DE2106617A1

DE2106617A1 - Anthraquinone dyes - free of sulphonic gps, for colouring synthetic materials in orange to violet shades

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Publication number: DE2106617A1
Application number: DE19712106617
Authority: DE
Inventors: Volker Dr. 5000 Köln; Gehrke Günter Dr. 5000 Köln-Flittard Hederich
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1971-02-12
Filing date: 1971-02-12
Publication date: 1972-08-17

Abstract

The dyes are of formula (in which Ar is an arylene gp. opt. substd. with further non-ionogenic substits. Y is an acylamino gp. X1 is OH or amino, X2 is OH, amino or acylamino, and Z1-3 are each H or halogen) Y is pref. -NHQR (in which Q is -CO-, -SO2-, -CO2- or -CONH- and R is H or an aliphatic, aromatic or heterocyclic gp). or (in which U is -CO- or -SO2-, and B is a 2-5C hydrocarbon gp. opt. substd. by alkyl, or an opt. substd. or hydrogenated o-phenylene, or o- or peri-naphthylene gp). The cpds. are suitable for dyeing synthetic fibres, fabrics, films, etc. from hot aq. dispersions, followed by fixing at 190-220 degrees C. or for continuous dyeing of synthetic fibres from org. solns. Orange, red or violet shades of good fastness esp. to light, sublimation and thermofixing are obtained.

Description

Anthrachinonfarbstoffe Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind neue sulfonsäuregruppenfreie Anthrachinonfarbstoffe der Formel in welcher Ar einen Arylenrest bedeutet, der weitere nichtionogene Substituenten enthalten kann, Y für eine Acylaminogruppe steht, X1 eine Hydroxy- oder Aminogruppe, X2 eine llydroxy-, Amino- oder Acylaminogruppe und Z1, Z2 sowie Z3 Wasserstoff oder Halogenatome bedeuten, sowie deren Herstellung und Verwendung zum Färben und Bedrucken synthetischer Fasermaterialien.Anthraquinone dyes The present invention relates to new anthraquinone dyes of the formula which are free from sulfonic acid groups in which Ar denotes an arylene radical which can contain further nonionic substituents, Y denotes an acylamino group, X1 denotes a hydroxyl or amino group, X2 denotes an hydroxyl, amino or acylamino group and Z1, Z2 and Z3 denote hydrogen or halogen atoms, and their preparation and use for dyeing and printing synthetic fiber materials.

Geeignete Arylfnreste Ar sind vorzugsweise Phenylen-oder Naphthylenreste. Geeignete nichtionogene Substituenten in dem Rest Ar sind beispielsweise : C1-C4-Alkyl-, C1-C4-Alkoxyreste sowie Halogenatome. Geeignete Halogenatome Z1-Z3 sowie in Ar sind vorzugsweise Fluor-, Chlor- und Bromatome. Geeignete Acylaminogruppen Y sind solche der Formel - NH-Q-R sowie solche der Formel in welchen Q für eie CO-, S02-, C°2- oder CONH-Gruppe, U für eine CO- oder S02-Gruppe stehen R Wasserstoff oder einen aliphatischen, aromatischen oder heterocyclischen Rest bedeutet, vorzugsweise einen gegebenenfalls durch niedere Alkoxy- oder Phenoxygruppen, durch Halogen, Cyan-, Carboxy-oder Alkoxycarbonylgruppen substituierten Alkyl-oder Alkenylrest mit 1 - 17 Kohlenstoffatomen, einen Dialkyl aminorest mit 2 - 12 Kohlenstoffatomens einen Aralkylrest mit 7 - 10 Kohlenstoffatomen, einen Cycloalkylrest mit 5 - 10 Kohlenstoffatomen oder einen gegebenenfalls durch Halogen oder Alkyl-, Alkoxy-, Alkylmercapto-, Carboxy-, Carbonamido- oder Hydroxygruppen substituierten Phenyl- oder Naphthylrest und B für einen gesättigten oder ungesättigten,geradkettigen und gegebenenfalls durch Alkylgruppen substituierten Kohlenwasserstoffrest mit 2 - 5 Kohlenstoffatomen oder für einen gegebenenfalls durch niedere Alkylgruppen, niedere Alkoxygruppen, durch Halogen, Carboxy-, Nitro-oder Aminogruppen substituierten und gegebenenfalls ganz oder teilweise hydrierten o-Phenylen- bzw. o- oder peri-Naphthylenrest oder für einen heterocyclischen Rest steht.Suitable aryl radicals Ar are preferably phenylene or naphthylene radicals. Suitable nonionic substituents in the radical Ar are, for example: C1-C4-alkyl, C1-C4-alkoxy radicals and halogen atoms. Suitable halogen atoms Z1-Z3 and in Ar are preferably fluorine, chlorine and bromine atoms. Suitable acylamino groups Y are those of the formula - NH-QR and those of the formula in which Q stands for a CO, S02, C ° 2 or CONH group, U stands for a CO or S02 group, R denotes hydrogen or an aliphatic, aromatic or heterocyclic radical, preferably one optionally substituted by lower alkoxy or phenoxy groups, alkyl or alkenyl radical with 1-17 carbon atoms substituted by halogen, cyano, carboxy or alkoxycarbonyl groups, a dialkyl amino radical with 2-12 carbon atoms, an aralkyl radical with 7-10 carbon atoms, a cycloalkyl radical with 5-10 carbon atoms or one optionally with halogen or Phenyl or naphthyl radical substituted by alkyl, alkoxy, alkyl mercapto, carboxy, carbonamido or hydroxy groups, and B for a saturated or unsaturated, straight-chain hydrocarbon radical with 2 - 5 carbon atoms, optionally substituted by alkyl groups, or for an optionally lower alkyl group Alkoxy groups, substituted by halogen, carboxy, nitro or amino groups and optionally completely or partially hydrogenated o-phenylene or o- or peri-naphthylene radical or a heterocyclic radical.

Geeignete Acylaminogruppen X2 sind insbesondere solche der Formel -NH-U-R, in welcher U und R die obengenannte Bedeutung haben. Suitable acylamino groups X2 are in particular those of the formula -NH-U-R, in which U and R have the meaning given above.

Bevorzugte Farbstoffe der Formel I sind solche der Formel in welcher Y für -NHQR oder steht, wobei , R und B die vorstehend genannte Bedeutung haben, und der Benzolrest W durch Chlor, Brom, C1-C4-Alkyl oder C1-C4-Alkoxy-Gruppen substituiert sein kann, und in der Z1 und Z2 die angegebene Bedeutung haben, solche Farbstoffe der Formel I entsprechend der Formel 0 8 IIl in welcher V-D W und Y' die vorstehend genannte Bedeutung haben und V für eine NHCO-,NHSO2- oder NHCO2-Gruppe steht und D eine gegebenenfalls durch Halogen, Cyan, C1-C4-Alkoxygruppen oder Phenoxygruppen substituierte Alkylgruppc, eine Cycloalkylgruppe, eine Aralkylgruppe oder eine gegebenen falls durch C1-C4-Alkylgruppen, C1-C4-Alkoxygruppen, C1-C4 Alkylmercaptogruppen, Halogen oder Nitrogruppen substituierte Phenylgruppe bedeutet und solche Farbstoffe der Formel i'entsprechend der Formel in welcher Z3, W und Y'die vorstehend genannte Bedeutung haben.Preferred dyes of the formula I are those of the formula in which Y for -NHQR or where, R and B have the meaning given above, and the benzene radical W can be substituted by chlorine, bromine, C1-C4-alkyl or C1-C4-alkoxy groups, and in which Z1 and Z2 have the meaning given, such dyes of the formula I corresponding to the formula 0 8 IIl in which VD W and Y 'are as defined above and V is an NHCO, NHSO2 or NHCO2 group and D is an alkyl group optionally substituted by halogen, cyano, C1-C4 alkoxy groups or phenoxy groups, a cycloalkyl group, an aralkyl group or a given if denotes a phenyl group substituted by C1-C4-alkyl groups, C1-C4-alkoxy groups, C1-C4-alkyl mercapto groups, halogen or nitro groups and such dyes of the formula i 'according to the formula in which Z3, W and Y 'have the meaning given above.

Geeignete Alkylreste D sind insbesondere solche mit 1 bis 17 C-Atomen.Suitable alkyl radicals D are in particular those having 1 to 17 carbon atoms.

Geeignete Cycloalkylreste DIsind insbesondere Cyclohexyl- und Methylcyclohexylreste.Suitable cycloalkyl radicals are, in particular, cyclohexyl and methylcyclohexyl radicals.

Geeignete Phenylalkylreste D sind insbesondere Benzyl- und Phenyläthylreste.Suitable phenylalkyl radicals D are, in particular, benzyl and phenylethyl radicals.

Geeignete Arylreste D sind insbesondere Phenylreste. Suitable aryl radicals D are, in particular, phenyl radicals.

Man erhält die neuen Farbstoffe der Formel I, indem man a) entweder ß-Aminoaryloxyanthrachinone der Formel in welcher Ar, X1, X2, Z1, Z2 und Z3 die obengenannte Bedeutung haben in einem indifferenten organischen Lösungsmittel und gegebenenfalls in Anwesenheit eines Säureakzeptors acyliert oder b) Anthrachinonderivate der Formel in welcher X1, X2, Z1, Z2 und Z3 die obengenannte Bedeutung haben und E fur einen austauschfähigen Substituenten steht in Gegenwart eines Säureakzeptors und gegebenenfalls in einem organischen Lösungsmittel mit Verbindungen der Formel KO - Ar - Y VII in welcher Ar und Y die obengenannte Bedeutung haben, umsetzt.The new dyes of the formula I are obtained by a) either β-aminoaryloxyanthraquinones of the formula in which Ar, X1, X2, Z1, Z2 and Z3 are acylated in an inert organic solvent and optionally in the presence of an acid acceptor, or b) anthraquinone derivatives of the formula in which X1, X2, Z1, Z2 and Z3 have the abovementioned meaning and E stands for an exchangeable substituent in the presence of an acid acceptor and optionally in an organic solvent with compounds of the formula KO - Ar - Y VII in which Ar and Y have the abovementioned meaning have implemented.

Bei der erfindungsgemäßen Acylierung der Verbindungen der Formel V muß wenigstens 1 Äquivalent eines Acylierungsmittels,bezogen auf eine freie,?-Aminoaryloxygruppe, eingesetzt werden.In the acylation of the compounds of the formula V according to the invention must have at least 1 equivalent of an acylating agent, based on a free? - aminoaryloxy group, can be used.

Die Acylierungstemperaturen können im größeren Bereich variiert werden. Normalerweise arbeitet man bei Temperaturen von 0 bis 200 0, vorzugsweise 25 bis 150 00.The acylation temperatures can be in the larger range varies will. Normally one works at temperatures from 0 to 200 0, preferably 25 to 150 00.

Die Acylaminogruppen Y können in den neuen Farbstoffen weitgehend beliebig gegen andere Acylaminogruppen ausgetauscht werden, indem man beispielsweise aus einer Acetylaminogruppe den Acetylrest hydrolytisch abspaltet und die so freigesetzte Aminogruppe mit beispielsweise Benzoylchlorid umsetzt.The acylamino groups Y can largely be found in the new dyes can be arbitrarily exchanged for other acylamino groups by, for example hydrolytically splitting off the acetyl radical from an acetylamino group and the thus released Reacts amino group with, for example, benzoyl chloride.

Ebenso kann einbestimmterAlkyl- oder Arylsulfonamidrest X2 in an sich bekannter Weise hydrolytisch gespalten werden und die resultierende freie Aminogruppe erneut acyliert werden.Likewise, a certain alkyl or arylsulfonamide radical X2 can in itself are hydrolytically cleaved in a known manner and the resulting free amino group be acylated again.

Geeignete Acylierungsmittel für die Acylierung der Verbindungen der Formel V sind funktionelle Säurederivate, wie Ester, Säureanhydride und Säurehalogenide, von aliphatischen, aromatischen und heterocyclischen Carbonsäuren Sulfonsäurehalogenide, Halogenko hlensäureester sowie aliphatische, aromatische und heterecyclische Isocyanate.Suitable acylating agents for the acylation of the compounds of Formula V are functional acid derivatives such as esters, acid anhydrides and acid halides, of aliphatic, aromatic and heterocyclic carboxylic acids sulfonic acid halides, Halogenic acid esters and aliphatic, aromatic and heterocyclic isocyanates.

Beispielhaft seien genannt die Anhydride, Ester oderChloride von Ameisensäure, Essigsäure, Chloressigsäure, Propionsäure, Buttersäure, Acrylsäure, Pentancarbonsäure, Hexancarbonsäure, Keptancarbonsäure, Decansäure, Dodecansäure, Tetradecansäure, Hexadecansäure, Octadecansäure, Crotonsäure, Isobuttersäure, 2-Methylbuttersäure, Trimethylessigsäure, 2-thylbuttersäure, 2-Äthyl-capronsäure, Kokosfettsäure, Methacrylsäure, Undecylensäure, Ölsäure, Methoxyessigsäure, Äthoxyessigsäure, Acetessigsäure, Cyanessigsäure, Butoxyessigsäure, Cyclohexancarbonsäure, Benzoesäure, Chlorbenzoesäure, Methylbenzoesäure, Äthylbenzoesäure, p-tert.-Butylbenzoesäure, Nethoxybenzoesäure, Äthoxybenzoesäure, Dichlor-benzoesäure, Phenyl-benzoesäure, Phenoxy-benzoesäure, Benzophenon-carbonsäure, Phenoxyessigsäure, Phenylessigsäure, ß-Phenylpropionsäure, Zimtsäure, Naphthoesäure, Hydroxynaphthoesäure, Furancarbonsäure, Thiophencarbonsäure, Pyrrolcarbonsäure, Pyridincarbonsäure, Chinolincarbonsäure, Benzthiazolcarbonsäure, o-Sulfo-benzoesäure, Malonsäure, Fumarsäure, Maleinsäure, Bernsteinsäure, flethylbernsteinsäure, Glutarsäure, Hexahydrophthalsäure, Phthalsäure, Tetrachlor-phthalsäure, Tetrabrom-phthalsäure, Naphthalsäure, 4-Nitro-phthalsäure, Amino-phthalsäure, Methyl-phthalsäure,Pyridindicarbonsäure,Chinolindicarbonsäure, 4-Methylhexahydrophthalsäure und Tetrahydrophthalsäure.Examples include the anhydrides, esters or chlorides of formic acid, Acetic acid, chloroacetic acid, propionic acid, butyric acid, acrylic acid, pentanecarboxylic acid, Hexanecarboxylic acid, keptanecarboxylic acid, decanoic acid, dodecanoic acid, tetradecanoic acid, Hexadecanoic acid, octadecanoic acid, crotonic acid, isobutyric acid, 2-methylbutyric acid, Trimethyl acetic acid, 2-ethylbutyric acid, 2-ethyl-caproic acid, coconut fatty acid, methacrylic acid, Undecylenic acid, oleic acid, methoxyacetic acid, ethoxyacetic acid, acetoacetic acid, cyanoacetic acid, Butoxyacetic acid, cyclohexanecarboxylic acid, benzoic acid, chlorobenzoic acid, methylbenzoic acid, Ethylbenzoic acid, p-tert-butylbenzoic acid, nethoxybenzoic acid, ethoxybenzoic acid, Dichlorobenzoic acid, phenylbenzoic acid, phenoxybenzoic acid, benzophenone carboxylic acid, Phenoxyacetic acid, Phenylacetic acid, ß-phenylpropionic acid, cinnamic acid, Naphthoic acid, hydroxynaphthoic acid, furancarboxylic acid, thiophenecarboxylic acid, pyrrole carboxylic acid, Pyridine carboxylic acid, quinoline carboxylic acid, benzothiazole carboxylic acid, o-sulfo-benzoic acid, Malonic acid, fumaric acid, maleic acid, succinic acid, flethylsuccinic acid, glutaric acid, Hexahydrophthalic acid, phthalic acid, tetrachlorophthalic acid, tetrabromophthalic acid, Naphthalic acid, 4-nitro-phthalic acid, amino-phthalic acid, methyl-phthalic acid, pyridinedicarboxylic acid, quinolinedicarboxylic acid, 4-methylhexahydrophthalic acid and tetrahydrophthalic acid.

Beispiele für Sulfonsäure-halogenide sind Methansulfochlorid, Methansulfobromid, Äthansulfochlorid, n-Propansulfochlorid, n-Butansulfochlorid, Isopentansulfochlorid, Hexansulfochlorid, Octansulfochlorid, Decansulfochlorid, Tetradecansulfoehlorid, Octadecansulfochlorid, ß-Methoxyäthansulfochlorid, ß-Äthoxy-äthansulfochlorid, ß-Butoxyäthansulfochlorid, N,N-Dimethyl-sulfamidsäurechlorid, Cyclohexansulfochlorid, Benzylsulfochlorid, Benzolsulfochlorid, Methylbenzolsulfochlorid,Xthylbenzolsulfochlorid,Isopropylbenzol sulfochlorid, Di.methyl-berszolsulfochlorid,Methoxybenzolsulfochlorid, Äthoxy-benzolsulfochlorid, Butoxyvbenzolsulfochlorid, Methyl-methoxybenzolsulfo chlorid, Methylmercapto-benzolsulfochlorid,Chlor-beaolsulfochlorid, Nitro-benzolsulfochlorid, Di chlor-benzolsulfo chlorid, Brombenzolsulfochlorid, Naphthalinsulfochlorid, Benzthiazolsulfochlorid.Examples of sulfonic acid halides are methanesulfochloride, methanesulfobromide, Ethanesulfochloride, n-propanesulfochloride, n-butanesulfochloride, isopentanesulfochloride, Hexanesulfochloride, Octanesulfochlorid, Decanesulfochlorid, Tetradecansulfoehlorid, Octadecanesulfochlorid, ß-Methoxyäthansulfochlorid, ß-Ethoxyethansulfochlorid, ß-Butoxyäthansulfochlorid, N, N-dimethyl sulfamic acid chloride, cyclohexane sulfochloride, benzyl sulfochloride, benzenesulfochloride, Methylbenzenesulfochloride, xthylbenzenesulfochloride, isopropylbenzene sulfochloride, di.methyl-berszolsulfochlorid, methoxybenzenesulfochloride, Ethoxybenzenesulfochloride, butoxybenzenesulfochloride, methyl-methoxybenzenesulfo chloride, methyl mercapto-benzenesulfochloride, chlorine-benzenesulfochloride, nitro-benzenesulfochloride, Di chlorobenzenesulfochloride, bromobenzenesulfochloride, naphthalene sulfochloride, benzthiazolesulfochloride.

Beispiele für Halogenameisensäureester sind Chlorameisensäuremethylester, $Chlorameisensäureäthylester, Chlorameisensäurepropylester, Chlorameisensäurebutylester, Chlorameisensäureamylester, Chlorameisensäurecyclohexylester, Chlorameisensäurebenzylester und Chlorameisensäurephenylester, Beispiele für Isocyanate sind : Methylisocyanat, Athylisocyanat, Propylisocyanat, Tetradecylisocyanat, iiexadecylisocyanat, Allyisocyanat, Cyclohexylisocyanat, Phenylisocyanat, Chlorphenylisocyanat, Tolylisocyanat, Naphthylisocyanat, Äthoxyphenylisocyanat, Chlorphenoxy-phenylisocyanat, Methoxy-methylisocyanat.Examples of haloformic acid esters are methyl chloroformate, $ Ethyl chloroformate, propyl chloroformate, butyl chloroformate, Amyl chloroformate, cyclohexyl chloroformate, benzyl chloroformate and phenyl chloroformate, examples of isocyanates are: methyl isocyanate, Ethyl isocyanate, propyl isocyanate, tetradecyl isocyanate, iiexadecyl isocyanate, ally isocyanate, Cyclohexyl isocyanate, phenyl isocyanate, chlorophenyl isocyanate, tolyl isocyanate, naphthyl isocyanate, Ethoxyphenyl isocyanate, Chlorophenoxyphenyl isocyanate, methoxymethyl isocyanate.

Geeignete/3-Aminoaryloxy-an-t-hrachinon der Formel V 3ind z.B. 1-Amino-2-(2'- amino-phenoxy)-4-hydroxy-anthrachinon, 1-Amino-2-(3'-amino-phenoxy)-4-hydroxy-anthrachinon, 1-Amino-2-(4'-amino-phenoxy)-4-hydroxy-anthrachinon, 1-Amino-2-(4'-amino-phenoxy)-3-chlor-4-hydroxy-anthrachinon, 1-Amino-2-(3'-methyl-4'-amino-phenoxy)-4-hydroxy-anthrachinon, 1-Amino-2-(3'-chlor-4'-amino-phenoxy)-4-hydroxy-anthrachinon, 1 -Amino-2-(3'-methoxy-4'-amino-phenoxyx)-4-hydroxy-anthrachinon, 1-Amino-2-(4'-amino-phenoxy)-4-hydroxy-6-chlor-ant-hrachi.non, 1-Aminot2-(4'-amino-phenoxy)-4-hydroxy-6,7-dichlor-anthrachinon, 1-Amino-2-(4'-amino-phenoxy)-4-hydroxy-6,7-difluoranthrachinon, 1 ,4-Dihydroxy-2-(3'-amino-phenoxy)-anthrachinon, 1 ,4-Dihydroxy-2-(4'-amino-phenoxy)-anthrachinon, 1 ,4-Diamino-2-(2'-amino-phenoxy)-anthrachinon, 1 ,4-Diamino-2-( '-amino-phenoxy)-anthrachinon, 1, 4-Diamino-2- (4 1-aminophenoxy)-anthrachinon, 1 ,4-Diamino-2-(3'-methyl-4'-aminophenoxy)-anthrachinon, 1 ,4-Diamino-2-(4'-amino-phenoxy)-3-chlor-anthrachinon, 1 ,4-Diamino-2-(4'-amino-phenoxy)-3-brom-anthrachinon,i-Amino-2-L-(-amino-naphthoxy-(2) 7-4-hydroxy-anthrachinon,1-Amino-2-(4t-amino-henoxy)-4-hydroxW-5-chlor-anthrachinon, 1-Amino-2-(3'-methyl -4'-amino-phenoxy)-4-hydroxy-8-chlor-anthrachinon, 1-Amino-2-(3'-amino-phenoxy)-4-hydroxy-6,7-dichlor-anthrachinon, 1 ,4-Diamino-2-(3'-amino-phenoxy)-6,7-difluor-anthrachinon.Suitable / 3-aminoaryloxy-an-t-hrachinone of the formula V 3 are, for example, 1-amino-2- (2'- aminophenoxy) -4-hydroxy-anthraquinone, 1-amino-2- (3'-aminophenoxy) -4-hydroxy-anthraquinone, 1-amino-2- (4'-aminophenoxy) -4-hydroxy-anthraquinone, 1-amino-2- (4'-aminophenoxy) -3-chloro-4-hydroxy-anthraquinone, 1-amino-2- (3'-methyl-4'-aminophenoxy) -4-hydroxy-anthraquinone, 1-amino-2- (3'-chloro-4'-aminophenoxy) -4-hydroxy- anthraquinone, 1-Amino-2- (3'-methoxy-4'-aminophenoxyx) -4-hydroxy-anthraquinone, 1-amino-2- (4'-aminophenoxy) -4-hydroxy-6-chloro-ant -hrachi.non, 1-aminot2- (4'-aminophenoxy) -4-hydroxy-6,7-dichloro-anthraquinone, 1-amino-2- (4'-aminophenoxy) -4-hydroxy-6,7-difluoroanthraquinone, 1,4-dihydroxy-2- (3'-aminophenoxy) anthraquinone, 1,4-dihydroxy-2- (4'-aminophenoxy) anthraquinone, 1,4-diamino-2- (2'-aminophenoxy) -anthraquinone, 1,4-diamino-2- ('-amino-phenoxy) -anthraquinone, 1, 4-diamino-2- (4 1-aminophenoxy) -anthraquinone, 1, 4-diamino-2- (3'-methyl-4'-aminophenoxy) -anthraquinone, 1,4-diamino-2- (4'-aminophenoxy) -3-chloro-anthraquinone, 1,4-diamino-2- (4'-aminophenoxy) -3-bromo-anthraquinone, i-amino 2-L - (- amino-naphthoxy- (2) 7-4-hydroxy-anthraquinone, 1-amino-2- (4t-aminhenoxy) -4-hydroxW-5-chloro-anthraquinone, 1-amino-2- (3'-methyl -4'-aminophenoxy) -4-hydroxy-8-chloro-anthraquinone, 1-amino-2- (3'-aminophenoxy) -4-hydroxy-6 , 7-dichloro-anthraquinone, 1,4-diamino-2- (3'-aminophenoxy) -6,7-difluoro-anthraquinone.

Die vorstehend genannten B-Aminoaryloxyanthrachinone sind zum Teil bekannt. Man erhält diese Verbindungen entweder analog den Angaben der französischen Patentschrift 1 538 244 durch Umsetzung entsprechen der ß-Halogen-anthrachinone mit Aminophenolen oder gemäß dem beanspruchten Verfahren durch Umsetzung von Verbindungen der Formel VI mit Acylaminophenolen der Formel VII, vorzugsweise Acetylaminophenolen, und anschließende hydrolytische Abspaltung der Acylreste.The aforementioned B-aminoaryloxyanthraquinones are in part known. These compounds are obtained either analogously to the information given in the French Patent specification 1 538 244 by reaction correspond to the ß-halo-anthraquinones with aminophenols or according to the claimed process by reacting compounds of the formula VI with acylaminophenols of the formula VII, preferably acetylaminophenols, and subsequent hydrolytic cleavage of the acyl radicals.

Geeignete Lösungsmittel für die Acylierung sind beispielsweise Pyridin, Methylpyridin, Dimethylformamid, Dimethylacetamid, Dimethylsulfoxid, Sulfolan, N-Methylpyrrolidon, N-sthyl-pyrrolidon und Äthylenglykolmonomethyläther.Suitable solvents for the acylation are, for example, pyridine, Methylpyridine, dimethylformamide, dimethylacetamide, dimethyl sulfoxide, sulfolane, N-methylpyrrolidone, N-ethyl-pyrrolidone and ethylene glycol monomethyl ether.

Geeignete Säureakzeptoren für die Acylierung sind Natrium- oder Kaliumacetat, Hatrium-oder Kaliumbicarbonat,Na trium- oder Kaliumcarbonat,Triäthylamin oder Pyridin.Suitable acid acceptors for the acylation are sodium or potassium acetate, Hodium or potassium bicarbonate, sodium or potassium carbonate, triethylamine or pyridine.

Bei der erfindungsgemäßen Herstellung der neuen Farbstoffe gemäß Verfahrensvariante b) wird das einen austauschfähigen Substituenten tragende Anthrachinonderivat VI mit wenigstens der äqutmolaren Menge, vorzugsweise mit einem Überschuß, des gleichzeitig als Lösungsmittel dienenden, substituierten Phenols VII in Gegenwart eines säurebindenden Mittels, wie Natrium- oder Kaliumcarbonat bzw. Natrium oder Kaliumhydroxid, gegebenenfalls unter Verwendung eines organischen Lösungsmittels, wie Pyridin, Dimethylformamid,Dimethylsulfoxid oder N-Methylpyrrolidon bei Temperaturen von 100 - 200 °a, vorzugaweise 120 - 170 °C, umgesetzt, und das gebildete Reaktionsprodukt mittels Methanol oder Äthanol oder Eingießen in-Wasser aus dem Reaktionsmedium abgeschieden.In the preparation according to the invention of the new dyes according to the process variant b) the anthraquinone derivative VI bearing an exchangeable substituent with at least the equimolar amount, preferably with an excess, of the at the same time Substituted phenol VII serving as a solvent in the presence of an acid-binding agent Means such as sodium or potassium carbonate or sodium or potassium hydroxide, if appropriate using an organic solvent such as pyridine, dimethylformamide, dimethyl sulfoxide or N-methylpyrrolidone at temperatures of 100-200 ° a, preferably 120-170 ° C, reacted, and the reaction product formed using methanol or ethanol or pouring into water separated from the reaction medium.

Unter austauschfähien Substituenten (E) werden im Rahmen dieser Erfindung beispielsweise Halogenatome, wie Chlor und Bromfi C1 - C4 -Alkoxyreste,gegebenenfalls substituierte Phenoxyreste und der Sulfonsäurerest verstanden Beispiele für Anthrachinonderivate der Formel VI, die einen austauschfähigen Substituenten tragen, sind 1-Amino-2-chlor-4-hydroxy-anthrachinon, 1-Amino-2-brom-4-hydroxy-anthrachinon, 1 -Amino-2-methoxy-4-hydroxyanthrachinon, 1-Amino-2-phenoxy-4-hydroxy-anthrachinon, 1-Amino-2-(p-chlor-phenoxy)-4-hydroxy-anthrachinon, 1-Amino-4-hydroxy-anthrachinon-2-sulfonsäure, 1 ,4-Dihydroxy-2-brom-anthrachinon, 1-Amino-2-brom-4-mesylamino-anthrachinon, 1-Amino-2-brom-4-benzolsulfonamido-anthrachinon, 1-Amino-2-brom-4-(p-tosylamino)-anthrachinon, 1-Amino-2-brom-4-o-tosylamino-anthrachinon, 1 ,4-Diamino-2,3-dichlor-anthrachinon, 1 ,4-Diamino-2,3-dibromanthrachinon, 1-Amino-2-brom-4-hydroxy-6,7-dichloranthrachinon, 1 -Amino-2-brom-4-hydroxy-5-chlor-anthra chinon, 1,4-Diamino-2-brom-6,7-dichlor-an-thrachinon, 1-Amino-2-brom-4-hydroxy-6,7-difluor-anthrachinon.In the context of this invention, interchangeable substituents (E) for example halogen atoms, such as chlorine and bromine C1-C4-alkoxy radicals, if appropriate substituted phenoxy radicals and the sulfonic acid radical are understood to be examples of anthraquinone derivatives of the formula VI, which have an exchangeable substituent, are 1-amino-2-chloro-4-hydroxy-anthraquinone, 1-amino-2-bromo-4-hydroxy-anthraquinone, 1-amino-2-methoxy-4-hydroxyanthraquinone, 1-amino-2-phenoxy-4-hydroxy-anthraquinone, 1-amino-2- (p-chlorophenoxy) -4-hydroxy-anthraquinone, 1-amino-4-hydroxy-anthraquinone-2-sulfonic acid, 1,4-dihydroxy-2-bromo-anthraquinone, 1-amino-2-bromo-4-mesylamino-anthraquinone, 1-amino-2-bromo-4-benzenesulfonamido-anthraquinone, 1-amino-2-bromo-4- (p-tosylamino) anthraquinone, 1-Amino-2-bromo-4-o-tosylamino-anthraquinone, 1,4-diamino-2,3-dichloro-anthraquinone, 1,4-diamino-2,3-dibromoanthraquinone, 1-amino-2-bromo-4-hydroxy-6,7-dichloroanthraquinone, 1-amino-2-bromo-4-hydroxy-5-chloro-anthraquinone, 1,4-diamino-2-bromo-6,7-dichloro-an-thraquinone, 1-Amino-2-bromo-4-hydroxy-6,7-difluoro-anthraquinone.

Geeignete Phenole der Formel VII sind 3-Acetylamino-phenol, 4-Acetylamino-phenol, 4-Methyl-3-acetylamino-phenol, 2-Methyl-4-acetylamino-phenol, 3-Methyl-4-acetylamino-phenol , 3-Chlor- 4- acetylaminophenol, 2-Methoxy-4-acetylamino-phenol, 2-Äthoxy-4-acetylamino-phenol, 3-Methoxy-4-acetylamino-phenol, 3-Propionylamino-phenol, 4-Propionylamino-phenol, 3-Benzoylamino-phenol, 4-Benzoylamino-phenol, Dimethylbenzoylamino-phenol, 4-Chlor-benoylamino-phenol, 5-Acetylamino-naphthol, 6-Acetylamino-naphthol, 8-Acetylamino-naphthol, m-Succinylimino-phenol, m-Phthaloylimino-phenol, p-Maleoylimino -phenol, p-Succinylimino-phenol, p-Hexahydrophthaloyliminophenol, p-Phthaloylimino-phenol, p-[@ ,8-Naphthalimido]-phenol, N-Phenyl-N'-[ 4-hydroxyphenyl]-harnstoff, N-Cyclohexyl-N' [4-hydroxyphenyl]- harnstoff, 4-Hydroxyphenyl-methylurethan, 4-IIydroxyphenyl-äthylurethan, 3-(p-Tosylamino)-phenol, 4-(p-Tosylamino)-phenol, 3-(o-Tosylamino)-phenol, 3-Benzolsulfonylamino-phenol, 4-Mesylamino-phenol, 4-Methyl-3-(p-tosylamino)-phenol, 8-Mesylamino-naphthol, 3-Hexansulfonylamino-phenol, 3-Cyclohexabesulfonylamino-phenol.Suitable phenols of the formula VII are 3-acetylaminophenol, 4-acetylaminophenol, 4-methyl-3-acetylaminophenol, 2-methyl-4-acetylaminophenol, 3-methyl-4-acetylaminophenol , 3-chloro-4-acetylaminophenol, 2-methoxy-4-acetylamino-phenol, 2-ethoxy-4-acetylamino-phenol, 3-methoxy-4-acetylamino-phenol, 3-propionylamino-phenol, 4-propionylamino-phenol, 3-benzoylamino-phenol, 4-benzoylamino-phenol, dimethylbenzoylamino-phenol, 4-chloro-benoylamino-phenol, 5-acetylamino-naphthol, 6-acetylamino-naphthol, 8-acetylamino-naphthol, m-succinylimino-phenol, m-Phthaloylimino-phenol, p-Maleoylimino-phenol, p-Succinylimino-phenol, p-Hexahydrophthaloyliminophenol, p-Phthaloylimino-phenol, p - [@, 8-naphthalimido] -phenol, N-phenyl-N '- [4-hydroxyphenyl] -urea, N-Cyclohexyl-N '[4-hydroxyphenyl] urea, 4-hydroxyphenyl-methyl urethane, 4-II-hydroxyphenyl-ethyl urethane, 3- (p-tosylamino) -phenol, 4- (p-tosylamino) -phenol, 3- (o-tosylamino) -phenol, 3-benzenesulfonylamino-phenol, 4-mesylamino-phenol, 4-methyl-3- (p-tosylamino) -phenol, 8-mesylamino-naphthol, 3-hexanesulfonylamino-phenol, 3-cyclohexabesulfonylaminophenol.

Die neuen Farbstoffe der Formel I eignen sich, gegebenenfalls auch in Mischungen untereinander, vorzüglich zum Färben synthetischer Materialien, insbesondere zum Färben und/oder Bedrucken von Fasern, Fäden, Geweben, Gewirken, Bändern, Folien oder Platten synthetischer Herkunft, vor allem aber zum Färben und Bedrucken von synthetischen Fasermaterialien, Sie werden nach den für die Fasern üblichen Methoden gefärbt oder gedruckt. Cellulosetriacetat-und Polyamidfasern kann man bei etwa 100 0C aus wässrigen Flotten färben, gegebenenfalls in Gegenwart der üblichen Hilfsmittel. Beim Färben von Fasern aus aromatischen Polyestern, beispielsweise Polyäthylenglykolterephthalat, kann man dem Färbebad die üblichen Carrier zusetzen oder aber die Färbung ohne Carrierzusatz bei 120 - 130 OC unter Druck durchführen.The new dyes of the formula I are, if appropriate, also suitable in mixtures with one another, especially for dyeing synthetic materials for dyeing and / or printing fibers, threads, woven, knitted fabrics, tapes, foils or plates of synthetic origin, but mainly for dyeing and printing synthetic fiber materials, they are made according to the usual methods for fibers colored or printed. Cellulose triacetate and polyamide fibers can be found at around 100 Color 0C from aqueous liquors, if appropriate in the presence of the customary auxiliaries. When dyeing fibers made of aromatic polyesters, for example polyethylene glycol terephthalate, the usual carriers can be added to the dyebath or the dyeing can be done without the addition of a carrier Perform at 120 - 130 OC under pressure.

Man kann die Färbungen auch durch eine kurze Hitzebehandlung bei 190 - 220 OC fixieren. Es ist dabei vorteilhaft, die Farbstoffe vor der Verwendung nach den gebräuchlichen Methoden in einen Zustand feiner Verteilung zu bringen, z.B. durch Vermahlen oder Verkneten, vorzugswelse in Gegenwart üblicher Dispergiermittel.The dyeing can also be done with a short heat treatment at 190 - Fix at 220 OC. It is advantageous to post the dyes before use to bring the usual methods into a state of fine distribution, e.g. by grinding or kneading, preferably in the presence of conventional dispersants.

Die erfindungsgemäßen Farbstoffe eignen sich ferner teilweise zum kontinuierlichen Färben synthetischer Fasermaterialien aus organischen Lösungsmitteln, die mit Wasser nicht mischbar sind und deren Siedepunkte zwischen 40 und 150 OG liegen, insbesondere sind dies aliphatische Chlorkohlenwasserstoffe, wie Tetrachloräthylen, Trichloräthylen und 1,1,1-Trichloräthylen, sowie aliphatische Fluor- oder Fluor-Chlor-Kohlenwasserstoffe, wie Perfluor-n-Hexan, 1 ,2,2-Trifluor-trichloräthan und 1,1,1-Trifluorpentachlorpropan, und aromatische Chlor-und Fluorkohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzol, Fluorbenzol, Chlortoluol und Benzotrifluorid.The dyes of the invention are also partially suitable for continuous dyeing of synthetic fiber materials from organic solvents, which are immiscible with water and their boiling points between 40 and 150 OG in particular, these are aliphatic chlorinated hydrocarbons, such as tetrachlorethylene, Trichlorethylene and 1,1,1-trichlorethylene, as well as aliphatic fluorine or fluorine-chlorine hydrocarbons, such as perfluoro-n-hexane, 1,2,2-trifluoro-trichloroethane and 1,1,1-trifluoropentachloropropane, and aromatic chlorine and fluorocarbons, such as chlorobenzene, fluorobenzene, Chlorotoluene and benzotrifluoride.

Zum Färben löst man die erfindungsgemäß zu verwendenden Farbstoffe in den mit Wasser nicht mischbaren organischen Lösungsmitteln oder setzt sie diesen in Form von Lösungen in mit diesen Lösungsmitteln unbegrenzt mischbaren Lösungsmitteln, wie Alkoholen, Dimethylformamid, Dimethylacetamid,Dimethylsulfoxid oder Sulfolan, zu und imprägniert mit den erhaltenen klaren Farbstofflösungen, die gegebenenfalls zur Verbesserung der Egalität der Färbungen noch lösliche nichtionogene Hilfsmittel, z.B. die bekannten grenzflächenaktiven Oxäthylierungs- und Propoxylierungsprodukte von Fettalkoholen, Alkylphenolen, Fettsäureamiden und Fettsäuren, enthalten können, die synthetischen Fasermaterialien. Anschiebend werden die Farbstoffe durch eine Wärmebehandlung auf den Fasermaterialien fixiert. Die Wärmebehandlung kann in einer kurzzeitigen Trockenhitzebehandlung bei 120 - 230 oC bestehen, wobei der Trockenhitzebehandlung gegebenenfalls eine Zwischentrocknung vorgeschaltet sein kann, oder aber in einer Behandlung der Fasermaterialien in überhitztem Lösungsmitteldampf von 100 150 °C. Geringe nicht fixierte Farbstoffanteile lassen sich durch kurzes Behandeln mit dem kalten organischen Lösungsmittel auswaschen.For dyeing, the dyes to be used according to the invention are dissolved in the water-immiscible organic solvents or puts them in this in the form of solutions in solvents which are infinitely miscible with these solvents, such as alcohols, dimethylformamide, dimethylacetamide, dimethyl sulfoxide or sulfolane, to and impregnated with the clear dye solutions obtained, which optionally to improve the levelness of the dyeings still soluble non-ionic auxiliaries, e.g. the known surface-active oxethylation and propoxylation products of fatty alcohols, alkylphenols, fatty acid amides and fatty acids, the synthetic fiber materials. The dyes are pushed by a Heat treatment fixed on the fiber materials. The heat treatment can be carried out in a brief dry heat treatment at 120 - 230 oC, with the dry heat treatment Intermediate drying can optionally be connected upstream, or else in one Treatment of the fiber materials in superheated solvent vapor of 100 150 ° C. Small amounts of non-fixed dye can be removed by briefly treating with the Wash out cold organic solvent.

Es sei darauf hingewiesen, daß Gemische der erfindungsgemäß. zu verwendenden Farbstoffe mitunter eine bessere Farbausbeute liefern als die einzelnen Farbstoffe und gegebenenfalls eine bessere Löslichkeit in dem organischen Medium zeigen.It should be noted that mixtures of the invention. to be used Dyes sometimes deliver a better color yield than the individual dyes and optionally show better solubility in the organic medium.

Nach den obengenannten Verfahren erhält man auf den genannten Fasern mit den Farbstoffen der Formel I kräftige orangefarbene rote oder violette Färbungen von guten Echtheiten insbesondere Licht-, Sublimier- und Thermofixierechtheit.According to the above-mentioned processes, the fibers mentioned are obtained strong orange-red or violet colorations with the dyes of the formula I of good fastness properties, in particular fastness to light, sublimation and heat-setting.

In den folgenden Beispielen handelt es sich, soweit nicht anders ausgeführt, bei den angegebenen Teilen um Gewichtsteile. Beispiel la) 300 Teile 3-Acetylainino-phenol und 30 Teile wasserfreie Pottasche werden bei 1700C aufgeschmolzen und danach nit 45 Teilen l-Amino-2-brom-4-hydroxy-anthrachinon versetzt. Man erhitzt eine viertel Stunde auf 17000 und läßt anschließend unter Rückfluß 450 Volumenteile Methanol zulaufen.In the following examples, unless otherwise stated, the parts given are parts by weight. Example la) 300 parts of 3-acetylainino-phenol and 30 parts of anhydrous potash are melted at 170 ° C. and 45 parts of 1-amino-2-bromo-4-hydroxy-anthraquinone are then added. The mixture is heated to 17,000 for a quarter of an hour and 450 parts by volume of methanol are then run in under reflux.

Das ausgeschie-ene Reaktionsprodukt wird nach dem Erkalten abgesaugt, mit Methanol und heißem Wasser gewaschen und getrocknet. Es werden 48,7 Teile der angegebenen Verbindung erhalten, die nach dem Umkristallisieren aus Chlorbenzol bei 242-3°C schmilzt. lb) 1 Teil dieses Farbstoffs, den man vorher bei Gegenwart von Dispergiermitteln in feine Verteilung gebracht hat, wird in 3000 Teilen Wasser dispergiert. In dem erhaltenen Färbebad färbt man 100 Teile Polyestergewebe (Polyathylenglykolterephthalat ) 1 Stunde bei 130°C. Man erhält eine kräftige, blaustichig rote Färbung von sehr gatter Sublimier- und Lichtechtheit.The excreted reaction product is sucked off after cooling, washed with methanol and hot water and dried. There will be 48.7 parts of the given compound obtained after recrystallization from chlorobenzene melts at 242-3 ° C. lb) 1 part of this dye that you had previously in the presence of dispersants in fine distribution is in 3000 parts of water dispersed. 100 parts of polyester fabric (polyethylene glycol terephthalate) are dyed in the dyebath obtained ) 1 hour at 130 ° C. A strong, bluish red coloration of very is obtained great sublimation and lightfastness.

Beispiel 2a) 5 Teile 1-Amino-2-(m-amino-phenoxy)-4-hydroxy-anthrachinon werden mit 2,5 Teilen p-losylchlorid in 50 Volumenteilen Pyridin 5 Minuten zum Sieden erhitzt. Durch Zugabe von 50 Teilen Methanol und 50 Teilen Wasser wird der entstandene Farbstoff abgeschieden. Nach dem Absaugen, Waschen mit Methanol und Wasser werden 6,7 Teile der angeDebenen Verbindung erhalten, die nach dem Umkristallisieren aus Pyridin bei 159-61°C schmilzt.Example 2a) 5 parts of 1-amino-2- (m-aminophenoxy) -4-hydroxy-anthraquinone are heated to boiling with 2.5 parts of p-losyl chloride in 50 parts by volume of pyridine for 5 minutes. The resulting dye is deposited by adding 50 parts of methanol and 50 parts of water. After filtering off with suction, washing with methanol and water, 6.7 parts of the specified compound are obtained, which, after recrystallization from pyridine, melts at 159-61 ° C.

2b) Trägt man 20 Teile 1-Amino-2-brom-4-hydroxy-anthrachinon bei 1700C in eine Schmelze aus 100 Teilen 3-Tosylamino-phenol und 15 Teilen wasserfreier Pottasche ein, so erhält man nach 1 1/2 Stunden Reaktionsdauer bei 170-5°C durch Zugabe von 150 Volumenteilen Methanol und der in Beispiel la beschriebenen hufarbeitung 27,4 Teile der gleichen Verbindung.2b) Applying 20 parts of 1-amino-2-bromo-4-hydroxy-anthraquinone at 1700C in a melt of 100 parts of 3-tosylaminophenol and 15 parts of anhydrous potash a, is obtained after 1 1/2 hours of reaction time at 170-5 ° C by adding 150 parts by volume of methanol and the processing described in Example la 27.4 Parts of the same compound.

2c) Ein Gewebe aus Polyesterfasern (Polyäthylenglykolterephthalat ) d auf dem Foulard mit einer Flotte imprägniert, die im Liter 20 g Farbstoff nach Beispiel 2a enthält, den man vorher bei Gegenwart von Dispergiermit teln in feine Verteilung gebracht hat. Das Gewebe wird dann auf eine Gewichtszunshrne von ca. 70 % abgequetscht und bei 1000C getrocknet. Änscliließend wird das Gewebe zur Fixierung der Färbung 60 Sekunden bei bei - LiO mit Heißluft behandelt, gespult, heiß gewaschen und getrocknet. Man erhält eine klare rote Färbung mit ausgezeichneter Sublimierechtheit und sehr guter Lichtechtheit.2c) A fabric made of polyester fibers (polyethylene glycol terephthalate ) d impregnated on the padder with a liquor containing 20 g of dye per liter Example 2a contains which one previously in the presence of dispersants in fine Has brought distribution. The tissue is then increased to a weight of approx. 70% squeezed off and dried at 1000C. The tissue is then used for fixation the dyeing for 60 seconds at - LiO treated with hot air, rinsed, washed hot and dried. A clear red dyeing with excellent sublimation fastness is obtained and very good lightfastness.

Beispiel 3a) 60 Teile 6-Chlor-5-acetylamino-henol werden zusammen mit 15 Volumenteilen Pyridin und 4 Teilen Kaliumcarbonat auf 16500 erhitzt. Nach ca.l Stunde werden 7 Teile 1-Amino-2-brom-4-hydroxy-anthrachinon eingetragen. Das Reaktionsgemisch wird 2 Stunden bei 17000 gerührt. Anschließend wird abgekühlt und mit 80 Volumenteilen Äthanol'und 5 Teilen Eisessig versetzt. Nach m.ehrstündigem Rühren wird der ausgeschiedene Farbstoff abgesaugt, mit Äthanol und Wasser gcwaschen und getrocknet. Erhalten werden 9 Teile der angcgebenen Verbindung, die nach dem Umkri':tllisieren aus Eisessig bei 189-1900C schmilzt.Example 3a) 60 parts of 6-chloro-5-acetylamino-henol are heated to 16,500 together with 15 parts by volume of pyridine and 4 parts of potassium carbonate. After about 1 hour, 7 parts of 1-amino-2-bromo-4-hydroxy-anthraquinone are added. The reaction mixture is stirred at 17,000 for 2 hours. It is then cooled and mixed with 80 parts by volume of ethanol and 5 parts of glacial acetic acid. After several hours of stirring, the precipitated dye is filtered off with suction, washed with ethanol and water and dried. 9 parts of the specified compound are obtained which, after recirculation, melts from glacial acetic acid at 189-1900C.

Auf Polyesterfasern erhält man eine kräftige, blaustichig rote Färbung mit sehr guten Echtheiten.A strong, bluish red coloration is obtained on polyester fibers with very good fastness properties.

3b) Ersetzt man in vorstehendem Beispiel aliumcarbonat durch Natriumcarbonat oder Natriumhydroxid, so erhält tan den gleichen Farbstoff auf analoge Weise.3b) In the above example, aluminum carbonate is replaced by sodium carbonate or sodium hydroxide, the same dye is obtained in an analogous manner.

Beispiel 4) 80 Teile l-Methansulfonylamino-naphthol-(7), 20 Volumenteile N-Methylpyrrolidon, 3 Teile KOH und 10 Teile 1-Amino-2-phenoxy-4-hydroxy-anthrachinon wurden 6 Stunden auf 145-1500C erhitzt. Nach der Zugabe von 80 Volumteilen Äthanol und 10 Teilen verdünnter'wässriger Salzsäure wird der ausgeschiedene Farbstoff abgesaugt, mit Methanol und Wasser gewaschen und getrocknet. Erhalten werden 10S3 Teile der angegebenen Verbindung, die nach dem Umkristallisieren aus Anisol bei 249-50°C schmilzt.Example 4) 80 parts of 1-methanesulfonylamino-naphthol- (7), 20 parts by volume of N-methylpyrrolidone, 3 parts of KOH and 10 parts of 1-amino-2-phenoxy-4-hydroxy-anthraquinone were heated to 145-1500 ° C. for 6 hours. After 80 parts by volume of ethanol and 10 parts of dilute aqueous hydrochloric acid have been added, the dyestuff which has separated out is filtered off with suction, washed with methanol and water and dried. 103 parts of the specified compound are obtained, which melts at 249-50 ° C. after recrystallization from anisole.

Mit dem erhaltenen Farbstoff erzielt man auf Polyestergeweben eine kräftige rote Färbung von sehr guten Echfheiten.With the dye obtained, a strong red color of very good authenticity.

Beispiel 5a) In eine Schmelze aus 100 Teilen 4-Hydroxy-3-acetylamino-toluol und 10 Teilen wasserfreier Pottasche werden bei 170°C 15 Teile 1-Amino-2-Chlor-4-hydroxy-anthrachinon eingetragen. Man erhitzt 1 Stunde auf 170-1750C, versetzt die Schmelze mit 120 Teilen Methanol und saugt nach dem Erkalten den ausgeschiedenen Farbstoff ab. Nach den Waschen mit Methanol und Wasser werden 20,2 Teile der angegebenen Verbindung erhalten, die nach dem Umkristallisieren aus Anisol bei 224»5°C schmilzt.Example 5a) 15 parts of 1-amino-2-chloro-4-hydroxy-anthraquinone are introduced into a melt of 100 parts of 4-hydroxy-3-acetylamino-toluene and 10 parts of anhydrous potash at 170.degree. The mixture is heated to 170-1750 ° C. for 1 hour, 120 parts of methanol are added to the melt and, after cooling, the dyestuff which has separated out is filtered off with suction. After washing with methanol and water, 20.2 parts of the specified compound are obtained which, after recrystallization from anisole, melts at 224-5 ° C.

5b) Ersetzt man die 15 Teile 1-Amino-2-chlor-4-hydroxy-anthrachinon durch 15 Teile 1-Amino-2-methoxy-4-hydroxy-anthrachinon, so erhält mar auf analoge Weise das gleiche Produkt.5b) Replace the 15 parts of 1-amino-2-chloro-4-hydroxy-anthraquinone by 15 parts of 1-amino-2-methoxy-4-hydroxy-anthraquinone, then mar receives analogous Way the same product.

5c) 1 Teil des nach Beispiel 5a hergestellten Farbstoffes, den man zuvor bei Gegenwart von Dispergiermitteln in feine Verteilung gebracht hat, wird in 3000 Teilen Wasser dispergiert. In dem erhaltenen Färbebad färbt man 100 Teile Polyesterfasern (erbalten durch Polykondensation von Terephthalsäure mit Dimethylolcyclohexan) 1 Stunde bei 125-130°C.5c) 1 part of the dye prepared according to Example 5a, which one has previously brought into fine distribution in the presence of dispersants dispersed in 3000 parts of water. 100 parts are dyed in the dyebath obtained Polyester fibers (obtained through polycondensation of terephthalic acid with dimethylolcyclohexane) 1 hour at 125-130 ° C.

Man erhält eine klare, blaustichigroteFarbung von sehr guter Sublimierechtheit. A clear, bluish-tinged red dyeing of very good sublimation fastness is obtained.

Beispiel 6a) 6 Teile 1-Amino-2-(p-amino-phenoxy)-4-hydroxy-anthrachinon werden in 50 Volumteilen Pyridin mit 6 Teilen Propionsäureanhydrid 5 Minuten zum Sieden erhitzt Nach dem Erkalten wird mit 55 Volumteilen Äthanol und 20 Teilen Wasser der entstandene Farbstoff abgeschieden, abgesaugt, mit Methanol und Wasser gewaschen und getrocknet. Erhalten werden 6,1 Teile der angegebenen Verbindung, die nach dem Umkristallisieren aus Pyridin bei 265 6tC schmilzt. Auf Polyestermaterial erhält man mit dieses Farbstoff eine klare rote Färbung von sehr guten Echteiten.Example 6a) 6 parts of 1-amino-2- (p-aminophenoxy) -4-hydroxy-anthraquinone are heated to boiling for 5 minutes in 50 parts by volume of pyridine with 6 parts of propionic anhydride. After cooling, the resulting dye is added to 55 parts by volume of ethanol and 20 parts of water deposited, filtered off with suction, washed with methanol and water and dried. 6.1 parts of the specified compound are obtained, which, after recrystallization from pyridine, melts at 265 ° C. With this dye, a clear red coloration with very good fast sides is obtained on polyester material.

6b) Ersetzt man das in Beispiel 6a verwendete Propionsäureanhydrid durch 5 Teile Benzoesaìlreanhydrid und verfährt im übrigen wie angegeben, so werden 6,3 Teile der entsprechenden p-Benzoylaminoverbindung erhalten, die nach dem Umkristallisieren aus Pyridin bei 27 9-60 CO schmilzt und Polyesterfasern ebenfalls in roten Tönen färbt.6b) The propionic anhydride used in Example 6a is replaced by 5 parts of Benzoesaìlreanhydrid and proceed as indicated otherwise 6.3 parts of the corresponding p-benzoylamino compound obtained after recrystallization from pyridine melts at 27 9-60 CO and polyester fibers also in red tones colors.

Beispiel 7) 6 Teile 1-Amino-2-(p-aminophenoxy)-4-hydroxy-anthrachinon werden in 50 Volumteilen N-Methylpyrrolidon gelöst. Bei Raumtemperatur werden darauf unter Kühlung 5 Teile Chlorameisensäurephenylester in 10 Volumteilen N-Methylpyrrolidon innerhalb 10 Minuten zugetropft. Das Reaktionsgemisch wird anschließend weitere 10 Minuten bei Raumtemperatur gerührt und anschließend mit 80 Volumteilen Methanol und 20 Teilen Wasser verdünnt. Der ausgeschiedene Farbstoff wird abgesaugt, mit Methanol und Wasser gewaschen und getrocknet. Erhalten werden 6,9 Teile der angegebenen Verbindung, die nach dem Umkristallisieren aus Pyridin bei 227 - 30 0C unter Zersetzung schmilzt.Example 7) 6 parts of 1-amino-2- (p-aminophenoxy) -4-hydroxy-anthraquinone are dissolved in 50 parts by volume of N-methylpyrrolidone. At room temperature, 5 parts of phenyl chloroformate in 10 parts by volume of N-methylpyrrolidone are then added dropwise over a period of 10 minutes, with cooling. The reaction mixture is then stirred for a further 10 minutes at room temperature and then diluted with 80 parts by volume of methanol and 20 parts of water. The precipitated dye is filtered off with suction, washed with methanol and water and dried. 6.9 parts of the specified compound are obtained which, after recrystallization from pyridine, melts at 227-30 ° C. with decomposition.

Der Farbstoff ergibt auf Polyesterfasern eine kräftige rote Färbung mit sehr guten Echtheiten.The dye gives a strong red color on polyester fibers with very good fastness properties.

Beispiel 8-27) Auf analoge Weise wie in den Beispielen 1-7 beschrieben, werden die in der Tabelle 1 aufgeführten Verbindungen hergestellt, die Polyestermaterialien in den angegebenen Tönen färben.Example 8-27) In a manner analogous to that described in Examples 1-7, the compounds listed in Table 1 are produced, the polyester materials color in the specified tones.

Tabelle 1 Bsp. t x2 z FCC f (Lösungsm, ) Farbton zum B8p. a4tY | X2 s3 lP40 1 (Lö5ung8m. ) F8^ orl auf H-CO-C11, I OH II |OE H 269-70 Anisol ; rot 9 OWcQ-c OH H H 302-3 N-Methyl- rot ; pyrrolidan 10 sH-CO- CH3 H E j2J9-lO Pyridin ì rot 11 o ç --co-cu3 NEB 9E ro+. 12 sQ o cff |NHSO dz3-5 Pyridin rot :r33-T Pyridin i 5-6 Eiaessig 13 zu H-50lo II | 2 ,-CIJJ E z-5-6 I rot 14 h NIESO-H H i 240-1 Eisessig HH-Co-cH, i i 15 ç sH-u}CH3 Tag2 C1 333-4 §-Nethyl- : blauviolctt Y - i rJvrrolidon 16 M w-coeHJ NK2 Cl 252-3 -Pyoldin í blauviolett 17 - o H-C8SH3 1 2 H t291-j Anisol . violett 18 o o ws5ol- G-ui OH ,233-4 Pyridin 1 rot 19 THKSDreb-Ch, zuOi B ; 243-4 Py?idill rot OH oH H 20 1 0 OH II 230-1 Chlorbenzol rot 21 ~°9-saD OH H 245-6 Pyridin ! rot H-50 22 OH 2 wH~co~Ce ) QE E 284-5 Pyridin rot 3,Nn.cQ-cn 23 OH H 286-7 Pyridin rot 24 asz -cO-c g OH H290-2 Anisol i rot 25 g wH--CUx ß OH H 522-4 Anisol rot 26 zu OH H 240-1 |240 imethylform- rot amid' 27 NHso&Q\ H P0 E 232-3 Chlortoluol rot CHt Beispiel 2&a) 8,6 Teile 1-Amino-2-(p-aminophenoxy)-4-hydroxy-anthrachinon werden in 80 Volumteilen N-Methylpyrrolidon gelöst. Bei Raumtemperatur werden innerhalb von 10 Minuten 3,5 Teile Äthoxyessigsäurechlorid zugegeben Das Reaktionsgemisch wird 15 Minuten bei Raumtemperatur gerührt, darauf mit 100 Teil n Methanol und 75 Teilen Wasser versetzt und abgesaugt.Table 1 Ex. T x2 z FCC f (solution) hue for B8p. a4tY | X2 s3 lP40 1 (Lö5ung8m.) F8 ^ orl on H-CO-C11, I. OH II | OE H 269-70 anisole; Red 9 OWcQ-c OH HH 302-3 N-methyl red ; pyrrolidane 10 sH-CO- CH3 HE j2J9-10 pyridine ì red 11 o ç --co-cu3 NEB 9E ro +. 12 sQ o cff | NHSO dz3-5 pyridine red : r33-T pyridine i 5-6 egg acetic acid 13 for H-50lo II | 2, -CIJJ E z-5-6 I red 2 p.m. NIESO-H H i 240-1 glacial acetic acid HH-Co-cH, ii 15 ç sH-u} CH3 Tag2 C1 333-4 §-Nethyl-: blue violet Y - i rJvrrolidone 16 M w-coeHJ NK2 Cl 252-3 -Pyoldin í blue-violet 17- o H-C8SH3 1 2 H t291-j anisole. violet 18 oo ws5ol- G-ui OH, 233-4 pyridine 1 red 19 THKSDreb-Ch, zuOi B; 243-4 Py? Idill red OH oh H 20 1 0 OH II 230-1 chlorobenzene red 21 ~ ° 9-saD OH H 245-6 pyridine! Red H-50 22 OH 2 wH ~ co ~ Ce) QE E 284-5 pyridine red 3, Nn.cQ-cn 23 OH H 286-7 pyridine red 24 asz -cO-c g OH H290-2 anisole i red 25 g wH - CUx ß OH H 522-4 anisole red 26 to OH H 240-1 | 240 imethylform red amid ' 27 NHso & Q \ H P0 E 232-3 chlorotoluene red CHt Example 2 & a) 8.6 parts of 1-amino-2- (p-aminophenoxy) -4-hydroxy-anthraquinone are dissolved in 80 parts by volume of N-methylpyrrolidone. At room temperature, 3.5 parts of ethoxyacetic acid chloride are added over the course of 10 minutes. The reaction mixture is stirred for 15 minutes at room temperature, then 100 parts of methanol and 75 parts of water are added and the mixture is filtered off with suction.

Nach dem Waschen und Trocknen werden 8,9 Teile der angegebenen Verbindung erhalten, die nach dem Umkristallisieren aus Pyridin bei 189-91 0C schmilzt. After washing and drying, 8.9 parts of the specified compound are obtained obtained, which melts after recrystallization from pyridine at 189-91 0C.

28b) Mit 1 Teil dieses in eine feinverteilte Form gebrachten Farbstoffs werden 100 Teile Polyesterfasern in 400 Teilen Wasser bei Gegenwart von 15 Teilen o-Kresotinsäuremethylester als Carrier 120 Minuten bei Kochtemperatur gefärbt. Man erhält eine klare, kräftige rote Färbung, die sich durch sehr gute Sublimier- und Lichtechtheit auszeichnet.28b) With 1 part of this dye, which has been brought into a finely divided form 100 parts of polyester fibers in 400 parts of water in the presence of 15 parts Methyl o-cresotinate as a carrier colored for 120 minutes at boiling temperature. Man receives a clear, strong red color, which is characterized by very good sublimation and Characterized by lightfastness.

Beispiel 29) 7 Teile 1-Amino-2-(p-aminophenoxy)-4-hydroxy-anthrachinon werden in 70 Volumteilen N-Methylpyrrolidon zusammen mit 10 Teilen Cyanessigsäureäthylester 2 Stunden auf 170 CC erhitzt. Nach dem Abkühlen wird der gebildete Farbstoff mit 100 Volunteilen Methanol und 60 Teilen Wasser abgeschieden,abgesaugt, gewaschen und getrocknet. Er kristallisiert aus Pyridin in roten Nadeln vom Schmelzpunkt 299-300°C und färbt Polyestermaterialien in roten Tönen von sehr guten Echtheiten. Beispiel 30. a) 8 Teile l-Amino-t m-aminophenoxy)-4-hydroxy-anthrachinon werden in 80 Volumteilen N-Äthylpyrrolidon unter gelegentlicher Kühlung mit 10 Teilen Chlorameisensäureäthylester innerhalb von 10 Minuten versetzt. Man rührt 20 Minuten bei Raumtemperatur nach, versetzt darauf mit 100 Volumteilen Methanol und erhält nach der üblichen Aufarbeitung 9,1 Teile de; angegebenen Verbindung, die nach dem Umkristallisieren aus Eisessig bei 167-8°C schmilzt.Example 29) 7 parts of 1-amino-2- (p-aminophenoxy) -4-hydroxy-anthraquinone are heated in 70 parts by volume of N-methylpyrrolidone together with 10 parts of ethyl cyanoacetate at 170 ° C. for 2 hours. After cooling, the dye formed is separated off with 100 parts by volume of methanol and 60 parts of water, filtered off with suction, washed and dried. It crystallizes from pyridine in red needles with a melting point of 299-300 ° C. and dyes polyester materials in red shades with very good fastness properties. Example 30. a) 8 parts of 1-amino-t m-aminophenoxy) -4-hydroxy-anthraquinone are mixed in 80 parts by volume of N-ethylpyrrolidone with 10 parts of ethyl chloroformate over the course of 10 minutes, with occasional cooling. The mixture is stirred for 20 minutes at room temperature, then 100 parts by volume of methanol are added and, after the usual work-up, 9.1 parts of de; specified compound, which melts at 167-8 ° C after recrystallization from glacial acetic acid.

30b) Mit 1 Teil dieses so hergestellten Farbstoffes, den man zuvor nach den üblichen Methoden in feine Verteilung gebracht hat, werden 100 Teile Polyamidgewebe in 4000 Teilen Wasser während 1 Stunde bei 100°C gefärbt.30b) With 1 part of this dye prepared in this way, which was previously Finely divided by the usual methods, 100 parts are made of polyamide fabric dyed in 4000 parts of water for 1 hour at 100 ° C.

Das Gewebe wird anschließend warm und kalt gespült und getrocknet Man erhält eine kräftige, blaustichig rote Färbung g von sehr guten Echtheiten, insbesondere sehr guter Waschechteit. The fabric is then rinsed warm and cold and dried A strong, bluish red dyeing g of very good fastness properties is obtained, especially very good fastness to washing.

Beispiel 31a) 8,6 Teile 1-Amino-2-(m-aminophenoxy)-4-hydroxy-anthrachinon werden in 70 Volumteilen N-Methylpyrrolidon zusammen mit 4,7 Teilen Heptancarbonsäurechlorid-(3) 15 Minuten bei Raumtemperatur gerührt. Der Reaktionsansatz wird darauf in 500 Teile Wasser gegeben, abgesaugt und mit Wasser gewaschen. Es werden 9,8 Teile des angegebenen Farbstoffes erhalten, der nacli dem Umkristallisieren aus Pyridin bei 122 - 30 C schmilzt.Example 31a) 8.6 parts of 1-amino-2- (m-aminophenoxy) -4-hydroxy-anthraquinone are stirred in 70 parts by volume of N-methylpyrrolidone together with 4.7 parts of heptanecarboxylic acid chloride- (3) for 15 minutes at room temperature. The reaction mixture is then poured into 500 parts of water, filtered off with suction and washed with water. 9.8 parts of the indicated dye are obtained, which after recrystallization from pyridine melts at 122-30.degree.

31b) Ein Gewebe aus Polyäthylenglykolterephthalatfasern wird bei Raumtemperatur mit einer klaren roten Lösung imprägniert, die 10 Teile des nach Beispiel 31a hergestellten Farbstoffes in 990 Teilen Tetrachloräthylen enthält. Nach dem Abquetschen auf eine Gewichtszunahme yon 60 % wird das Gewebe eine Minute bei 8OCC getrocknet. Anschließend wird der Farbstoff durch 45 sekündiges Erliitzen des Gewebes auf 190-220¢C fixiert. Dann wird durch kurzes Behandeln während 20 Sekunden in kaltem Tetrachloräthylen der geringe nicht fixierte Farbstoff anteil ausgewaschen. Nach dem Trocknen erhält' man eine klare blaustichigrote Färbung, die sich durch ihre hohe Farbstoffausbeute, sehr guten Aufbau sowie durch hervorragende Echtheiten, insbesondere sehr gute Thermofixier-, Wasch-, Reib- und Lichtechtheiten,auszeichnet.31b) A fabric made of polyethylene glycol terephthalate fibers is at room temperature impregnated with a clear red solution, the 10 parts of that prepared according to Example 31a Contains dye in 990 parts of tetrachlorethylene. After being squeezed onto a Weight increase of 60%, the fabric is dried for one minute at 8OCC. Afterward the dye is fixed by heating the fabric at 190-220 ° C. for 45 seconds. Then by briefly treating for 20 seconds in cold tetrachlorethylene the small amount of unfixed dye washed out. After drying gets' a clear bluish-tinged red coloration, which is characterized by its high dye yield, very good build-up as well as excellent fastness properties, in particular very good thermosetting, Wash, rub and light fastness properties.

Auf analoge Weise wurden klare rote Färbungen auch auf Geweben aus a) Cellulosetriacetat, b) synthetischen Polyamiden und Polyurethanen und c) Polypropylenfasern erhalten, nur wurde die Thermosolierung für a) bei 200-220°C, für b) bei 170-200°C und für c) bei 120-150°C vorgenommen. In an analogous manner, clear red dyeings were also obtained on fabrics a) cellulose triacetate, b) synthetic polyamides and polyurethanes, and c) polypropylene fibers received, only the thermal insulation for a) at 200-220 ° C, for b) at 170-200 ° C and for c) at 120-150 ° C.

Gleichwertige Färbungen wurden auch erhalten, wenn die 990 Teile Tetrachloräthylen durch die gleiche Menge eines der folgenden Lösungsmittel ersetzt wurde Methylenchlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Dichloräthan, Trichloräthan, Trichloräthylen, Tetrachloräthan, Dichlorpropan, 1,1, 1-Trichlorpropan, Pentachlorpropan, Chlorbutan, Dichlorbutan, Dichlorhexan, Perfluor-n-hexan, 1,2, 2-Trifluor-trichloräthan und 1,1,1-Trifluor-pentachlorpropan. Equivalent colorations were also obtained when the 990 parts Tetrachlorethylene replaced with an equal amount of one of the following solvents was methylene chloride, chloroform, carbon tetrachloride, dichloroethane, trichloroethane, Trichlorethylene, tetrachloroethane, dichloropropane, 1,1, 1-trichloropropane, pentachloropropane, Chlorobutane, dichlorobutane, dichlorohexane, perfluoro-n-hexane, 1,2,2-trifluoro-trichloroethane and 1,1,1-trifluoropentachloropropane.

Beispiel 32a) 6 Teile 1-Amino-2-(p-aminophenoxy)-4-hydroxy-anthrachinon werden in 60 Volumenteilen Pyridin mit 6,5 Teilen n-Octansulfochlorid 10 Minuten zum Sieden erhitzt. Durch Zugabe von 90 Volumteilen Methanol und etwas Eis wird der entstandene Farbstoff abgeschieden. Man erhält nach d üblichen Aufarbeitung 7,8 Teile der angegebenen Verbindung, die nach dem Umkristallisieren aus Chlorbellzol bei 172-4oC schmilzt.Example 32a) 6 parts of 1-amino-2- (p-aminophenoxy) -4-hydroxy-anthraquinone are heated to the boil for 10 minutes in 60 parts by volume of pyridine with 6.5 parts of n-octanesulfonyl chloride. The resulting dye is deposited by adding 90 parts by volume of methanol and a little ice. After the usual work-up, 7.8 parts of the specified compound are obtained which, after recrystallization from chlorobellzene, melts at 172-4 ° C.

32b) Setzt man auf analoge Weise wie in Beispiel 32a beschrieben l-Amino-2 (m-aminophenoxy)-4-hydroxy-anthrachinon mit n-Hexansulfoclilorid um, so werden 6,8 Teile der entsprechenden m-Eexansulfonylaminoverbindung erhalten. Schmelzpunkt 142-5°C nach dem Umkristallisieren aus Äthanol.32b) l-Amino-2 is used in a manner analogous to that described in Example 32a (m-aminophenoxy) -4-hydroxy-anthraquinone with n-hexanesulfocliloride to be 6.8 Obtained parts of the corresponding m-Eexansulfonylaminoverbindungen. Melting point 142-5 ° C after recrystallization from ethanol.

32c) Ein Gewebe aus Polyäthylenglykolterephthalatfasern wird bei Raumtemperatur mit einer klaren roten Lösung imprägniert, die 5 Teile des nach Beispiel 32a und 5 Teile des nach Beispiel 32b hergestellten Farbstoffes und 7 Teile Nonylphenolheptaäthylenglykoläther in 983 Teilen Tetrachloräthylen enthält. Nach dem Abquetschen auf eine Gewichtsgunahme von 60 % wird das Gewebe 1 Minute bei 800C getrocknet. Anschließend wird der Farbstoff durch 45-sekündiges Erhitzen des Gewebens auf 190-220°C fixiert.32c) A fabric made of polyethylene glycol terephthalate fibers is at room temperature impregnated with a clear red solution, the 5 parts of Example 32a and 5 parts of the dye prepared according to Example 32b and 7 parts of nonylphenol heptaethylene glycol ether contains tetrachlorethylene in 983 parts. After squeezing on a weight gain from 60% the fabric is dried for 1 minute at 80.degree. Then the dye fixed by heating the tissue to 190-220 ° C for 45 seconds.

Dann wird durch kurzes Behandeln während 20 Sekunden in kaltem Tetrachloräthylen der geringe nicht fixierte Farbstoffanteil ausgewaschen. Then by briefly treating for 20 seconds in cold tetrachlorethylene the small amount of unfixed dye washed out.

Nach dem Trocknen erhält man eine klare,blaustichig rote Färbung, die sich durch sehr gute Echtheiten, insbesondere sehr gute Thermofixier-, Wasch-, Reib- und Lichtechtheiten, auszeichnet. After drying, a clear, bluish red color is obtained, which are characterized by very good fastness properties, in particular very good thermosetting, washing, Rubbing and light fastness properties.

Auf analoge Weise wurde eine klare,rotstichig blaue Färbung auf anionisch modifizierten Polyäthylenterephthalatfäden erhalten. Beispiel 33a) 2 Teile 1,4-Diamino-2-(p-amino-phenoxy)-anthrachinon werden in 20 Volumenteilen Dimethylformamid mit 5 Volumenteilen n-Tetradecansäurechlorid bei Raumtemperatur verrührt, bis sich kein Ausgangsmaterial mehr nachweisen läßt. mach der Zugabe vo 10 Volumenteilen Methanol wird der ausgeschiedene Farbstoff abgesaugt, mit Methanol und Wasser gewaschen und getrocknet.In an analogous manner, a clear, reddish-tinged blue coloration was obtained on anionically modified polyethylene terephthalate threads. Example 33a) 2 parts of 1,4-diamino-2- (p-aminophenoxy) -anthraquinone are stirred in 20 parts by volume of dimethylformamide with 5 parts by volume of n-tetradecanoic acid chloride at room temperature until starting material can no longer be detected. After adding 10 parts by volume of methanol, the precipitated dye is filtered off with suction, washed with methanol and water and dried.

Es werden 3,1 Teile des angegebenen Farbstoffs erhalten, der nach dtm Umkristallisieren aus Eisessig bei 147-9°C schmilzt.3.1 parts of the indicated dye are obtained, according to dtm recrystallization from glacial acetic acid at 147-9 ° C melts.

33b) Ein Gewirk aus Polyhexamethylendiaiiiinadipatfäden wird bei RAumtemperatur mit einer klaren , blaustichig roten Lösung iinprägniert, die 10 Teile des Farbstoffs von Beispiel 53a und 7 Teile Nonylphenolheptaäthylenglykoläther in 983 Teilen Tetrachloräthylen enthält Nach dem Abquetschen auf eine Gewichtszunahme von 60 % wird das Gewirk 1 Minute bei 80°C getrocknet. Anschließend wird der Farbstoff durch 45-sekündiges Erhitzen des Gewirkes auf 19200 fixiert. Dann werden durch kurzes Behandeln in kaltem Tetrach)oräthylen geringe nicht fixierte Farbstoffanteile ausgewaschen.33b) A knitted fabric made of polyhexamethylenediamine adipate threads is made at room temperature impregnated with a clear, bluish red solution, the 10 parts of the dye of Example 53a and 7 parts of nonylphenol heptaethylene glycol ether in 983 parts of tetrachlorethylene contains After squeezing to a weight increase of 60%, the knitted fabric becomes 1 Minute at 80 ° C dried. The dye is then released for 45 seconds Heating the knitted fabric fixed to 19200. Then by briefly treating in cold Tetrachlorethylene washes out small amounts of non-fixed dye.

Nach dem Trocknen erhält man eine klare, blaustichig rote Färbung, die sich durch ihre hohe Farbstoffausbeute, sehr guten Aufbau sowie durch gute Echtheiten, insbesondere guteThermofixier-, Wasch-, Reib- und Lichtechtheiten, auszeichnet. After drying, a clear, bluish red color is obtained, which are characterized by their high dye yield, very good structure and good fastness properties, particularly good thermosetting, washing, rubbing and light fastness properties.

Aut analoge Weise wurde eine gleichwertige blaustichig rote Färbung auf anionisch modifiziertem Polyhexarnethylendiaminadipatgewebe erhalten.In an analogous manner, an equivalent bluish red coloration was obtained obtained on anionically modified polyhexamethylene diamine adipate fabric.

Eine gleichwertige Färbung wurde ebenfalls verhalten, wenn anstelle der 983 Teile Tetrachloräthylen die gleiche Menge Toluol, Xylol, Chlor benzol, Dichlorbenzol oder l,2,2-Trifluor-trichloräthan verwendet wurde de.An equivalent coloring was also behaved when held instead 983 parts of tetrachlorethylene the same amount of toluene, xylene, chlorobenzene, dichlorobenzene or 1,2,2-trifluoro-trichloroethane was used de.

Beispiel 34a) 6 Teile l-Amino-2-(p-amino-phenoxy)-4-hydroxy-anthrachinon werden in 60 Volumenteilen Pyridin mit 5,5 Teilen Phthalsäureanhydrid 15 Minuten am Rückfluß gekocht. Der beim Abkühlen auskristallisierte Farbstoff wird abgesaugt und mit Methanol und Wasser gewaschen. Erhalten werden 6,1 Teile der angegebenen Verbindung mit einem Schmelzpunkt von 337-9°C nach dem Umkristallisieren aus N-Methylpyrrolidon.Example 34a) 6 parts of l-amino-2- (p-aminophenoxy) -4-hydroxy-anthraquinone are refluxed for 15 minutes in 60 parts by volume of pyridine with 5.5 parts of phthalic anhydride. The dye which crystallizes out on cooling is filtered off with suction and washed with methanol and water. 6.1 parts of the specified compound with a melting point of 337-9 ° C. are obtained after recrystallization from N-methylpyrrolidone.

34b) Ein Gewebe aus Polyesterfasern (PolyEthylenglykolterephthalat) wird auf dem Foulard mit einer Flotte imprägniert, die im Liter 20 g Farbstoff nachBeispiel 34a enthält,den man vorher bei Gegenwart von Dispergiermitteln in feine Verteilung gebracht hat.34b) A fabric made of polyester fibers (polyethylene glycol terephthalate) is impregnated on the padder with a liquor containing 20 g of dye per liter according to Example 34a contains, which is finely divided beforehand in the presence of dispersants brought.

Das Gewebe wird dann auf eine Gewichtszunahme von ca. 70 % abgequetscht und bei 1000C getrocknet. Anschließend-wird das Gewebe zur Fixierung der Färbung 60 Sekunden bei 190-220°C mit Heißluft behandelt, gespült, heiß gewaschen und getrocknet. Man erpält eine klare, blaustichig rote Färbung von sehr guten Echtheiten. The tissue is then squeezed off to a weight increase of approx. 70% and dried at 1000C. Then the tissue is used to fix the stain Treated with hot air for 60 seconds at 190-220 ° C, rinsed, washed hot and dried. A clear, bluish red dyeing of very good fastness properties is obtained.

Beispiel 35 - 64 Analog wie in den Beipielen 28 - 35 beschrieben, werden die in der Tabelle 2 aufgeführten Verbindungen hergestellt, die Polyestermaterialien in den angegebenen Tönen färben. Tabelle 2 Bef- -oY Y Pp Lösunga- aarbton s:piel X-r X, z t mittel auf PEI ~ . , ~ 5 ~ ~. 35 -O 4HX ) NH2 OE H 3°3-4 knisol rot 36 -O<cs NR2 OR H 230-1 Chlor- rot kt -so,-CH3 benol 37 INCH2 OH : H 206-7 Pyridin I rot co-D 38 CO-(c;i>10- - NH2 OH H 173-4 Pyridin rot 11374 Pyridin rot 39 -Q X NH-ro-ctlzco NH2 OH H 263-4 i Nitro- rot - benzol OH 40 -LFco/CI SH2 OH H 230-1 Pyridin rot 41 -°NH-U p NH2 OH H 333-4 Nitro- rot roo benzol - - 0--7~ Co 42 -O-@Nx j N112 OH E 294-7 - Anisol I rot Gt3 -0 o N N X 2 -NH-C -H 318-20 i Anisol rot 44 -o zu-NH-fO-CH3 NH2 -NH- 11 322-3 Pyridin rot -ONH-c£)-C\\3 NR2 1 KH2 | NH-2-cH2°c'2S5 2B1-2 Eisessig rot .e.5 -Ot>n-CO £ rE) Nie, NH2 | 235-7 Pyridin rotviolett spiel I-\Y XI v IXl X2 Fp Lösungs Farbton O - ,, mittel aul r 47 -V oN -OC; /NR NH-6-oC2E5 H 283-4 Pyridin rot 48 -a g WH-50 03 NH2 2 E 43#-& Pyridin rotvxoleLt 49 q OH OH H 230-1 Butanol orange FlR-CO-Clj 50 o£R. OH OH E 225-6 Pyridin orange S 5v 51 ~o o N-Ct OH OH 0E H 267-8 i Pyridin orange 52 -a o SH-CD-C-Co NR2 OH H 219-20 Acet- rot ri3 1- 53 o ota » Ce3 ER2 OH E 279-80 Pyridin rot H-CO-CH -C=O Pyridin rot 54 -0 o NH<Q(tnC=O 2 je H 207-8 Eenzol NH2 OH R 207-8 Chlor- rot OCa'\s benzol mR, NHZ CI 357-9 Pyridin blarivio- 55 NR2 h2 H J 222-3 Pyriuin roi;v'olett 56 -O4N NR2 NR2 Cl 3 357-9 Pyridin blal.vio- /COf-9 57 < r<r NR2 OH H 283-4 Pyridin rot n 58 OH H 243-4 Pyridin rot 58 -o o NR CH# iNE2 OE . E 243-4 Pyridin rot 59 q 1 2 OH E 174-5 Chlor- rot 2 ob 11 122-3 benzol rot 60 -o < Asa E 2 je H 122-3 Pyridin rot NR rHB OH 61 zu W-CO~ - Nur2 OH H 227-8 Pyridin rot 62 -O < tH. 2 OH H 212-4 Eisessig rot t L benrr;ol I fett 63 iNH2 NR2 §E z 239-40 Chlor- r1oettvtio benzol 64 - o wH-sdl 1 2 2 C1 235-6 Pyridin ib CH3 1 violtt Beispiel 65a) 11 Teile 1-Amino-2-(4-methyl-3-p-tosylamino-phenoxy)-4-p-tosylaminoanthrachinon werden in 100 Volumenteilen konzentrierter Schwefelsäure gelöst und 10 Minuten bei Raumtemperatur gerührt. Die schwefelsaure Lösung wird ånschließend auf 500 Teile Eis gegeben und der ausgeschi dene Farbstoff abgesaugt. Nach dem Waschen mit Wasser und Trocknen werden 7,9 Teile Farbstoff erhalten, der nach dem Umkristallisieren aus Pyridin bei 120-1°C schmilzt.EXAMPLES 35-64 Analogously as described in Examples 28-35, the compounds listed in Table 2 are prepared which dye polyester materials in the specified shades. Table 2 Bef- -oY Y Pp solution a-color s: play Xr X, partly medium on PEI ~. , ~ 5 ~ ~. 35 -O 4HX) NH2 OE H 3 ° 3-4 knisol red 36 -O <cs NR2 OR H 230-1 chlorine red kt -so, -CH3 benol 37 INCH2 OH: H 206-7 pyridine I red co-D 38 CO- (c; i> 10- - NH2 OH H 173-4 pyridine red 11374 pyridine red 39 -QX NH-ro-ctlzco NH2 OH H 263-4 i Nitro- red - benzene OH 40 -LFco / CI SH2 OH H 230-1 pyridine red 41 - ° NH-U p NH2 OH H 333-4 nitro red roo benzene - - 0--7 ~ Co 42 -O- @ Nx j N112 OH E 294-7 - Anisole I red Gt3 -0 o NNX 2 -NH-C -H 318-20 i anisole red 44 -o to -NH-fO-CH3 NH2 -NH- 11 322-3 pyridine red -ONH-c £) -C \\ 3 NR2 1 KH2 | NH-2-cH2 ° c'2S5 2B1-2 glacial acetic acid red .e.5 -Ot> n-CO £ rE) Never, NH2 | 235-7 pyridine red-violet game I- \ Y XI v IXl X2 Fp solution hue O - ,, medium aul r 47 -V oN -OC; / NR NH-6-oC2E5 H 283-4 pyridine red 48 -ag WH-50 03 NH2 2 E 43 # - & pyridine redxoleLt 49 q OH OH H 230-1 butanol orange FlR-CO-Clj 50 o £ R. OH OH E 225-6 pyridine orange S 5v 51 ~ oo N-Ct OH OH 0E H 267-8 i pyridine orange 52 -ao SH-CD-C-Co NR2 OH H 219-20 Acet- red ri3 1- 53 oota »Ce3 ER2 OH E 279-80 pyridine red H-CO-CH -C = O pyridine red 54 -0 o NH <Q (tnC = O 2 per H 207-8 Eenzol NH2 OH R 207-8 chlorine red OCa's benzene mR, NHZ CI 357-9 pyridine blarivio- 55 NR2 h2 HJ 222-3 Pyriuin roi; v'olett 56 -O4N NR2 NR2 Cl 3 357-9 pyridine blal.vio- / COf-9 57 <r <r NR2 OH H 283-4 pyridine red n 58 OH H 243-4 pyridine red 58 -oo NR CH # iNE2 OE. E 243-4 pyridine red 59 q 1 2 OH E 174-5 chlorine red 2 ob 11 122-3 benzene red 60 -o <Asa E 2 per H 122-3 pyridine red NR rHB OH 61 to W-CO ~ - Nur2 OH H 227-8 pyridine red 62 -O <tH. 2 OH H 212-4 glacial acetic acid red t L benrr; ol I bold 63 iNH2 NR2 §E z 239-40 chlorine- r1oettvtio benzene 64 - o wH-sdl 1 2 2 C1 235-6 pyridine ib CH3 1 purple Example 65a) 11 parts of 1-amino-2- (4-methyl-3-p-tosylamino-phenoxy) -4-p-tosylaminoanthraquinone are dissolved in 100 parts by volume of concentrated sulfuric acid and stirred for 10 minutes at room temperature. The sulfuric acid solution is then poured onto 500 parts of ice and the dye which has separated out is filtered off with suction. After washing with water and drying, 7.9 parts of dye are obtained which, after recrystallization from pyridine, melts at 120-1 ° C.

65b) Auf gleiche Weise erhält man,ausgehend von l-Amino-2-(p-acetyl amino-phenoxy)-4-p-tosylamino-anthrachinon, das entsprec@hende 1,4-Diamino-2-(p-acetylamino-phenoxy)-anthrachinon,das mit dem in Beispiel 17 beschriebenen Reaktionsprodukt identisch ist.65b) In the same way, starting from l-amino-2- (p-acetyl Amino-phenoxy) -4-p-tosylamino-anthraquinone, the corresponding 1,4-diamino-2- (p-acetylamino-phenoxy) -anthraquinone, the is identical to the reaction product described in Example 17.

65c) Ein vorgereinigtes und thermofixiertes Gewebe aus Polyäthylenglykolterephthalat wird mit einer aus folgenden Komponenten bestehenden Paste bedruckt: 20 g Farbstoff, erhalten nach Beispiel 65b in feiner Verteilung 520 g Wasser 450 g Kristallgummi 1:2 10 g Kresotinsäuremethylester.65c) A pre-cleaned and heat-set fabric made of polyethylene glycol terephthalate is printed with a paste consisting of the following components: 20 g dye, obtained according to Example 65b in fine distribution 520 g of water 450 g of crystal rubber 1: 2 10 g of methyl cresotinate.

Zur Fixierung des Farbstoffs wird die bedruckte und getrocknete Ware 40 Sekunden bei 2000C mit Heißluft behandelt. Nach dem Seifen, Spülen und Trocknen erhält man einen klaren, rötvioletten Druck von sehr guter Licht- und Sublimierechtheit. The printed and dried goods are used to fix the dye Treated with hot air for 40 seconds at 2000C. After soaping, rinsing and drying the result is a clear, reddish-violet print of very good lightfastness and sublimation fastness.

Beispiel 66a) 8 Teile 1-Amino-2-(p-amino-phenoxy)-4-hydroxy-anthrachinon werden in 60 Volumenteilen N-Methylpyrrolidon gelöst. Nach der Zugabe von 5 Teilen Phenylisocyanat wird 10 Minuten auf 80-90 °C erwärmt, worauf mit 100 Volumenteilen Methanol der entstandene Farbstoff abgeschieden wird, Nach der üblichen Aufarbeitung werden 8,9 Teile der angegebenen Verbindung erhalten. Schmelzpunkt nach dem Umkristallisieren aus Nitrobenzol 328-9°C.Example 66a) 8 parts of 1-amino-2- (p-aminophenoxy) -4-hydroxy-anthraquinone are dissolved in 60 parts by volume of N-methylpyrrolidone. After the addition of 5 parts of phenyl isocyanate, the mixture is heated to 80-90 ° C. for 10 minutes, whereupon the resulting dye is deposited with 100 parts by volume of methanol. After the usual work-up, 8.9 parts of the specified compound are obtained. Melting point after recrystallization from nitrobenzene 328-9 ° C.

66b) Ersetzt man in vorstehendem Beispiel N-Methylpyrrolidon durch Nitrobenzol und gibt man 0,3 Teile Triathylendiamin als Katalysator zu, so erhält man ebenfalls den angegebenen Farbstoffe 66c) 50 Teile N-Phenyl-N'-(p-hydroxyphenyl)-harnstoff, 25 Volumensteile Pyridin und 4 Teile wasserfreie Pottasche werden auf 13500 erwärmt.66b) In the above example, N-methylpyrrolidone is replaced by Nitrobenzene and 0.3 part of triethylenediamine as a catalyst is obtained one also the indicated dyes 66c) 50 parts of N-phenyl-N '- (p-hydroxyphenyl) urea, 25 parts by volume of pyridine and 4 parts of anhydrous potash are heated to 13500.

Nach dem Eintragen von 7 Teilen 1-Amino-2-brom-4-hydroxy-anthrachinon wird das Reaktionsgemisch 6 1/2 Stunden auf 135 - 140°C erwärmt. Durch anschließende Zugabe von 120 Teilen Methanol wird der entstandene Farbstoff abgeschieden abgesaugt,mit Methanol und Wasser gewaschen und getrocknet. Erhalten werden 9Teile eines Barbstoffs, der mit dem unter Bespiel 66 a hergestellten identisch ist, gefärbt nach den Angnbcn im Beispiel 2 c, erhalt man auf Polyestergewebe eine rote Färbung von sehr guten Echtheiten. After entering 7 parts of 1-amino-2-bromo-4-hydroxy-anthraquinone the reaction mixture is heated to 135-140 ° C. for 6 1/2 hours. By subsequent Addition of 120 parts of methanol, the resulting dye is filtered off with suction, with Washed methanol and water and dried. 9 parts of a dye are obtained, which is identical to that prepared under Example 66 a, colored according to the indications in example 2c, a very good red coloration is obtained on polyester fabric Fastnesses.

66d) Ersetzt man das im Beispiel 66c verwendete 1-Amino-2-brom-4-hydroxy anthrachinon durch 1-Amino-4-hydroxy-anthrachinon-2-sulfonsäure und führt die Umsetzung unter Stickstoff durch, so erhält man auf analoge Weise den angegebenen Farbstoff.66d) The 1-amino-2-bromo-4-hydroxy used in Example 66c is replaced anthraquinone by 1-amino-4-hydroxy-anthraquinone-2-sulfonic acid and leads If the reaction is carried out under nitrogen, then the specified ones are obtained in an analogous manner Dye.

Beispiel 67 - 72) Analog zu den Angaben im Beispiel 66 werden die in der Tabelle 3 aufgeführten Farbstoffe erhalten, die Polyestergewebe in den erhaltenen Tönen anfärben. EXAMPLES 67-72) Analogously to the information in Example 66, the dyes listed in Table 3 are obtained which dye polyester fabrics in the shades obtained.

Tabelle 5 Fp O zu Fp ösungs- Farbton spiel Y -9~/EY X2 Zn [OC] mittel auf PE 67 ~OoN8-C0~ NR C1 321-2 Nitro- violett 1 benol 68 zu H cn- OH S ob H 243-4 Pyridin Pyridin ot 69 -o oN-CQ - He OCt OH H 323-4 Nitro- rot II 70 OH ii 320-2 Anisol rot 71 o o NdCO-NitC15CS OH H 235-6 OH i Butanol I rot 72 - q OH E 177-8 177-8 / Pyridin rot . NGCO-NHtCH;)45(3 ~ Beispiel 73) 180 Teile p-Phthaloyliminophenol werden mit 90 Volumenteilen Dimethyl formamid und 18 Teilen Kaliumcarbonat 1 Stunde auf 1400C erwärmt. Nach dem Eintragen von 32 Teilen 1-Amino-2-brom-4-hydroxy-anthrachinon wird der Reaktionsansatz 1 1/4 Stunden bei 140°C gerührt. Man versetzt darauf mit 600 Volumenteilen Methanol, -ugt ab und rührt den Rückstand mit 600 Volumenteilen Pyridin bei 800C aus. Nach dem Absaugen, Waschen mit Methanol und Wasser und Trocknen werden 41,5 Teile der angegebenen Verbindung erhalten, die mit der im Beispiel 34 beschriebenen identisch ist und Polyestergewebe in roten Tönen färbt.Table 5 Fp O to Fp solution hue play Y -9 ~ / EY X2 Zn [OC] medium on PE 67 ~ OoN8-C0 ~ NR C1 321-2 nitro-violet 1 benol 68 to H cn-OH S ob H 243-4 pyridine Pyridine ot 69 -o oN-CQ - He OCt OH H 323-4 Nitro- red II 70 OH ii 320-2 anisole red 71 oo NdCO-NitC15CS OH H 235-6 OH i butanol I red 72 - q OH E 177-8 177-8 / pyridine red . NGCO-NHtCH;) 45 (3 ~ Example 73) 180 parts of p-phthaloyliminophenol are heated to 140 ° C. for 1 hour with 90 parts by volume of dimethyl formamide and 18 parts of potassium carbonate. After 32 parts of 1-amino-2-bromo-4-hydroxy-anthraquinone have been introduced, the reaction mixture is stirred at 140 ° C. for 11/4 hours. 600 parts by volume of methanol are then added, and the residue is stirred with 600 parts by volume of pyridine at 80.degree. After filtering off with suction, washing with methanol and water and drying, 41.5 parts of the specified compound are obtained, which is identical to that described in Example 34 and dyes polyester fabric in red shades.

Beispiel 74 - 108 Analog zu den in den voratehenden Beispielen gemachten Angaben erhält man die in der Tabelle 4 aufgeführten Farbstoffe, die Polyesterfasern in den angegebenen Tönen färben. EXAMPLES 74-108 Analogously to the information given in the preceding examples, the dyes listed in Table 4 are obtained which dye polyester fibers in the specified shades.

Tabelle 4 spiel[ X1 | z1 T zuZl zum2 CHs - w 74 NR OH -O 4 NH-CO-CH=Ccl* 75 2 OH - /-7 on£o-L-3 H H H rot 76 NH2 OH ~O~ zusP-rO-cH=CH 4 H H H rot rl- 77 NR2 OH < ~ 9 R R Cl rot 0 - (5) H R rot 78 NR2 OH -O 4* C1(5) H H rot 79 i NH2 OH ~D -cO t C1(8) H II rot 80 NR2 OH -O- zu sH-CO- X C1(6) H R rot 81 NR2 OH O < H-Co-cH3 C1(7) H H rot 82 NH2 OH o3t CO-ctt C1(6) C1(7) H rot 83 NH2 OH -OH1-cO-,c;4-cH F(6) | F(7) H rot Co- CH 84 nah2 2 -O g wH-CO R II E | H E rotvio- 85 NH2 NR2 -Od~9H-SOaC H C1(6) H rotvio- lett 86 NH2 2 o-2NH-522-N - CH3 H H Br violett 87 NH2 NH2 ,co NO 01(6) 01(7) H r1oettvtio OD Tabelle 4 4 - Fortsetzung xl X2 -o- zl Z2Z3lFrbrtL7ffi apiei. X1 r-- Y 1. Forhton . SH-502o Cb 8B KE2 -Huwa<> -at E E E blausti&illg rot o 89 H NR2 - NU-C-CkIgOt ° W IN IN H 0 90 2 HC =cH ç -o-oNH-Co-CH=CHm O-?<W(O-CH=C#>\l H H II o ,NW-COOf,H, 91 NH2 -NH-C-Oo -09 CL fi H H " 0 Co 92 2 -NE-6-OC4Hg < co) H E H i 93 R2 -NH-C 4 oq H H E t1 wHeO-NH-CHj 94 NR2 N H-CO-CY, R H E H 95 OH OH H H J H oreneje NH-CO-O-C4 I-ij 1 96 OH OH -o-; H H 1 E Br orange 97 | Oll | OH | -OSSKt-S H H R orange N 98 OH OH ~O FliSC O-WH-C4 H H H H orange 99 NH2 -Im-S02-CH2 -°G N-CO-C H E H rot 100 NR2 NHS02l H H H rot -0"sOOcn3 101 NH2 -NR-502C6R13 -09 E X E rot EI H rot 102 NH2 -sH50L @oh r -a 4 No » E H H rot 103 NR2 -NHS02N 5 | O9c3HZ | E 1 H | H | rot CH3 1 H-Co-CH3 Fortsetzung Tabelle 4 Bei-i Farbton spielv Xp Y Z, z, ~z auf PE 104 2 S'02(C17CH3 O?4-SO (r I 105 NH2 OH zu C1(5) H H rot 106 NR2 OR H C1(81 9 H H rot 01(8 107 NR2 OH <t H R R rot -NH-CO-NH 108 NR2 OH ACJ8< E H H rot 109 NH2 OH o~Nq-co m H H H rot 110 NR2 OH H R H rot 110 NH2 OH < Co ä'DiW 111 NK2 OH -0-54i -0 H H H iI rot Beispiel 112) 6 Teile 1-Amino-2-(p-aminophenoxy)-4-hydroxy-anthrachinon werden in 70 Teilen Ameisensäure eine Stunde lang zum Sieden erhitzt. Nach dem Abkühlen wird mit 100 Teilen Methanol verdünnt, der Niederschlag abgesaugt und mit Methanol und Wasser gewaschen.Table 4 game [X1 | z1 T zuZl to the 2nd CHs - w 74 NR OH -O 4 NH-CO-CH = Ccl * 75 2 OH - / -7 on £ oL-3 HHH red 76 NH2 OH ~ O ~ addP-rO-cH = CH 4 HHH red rl- 77 NR2 OH <~ 9 RR Cl red 0 - (5) HR red 78 NR2 OH -O 4 * C1 (5) HH red 79 i NH2 OH ~ D -cO t C1 (8) H II red 80 NR2 OH -O- to sH-CO- X C1 (6) HR red 81 NR2 OH O <H-Co-cH3 C1 (7) HH red 82 NH2 OH o3t CO-ctt C1 (6) C1 (7) H red 83 NH2 OH -OH1-cO-, c; 4-cH F (6) | F (7) H red Co- CH 84 nah2 2 -O g wH-CO R II E | HE rotvio- 85 NH2 NR2 -Od ~ 9H-SOaC H C1 (6) H rotvio- lett 86 NH2 2 o-2NH-522-N - CH3 HH Br purple 87 NH2 NH2, co NO 01 (6) 01 (7) H r1oettvtio OD Table 4 4 - continued xl X2 -o- zl Z2Z3lFrbrtL7ffi apiei. X1 r-- Y 1. Forhton . SH-502o Cb 8B KE2 -Huwa <> -at EEE blausti & illg Red O 89 H NR2 - NU-C-CkIgOt ° W IN IN H 0 90 2 HC = cH ç -o-oNH-Co-CH = CHm O -? <W (O-CH = C #> \ l H H II o, NW-COOf, H, 91 NH2 -NH-C-Oo -09 CL fi HH " 0 Co 92 2 -NE-6-OC4Hg <co) HEH i 93 R2 -NH-C 4 oq HHE t1 wHeO-NH-CHj 94 NR2 N H-CO-CY, RHEH 95 OH OH HHJH oreneje NH-CO-O-C4 I-ij 1 96 OH OH -o-; HH 1 E Br orange 97 | Oll | OH | -OSSKt-S HHR orange N 98 OH OH ~ O FliSC O-WH-C4 HHHH orange 99 NH2 -Im-S02-CH2 - ° G N-CO-C HEH red 100 NR2 NHS02l HHH red -0 "sOOcn3 101 NH2 -NR-502C6R13 -09 EXE red EI H red 102 NH2 -sH50L @oh r -a 4 No »EHH red 103 NR2 -NHS02N 5 | O9c3HZ | E 1 H | H | Red CH3 1 H-Co-CH3 Continuation of table 4 At-i hue playv Xp YZ, z, ~ z on PE 104 2 S'02 (C17CH3 O? 4-SO (r I. 105 NH2 OH to C1 (5) HH red 106 NR2 OR H C1 (81 9 HH red 01 (8 107 NR2 OH <t HRR red -NH-CO-NH 108 NR2 OH ACJ8 <EHH red 109 NH2 OH o ~ Nq-co m HHH red 110 NR2 OH HRH red 110 NH2 OH <Co ä'DiW 111 NK2 OH -0-54i -0 HHH iI red Example 112) 6 parts of 1-amino-2- (p-aminophenoxy) -4-hydroxy-anthraquinone are heated to the boil for one hour in 70 parts of formic acid. After cooling, it is diluted with 100 parts of methanol, and the precipitate is filtered off with suction and washed with methanol and water.

Es werden 5,8 Teile der angegebenen Verbindung erhalten, die nach dem Umkristallisieren aus Dimethylsulfoxid bei 242 - 30 C schmilzt.There are 5.8 parts of the specified compound obtained after recrystallization from dimethyl sulfoxide at 242-30 ° C.

Auf Polyäthylenglykolterephthalatfasern erhält man mit diesem Farbstoff eine blaustichigrote Färbung mit guten Echtheiten.This dye is obtained on polyethylene glycol terephthalate fibers a bluish red dyeing with good fastness properties.

Claims

Claims 1.) Anthraquinone dyes of the formula which are free from sulfonic acid groups in which Ar denotes an arylene radical which can contain further nonionic substituents, Y denotes an acylamino group, X1 denotes a hydroxyl or amino group, a hydroxyl, amino or acylamino group and Z1, Z2 and Z3 denote hydrogen or halogen atoms, -2.) Anthraquinone dyes of the formula free from sulfonic acid groups in which Z1 and Z2 are hydrogen or halogen, Y is -NHQR or where Q is a CO, SO 2, CO 2 or CONH group and U is a CO or SO 2 group, R is hydrogen or an aliphatic, aromatic or heterocyclic radical, preferably one optionally by lower alkoxy or phenoxy groups , alkyl or alkenyl radical with 1-17 carbon atoms substituted by halogen, cyano, carboxy or alkoxycarbonyl groups, an iialkylamino radical with 2-12 carbon atoms, an aralkyl radical with 7-10 carbon atoms, a cycloalkyl radical with 5-10 carbon atoms or one optionally with halogen or phenyl or naphthyl radical substituted with alkyl, alkoxy, alkylmereapto-, carboxy, carbonamido or hydroxyl groups and B for a saturated or unsaturated, straight-chain hydrocarbon radical with 2 - 5 carbon atoms, optionally substituted by alkyl groups, or for an optionally by lower alkyl groups, lower alkoxy groups, through halogen, carboxy, nitro or amino groups en substituted and optionally completely or partially hydrogenated o-phenylene or. o- or peri-naphthylene radical or a heterocyclic radical and the benzene ring W can be substituted by chlorine, bromine, C1-C4-alkyl or C1-C4-alkoxy groups. 3.) Anthraquinone dyes of the formula free from sulfonic acid groups in which W and Y 'have the meaning given in claim 2 and D is an alkyl group optionally substituted by halogen, cyano, C1-C4-alkyloxy groups or phenoxy groups, a cycloalkyl group, an aralkyl group or optionally by C1-C4-alkyl groups, C1-C4 -Alkoxy groups, C1-C4 alkyl mercapto groups, halogen or nitro groups are substituted phenyl groups 4.) Anthraquinone dyes of the formula which are free from sulfonic acid groups in which Z3, Y 'and the benzene ring W have the meaning given in claim 2.

5.) Process for the preparation of sulfonic acid group-free anthraquinones, characterized. that one ß-aminoaryl oxyanthrachi none of the formula in which Ar denotes an arylene radical which can contain further nonionic substituents, X1 denotes a hydroxyl or amino group, X2 denotes a hydroxyl, amino or acylamino group and Z1, Z2 and Z3 denote hydrogen or halogen atoms, in an inert organic solvent and optionally in the presence acylated of an acid acceptor 6.) Process for the preparation of anthraquinones, characterized in that anthraquinone derivatives of the formula in which X1, "2- Z1, Z2 and Z3 have the meaning given in claim 5 and E stands for an exchangeable substituent in the presence of an acid acceptor and optionally in an organic solvent with compounds of the formula HO - Ar - in which Ar the meaning given in claim 5 Has-

and Y represents an acylamino group.

7.) Process for dyeing and / or printing synthetic materials, characterized in that dyes of claims 1-4 are used.

8.) Synthetic materials, colored and / or printed with dyes according to claims 1-4.

9.) The method according to claim 6, characterized in that -man the Dyestuffs of claims 1-4 in the form of their solutions in organic solvents used.