau und gute Echtheiten, insbesondere gute Thermofixier-, Wasch-, Reib- und Lichtechtheiten, auszeichnet.

Der verwendete Farbstoff war wie folgt hergestellt worden: TO Teile 1,2-Dihydroxy-4-anilino-anthrachinon wurden in 80 Teilen destilliertem Pyridin heiß gelöst. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur wurde die Lösung mit einer Lösung von 10 Teilen 2-Äthylcapronsäureanhydrid in 10 Teilen de- j| stilliertem Pyridin versetzt. Das Reaktionsgemisch wurde eine Stunde bei Raumtemperatur und 2 Stunden bei 40⁰G gerührt, dann wurden 100 Teile Methanol und etwas Eis zugegeben. Das ausgeschiedene Reaktionsprodukt, würde abgesaugt, mit Methanol und Wasser gewaschen und getrocknet. Ausbeute: 12,5 Teile Farbstoff; Schmelzpunkt nach dem Umkristallisieren aus Äthanol: 85 - 86⁰C.

Wurde statt der in den Beispielen 1 - 8 verwendeten Farbstoffe einer"der in der folgenden Tabelle aufgeführten Farbstoffe verwendet, so wurden auf Geweben aus Polyester-, Triacetat-, Polyamid-, Polyurethan-,' Polycarbonat- und *

Polyolefin-Fasern Färbungen mit gleichwertigen Echtheitseigenschaften in den in der Tabelle angegebenen Farbtönen erhalten. .

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Beispiel Farbstoff

Nuance

10 11 12 13 H 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28

1 -Hydroxy-3-C. p-C-j g-alkanaulfonyloxy- rot 4-amino-anthrachinon

1-Hydroxy-3-(2'-äthylbutansulfonyloxy)- rot 4-amino-anthrachinon

1-Hydroxy-2-(2'-heptansulfonyloxy)- rot 4-amino-anthrachinon

1-Hydroxy-2-n-dodecansulfonyloxy)- rot' 4-amino-anthrachinon

1-Hydroxy-3-n-dodecanoyloxy- rot

4-amino-anthrachinon

1-Hydroxyr3-(2'-äthylbutyryloxy)- rot 4-amino-anthrachinon ·

1-Hydroxy-2—n-tetradecanoyloxy- rot 4-amino-anthrachinon

1-Hydroxy-2-(2'-äthylhexanoyloxy)- rot 4-amino-anthrachinon

1,4-Dihydroxy-2-(2'-äthylhexanoyloxy)- orange anthrachinon

1-Hydroxy-2-n—decanoyloxy-4-p-tosylamino- orange anthrachinon

1-Hydroxy-2-n-decansulfonyloxy-4-butyrylamino-anthrachinon

1-Amino-2-(2'-äthylbutyryloxy)-4-p-chlorbenzolsulfonamido-anthrachinon

1-Amino-2-n-dodecansulfonyloxy-. 4-benzoylamino-anthrachinon

1-Hydroxy-2-chlor-3-n-octansulfonyloxy-4-amino-anthrachinon

1—Hydroxy-2-n-pentansulfonyloxy-4-hexahydroanilino-anthrachinon

1-Hydroxy-2-benzoyloxy-4-(2',4',6'-tri= methylanilino)-anthrachinon

1-Hydroxy-2-o-tosyloxy-4-p-isooctylani= lino-anthrachinon

i-Hydroxy^-stearoyloxy^-p-anisidinoanthrachinon

1-Hydroxy-2-n-butanaulfonyloxy-4~p-chloranilino-anthrachinon

1-Hydroxy-2-(2'-äthylhexansulfonyloxy)-4-m-chloranilino-anthrachinon

orange

blaustichigrot

blaustichigrot

rot

rotstichigblau

blau blau blau blau blau

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- 16 -

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Beispiel . Färbstoff Nuance

1-Hydroxy-2-n-octansulfonyloxy-4-a-naphthylamino-anthrachinon i-Hydroxy-S-cyciohexaiisulfpnyloxy-4-n-butylaminQ-anthracliinon

1-Hydroxy-3-n-hexänoylQxy-4-anilino-anthrächinon

T-Hydroxy-3-n-pentansulfönylöxy-4-*p-toluidino-anthrachinon '

i-Hydröxy-3-n-octansulfonyloxy-4-p-chlQranilino-an'fehrachinon

1~Hydroxy-3-propionyloxy-4^p-nie"fchyl= mercaptoanilino-anthraciiinon

1-Amino-2-N _>^^N-dipropylamino-sulf onyloxy-4-cycrolLexylamino-anthrachinon

i-Ämino-2-äthylsulfamyloxy-4-eycloh:exylamino-antiirachinori

t-Ämino—2-p--tosyloxy-»4^p—isopropyl^ anilino-anthracliinon

1-Am4n6-2·-<n--dodecans·ιllfonyloxy-4~p-anisidino-anthrach.inon

1-4minο-2-K _fN-dime thylamino-sulfony1oxy-4-(2V,6 ^l-dime-bhyl-4 ^K-äthylanilino}-anthrachinoiL

-t-Amino-2-benzolsulfonyloxy-4-(2',4^f,6'-triäthylanilino)-anthrachinon

T-Amino-3-n-octansulfonyloxy-4-anilino-anthrachinon

i-Amino-3-n-hexansulfoiiyloxy^ * 4-p-chloranilino-anthrachinon

i-Amino-3-p-ciilor-benzolsulfonyloxy-4-p-tert.-butylanilino-änthrachinon

1-Amino-3:-n-heptansulfonyloxy-4-p-niethoxy—oarbonylanilinQ-anthraeliinon

T-Hydroxy-2-methoxycarbonyloxy-4-iBopropyl-anilino-anthraeh.inon

1-Hydroxy-2-äthoxycarbonyloxy-4-isobutyl-anilino-anthrachinon

1-Hydroxy-2-phenoxycarbonyloxy-4-isooctyl-anilino-anthrächinon blau blau -violett blauviolett blauviolett biauvioiett blau \ blau blau blau blau

blau blau blau blau blau violett violett violett

Le' A 12

-17 -

1098 3?/0941

Beispiel Farbstoff Nuance

48 1-Amino-3-n-heptansulfonyloxy-

4-N,N-bis-phenylamino-anthrachinon

4-9 1 -Amino-3-n-pentansulf onyloxy-4-^-phenyl-N-( p-methylphenyl) anthrachinon

50 1-Amino-2-chlor-3-n-decansulfonyloxy-4-anilino-anthrachinon

51 i-Amino^-chlor^-isooctansulfonyloxy-4-p-toluidino-anthrachinon

52 1-Amino-2-brom-3~n-heptansulfonyloxy-4-o-chlor_ranilino-anthrach.inon

53 1 -Hydroxy-2-chlor·-3-n-dodecanoyloxy-4-anilino-anthrachinon

54 1 -Hydroxy^-chlor-^-n-hexanoyloxy-4-(2·-chlor-5'-methyl-anilino)-anthrachinon

55 1,4-Diamino-2-(2'-athylhexansulfonyloxy)-anthrachinon

56 1,4-Diamino-2-n-octansulfonyloxyanthrachinon

57 1,4-Diamino-2-n-hexansulfonyloxy-3-chlor-anthrachinon

58 1_f4-Diamino-2-n-dodecansulfonyloxy-3-chlor-anthrachinon

59 1,4-Diamino-2-n-octansulfonyloxy-6-methoxy-anthrachinon

60 1-Amino-2-n-pentansulfonyloxy-4-thiophenoxy-anthrachinon

61 i-Amino-2-benzylsulfonyloxy-4-o-methylthiophenoxy-anthrachinon

62 1-N,N-Dimethylamino-2-n-hexansulfonyloxy-4-anilino-anthrachinon

63 1,4-Dianilino-2-n-octansulfonyloxyanthrachinon

64 1,4-Di-p-toluidino-2-N₉N-dipropylaminosulfonyloxy-anthrachinon

65 1-o-Chloranilino-2-p-tosyloxy-4-anilino-anthrachinon

66 1,4-N,N,N*-Trianilino-2-n-hexanoyloxyanthrachinon oliv oliv

blau blau blau blauviolett blauviolett

violett violett blauviolett blauviolett rotviolett blaurot blaurot

grünstichigblau

grün grün grün graugrün

Le A 12 780

- 18 -

109837/0941

Beispiel

Farbstoff Nuance

1,4-Bia-phenyl-1-tolyl-amino-2-n-butan= suifonyloxy-anthrachinon

1-Hydroxy-3-ⁱ-n-decansulfonyloxy- A-^ß- phenyl -N-p-tolyl-amlno/-; anthrachinqn -· ΓΙ ,4-_t8-iriamino-2-n-octän8ulfönyiöxyanthrachinon , . '"'/"'■

1 ,4", 8-Triamino-2-isooctansulf onyloxyanthrachinon

1-Hydroxy-4,8-diamino-2-n-hexansulfonyloxy-anthrachinon . ■■"■ ■

1-Hydroxy-4,5»e-triamino-o-n-tetrade= cansulfonyloxy-anthrachinon

1-Hydroxy-4,5,e-triamino-o-n-hexadecan= sulf onyloxy-anthrachinon .. '

1,5-Dihydroxy-2-n-ootansulfonyloxy-4f8-diamino-anthrachinon

1 ,S-Dihydroxy^-n-dodecansulfonyloxy-· 4,8-diamino-anthrachinon

Xt 4-t)lhydroxy-5-amino-8-anilino-7-n-OCtansulfonyloxy-anthrachinon.

1,4-N ,H, N' -Triphenylaminor-2-n-hexan= sulfonyloxy-3-phenoxy-anthrachinon

1 -HydΓoxy-2-phenoxy*3-n-.heptansulf ο= nylöxy-4-anilino-anthraehi¹ion

1 -Hydroxy-3⁴-n-decan3Uif onyloxy-4»e-bis-änilino-anthrachinon

1_t8-Dihydroxy-3-(2'-äthylhexan= ■'sulf onyloxy) -4-anilino-^5-amino-6-phenoxy-anthrachinon

1 ^fe-Triainino-S-anilin.o^-phenoxy-6-h-octansulfonyloxy-anthrachinon

i-Hydroxy^-broni^-n-decansulfonyloxy-4-amino-anthrachinon graugrün graugrün

blauviolett blauyiolett rotviolett

grünstichigblau

grünstichigblau

grünstichigblau

grünstichigblau '

blaugrün oliv

blaugrau bläu
blau

grünstichigblau

blaustichig rot

1 -Hydroxy^-brom-^-n-dodecansulf onyloxy- violett 4-pⁱ-ehloranilino-anthrachinon

1-Lauroylamino-2-n-heptansulfonyloxy-4-aniiino-anthrachinon

1 -(2 ' -Äthy 1-pentancarbonylaniino) -2-noctan8ulfonylOxy-4-anilino-anthrachinon blaustichigrot

blaustichigrot

Le A 12

- 19 -

9837/094

<ϊο

Beispiel Farbstoff

Nuance

86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97

98

99 100 101

102 103 104

1-N,N-Bis-phenylamino-2-n-pentan= sulfonyloxy-4-benzoylamino-anthrachinon

i-Anilino-2-n-pentansulfonyloxy-4—o-tosylamino-anthrachinon

1-Anilino-2-n-octansulfonyloxy-4-p-tosylamino-anthrachinon

1-N,N-Bi 8-phenylamino-2-(2'-äthylhexan= sulfonyloxy)-4-p-tosylamino-anthrachinon

1 ,4-Dih.ydroxy~5 ,8-diamino-6-brom-2-n-do= blau decansulfonyloxy-anthrachinon

1-Amino-2~phenoxy-3-n-octansulfonyloxy-4-anilino-anthrachinon

1-Cyclohexylamino-3-butyryloxy-4-o-anisidino-anthrachinon

1 -Anilino~2-ii-hexansulf onyloxy-4-piienoxy-anthrachinon

1~N,N-Bis-phenylamino-2-n-octansulfonyl= oxy-4-benzoylamino-anthrachinon

1,4~Dihydroxy-5,8-diamino-2-n-heptansul= fonyloxy-anthrachinon

1,4~Dihydroxy-5,8-diamino-2-n-octan= sulfonyloxy-anthrachinon

1~Hydroxy-3-n~heptarj.sulfonyloxy-4-p-tert.-butylanilino-6-fluoranthraohinon

1-Hydroxy~3-n-octansulfonyloxy-4-anilino-6,7-difluor-anthrachinon

1,4-Diamino-2-n-decansulfonyloxy-6-äthoxy-anthrachinon

i-p-Chlor-anilino-2-isoheptansulfonyloxy-3-p-chlorphenoxy-4-amino-anthrachinon

1 -p-tert. -Butyl-anilino-2-.n-pentansul= fonyloxy-3-p-tert.-butyl-phenoxy-4-amino-anthrachinon

i-o-Äthoxy-anilino-^-n-decanBulfonyloxy-3-o-äthoxy-phenoxy-4-amino-anthrachinon

1-Anilino-2-n-octansulfonyloxy-3-n-butylmercapto-4-amino-anthrachinon

1-p-Chlor-anilino-2-n-hexansulfonyloxy-3-n-dodecylInercapto-4-amino-anthΓachinon

grün

rotstichigblau

rotstichigblau

graugrün

blau grün violett grün blau blau blauviolett

blauviolett rotviolett blau blau

blau blau blau

Le A 12 780

- 20 -

109837/0941

Bei- ':■.■■..■■■'.-' - . : ' . ■ .

spiel Farbstoff · Nuance

105 I^Hydroxy^-n-pentylmercapto-S-n-pentan= rotstichig sulfonylöxy—4-anilino-anthrachinon "blau

106 -\'i^σ^Tolui'άi■llo-2-Jn.-■■■butaIlsul■fonyloχy^3^:-p'- blau

tert.-butylphenylmercapto-4-aminoanthrachinon .

107 1 yS-Bihydroxy-^^e-diamino- 3-(p-methoxy- blau phenyl )-6-n-dodecarLsulfönyloxyanthrachinon

108 1 f5-Mhydroxy~4,8-diamino-2-(o*-äthoxy-m*- blau methylphenyll-6-n-hexadecansulfonyloxy)-·

■ anthracMnon

Beispiel· 109 '

Ein Gewebe aus Folycarbonatfasern■ Wifd bei Bäumtemperettur mit einer klaren, violetten Lösung imprägniert, die

10 Teile 1-Hydroxy-2-p-^osyloxy-4-C2*,4'-'dtl6ätii)t

- ■.■/■ und; ■ ■.■_"■■.-".;■. - . ; -7 Teile Nonyiphenolheptaäthylenglykoläther in 985 Teilen Tetrachloräthylen

enthält. Nach dem Abquetschen auf eine Gewichtszunahme von 60 *fo wird das Gewebe eine Minute bei 8O⁰C getrocknet. An*- schließend--wird derFarbstoffdurch 45-sekündiges Erhitzen fj des Gewebes auf 190 - 220⁰O fixiert. Anschließend wird durch kurzes Behandeln während 20 Sekunden in kaltem Tetrachlor= äthylen der geringe nicht fixierte Farbstoffanteil ausgewaschen. Nach dem Trocknen erhält man eine klare, violette Färbung, die sich durch ihre hohe Farbstoffausbeute, sehr guten Aufbau sowie durch hervorragende Echtheiten, insbesondere sehr gute Thermofixier-, Wasch-, Reib- und Lichtechtheiten, auszeichnet.

Der verwendete Farbstoff war wie folgt hergestellt worden* Le A 12 780 - 21 -

1Q9837/0941

2ÜÜ3708

3 Teile 1,2-Dihydroxy-4-(2·_>6^l-dimethyl-4^t-äthyl-anilino)-anthrachinon wurden in 30 Teilen Pyridin und 2 Teilen Tri= äthylamin gelöst. Die Lösung wurde bei O⁰C innerhalb von 30 Minuten mit 1,8 Teilen p-Tosylchlorid, gelöst in 5 Teilen Pyridin,versetzt. Die Reaktionsmischung wurde eine Stunde bei 0 C nachgerührt und anschließend zum Ausfällen des Farbstoffs mit 40 Teilen Methanol versetzt. Der Farbstoff wurde abgesaugt, mit Methanol und Wasser gewaschen und getrocknet. Ausbeute: 3,8 Teile Farbstoff; Schmelzpunkt nach dem Umkristallisieren aus Pyridin: 178 - 179⁰C

Le A 12 780 - 22 -

109837/Π941

Claims (1)

201)3708 Patentansprüche

1) Verfahren zum kontinuierlichen Färben synthetischer Fasermaterialien aus organischen Lösungsmitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man die Fasermaterialien mit Farbflotten imprägniert, die Anthrachinonfarbstoffe der Formel

O-Acyl

enthalten,

in der

Acyl den Heat einer aliphatischen oder aromatischen Carbon- oder SuIfonsäure oder einen Alkoxycarbonyl-, Aryloxycarbonyl-, Dialkylaminosulfonyl-, Malkylaminosul= finyi- oder Monoalkylaminosulfonylrest bedeutet,

X und Y unabhängig voneinander für gegebenenfalls durch Alkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl-, Aryl- oder Acylgruppen substituierte Aminogruppen, für Hydroxy-, Alkoxy-, Aryloxy-, Alkylmer= <capto- oder Arylmercaptogruppen stehen, j

Z₁ und Zg unabhängig voneinander für Wasserstoff ' ™ oder eine der für X und Y angegebenen Gruppen stehen,

H ' ein Halogenatom oder eine Alkyl-, Aryl-, Alkoxy-, Aryloxy-, Alkylmercapto- oder . Arylmercaptogruppe bedeutet und

η eine Zahl von 0 bis 2 ist, und anschließend einer Wärmebehandlung unterwirft.

Le A 12 780 - 23 -

1G983?/0 94 1

2) Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Anthrachinonfarbstoffe der angegebenen Formel verwendet, in der

Acyl für den Rest einer aliphatischen C^-C^g-Alkansulfonsäure steht.

3) Verfahren gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß

Acyl . für den Rest einer aliphatischen Cc-C. g-Alkansulfonsäure steht.

4) Verfahren gemäß Anspruch 2 und 3, dadurch gekennzeichnet, daß man Anthrachinonfarbstoffe der in Anspruch 1 angegebenen Formel verwendet, in der

X eine Hydroxygruppe,

Y eine gegebenenfalls substituierte Aminogruppe,

Z₁ und Zp Wasserstoff und

η Ο

bedeuten.

5) Verfahren gemäß Anspruch 2 und 3, dadurch gekennzeichnet, daß man Anthrachinonfarbstoffe der in Anspruch 1 angegebenen Formel verwendet, in der

X und Y unabhängig voneinander eine gegebenenfalls substituierte Aminogruppe,

und Z₂ Wasserstoff und

bedeuten.

Ie A 12 780 - 24 -

10983?/n<U1

6) Verfahren gemäß Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß man Färbstoffgemische verwendet.

7) Synthetische Pasermaterialien, gefärbt nach einem der Verfahren der Ansprüche 1 bis 6.

Le A 12 780 - 25 -

1 09837/0941

ORlGINALiNSPECTED