DE2004131A1 - Monoazofarbstoffe - Google Patents

Description

D den Rest einer carbo- oder heterocyclischen Diazokomponente , • R₁ einen C₅-C₁₂-Alkyl-, vorzugsweise einen C₅-C₁₂-

Alkyl- oder einen gegebenenfalls durch C₁-C^- . Alkylgruppen substituierten Cycloalkylrest,

R₂ und R- unabhängig voneinander einen gegebenenfalls durch Halogenatome, Cyan-, Hydroxyl-, C.-C.-Alkylcarbonyloxy-,Cj-C.-Alkoxycarbonyloxy-oder C₁-C^- Alkoxycarbonylgruppen substituierten C₁-C.- Alkylrest bedeuten,

R, für Wasserstoff, einen C₁-C₁₂-Alkyl- oder einen gegebenenfalls durch C₁-C*-Alky!gruppen substituierten Cycloalkyl- oder Phenylrest und

Y für -CO-, -SO₂- oder -COO- steht,

mit der Maßgabe, da8 die Summe der insgesamt in . den Substituenten R₁ und R* enthaltenen Kohlenstoff atome mindestens 7 und höchstens 18 beträgt und. einer der Reste R₁ oder R, mindestens 5 Kohlenstoffstome enthält, und ihre Verwendung sua kontinuierlichen Färben synthetischer

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Faaematerialien aus organischen Lösungsmitteln.

Die erfindungsgemäöen Monoazofarbstoffe der Formel I werden nach an sich bekannten Verfahren dadurch erhalten, daß man Amine der Formel

D-HH₂ (II).

In der D die unter Formel I angegebenen Bedeutung hat,

in Üblicher Weise diazotiert und die erhaltenen Diazoniumsalze mit Verbindungen der Formel

am

NH-Y-R₄

in der

R₁, R₂, R,, R₄ und Y die unter Formel I angegebene Bedeutung haben,

kuppelt.

•Geeignete Amine der Formel II sind beispielsweise: 2-, 3» und 4—Chloranilin, 3- und 4-Brom-anilin, 3- und 4-Methyl-anilin, 3-Iitro-anilin, ♦-Hitro-anilin, 2-Chlor-i-nitroanilin, 4-Chlor-2-nitro-anilin, 4-Chlor-3-nitro-anilin,~4-Cyano-anilin, 4-Methoxyoarbonyl-anilin, 2,4-, 2,5-_t 2,6- und 3*4-Dichlor-anilin, 2,4-Dibrom-anilin, 2-Mβthyl-4-ohlor-βnilin, 2-TΓifluoΓmβthyl-4-ohlβΓ-anilin, 2-Cyano-4-chlor-anilin, 2-Chior-4-oyano-anilin, 2-Cyano-5-chlor-anilin, 2-Cjrano-4-nitroanllin, 2-MβthoxyoaΓbonyl-4-nitro-βnilin_t 2-Methfxyoarbonyl-4-ohlor-anilin, 2-Chlor-4-^lthoxycarbonyl-anilin, 2-Hitro-4-butoxyoarbonyl-anilin,

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2,4-Dinitro-anilin, 2,6-Dichlor-4-ni*ro-anilin, 2,4-Dinitro-6-chlor- und -6-brom-anilin, 2,4-Dinitro-6-oyan-anilin, 2,4-Dinitro-6-methyl-eulfonyl- und -6-äthylsulfonyl-anilin, 2-Cyano^-nitro-o-methylsulfonyl- und -6-äthylaulfonyl-anilin, 2-Chlor-4-nitΓo-6-cyano-anilin, 2-BΓom-4-nitΓO-6-cyano-anilin_f 4-Methylaulfonyl-anilin, 2-BΓom-4-äthylβulfonyl-anilin, 2-Chlor-4-äthylaulfonyl-anilin, 2-Brom-4-äthylsulfonyl-6-nitroanilin, 2,6-Dichlor-anilin-4-eulfoneäurediäthylamid_f 2-Methoxy-4-nitro-anilin, 3_t4-Dicyano-anilin, ^^-Dicyano-e-chlor-anilin, 2,4-Dicyano-6-nitro-anilin, i-Aaino-J-methyl-thiadiazol- (1, 2,4), 5-Amino-3-phenyl-thiadiazol-(1,2,4), 5-A«ino-3-äthyleulfonyl-thiadiazol-(1,2,4), 4-Hitro-2-amino-thiazol-(1,3), 2-Amino-benzthiazol-(1,3), 2-Amino-6-■ethylβulfonyl-benzthiazol-( 1,3)» 2-Amino-6-rhodan-benzthiazol-( 1,3), 2-Amino-5-<sy.anothiazol-(1,3), 2-Amino-4-«ethyl-thiazol-(1,3), 2-Amino-4-phenylthiazol-(1,3), 2-Amino-6-methyl-benzthiazol-(1,3)_f 2-Amino-6-methoxy-benzthiazol-(1,3)i 2-Amino-thiadiazol-(1,3*4), 5-Aminothiadiazol-(1,2,4), 3-Pnenyl-5-emino-thia<3iazol-(1,2,4).

Für R₁ und R. seien beiepielaweiae genannt:

C--C₁₂-Alkylreete, wie der n-Propyl-, i-Propyl, n-Butyl-, eek.-Butyl-, tert.-Butyl-, n-P#ntyl-, ieo-Amyl-, eek«-Pentyl-, Neopentyl-, n-Hexyl-, Methyl-pentyl-, Dimethyl-butyl-, n-Heptyl-, Methyl-hexyl-, Diaethyl-pentyl-, Trimethyl-butyl-, n-Octyl-, ieo-Octyl-, Methyl-heptyl-, Dimethy1-hexyl-, Xthylhexyl-, Trimethyl-pentyl-, Tetramethyl-butyl-, n-Nonyl-, iao-Nonyl-, Dirnethyl-hepty1-, Trimethyl-hexyl-, Decyl-, ündeoyl- und Dodecyl-Restiund für R. zusätzlich noch der Methyl- und Xthylrest, CycloaHcylreste, wie der Cyclohexyl-, Methylcyclohex >l- und 4-tert.-Butyl-cyclohexylrest

Pur R- seien als gegebenenfalls durch Cj-C.-Alkylgruppen substituierte Phenylreete beispielsweise der Phenyl-, p-Tolyl- und 4~tert.-Butylphenyl-rest genannt.

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Für R₂ und R, seien ale gegebenenfalls substituierte AlJpryl— reste beispielsweise genannt: der Methyl-, Äthyl-, Propyl- oder Butyl-rest, ferner der ß-Chloräthyl-,^-Chlorbutyl-, ß-Cyanäthyl-, ß-Hydroxyäthyl-, ß-AcetoxyäthylT-, ß-Methoxy- oder ß-Äthoxycarbonyloxyäthyl-, ß-Methoxy-carbonyläthyl- und ß-Äthoxycarbonyläthyl-rest.

Unter den erfindungsgemäß zu verwendenden Aizofarbstoff en haben sich vor allem die Farbstoffe der Formel I bewährt, in der

D für einen Phenylrest der Formel

(IV)

steht,

in der

X₁ Wasserstoff, ein Chlor- oder Bromatom oder eine • ι

Methyleulfonyl- oder Äthylsulfonylgruppe und X₂ eine Nitro- oder Cyan-Gruppe bedeuten.

Die erhaltenen Farbstoffe, die sehr gut löslich sind in organischen Lösungsmitteln, insbesondere in mit Wasser im wesentlichen nicht mischbaren Lösungsmitteln, eignen sich hervorragend zum kontinuierlichen Färben synthetischer Fasermaterialien aus organischen Lösungsmitteln.

Zum Färben mit den erfindungsgemäßen Farbstoffen verwendet man vorteilhaft solche Lösungsmittel, die mit Wasser im wesentlichen nicht mischbar sind und deren Siedepunkt zwischen 40 und 15O⁰C liegen, z. B. aromatische Kohlenwasserstoffe wie Toluol oder Xylol, aliphatische Halogenkohlenwasserstoffe, insbesondere Chlorkohlenwasserstoffe wie Methylen=

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chlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Dichloräthan, Trichloräthan, Tetrachloräthan, Dichlorpropan, Chlorbutan und Dichlorbutan sowie aliphatische Fluor- und Fluor-Chlor-Kohlenwasserstoffe wie Perfluor-n-hexan, 1,2,2-Trifluortrichloräthan und Trifluor-pentachlorpropan, aromatische Chlor- und Fluorkohlenwasserstoffe wie Chlorbenzol, Fluor= benzol, Chlortoluol und Benzotrifluorid.

Besonders bewährt haben sich Tetrachloräthylen, Trichlor= äthylen, 1,1,1-Trichloräthan und 1,1,1-Trichlorpropan. Auch Gemische dieser Lösungsmittel sind verwendbar.

Das Färben der synthetischen Fasermaterialien mit den erfindungsgemäßen Farbstoffen aus organischen Lösungsmitteln wird in der Weise vorgenommen, daß man die Materialien mit Farbflotten imprägniert, die die Farbstoffe der Formel I enthalten, und anschließend einer Wärmebehandlung unterwirft.

Zur Bereitung der Farbflotten löst man die erfindungsgemäßen F-arbstoffe in den mit Wasser im wesentlichen nicht mischbaren organischen Lösungsmitteln oder setzt sie diesen in Form von Lösungen in mit diesen Lösungsmitteln unbegrenzt mischbaren Lösungsmitteln wie Alkoholen, Dimethylformamid, Dimethylacet= amid, Dimethylsulfoxid oder SuIfolan zu und imprägniert mit den erhaltenen klaren Färbstofflösungen, die gegebenenfalls zur Verbesserung der Egalität der Färbungen noch lösliche 'nichtionogene Hilfsmittel, z. B. die bekannten grenzflächenaktiven Äthoxylierungs- und Propoxylierungsprodukte von Fettalkoholen, Alkylphenolen, Fettsäureamiden und Fettsäuren, enthalten können, die synthetischen Fasermaterialien.

Die Wärmebehandlung zur Fixierung der Farbstoffe auf den Fasermaterialien kann in einer kurzzeitigen Trockenhitzebehandlung bei 120 - 250⁰C bestehen, wobei der Trockenhitze-

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behandlung gegebenenfalls eine Zwischentrocknung vorgeschaltet sein kann, oder aber in einer Behandlung der Fasermaterialien in überhitztem Lösungsmitteldampf von 100 - 150⁰C. Geringe nicht fixierte Parbstoffanteile lassen sich durch kurzes Behandeln mit dem kalten organischen Lösungsmittel auswaschen. Es sei darauf hingewiesen, daß Gemische der erfindungsgemäßen Farbstoffe mitunter eine bessere Farbausbeute liefern als die einzelnen Farbstoffe und gegebenenfalls eine noch bessere Löslichkeit in den organischen Medien zeigen.

Nach dem vorstehend beschriebenen Verfahren erhält man mit den erfindungsgemäßen Farbstoffen auf synthetischen Fasermaterialien aus z. B. Polyester, insbesondere Polyäthylen= terephthalaten, Polycyclohexandimethylenterephthalat oder Polycarbonaten aus 2,2-Bis-(p-hydroxyphenyl)-propan, aus Cellulosetriacetat, Polyolefinen, synthetischen Polyamiden wie Polyhexamethylendiaminadipat, Poly-^-caprolactam oder Poly-iJu-Aminoundecansäure oder Polyurethanen, Färbungen, die sich durch hohe Farbstoffausbeute, sehr guten Aufbau aowie durch hervorragende Echtheiten, insbesondere sehr gute Thermofixier-, Wasch-, Reib- und Lichtechtheiten, auszeichnet.

Die in den folgenden Beispielen angegebenen Teile sind Gewichtsteile.

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Beispiel 1

Ein Gewebe aus Polyäthylenterephthalatfaaern wird bei Raumtemperatur mit einer klaren blauen Lösung imprägniert, die

10 Teile des Farbstoffs der Formel

Br

NO₂ NHCOCH₃ in
990 Teilen Tetrachloräthylen

enthält. Nach dem Abquetschen auf eine Gewichtszunahme von 60 $> wird das Gewebe eine Minute bei 8O⁰C getrocknet. Anschließend wird der Farbstoff durch 60-sekündiges Erhitzen des Gewebes auf 190 - 22O⁰C fixiert und darauf der geringe nicht fixierte Färbstoffanteil durch kurzes Behandeln in kaltem Tetrachloräthylen ausgewaschen. Nach dem Trocknen erhält man eine blaue Färbung , die sich durch ihre hohe Farbetoffausbeute, sehr guten Aufbau sowie durch sehr gute Echtheiten, insbesondere gute bis eehr gute Thermofixier-, Wasch-, Reib- und Lichtechtheiten, auszeichnet.

Auf analoge Weise werden gleichwertige blaue Färbungen auch auf Geweben aus

a) Cellulosetriacetat,

b) synthetischen Polyamiden oder Polyurethanen

erhalten; nur wurde die Thermosolierung für

a) bei 200 - 220⁰C,

b) bei 170 - 200⁰C

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vorgenommen.

Gleichwertige Färbungen werden auch erhalten, wenn die 990 Teile Tetrachloräthylen durch die gleiche Menge eines der folgenden Lösungsmittel ersetzt werden: Methylenchlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Dichloräthan, Trichloräthan, Tetrachloräthan, Dichlorpropan, 1,1,1-Trichlorpropan, Chlorbutan, Dichlorbutan, Perfluor-n-hexan, 1,2,2-Trifluortrichloräthan und Trifluorpentachlorpropan.

Der verwendete Farbstoff wurde wie folgt hergestellt:

a) Herstellung der Kupplungskomponenten

50,6 Teile 4-Chlor-1,3-dinitrobenzol werden in 150 VoI.-Teilen 2-Äthylhexanol-1 und 30 Vol.-Teilen Toluol gelöst und mit 38 Teilen des Natriumsalzes des 2-Äthylhexanol-1 bei 70 - 8O⁰C zum 4-(2'-Äthylhexyl-1'-oxy)-1,3-dinitro= . benzol umgesetzt. Anschließend wird vom gebildeten . Natriumchlorid abfiltriert und das Reaktionsprodukt destilliert (Kp: 205 - 2O8°C/1,2 mn, Ausbeute 70 <f). Durch katalytische Reduktion mittels Raney-Nickel in methanolischer Lösung wird die Dinitroverbindung in die Diaminoverbindung überführt und nach Abtrennen vom Katalysator durch langsames Zutropfen einer äquimolaren Menge Essigsäureanhydrid bei 10 - 15⁰C an der zur Äthergruppierung para-ständigen Aminogruppe partiell acetyliert. Die Acetylierung wird durch allmähliches Erwärmen der Reaktionsmischung auf 40⁰C vervollständigt. Anschließend wird die zur Neutralisation der entstandenen Essigsäure erforderliche Menge Soda eingerührt und das Lösungsmittel im Vakuum abdestilliert. Das durch Lösen des Rückstandes in Benzol, Filtrieren der Lösung und Abdestillieren des Benzols vom Natriumacetat befreite,als öl zurückbleibende substituierte Aminobenzol wird mit konzentrierter Salzsäure in das kristalline Hydrochlorid überführt. Dieses wird durch Umfallen aue

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Methanol-Äther gereinigt und anschließend mit verdünnter Natronlauge wieder in die freie Baae überführt, die nach Aufnehmen in Benzol, Abtrennen der organischen Phase und Abdestillieren des Benzols als öl anfällt. Dieses wird in 150 Teilen Wasser suspendiert und durch Einleiten von Äthylenoxid in die auf 6O⁰C erwärmte Suspension an der in 3-S.tellung befindlichen Aminogruppe bisoxäthyliert; die Reaktion wird chromatographisch verfolgt. Nach beendeter Reaktion wird das ölige Zwischenprodukt in Benzol aufgenommen, die wäßrige Phase abgetrennt und die organische Phase im Vakuum vom Benzol befreit. Es hinterbleiben 52 Teile Bisoxäthylierungsprodukt, die in 100 Teilen Eisessig gelöst und mit 32 Teilen Essigsäureanhydrid solange auf 60 - 70⁰C erwärmt werden, bis die Hydroxylgruppen vollständig acetyliert sind. Die so erhaltene Lösung wird unmittelbar zur Kupplung eingesetzt.

b) Herstellung des Farbstoffs

Der Farbstoff wird in bekannter Weise durch Diazotieren von 26,2 Teilen 2,4-Dinitro-6-brom-anilin in 70 Volumen-Teilen konzentrierter Schwefelsäure mittels 15 Volumen-Teilen Nitrosylachwefelsäure (0,11 Mol salpetrige Säure enthaltend) bei 40 - 45⁰C und Kuppeln auf 50 Teile 4-(2^l-A'thylhexyl-1^I-oxy)-3-N,N-bia-ß-acetoxyäthylamino-1-acetylaminobenzol (= 144 Teile der vorstehend beschriebenen Löeung) in verdünnter Essigsäure bei 0 - 5⁰C erhalten.

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Beispiel 2

Ein Gewebe aus Polyäthylenterephthalatfasern wird bei Raumtemperatur mit einer klaren orangen Lösung imprägniert, die TO Teile dee Farbstoffe der Formel

?2^H5 0-CH₂-CH-(CH₂)₅-CH₃

0 c ' «£' ? -»(CH₂CH₂OCOCH₃

HHCOCH₃

^ 990 Teilen Tetrachloräthylen

~ enthält. Nach dem Abquetschen auf eine Gewichtszunähme von 60 % wird das Gewebe eine Minute bei SO⁰C getrocknet. Anschließend wird der Farbstoff durch 60-sekUndiges Erhitzen des Gewebes auf 190 - 22O⁰C fixiert und darauf der geringe nioht fixierte Farbstoffanteil durch kurzes Behandeln in kaltem Tetrachloräthylen ausgewaschen. Nach dem Trocknen erhält mqn eine rotstichig orange Färbung, die sich durch ihre hohe Farbstoffausbeute, sehr guten Aufbau sewie durch sehr gute Echtheiten, insbesondere durch gute bis sehr gute Thermofixier-, Wasch-,und Reibechtheiten auszeichnet.

Der verwendete Farbstoff wurde wie folgt hergestellt:

a) Die Herstellung der Kupplungskomponente erfolgt wie in Beispiel 1 beschrieben.

b) Herstellung des Farbstoffs

Der Farbstoff wird in bekannter Weise durch Diazotieren von 12,75 Teilen 4-Chloranilin in 100 Teilen salzsaurem Eiswasser mit 6,9 Teilen Natriumnitrit und Kuppeln auf 144 Teile der in Beispiel 1 beschriebenen Kupplungslösung bei 0 - 5⁰C erhalten.

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Beispiel 3

Ein Gewebe aus Polyäthylenterephthalatfasern wird bei Raumtemperatur mit einer klaren blauen Lösung imprägniert, die

10 Teile des Farbstoffs der Formel

OH, CH, ι 5 ι 3

Cl 0-CH₂-CH₂-CH-CH₂-C-CH₃

CH,

' ^N=N-^ ^-N(CH₂CH₂OCOCH₃)₂ 3

NHCOCH₃ in
990 Teilen Tetrachloräthylen

enthält. Nach dem Abquetschen auf eine Gewichtszunahme von 60 ic wird das Gewebe eine Minute bei 80⁰C getrocknet. Anschließend wird der Farbstoff durch 60-sekündiges Erhitzen des Gewebes auf 190 - 22O⁰C fixiert. Danach wird durch kurzes Behandeln während 20 Sekunden in kaltem Tetrachloräthylen der geringe nicht fixierte Farbstoffanteil ausgewaschen. Nach dem Trocknen erhält man eine blaue Färbung, die sich durch ihre hohe Färbstoffausbeute, sehr guten Aufbau sowie durch gute Echtheiten, insbesondere gute Thermofixier-, Wasch-, Reib- und Lichtechtheiten; auszeichnet.

Per verwendete Farbstoff wurde wie folgt hergestellt:

a) Herstellung der Kupplungskomponenten

50,6 Teile 4-Chlor-1,3-dinitrobenzol werden in 150 VoI.-Teilen 3,5_t5-Trimethylhexanol-i und 30 Vol.-Teilen Toluol gelöst und mit 41,5 Teilen des Natriumsalzes des 3,5,5-Trimethylhexanol-1 bei 70 - 80⁰C zum 4-(3*,5',5'-Trimethylhexyl-1'-oxy)-1,3-dinitrobenzol umgesetzt. Anschließend wird vom gebildeten Natriumchlorid abfiltriert und das Reaktionsprodukt destilliert (Kp: 220 - 225⁰C/2 mm;

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Ausbeute 55 #)· Durch katalytische Reduktion mittels Raney-Nickel in methanolischer Lösung wird die Dinitroverbindung in die Diaminoverbindung überführt und nach Abtrennen vom Katalysator durch langsames Zutropfen einer äquimolaren Menge Essigsäureanhydrid bei 10 - 15⁰C an der zur Äthergruppierung para-ständigen Aminogruppe partiell acetyliert. Die Acetylierung wird durch allmähliches Erwärmen der Reaktionsmischung auf 4O⁰C vervollständigt. Anschließend wird die zur Neutralisation der entstandenen Essigsäure erforderliche Menge Soda eingerührt und das Lösungsmittel im Vakuum abdestilliert. Das durch Lösen des Rückstandes in Benzol, Filtrieren der Lösung und Abdestillieren des Benzole vom Natriumacetat befreite, als öl zurückbleibende substituierte Aminobenzol wird mit konzentrierter Salzsäure in das kristalline Hydrochlorid überführt. Dieses wird durch Umfallen aus Methanol-Äther gereinigt und anschließend mit verdünnter Natronlauge wieder in die freie Base überführt, die nach Aufnehmen in Benzol-Abtrennen der Benzollösung und Abdestillieren des Benzols als kristalliner Rückstand (Pp. 48 - 50⁰C) anfällt. 45 Teile des auf diese Weise erhaltenen 4-(3',5',5'-Trimethylhexyl-1'-oxy)-3-amino-1-acetylaminobenzol werden in 150 Teilen Wasser suspendiert und durch Einleiten von Äthylenoxid in die auf 60⁰C erwärmte Suspension an der in 3-Stellung befindlichen Aminogruppe bisäthoxyliert; die Reaktion wird chromatographisch verfolgt. Nach beendeter Reaktion wird das ölige Zwischenprodukt in Benzol aufgenommen, die wäßrige Phase abgetrennt und die organische Phase im Vakuum vom Benzol befreit. Es hinterbleiben 49 Teile Bisoxäthylierungsprodukt, das nach einiger Zeit kristallisiert (Pp. 66 - 69°C). Die 49 Teile werden in 100 Teilen Eisessig gelöst, mit 30 Teilen Essigsäureanhydrid versetzt und solange auf 60 - 70⁰C erwärmt, bis die Hydroxylgruppen vollständig acetyliert sind. Die so erhaltene Lösung wird unmittelbar zur Kupplung eingesetzt.

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.b) Herstellung des Farbstoffs

Der Farbstoff wird" in bekannter Weise durch Diazotieren von 21,7 Teilen 2,4-Dinitro-6-chlor-anilin in 70 Volumen-Teilen konzentrierter Schwefelsäure mittels 15 Volumen-Teilen Nitrosylsdhwefelsäure (0,11 Mol salpetrige Säure enthaltend) bei 10 - 15⁰C und Kuppeln auf 50 Teile 4-(3^f, 5·,5'_TTrimethylhexyl-1•-oxyJ-J-NjN-bis-ß-acetoxyäthylamino-1-acetylaminobenzol (= 150 Teile der vorstehend beschriebenen Lösung)in verdünnter Essigsäure bei 0 - 5 C erhalten. Beispiel 4

Ein Gewirk aus Polyhexamethylendiaminadipatfäden wird bei Raumtemperatur mit einer klaren blauen Lösung imprägniert, die

10 Teile des Farbstoffs der Formel

Br

N=N-/^-N(CH₂OH₂OCOCH₃)

NO₂ NHCOCH₃ und

7 Teile Nonylphenolheptaglykoläther in 983 Teilen Tetrachloräthylen

enthält. Nach dem Abquetschen auf eine Gewichtszunahme von 60 i» wird das Gewirk eine Minute bei 8O⁰C getrocknet. Anschließend wird der Farbstoff durch 45-sekündiges Erhitzen des Gewirkes auf 192⁰C fixiert. Darauf werden durch kurzes Behandeln in kaltem Tetrachloräthylen geringe Mengen nicht fixierte Farbstoffanteile ausgewaschen. Nach dem Trocknen erhält man eine klare blaue Färbung, die sich durch ihre hohe Farbstoffausbeute, sehr guten Aufbau sowie durch sehr gute Echtheiten, insbesondere sehr gute Thermofixier-, Wasch-, Reib- und Lichtechtheiten, auszeichnet.

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Gleichwertige Färbungen werden ebenfalls erhalten, wenn anstelle der 983 Teile Tetrachloräthylen die gleiche Menge Toluol, Xylol, Chlorbenzol, Dichlorbenzol, Fluorbenzol oder Benzotrifluorid verwendet wird.

Der verwendete Farbstoff wurde wie folgt hergestellt:

a) Herstellung der Kupplungskomponenten

50,6 Teile 4-Chlor-1,3-dinitrobenzol werden in 150 VoI.-Teilen n-Hexanol und 30 Vol.-Teilen Toluol gelöst und mit 31 Teilen des Natriumsalzes des n-Hexanols bei 70 - 80⁰C zum 4-(n-Hexyloxy)-1,3-dinitrobenzol umgesetzt. Anschließend wird vom gebildeten Natriumchlorid abfiltriert und das Reaktionsprodukt destilliert (Kp; 198 - 2OO°C/1,O mm; Ausbeute 84 $>). Durch katalytische Reduktion mittels Raney-Nickel in Methanol wird die Dinitroverbindung in die Diaminoverbindung überführt und nach Abtrennen des Kataly-• sators mit einer äquimolaren Menge Essigsäureanhydrid bei - 10 - 15⁰C an der zur Äthergruppe para-ständigen Aminogruppe partiell acetyliert. Die Acetylierung wird durch allmähliches Erwärmen der Reaktionsmischung auf 4O⁰C vervollständigt. Anschließend wird die zur Neutralisation der entstandenen Essigsäure erforderliche Menge Soda eingerührt und das Lösungsmittel im Vakuum abdestilliert. Der Rückstand wird durch Lösen in Benzol, Filtrieren der Lösung und Abdestillieren des Benzols gereinigt. Der nach der Reinigung anfallende kristalline Rückstand wird aus wenig Toluol umgelöst. Ausbeute an 4-(n-Hexyloxy)-3-amino-1-acetylaminobenzol: 87 # (Fp. 73 - 77⁰C). 50 Teile dieser Verbindung werden in 200 Teilen Wasser auf 50 - 60⁰C erwärmt und durch Einleiten von Äthylenoxid in die Bisoxäthylverbindung überführt, wobei die Reaktion chromatographisch verfolgt wird. Nach beendeter Reaktion wird abgekühlt, abgesaugt und aus Methanol/Wasser ungelöst. Ee werden 46 Teile 4-(n-Hexyloxy)-3-N,N-bi8-ß-hydroxy=

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ORIGINAL INSPECTED

äthylamino-1-acetylaminobenzol vom Fp. 94 - 96⁰C erhalten. 40 Teile dieser Verbindung werden in 80 Teilen Eisessig mit 32 Teilen Essigsäureanhydrid versetzt und solange auf 60 - 70⁰C erwärmt, bis die Hydroxylgruppen vollständig acetyliert sind. Die so erhaltene Lösung wird unmittelbar zur Kupplung eingesetzt.

b) Herstellung des Farbstoffs

Der Farbstoff wird wie in Beispiel 1 und 2 beschrieben durch Diazotieren von 26,4 Teilen 2,4-Dinitro-6-brom-anilin und Kuppeln auf 45 Teile 4-(n-Hexyloxy)-3-N,N-bis-ßacetoxyäthylamino-1-acetylaminobenzol (= 137 Teile der vorstehend beschriebenen Lösung) in verdünnter Essigsäure bei 0 - 5⁰C erhalten.

Beispiel 5

Ein Gewebe aus Poly-1^-cyclohexandimethylenterephthalat wird bei Raumtemperatur mit einer klaren grünstichig blauen Lösung imprägniert, die

10 Teile des Farbstoffs der Formel

HCOCH₃

in
990 Teilen Tetrachloräthylen

enthält. Nach dem Abquetschen auf eine Gewichtszunahme von i» wird das Gewebe eine Minute bei 8O⁰C getrocknet. Anschließend wird der Farbstoff durch 60-sekündiges Erhitzen des Gewebes auf 190 - 220⁰C fixiert. Dann wird durch kurzes Behandeln während 20 Sekunden in kaltem Tetrachloräthylen

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der geringe nicht fixierte Farbstoffanteil ausgewaschen. Nach dem Trocknen erhält man eine grünstichig blaue Färbung, die sich neben guten Allgemeinechtheiten insbesondere durch ihre hohe Farbstoffausbeute und ihren sehr guten Aufbau auszeichnet.

Der verwendete Farbstoff wurde wie folgt hergestellt:

a) Herstellung der Kupplungskomponenten

30 Teile des in Beispiel 1 beschriebenen 4-(2'-Äthylhexyl-1'-oxy)-3-amino-1-acetylaminobenzol8 werden mit 9_t5 Teilen Paraformaldehyd und 0,11 Teilen primärem Natriumphosphat in 150 Vol.-Teilen Methanol in Gegenwart von Raney-Nickel in einem Rührautoklaven bei 100⁰C und einem Wasserstoffdruck von 30 atü zwei Stunden reduktiv dimethyliert. Dann wird vom Katalysator abgetrennt, das Lösungsmittel im Vakuum abdestilliert und der ölige Rückstand in 60 Teilen ' Eisessig gelöst. Diese Lösung wird zur Kupplung eingesetzt,

b) Herstellung des Farbstoffs

Der Farbstoff wird wie in Beispiel 1 beschrieben durch Diazotieren von 26,4 Teilen 2,4-Dinitro-6-brom-anilin und Kuppeln auf 90 Teile der vorstehend beschriebenen essigsauren Lösung des 4-(2·-Äthylhexyl-1'-oxy)-3-N,N-dimethylamino-1-acetylaminobenzole bei 0 - 5⁰C erhalten.

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Beispiel 6

Ein Gewebe aus Polyäthylenterephthalatfaβern wird bei Raumtemperatur mit einer klaren violetten Lösung imprägniert, die

10 Teile des Farbstoffs der Formel

₂₅ 0-CH₂-CH-(CH₂J₃-

in 990 Teilen Tetrachloräthylen

enthält. Nach dem Abquetschen auf eine Gewichtszunahme von 60 $> wird das Gewebe eine Minute bei 80 C getrocknet. Anschließend wird der Farbstoff durch 60-sekündiges Erhitzen des Gewebes auf 190 - 220⁰C fixiert und darauf der geringe nicht fixierte Farbetoffanteil durch kurzes Behandeln in kaltem Tetrachlorätahylen ausgewaschen. Nach dem Trocknen erhält man eine violette Färbung, die sich neben guten Allgemeinechtheiten durch ihre hohe Färbstoffausbeute und ihren sehr guten Aufbau auszeichnet.

Der verwendete Farbstoff wurde wie folgt erhalten!

a) Die Herstellung der Kupplungskomponente erfolgt wie in • " Beispiel 5 beschrieben.

b) Herstellung des Farbstoffs

Der Farbstoff wird in bekannter Weise durch Diazotieren von 17,7 Teilen 3-Phenyl-5-amino-1,2,4-thiadiazol in 80 Teilen 85#iger Phosphorsäure mittels 15 Volumen-Teilen Nitro-. sylschwefelsäure (0,11 Mol salpetrige Säure enthaltend) bei 0 - 5⁰C und Kuppeln auf 90 Teile der in Beispiel 5 beschriebenen essigsauren Lösung des 4-(2'-Äthylhexyl-V-oxy)-3-N_fN-dimethylamino-1-acetylamino-benzols bei 0 - 5⁰C

erhalten. '

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ORIGINAL INSPECTED

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It

Beispiel 7

Ein Gewebe aus Celluloeetriacetatfasern wird bei Raumtemperatur mit einer klaren grünetichig blauen Lösung imprägniert,

die

10 Teile des Farbstoffs der Formel

NO₂ NHCOC₂H₅ in 990 Teilen Tetrachloräthylen

enthält. Nach dem Abquetschen auf eine Gewichtszunahme von 60 i» wird das Gewebe eine Minute bei 60⁰C getrocknet. Anschließend wird der Farbstoff durch 60-sekündiges Erhitzen des Gewebes auf 215⁰C fixiert. Es wird eine grünstichig blaue Färbung erhalten, die sich neben guten bis sehr guten Allgemeinechtheiten insbesondere durch hohe Farbstoffausbeute und sehr guten Aufbau auszeichnet.

Die zur Herstellung des in diesem Beispiel verwendeten Farbstoffs eingesetzte Kupplungskomponente wurde analog wie die in Beispiel 1 beschriebene Kupplungskomponente erhalten, nur daß zur Acylierung anstelle von Essigsäureanhydrid Propionsäureanhydrid verwendet wurde und daß die zur Äthergruppe ortho-etändige Aminogruppe nicht oxäthyliert, sondern mittels Paraformaldehyd und Raney-Nickel, wie in Beispiel 5 .beschrieben, in methanoliecher Lösung dimethyliert wurde. Die Herstellung des Farbstoffe erfolgte in bekannter Weise wie in Beispiel 1 beschrieben.

Beispiele

Ein Gewebe aus anionisch modifizierten Polyäthylenterephthalat· fasern (Dacron 64® ) wird bei Raumtemperatur mit einer klaren blauen Lösung imprägniert, die

^{Le A 12 696} " ¹⁸ " 109837/U77

10 Teile des Farbstoffs der Formel

CN 0-CH₂-CH-CH₂-CH₃

j₅ NHCOCH₃
und
7 Teile Nonylphenolheptaglykoläther

in
983 Teilen Tetrachloräthylen

enthält. Nach dem Abquetschen auf eine Gewichtszunahme von i* wird das Gewebe eine Minute bei 80⁰C getrocknet.
Anschließend wird der Farbstoff durch 60-sekündiges Erhitzen des Gewebes auf I90 - 220⁰C fixiert und darauf der geringe nicht fixierte Färbstoffanteil durch Spülen mit kaltem Tetrachloräthylen ausgewaschen. Nach dem Trocknen erhält man eine grünstichig blaue Färbung, die sich neben guten bis sehr guten Allgemeinechtheiten insbesondere durch ihre hohe Farbstoffausbeute und ihren sehr guten Aufbau auszeichnet.

Der verwendete Farbstoff wurde wie folgt hergestellt:

a) Herstellung der Kupplungskomponenten

50,6 Teile 4-Chlor-i,3-dinitrobenzol werden in 150 VoI.-Teilen 2-Äthylbutanol-1 und 30 Vol.-Teilen Toluol gelöst und mit 31 Teilen des Natriumsalzes des 2-Äthyl-butanol-1 bei 70 - 8O⁰C zum 4-(2'-Äthyl-butyl-1^r-oxy)-1,3-dinitro= benzol umgesetzt. Anschließend wird vom gebildeten
Natriumchlorid abfiltriert und das Reaktionsprodukt
destilliert (Kp: 192 - 194°C/1 mm; Ausbeute 65 $>). Durch katalytische Reduktion mittels Raney-Nickel in Methanol wird die Dinitroverbindung in die Diaminoverbindung überführt und nach Abtrennen vom Katalysator durch langsames Zutropfen einer äquimolaren Menge Essigsäureanhydrid bei

Le A 12 696 _1Q _

10983 ? / U 7 7

2UCU131

10 - 15⁰C an der zur Äthergruppe para-ständigen Aminogruppe partiell acetyliert. Die Acetylierung wird durch allmähliches Erwärmen der Reaktionsmischung auf 40 C vervollständigt. Anschließend wird die zur Neutralisation der gebildeten Essigsäure erforderliche Menge Soda eingerührt und das Lösungsmittel im Vakuum abdestilliert. Das durch Lösen des Rückstandes in Benzol, Filtrieren der Lösung und Abdestillieren des Benzols vom Natriumacetat befreite, als Öl zurückbleibende substituierte Aminobenzol wird mit konzentrierter Salzsäure in das kristalline Hydrochlorid überführt. Dieses wird durch Umfallen aus Methanol-Äther gereinigt und anschließend mit verdünnter Natronlauge wieder in die freie Base überführt, die nach Aufnehmen in Benzol, Abtrennen der Benzollösung und Abdestillieren des Benzols als kristalliner Rückstand (Pp. 78,5 - 80⁰C) anfällt; Ausbeute: 30 Teile. Diese 30 Teile werden mit 11 Teilen Paraformaldehyd und 0,12 Teilen primärem Natriumphosphat in 150 VoI,-Teilen Methanol in Gegenwart von Raney-Nickel in einem Rührautoklaven bei 100⁰C und einem Wasserstoffdruck von 30 atü zwei Stunden reduktiv dimethyliert. Anschließend wird vom Katalysator abgetrennt und das Lösungsmittel abgezogen. Es werden 32 Teile 4-(2'-Äthylbutyl-1'-oxyJ-O-NjN-dimethylamino-i-acetylaminobenzol vom Pp. 74 - 76⁰C erhalten.

b) Herstellung des Farbstoffs

Der Farbstoff wird in bekannter V/eise durch Diazotieren von 24,1 Teilen 2-Methylsulfonyl-4-nitro-6-cyan-anilin in 70 Vol.-Teilen konzentrierter Schwefelsäure mit 15 Volumen-Teilen Nitrosylschwefelsäure (0,11 Mol salpetrige Säure enthaltend) bei 5 - 1O⁰C und Kuppeln auf 29 Teile der vorstehend beschriebenen, in verdünnter Schwefelsäure gelösten Kupplungskomponente bei 0 - 5⁰C erhalten.

Le A 12 696 - 20 -

109837/1477

Al 2ÜÜ4131

Beispiel 9

Ein Geweb» aus Polyäthylenterephthalatfaaern wird bei Raumtemperatur mit einer klaren rotstichig blauen Lösung imprägniert, die

10 Teile des Farbstoffs der Formel CN

0«N-/ A-N=N-

NH-CO-CH-(CH₂)^-CH₅ C₂H₅

in
990 Teilen Tetraohloräthylen

enthält. Nach dem Abquetschen auf eine Gewichtszunahme von 60 i» wird das Gewebe eine Minute bei 80⁰C getrocknet. Anschließend wird der Farbstoff durch 60-sekündiges Erhitzen des Gewebes auf 190 - 22O⁰C fixiert und darauf der geringe nicht fixierte Farbstoffanteil durch kurzes Behandeln in kaltem Tetrachloräthylen ausgewaschen. Nach dem Trocknen erhält man eine rotstichig blaue Färbung, die sich neben guten Allgemeinechtheiten insbesondere durch ihre hohe Farbstoffauebeute und ihren guten Aufbau auszeichnet.

Der verwendete Farbstoff wurde wie folgt erhalten: a) Herstellung der Kupplungakomponenten

48,0 Teile 4-(n-Butoxy)-1,3-dinitrobenzol werden in 250 -Volumen-Teilen Methanol mit Raney-Nickel katalytisch hydriert und nach Abtrennen des Katalysators durch langsames Zutropfen von 54 Teilen 2-A'thyl-hexansäurehydrid bei 10 - 15⁰C an der

Le A 12 696 - 21 -

10983?/ U77

zur Äthergryppierung paraständigen Aminogruppen partiell acyliert. Die Acylierung wird durch allmähliches Erwärmen auf 40⁰C vervollständigt. Anschließend wird die gebildete 2-Äthylhexansäure mit der erforderlichen Menge Soda neutralisiert, die Reaktionsmischung zur Abscheidung des carbonsauren Salzes mit Äther verdünnt, filtriert und zur Trockne eingedampft. £e hinterbleiben 61,5 Teile eines Öle, die in einem Rührautoklaven zusammen mit 17 Teilen Faraformaldehyd und 0,2 Teilen primären latriumphosphat in 200 Volumen-Teilen Methanol 2 Stunden bei 100°C und bei einem Wasserstoffdruck von 30 atü reduktiv dimethyliert werden. Anschließend wird der Katalysator abgetrennt und das Lösungsmittel abdestilliert. Es hinterbleiben 66 Teile 4-n-Butoxy-3-N,N-dimethylamino-1-2^l-äthylhexanoylamino-benzol als dunkles Ul.

b) Herstellung des Farbstoffs

Der Farbstoff wird in bekannter Weise durch Dia zotieren . von 16,3 Teilen 4-Nitro-2-cyan-anilin in 80 Teilen Eisessig/ Propionsäure (3:1) mittels 15 Volumen-Teilen Hitrosy1-schwefeleäure (0,11 Mol salpetrige Säure enthaltend) bei 0 - 5⁰C und Kuppeln auf 35 Teile der vorstehend beschriebenen Kupplungskomponente in verdünnter Essigsäure bei 0 - 5⁰C erhalten.

Le A 12 696 - 22 -

1098.17/1477

2ÜÜ4131

Beispiel 10

Ein Gewebe aus anionisch modifizierten Polyamidfasern (Nylon

/Bv

T 844 ^ ) wird bei Raumtemperatur mit einer klaren grünstichig blauen Lösung imprägniert, die

10 Teile des Farbstoffs der Formel

CN" 0

NO₂ NHCOOC₂H₅ in
990 Teilen Tetrachloräthylen

enthält. !lach dem Abquetschen auf eine Gewichtszunahme von 60 fS wird das Gewebe eine Ilinute bei 80⁰C getrocknet und der Farbstoff durch 60-sekündiges Erhitzen des Gewebes auf 192⁰C fixiert. 2s wird eine grünstichig blaue Färbung erhalten, die sich durch hohe Farbstoffausbeute, sehr guten Aufbau und (jute bis sehr gute Allgemeinechtheiten auszeichnet.

Die zur Herstellung- des in diesem Beispiel verwendeten Farbstoffs eingesetzte Kupplungskomponente wurde analog wie die in Beispiel 1 beschriebene Kupplungskomponente erhalten, .nur daß zur Acylierung anstelle von Essigsäureanhydrid Chlorameisensäureäthylester verwendet wurde und die zur Athergruppe ortho-ständige Anirogruppe nicht oxäthyliert, sondern mittels Paraformaldehyd und Raney-Nickel, wie in Beispiel 5 beschrieben, in methanolischer Lösung dimethyliert wurde.

Die Herstellung des Farbstoffs selbst erfolgt in bekannter V/eise durch Diazotieren von 19,4 Teilen ?, _t4-I)initro-6-cyananilin in 70 Vol.-Teilen konzentrierter Schwefelsäure mittels 15 Volumen-Teilen Nitroeylschwefelaäure (0,11 Mol salpetrige

Säure enthaltend) bei 5 - 1Q⁰C und Kuppeln auf Le A 12 696 ₂^ -

2 U O 4 1 31

35 Teile 4-(2'-Äthylhexyl-1•-oxy)-3-N,N-diraethylamino-1-äthoxycarbonylaminobenzol in verdünnter Essigsäure bei

O - 5⁰C

Beispiel H

Ein Gewebe aus Polyäthylenterephthalatfasern wird wie in Beispiel 1 beschrieben mit einer blauen Lösung imprägniert,die

10	Teile	des	Farbstoffs	der	Formel	2H5 Hi-C
			Br	( ζ	C . I	CH2
		O2N.			>_N(CH2
			NO2	NHCOCH3

in
990 Teilen 1,1,1-Trichloräthan

enthält und abgequetscht. Danach wird der Farbstoff durch 60-sekündiges Behandeln des Gewebes mit überhitztem Dampf aus 1,1,1-Trichloräthan von 140⁰C fixiert. Anschließend wird durch kurzes Spülen in kaltem 1,1,1-Trichloräthan der geringe nicht fixierte Farbstoffanteil ausgewaschen. Nach dem Trocknen erhält man eine blaue Färbung, die sich durch ihre hohe Farbstoff ausbeute, sehr guten Aufbau und gute Echtheiten aua-. zeichnet.

Gleichwertige Färbungen auf Polyester-, Triacetat-, Polyamidoder Polyurethanfasern mit ausgezeichneten Echtheiten wurden ebenfalls erhalten, wenn statt des verwendeten Farbstoffs die gleiche Menge eines der in der folgenden Tabelle angegebenen Farbstoffe verwendet wird. Die erhaltenen Farbtöne sind in der zweiten Spalte der Tabelle angegeben.

Le A 12 696 - 24 -

1 09ΗΊ?/1477

Beispiel

Farbstoff

Farbton

CH₅-

-N=N-A-H(CHj)₂

orange

1-CO-CH-(CH₂J₃-CH₃

0-(CH₂J₃-CH₃ -N=N-Ζ' \-N(CH, Jο rot

NHJ-CO-CH (C₂H₅)

Cl

O₂N- f% -N=N-

NH-CO-CH(C₂H₅),

rot

KC-/ Xy-N=N-

rot

Cl-.

₃ 0-(CH₂J₄-CH₃

A-N=N- /~\ -N(CH,Jρ

NH-CO-CH(C₂H₅J₂

rotetichig orange

Cl O-(CH₂)₅-CH₃

-N=N-/ Xy-N(CH, )_o rot

NH-CO-CH

Le A 12 - 25 -

109839/1477

Beispiel

Farbstoff

2U04

Farbton

O₂N-

O₂N- OH,

rotstichig blau

NHCOCH

N -N=N-

?2^H5

0-CH₂-CH-CH₂-CH₃

-N(CH₃J₂

Br NHCHO

blau

COOCH₃ 0-CH₂-CH-CH ₂-CH₃

0₂N-^\)-N=N.f_N)-N(CH₃)₂ NHCOCH,

rot

I 0-CH₂-CH-CH₂-CH₃

O₂N- ^y^ -N=N- ζ\ -Ν (CH₃), NHCOCH,

grünetiohig blau

H C-n N

3 Κ II

?5 0-CH₂-CH-CH₂-CH₃

-H(CH₃)₂

rotviolett

NHCOCH(C₂H₅)

Le A 12 - 26 -

109837/1477

Beispiel

Farbstoff

2UU4131

Farbton

Br CH,

CH,

O₂N-

-N=N-

0-CH-CH₂-CH-CH₃

O₂N-

NO₀ NHCOCH,

Cl 0-CH₂-(CH₂)₆-CH₃

-N=N- /\ -N (CH₃) ₂

HO₂ NHCOCH₃

OCH

O₂N-

₃ -N=N-

P-CH₂-(CH₂)₆-CH₃
-N(CH₃)₂

blau

blau

blauetichig rot

NHCOC₂H₅

Br C₂H,

O₂N-

0-CH₂-CH-(CH₂J₃-CH₃
I₃)₂

\-N=N-f\-N(CH,)₉ grünstichig

NO, NHSO₂C₂H₅

blau

Cl 0₂N-/~\-N=N-

NOo

0-CH₂-CH-

-N(CH₃)₂
NHCOCH,

grünstichig blau

Le A 12 696

- 27 -

Beispiel

Farbstoff

2Ü04131

Farbton

CN

O₂N-

0-CH₂-S-CH₂-CH₂-CH₂-CH₃

N(CH»)₂ blauviolett NHCOCH,

O₂N-

CN -N-N-

CH₃

0-CH₉-Q-CH₉-(CH₉K-CH,

^c CH₅ ^{c c} * *

-N(CH,)₉ rotstichig ^ bläu

NHCOCH.

Cl

Cl

NHCOCH, rotstichig orange

CH₃O

NHCOCH, violett

Cl 0-< _H -1-1-/X-H(CH₃).

CN NHCOC₂H₅ grünstichig blau

Le A 12

- 28 - 109837/U77

Beispiel

Farbstoff

Farbton .

NO,

O₂N- ^Λ, -N=N- fy -N(CH₃ )₂

grünstichig blau

H₃CO₂S

NHC00C₅H_R

O₂N-

CN

?2^H5
0-CH₂-CH-(

-N=N-/\-N(C₂H₅)₂

NHCOCH(C₂H₅)₂ rotstichig blau

O₂N-

NO₂ 0-CH₂-CH-(CH₂)₃-

₂ \ -N=N-

blau

NHCHO

CH, Cl-/VS-N=N-

OC₃H₇ -N(CH₂CH₂OH)₂

rotstichig orange

NHCOCH-(CH₉),-CH,

C₂H₅

NO

0„N-

-N=N-, 0-CH₂-(CH₂Jg-CH₃
VN(CH₂CH₂OH)₂

blau

Br NHCOOC₂H₅

Le A 12 696

- 29 109837/1477

Beispiel

Parbetoff

2UÜ4131

Farbton

NO

CH₃ CH-C

0-CH₂CH₂-CH-CH₂-C-CH₃

O₂N-/_VN=N-/ >-N(CH₉CH₀OH),

λ \S .LXaWJhI / μ

Cl NHCHO blau

Cl

O₂N-

-N=N- /Λ -Ν (CH₉CH₉OCOCH, ),

Y^X Cc. Ji

NH-CO-CH(C₂H₅),

O₂N

>_Ν P-(CH₂)₆-CH₃

l^g J -N=N- ^~\ -N (CH₂CH₂OCOCH₃ ),

NH-CO-

blau

O₂N-

NO, 0-CH₂-CH-CH₂-CH₃

-N=N-/^-N(CH₉CH₉OCOCH₃)

irtVilnt

Br NHCOCH, blau

Cl

O₂N- Α~\ -N=N- /~Λ -N (CH₂CH₂OCOCH₃ ). CN NHCO-.

blau

Le A 12

- 30 -

109837/1477

Beispiel

Pa riss toff

Farbton

HC-

Cl -H=H-, CH₅

0-CHp-Q-(CH₉)C-CH,

* CH₅ * ^D

^f/ ^-N(CH₂CH₂OCOCH₅),

O₂H- °2^H5

HO₂ 0-CH₂-CH-(CHg)₅-CH₅

%-H=H-#~\ -H(CH₂CH₂OCOCH₅)₂ blau

Br NHCOOC₂H₅

CN

-N=N-

-N(CH₂CH₂OCOCH₅)₂ blau

SO₂CH₅ ¹"¹⁰⁰⁰¹¹?

HO₂ 0-CH₂-(CHg)₆-CH₅

O₂H-^ \\-H=H-

Cl HHCOCH blau

HO,

O₂H-^ \>-H=M-f \>-H(CH_oCH_o0C0CH,)_r ^lau

Br HHCOCH(C₂H₅)

Le A 12

- 31 - 109837/1477

Beispiel

Farbetoff

2UÜA131

Farbton

?2^H5

-N=N-

0-CH₂-CH-(CH₂J₃-CH₃ -N(CH₂CH₂CN)₂

rot

NHCOCH,

O-(CHg)₉-CH₃ -N=N-^ ^-N(CH₂CH₂OCOOCH₃;

violett

NHCOC₂H₅

O₂N- ?2^H5 (

-N=N-

-N(CH₂CH₂OCOOCH

blauetiohig rot

NHCOC₂H₅

O₂N-

NO,

Br 0-CH₂-CH-(CH₂J₃-CH_{3 2}CH₂(

NHCOCH,

-N=N-/v> -N(CH₉CH₉OCOOC₂H₅)

blau

NO₂ 0-CH₂-CH-(CHg)₃-CH₃ -N=N- /~\ -N(CH₂CH₂OCOOCH₃)₂ blau

Cl NHCOCH,

Le A 12 - 32 -

109837/1477

Beispiel

Farbstoff

Farbton

O₂N-

NO₉ 0-CH₉-CH-(CH₀),-CH-

PvV-N=N-/""^-N(CH₉CH₉COOOH-),,

Br NHCOCH(C₂H₅)₂

NO

O₂N-

-N=N-

?2^H5

CHC

'^C2^H5

S0₉CH₃""^C0C2^H5

NO, 0-CH₂-CH-(CHg)₃-

bH₂-CH₂-CN

Br NHSO₂C₂H₅

blau

Br

O₂N-

?25 P-CH₂-CH-(CHg)₃-CH₃

blau

NO₂ NH-CO-

Le A 12 - 33 -

109832/1477

Claims (1)

Patentansprüche

1) Monoazofarbetoffe der Fennel

D-N=N-

in der

D den Rest einer carbo- oder heterocyclischen Diazokomponente,

R.. einen 0,-Cj₂*"Alkyl- oder einen gegebenenfalls durch Cj-C^-Alkylgruppen «ubstituierten Cycloalkylreet,

Rp und R, unabhängig voneinander einen gegebenenfalls durch Halogenatome, Cyan-, Hydroxyl-, C₁-C.-Alkylcarbonyloxy-, Cj-C.-Alkoxycarbonyloxy- oder Cj-C.-Alkoxycarbonylgruppen substituierten Cj-C^-Alkylrest bedeuten,

R^ für Wasserstoff, einen C-j-C^-Alkyl- oder

einen gegebenenfalls durch C₁-C.-Alkylgruppen substituierten Cycloalkyl- oder Phenylrest und

Y für -CO-, -SO₂-.oder -COO- stehen,

mit der Maßgabe, daß die Summe der insgesamt in den Substituenten R. und R. enthaltenen Kohlenstoffetome mindestens 7 und höchstens 18 beträgt und einer der Reste R₁ oder R. mindestens 5 Kohlenstoffatome enthält.

2) Monoazofarbetoffe gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeich-. net, daß in der in Anspruch 1 angegebenen Formel D für einen Ptaenylreet der Formel

Le A 12 696 - 34 -

109832/1477

steht, in der

Wasserstoff, ein Chlor- oder Bromatom oder

eine Methylaulfonyl- oder Äthylsulfonyl-

grufpe und
X„ eine Nitro- oder Cyangruppe bedeuten.

3) Monoazofarbstoffe gemäß Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß in der in Anspruch 1 angegebenen Formel R₁ für einen C₅-C₁ ,,-Alkylrest steht.

4) Verfahren zur Herstellung von Monoazofarbetoffen der Formel

D-N=N-

in der

D den Rest einer carbo- oder heterocyclischen Dia zokomponente,

R₁ einen C^-C₁ ,,-Alkyl- oder einen gegebenenfalls durch C^C^-Alkylgruppen substituierten Cycloalkylreet,

R₂ und R~ unabhängig voneinander einen gegebenenfalls durch Halogenatome, Cyan-, Hydroxyl-, C₁-C.-Alkylcarbonyloxy-, C₁-C^-Alkoxycarbonyloxy- oder C.-C.-Alkoxycarbonylgruppen substituierten C-j-C^-Alkylrest bedeuten,

Le A 12 696 - 35 . 10983?M477

ORIGINAL INSPECTED

R. für Wasserstoff, einen C₁-C₁₂-AIlCyI- oder

einen gegebenenfalls durch Cj-C^-Alkylgruijpen eubetituierten Cycloalkyl- oder Phenylreat und

Y für -CO-, -SO₂- oder -COO- stehen,

mit der Maßgabe, daß die Summe der insgesamt in den Substituenten R₁ und R. enthaltenen Kohlenstoffetome mindestens 7 und höchstens 18 beträgt und einer der Reste R₁ oder H. mindestens 5 Kohxenetoffatome enthält, dadurch gekennzeichnet, daß man Amine der Formel

D-NH₂ ,

in der

D die vorstehend angegebene Bedeutung hat, diazotiert

und die erhaltenen Diazoniumsalze mit Verbindung der Formel

HH-Y-R.
4

in der

R₁, R₂, R-, R. und Y die vorstehend angegebene Bedeutung haben, kuppelt.

5) Verfahren gemäß Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß man Amine der in Anspruch 4 angegebenen Formel verwendet, in der D für einen Phenylrest der Formel

Le A 12 696 - 36 -

109837/1477

ORIGINAL INSPECTED

> 20Ü4131

steht, in

X₁ Wasserstoff, ein Chlor- oder Bromatom oder eine

Methyleulfonyl- oder Äthylaulfonylgruppe und Xg eine Nitro- oder Cyangruppe bedeuten.

6) Verfahren gemäß Anspruch 4 und 5_f dadurch gekennzeichnet, daß man die Amine mit solchen Verbindungen der in Anspruch angegebenen Formel kuppelt, in der R₁ für einen Cc-C₁₂-Alkylrest steht.

7) Verwendung von Monoazofarbstoffen der Formel

0-R₁
D-H=N- f\ -*? *²

NH-Y-R₄

in der

D den Rest einer carbo- oder heterocyclischen Diazokomponente,

R₁ einen 0,-C₁«-Alkyl- oder einen gegebenenfalls durch C^C^-Alkylgruppen substituierten Cycloalkylrest,

Rp und R, unabhängig voneinander einen gegebenenfalls durch HaLogenatome, Cyan_?f Hydroxyl-, C-.-CL-Alkylcarbonyloxy-, C-j-C.-Alkoxycarbonyloxy- oder CpC.-Alkoxycarbonylgruppen substituierten Cj-C.-Alkylrest bedeuten,

R. für Wasserstoff, einen C..-C-.«-Alkyl- oder

einen gegebenenfalls durch C.-C.-Alkylgruppen fjuba tituierten CycloalkyL- oder Phenyl··

rest und
Y für -CO-, -SO₂-,oder -COO- stehen,

mLb der MaOgEibe, daß die Summe der Lnagesamt

)t 2ÜÜ4131

in den Substituenten R₁ und R. enthaltenen Kohlenstoffa tome mindestens 7 und höchstens 18 beträgt und einer der Rette R. oder R. mindestens 5 Kohlenstoffs tome enthält,

zum kontinuierlichen Färben synthetischer Paeermaterialien aus organischen Lösungsmitteln.

Θ) Verwendung gemäß Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß man Monoazofarbstoffe der in Anspruch 7 angegebenen Formel einsetzt, in der D für einen Phenylreat der Formel

steht, in der

X 1 Wasserstoff, ein.Chlor- oder Bromatom oder eine

Methylsulfonyl- oder Äthylsulfonylgruppe und Xp . eine Nitro- oder Cyangruppe bedeuten.

9) Verwendung gemäß Anspruch 7 und Θ, dadurch gekennzeichnet, daß man Monoazofarbstoffe der in Anspruch 7 angegebenen FormeL eineetzt, in der R- für einen C₅-C₁« steht.

Le A IL' 696 - Jü -

1 0 !) H 3 ? / U 7 7