DE2329388A1 - Verfahren zum faerben von synthetischen fasermaterialien aus organischen loesemitteln - Google Patents

Description

FARBWERKE HOECHST AG vormals Meistor Lucius & Brüning

Aktenzeichen: HOE 73/F 152

Datum: 7. Juni 1973 Dr.MÜ/IIa

Verfahren zum Färben von synthetischen Fasermaterialien aus organischen Lösemitteln

Es wurde gefunden, daß man Textilmaterialien, die aus synthetischen Fasermaterialien bestehen oder solche enthalten, aus organischen Lösemitteln kontinuierlich färben kann, indem man die genannten Textilmaterialien mit Farbflotten, die Farbstoffe der allgemeinen Formol (1)

enthalten, in welcher Π eine Alkylgruppe von 1 bis 8 Kohlenstoffatomen bedeutet, der Bonzolkern A noch ein oder zwei nicht waf.sorlöslichr.inchenc'o Subsi. j.tuent en enthäuten kann, wie beispielweise Chlor- odsi· Br oma tone, Nitro-, Alkyl-, Alkoxy- oder Trif luox-net hyl gruppen, wobei die Alkyl-- und Alkoxy^ruppen jowoils 1 bis 4 Koh-

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lenstoffatome enthalten, R- ein Wasserstoff-, Chlor- oder Bromatom, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe von jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine Acylaminogruppe, wie beispielsweise eine Alkylcarbonylaminogruppe von 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder die Benzoylaminogruppe, R₃ und R₄ unabhängig voneinander Wasserstoffatome, Alkyl-, Oxalkyl-, Cyanalkyl-, Alkoxyalkyl-, Alkylcarbonylalkyl-, Alkylcarbonyloxalkyl-,Alkoxycarbonylalkyl-, Phenyl- oder Phenylalkylgruppen, worin die Alkyl- und Alkoxygruppen jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthalten, darstellen, imprägniert und anschließend zur Fixierung der Farbstoffe einer Hitzebehandlung unterwirft.

Bevorzugt zur Anwendung gelangen Farbflotten, die Farbstoffe der Formel (2)

(2)

enthalten, in welcher A,R-, R„, R₃ und R₄ die weiter oben genannten Bedeutungen haben und R¹ einen Alkylrest von 5 bis 8 Kohlenstoffatomen darstellt.

Die Herstellung der verfahrensgemäß zur Anwendung gelangenden Farbstoffe geschieht auf prinzipiell bekannte Weise, indem man eine Diazokomponente der allgemeinen Formel (3)

C₁OOR

- NH₂

in welcher R und die möglichen Substituenten am Benzolrinß A die weiter oben genanntemBedeutungen haben, beispielsweise mittels Natriuranitrit und Mineralsäure odor mit einer Lösung von Nitrosy!schwefelsäure in konzentrierter Schwefelsäure diazotiert und

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nit einer Azokomponente der allgemeinen Formel (4)

(4)

in welcher R-,R₂, R_ und R₄ die weiter oben genannten Bedeutungen haben, in saurem bis neutralem, vorzugsweise wässrigem Medium, gegebenenfalls unter Zusatz von Lösungsmitteln, wie beispielsweise ein- oder zweiwertigen Alkoholen, Aceton oder Eisessig, und gegebenenfalls in Gegenwart säurebindender Mittel, wie beispielsweise Natriumacetat, Magnesiumcarbonat oder Pyridin.zu den Farbstoffen der genannten allgemeinen Formel (1) kuppelt.

Die Farbstoffe fallen in wasserunlöslicher Form an und werden beispielsweise durch Filtration abgetrennt und durch Auswaschen mit Wasser von anhaftenden Elektrolyten befreit.

Anstelle einer einheitlichen Diazokomponente kann man auch ein Gemisch zweier oder mehrerer Diazokomponenten und anstelle einer einheitlichen Azokoraponente ein Gemisch zweier öder mehrerer Azokomponentcn verwenden.

Mit Hilfe der zur Anwendung gelangenden Farbstoffe gelingt es, beim Färben aus organischen Lösemitteln auf synthetischen Fasermaterialien Färbungen zu erzielen, die sich durch hohe Farbstoffausbeute, seht guten Aufbau sowie durch hervorragende Echtheiten, insbesondere sehr gute Thermofixier-, Wasch-, Reib- und Lichtechtheiten auszeichnen. Ein weiterer Vorteil der verfahrensgemäß angewandton Farbstoffe ist ihre hohe Löslichkeit in organischen Lösemitteln, wie beispielsweise Alkoholen und insbesondere halogenierten Kohlenwasserstoffen, welche es gestattet, das Färben eventuell auch ohne Verwendung von Lösungsvcrmittlern durchführen.

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Die bevorzugt zur Anwendung gelangenden Farbflotten enthalten die besonders wertvollen Farbstoffe der genannten Formel (2), die sich durch eine besonders hohe Löslichkeit in organischen Lösemitteln auszeichnen.

Bemerkenswert ist, daß Gemische der verfahrensgemäß angewandten Farbstoffe mitunter eine bessere Färb ausbeute liefern als die einzelnen Farbstoffe und gegebenenfalls eine bessere Löslichkeit im organischen Medium zeigen.

Als synthetische Fasermaterialien kommen solche axis hochmolekularen Polyamiden, Polyolefinen, Polyacrylnitrilen, außerdem aus Polyurethanen, Polyvinylchloriden, Polyvinylacetaten sowie Cellulose 2 1/2-acetat und Polyestern, wie Polyethylenterephthalat, lnfrage. Die genannten Texti!materialien können auch in Mischungen untereinander oder in Mischung mit natürlichen Fasern, wie Cellulosefasern odor Wolle, verwendet werden.

Die Fasermaterialien können in allen für eine kontinuierliche Arbeitsweise geeigneten Verarbeitungszuständen vorliegen, wie beispielsweise Kabel, Kammzug, Fäden, Garne, Gewebe, Gewirke oder "Non-Wovens" Artikel.

Für das erfindungsgemäße Verfahren kommen als organische Lösemittel solche in Betracht, deren Siedepunkte unter Normalbedingungen nicht über 150 C liegen, v/ie beispielsweise aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie die Siedegrenzenbenzino (DIN 51 631 /I.59), aliphatische Ilalogenkohlenwasserstoffe, wie Methylenchlorid, Dichloräthan, Trichloräthan, Tetrachloräthan, Dichlorfluormethan, Dichlortetrafluoräthan und Octafluorcyclobatan, aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Toluol und Xylol, aromatische Halogenkohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzol und Fluox'bcnzol. Besonders geeignet sind Triehlorfluormethan, 1,2,2-Trichlor-l,1,2-trifJuor-äthnn, Tetrachloräthylen, Trichlorethylen und 1,1,1-Trichloväthan.

Ferner konnten als Lösemittel beispielsv.'oi fq Alkohole in Betracht, u^sv'Cisfc 'ti i phnti r.eho· Alkohole nüt bis ί-.u 4 KoUlonr.toCf .\i oncn

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Als vorteilhaft erweisen sich Geraische verschiedener Löser.ittel. Besonders geeignet sind beispielsweise Gemische aus halogcuierten, aliphatischen Kohlenwasserstoffen und aliphatischen Alkoholen.

Zur Herstellung: der Klotzflotten werden die Farbstoffe im Lösemittel bzw. im Lösemittelgemiiich durch Rühren, gegebenenfalls durch Erwärmen gelörst. Die Farbstoffe können dabei in verschiedener Form vorließen, beispielsweise in Stellmittelfreier Form, als konzentrierte Lösung in einem der genannten organischen Lösemittel bzw. Lösemittelgeiiiisch oder in zubereiteter Form unter Vorwcudwag von löfiofijittoliöslichen Hi Ii ^mittel η, wie bei F-pielsweice Oxalkylicr u'ngrprouukten von Fettalkoholen, Alky!phenolen, Fettsäuren und letts äu r c :i m i d e η . ■--

Das Aufbringen der Farbstofflösungen erfolgt am zweckmäßig:,i;<;n durch Foulardieron, kann jedoch auch durch andere Imprägniorverfahren, wie Besprühen, Pflatschen oder Tauchen geschehen.

Das Imprägnieren wird .vorzugsweise bei Raumtemperatur vorgenommen, es ist jedoch auch möglich, bei niederen oder höheren Temperaturen zu arbeiten.

Das mit der Färbeflotte behandelte Textilmaterial wird vor der Farbstoffixiorung vorzugsweise getrocknet, was beispielsweise durch Warmluft, Durchsaugen einos inerten Gases (wie Stickstoff) oö<.n' Luft c>der durch Anwendung von überhitzten Dämpfen, wie beispiclaweiso Wasserdampf oder Lösemitteldampf, beziehungsweise unter Anwendung von Vakuum erfolgen kann.

Danach werden dia Farbstoffe durch Anwendung erhöhter Temperatur, beispielsweise durch Heißluft, Trockenhitze, Wasser- oder Lösemittel-Dampf fixiert.

Die Fixiertemperaturen sind faserabhängig und liegen im allgemeinen bei Klotzverfahren zwischen 100°C und 240°C. Die Hitzebehandlung kann in überhitztem Wasserdampf oder in Dämpfen organischer Lösemittel erfolgen. Die Fixierung kann ferner aus geschmolzenen T.!etal-

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len, Paraffinen, Y,'achr=en, Oxalkylierungsprodukten von Alkoholen oder Fettsäuren oder in eutektischen Gemischen von Salzen vorgenommen werden. Vorzugsweise erfolgt jedoch die Fixierung durch Trockenhitze, d.h. nach dem sogenannten Thermosol-Verfahren.

Es ist auch möglich, Trocknung und Hitzebehandlung in einem Arbeitsgang vorzunehmen.

Die beim Trocknen bzw. Fixieren erhaltenen Lösemitteldämpfe v/erden im allgemeinen in geeigneten Anlagen zurückgewonnen.

Die zux'Uckgewonnenen Lösemittel können dann wieder für das beschriebene Färbeverfahren eingesetzt v/erden.

Nach deiii Fixieren der Farbstoffe wird gegebenenfalls der unfixierte Farbstoffanteil durch eine geeignete Nachbehandlung entfernt, wodurch eine Verbesserung der Gebrauchsechtheiten erzielt werden kann. Diese Nachbehandlung wird vorzugsweise im gleichen, zum Färben verwendeten organischen Lösemittel durchgeführt, kann jedoch auch in anderen organischen Lösemitteln oder in wässrigen Flotten nach bekannter Arbeitsweise erfolgen.

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Beispiel 1

7 g des Farbstoffes der Formel

CO-O-(CH₀K-CH,,
- N - N- / \) -N ' * ^Δ

CH₂-CH₂-CN

werden in 1 Liter Perchloräthylen bei Raumtemperatur gelöst. Mit dieser Flotte wird ein Gewebe aus Po]y esterfasern auf einem Foulard mit einem Abquetscheffekt von etwa 75 % (Gewicht der Klotzflotte, bezogen auf das Gewicht der Ware) geklotzt. Anschließend wird die Ware in einer geeigneten Anlage getrocknet und 1 Minute bei 210 C thermosoliert. Man erhält eine echte, gelbe Färbung.

Der Farbstoff war wie folgt hergestellt worden:

24,2 Gewichtsteile 5-Chlor-2-amino~benzoesäure-amylester werden bei 0 bis 5 C in 100 Volumenteilen Eisessig angerührt. In diese Suspension tropft man bei 0 bis 5°C 32,4 Gewichtsteile 40 %ige Nitrosylschwefelsäure und rührt während drei Stunden bei dieser Temperatur nach. Gegen Ende der Diazotierung soll noch ein geringer Überschuß an Salpetriger Säure vorhanden sein. 17,4 Gewichtsteile N-Äthyl-N-cyanäthyl-anilin werden in 250 Volumenteilen 2n-Salzsäure gelöst und in einem Rührgefäß vorgelegt. In diese Lösung der Azokomponente wird unter gutem Rühren die oben erhaltene essigsaure Diazolösung von 5-Chlor-2-arcino~benzoesäureamylester bei 0 bis 5°C eingetropft. Man rührt eine Stunde nach, verdünnt mit Wasser auf 2 Liter und stumpft die Säure mit festem Natriumacetat ab. Dabe'i beginnt der Farbstoff erst etwas schmierig zu fallen, kristallisiert aber beim Nachrührem über Nacht durch. Der Farbstoff wird abfiltriert, mit Wasser gewaschen und bei 50°C im Vakuumtrockenschrank getrocknet. Man erhalt 37 Gewichtsteile eines schwarzen Pulvers, das dem Farbstoff des Beispiels 1 entspricht .

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Beispiel 2

7 g des Farbstoffes der Formel

Cl

CO-O-(CH₀)„-CH,

CH₂-CH₂-CN

werden in 1 Liter Methanol bei Raumtemperatur gelöst. Mit dieser Flotte wird ein Gewebe aus Polyesterfasern auf einem Foulard mit einem Abquetscheffekt von etwa 40 % geklotzt. Anschließend wird das Gewebe getrocknet, 1 Minute bei 210⁰C thermosoliert und etwa 5 Minuten in Methanol kalt nachgewaschen. Man erhält eine echte, gelbe Färbung.

Der Farbstoff war auf folgende Weise hergestellt worden:

28,4 Gewichtsteile 5-Chlor-2-amino-benzoesäure-octylester werden, wie in Beispiel 1 beschrieben, diazotiert und wie dort mit 17,4 Gewichtsteilen N-Äthyl-N-cyanäthyl-anilin gekuppelt.

Beispiel 3

5 g des Farbstoffes der Formel

CO-O-(CH₂)gCH₃

NO₂- // \> N - N-

CH„-CH,

CH₂-CH₃-CN

werden in 1 Liter einer Mischung aus 50,5 % 1,2,2-Trifluortrichloräthan und 49,5 % Methylenchlorid bei etwa 25 C gelöst. Mit 'dieser Farbstofflösung wird ein Gewebe aus Polyesterfasern auf einem Foulard mit einem Abquetscheffekt von etwa 80% geklotzt. Anschließend wird die Ware getrocknet, 1 Minute bei 210 C thermosoliert und etwa 5 Minuten in der gleichen Lösemittelmischung

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kalt nachgewaschen. Man erhält eine rote, echte Färbung. Der Farbstoff war wie folgt hergestellt worden:

28,0 Gewichtsteile 5-Nitro-2-araino-benzoesäure-heptylester werden, wie in Beispiel 1 beschrieben, diazotiert und wie dort angegeben, mit 18,8 Gewichtsteilen N-Äthyl-N-cyanäthyl-m-toluidin gekuppelt.

Beispiel 4

6,5 g des Farbstoffes der Formel

CO-O-(CH₂)₅-CH₃

NO₂- fly -N - N - ff \ -NC^ ^{2 3}

^^=/^ CH₂-CH₂-CN

werden in lLiter Äthanol bei etwa 30°C gelöst und durch Foulardieren auf ein Gewebe aus Polyesterfasern aufgebracht. Der Abquetscheffekt beträgt etwa 45 %. Nach dem Klotzen wird das Gewebe

ο
getrocknet, 1 Minute bei 210 C thermosoliert und 5 Minuten in

Äthanol kalt nachbehandelt. Man erhält eine orange, echte Färbung, Der Farbstoff warlwie folgt hergestellt worden:

26,6 Gewichtsteile 5-Nitro-2-amino-benzoesäure-hexylester werden, wie in Beispiel 1 beschrieben, diazotiert und wie dort angegeben mit 17,4 Gewichtsteilen N-Äthyl-N-cyanäthyl-anilin gekuppelt.

Beispiel 5

5 g des Farbstoffes der Formel

CO-O- (CH₂) ₇-CH₃ XU CH₀-CH₀-ClL

O₀N-A XS-N - N -// \S -N
\/  \J \

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werden in 1 Liter Isopropanol bei etwa 30 C gelöst. Mit dieser Flotte wird ein Gewebe aus Polyesterfasern auf einem Foulard mit einem Abquetscheffekt von etwa 40 % geklotzt. Anschließend wird die Ware getrocknet, 1 Minute bei 210°C thermosoliert und etwa 5 Minuten in Isopropanol kalt nachgewaschen. Man erhält eine rote, echte Färbung.

Der Farbstoff war wie folgt hergestellt worden:

29,4 Gewichtsteile 5-Nitro-2-amino-benzoesäure-octylester werden, wie in Beispiel 1 beschrieben, diazotiert und, wie dort angegeben, mit 19,3 Gewichtsteilen N,N-(Oxäthyl-n-butyl)-anilin gekuppelt.

Beispiel 6

4 g des Farbstoffes der Formel

CO-O-(CH₉) . CH«,
¹ ^ 4 d CH₉-CH

N = N- (J > -^NC

CH₂-CH-CN

werden in 1 Liter Perchloräthylen bei Raumtemperatur gelöst. Mit dieser Flotte wird ein Gewebe aus Polyesterfasern auf einem Foulard mit einem Abquetscheffeit von etwa 80 % geklotzt; anschließend wird das Gev/ebe getrocknet. Zur Farbstoff ixierung wird die Hälfte der Ware 1 Minute bei 215°C thermosoliert; die andere Hälfte wird etwa 30 Minuten bei 1,5 atü gedämpft. In beiden Fällen werden gelbe, echte Färbungen erhalten. Ein ähnliches Ergebnis kann erzielt werden, wenn die Farbstoffixierung anstatt in Wasserdampf in überhitztem Perchloräthylendampf (10 bis 15 Minuten bei etwa 150°C) vorgenommen wird.

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-U-

Der Farbstoff war auf folgende Weise hergestellt worden:

20,7 Gewichtsteile 2-Amino-benzoesäure-amylester werden, wie in Beispiel 1 beschrieben, diazotiert und wie dort angegeben, mit 17,4 Gewichtsteilen N-Äthyö-N-cyanäthyl-anilin gekuppelt.

Beispiel 7

4 g des Farbstoffes der Formel
CO-O-(CH₂)₇CH₃

Cl- f ^-N = N- /~Λ-Jl

werden in 1 Liter einer Mischung aus 50 Vol.% Methylenchlorid und 50 Vol.% 1,2,2-Trifluortrichloräthan bei Raumtemperatur gelöst. Mit dieser Flotte wird ein Gewebe aus Polyesterfasern auf einem Foulard mit einem Abquetscheffelt von etwa 75 % geklotzt, anschließend getrocknet und 1 Minute bei 210 C thermosoliert. Man erhält eine goldgelbe, echte Färbung.

Der Farbstoff war wie folgt hergestellt worden:

31,8 Gewichtsteile 2-Amino-3,5-dichlor-benzoesäure-octylester werden, wie in Beispiel 1 beschrieben, diazotiert und mit 18,8 Gewichtsteilen N-Xthyl-N-cyanäthyl-m-toluidin gekuppelt.

Beispiel 8

5 g des Farbstoffes der Formel

D-(C

N -

0-(CH_o)_Ä-CHo

2 ^X 3 CH₂-CH₂-CN

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werden in 1 Liter Trichloräthylen bei etwa 25 c gelöst. Mit dieser Flotte wird ein Gewebe aus Polyesterfasern auf einem Foulard geklotzt. Der Abquetscheffekt beträgt etwa 70 %. Nach dem Klotzen wird die Ware getrocknet und 1 Minute bei 210 C thermosoliert.
Man erhält eine orange, echte Färbung.

Der Farbstoff war wie folgt hergestellt worden:

28,0 Gewichtsteile 2-Amino-5-nitro-benzoesäure-heptylester werden, wie in Beispiel 1 beschrieben, diazotiert und wie dort angegeben mit 23,2 Gewichtsteilen Ν,Ν-Acetoxäthyl-cyanäthyl)-anilin gekuppelt.

Beispiel 9

5 g des Farbstoffes der Formel

CO-O-(CH₂)gCHg

NH-CO-CH₃

werden in 1 Liter Methylenchlorid bei Raumtemperatur gelöst. Mit dieser Flotte wird ein Gewebe aus Polyesterfasern auf einem Foulard mit einem Abquetscheffekt von etv/a 65 % geklotzt, anschließend
getrocknet und 1 Minute bei 210 C thermosoliert. Man erhält eine rotviolette, echte Färbung.

Der Farbstoff war auf folgende Weise hergestellt worden:

26,6 Gewichtsteile 2-Amino-5-nitro-benzoesäure-hexylester werden, wie dort beschrieben, mit 22,6 Gewichtsteilen 3-Phenyl-amino-acetanilid gekuppelt.

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Beispiel 10 2329388

10 g des Farbstoffes der Formel

CVI CXl £> & Δ O

^CH₂-CH₂-O-CO-CH₃

werden in 1 Liter 1,2,2-Trifluortrichloräthan bei 25 C gelöst. Mit dieser Flotte wird ein Gewebe aus Polyesterfasern auf einem Foulard geklotzt. Der Abquetscheffekt beträgt 75 %. Nach dem Klotzen wird das Gewebe getrocknet, 1 Minute bei 210 C thermosoliert und etwa 5 Minuten in 1,2,2-Trifluortrichloräthan kalt nachgewaschen. Man erhält eine rote, echte Färbung.

Der Farbstoff war wie folgt hergestellt worden:

26,6 Gewichtsteile 2-Amino-5-nitro-benzoesäure-hexylester worden, wie in Beispiel 1 beschrieben, diazotiert und wie dort angegeben mit 23,5 Gewicht steilen N,N-{Acetoxäthyl-n-butyl)-anilin gekuppelt.

Beispiel 11

8 g des Farbstoffes der Formel
pO-O-(CH₂)_e-CH₃

a/ ₉-CHo
CH₂-CH₂-CN

werden in 1 Liter Perchloräthylen bei Raumtemperatur gelöst. Mit dieser Flotte werden Gewebe aus Polyester-, Polyamid 6-, Polyamid 6,6-, Cellulosetriacetat- und Celluloso-2 1/2-acetat-fasern, ein Garn aus Polyvinylchloridfasern und Kammzug aus Polypropylenfasern auf einem Foulard geklotzt. Die Abquetscheffekte liegen,

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je nach Matcrialart, zwischen 70 und 90 %. Anschließend werden die Textilmaterialien getrocknet, 30 Minuten bei etwa 1,5 atti (PVC: 40 Minuten bei 102- 103⁰C) gedämpft und etwa 10 Minuten in Perchloräthylen kalt nachbehandelt. Man erhält in allen Fällen orange, echte Färbungen.

Der Farbstoff war wie folgt hergestellt worden:

26,6 Gewichtsteile 2-Amino-5~nitro-benzoesäure-hexylester werden, wie in Beispiel 1 beschrieben, diazotiert und wie dort angegeben^ mitl7,4 Gewichtsteilen N-Xthyl-N-cyanäthyl-anilin gekuppelt.

Beispiel 12

3 g des Farbstoffes der Formel

CO-O-(CHo) ςCH,
A /V⁵ /CH₉-CH₉-CN

und 5 g des Farbstoffes der Formel

CO-O-ι

O~ " TH₉-CH., -N * ^d (B)

CH₂-CH₂-CN

werden in 1 Liter Methanol bei Raumtemperatur gelöst. Mit dieser Flotte wird ein Gewebe aus Polyesterfasern auf einem Foulard mit einem Abquetscheffekt von etwa 40 % geklotzt. Anschließend wird das Gewebe getrocknet, 1 Minute bei 210°C thermosoliertjund in einer Mischung aus gleichen Volumenteilen 3,2,2-Trifluortrichloräthan und Methylenchlorid 5 Minuten kalt nachgewaschen. Man erhält eine orange, echte Färbung.

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Die beiden Farbstoffe waren wie folgt hergestellt worden:

27,0 Gewichtsteile 2-Amino-4-chlor-benzoesäure-hexylester werden, wie in Beispiel 1 beschrieben, diazotiert und wie dort angegeben mit 19,0 Gewichtsteilen N-Cyanäthyl-N-oxäthyl-anilin gekuppelt.

25,2 Gewichtsteile 2-Amino-5-nitro-benzoesäure-amylester werden, wie in Beispiel 1 beschrieben, diazotiert und wie dort angegeben mit 17,4 Gewichtsteilen N-Äthyl-N-cyanäthyl-anilin gekuppelt.

Beispiel 13

4 g des Farbstoffes der Formel

^CHp-CHq

\ζ~ ^{2 3} (A)

'CH₀-CH₀-CN

und 4 g des Farbstoffes der Formel

CHo-CH,

-N - N- V \ -N ^{Δ ό} (B)

XCH₂-CH₂-CN

werden in 1 Liter Perchloräthylen bei etwa 25°C gelöst. Mit dieser Flotte werden Gewebe aus Polyester-, Polyamid 6-, Polyamid 6,6-_;und Cellulosetriacetatfasern auf einem Foulard geklotzt. Die Abquetscheffekte liegen, je nach Gewebeart, zwischen 65 und 80 %. Nach dem Klotzen werden die Gewebe getrocknet, 1 Minute bei 190 C (Polyamid und Cellulosetriacetat) bzw. 210⁰C (Polyester) thermosoliert und etwa 5 Minuten in Perchloräthylen kalt nachgewaschen. Man erhält in allen Fällen gelbe, echte Färbungen.

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- 16 Die beiden Farbstoffe waren wie folgt hergestellt worden:

35,9 Gewichtsteile 2-Amino-3~brom-5-nitro-benzoesäure-heptylester werden, wie in Beispiel 1 beschrieben, rliazotiert und wie dort angegeben mit 17,4 Gewichtsteilen N-Äthyl-N-cyanäthyl-anilin gekuppelt .

20,7 Gewichtsteile 4-Amino-benzoesäure-amylester werden mit 60 Volumenteilen 5n-Salzsäure angeteigt und mit Wasser auf 150 Volumenteile aufgefüllt. Bei einer Temperatur von 0 - 2 C werden unter gutem Rühren 20 Volumenteile 5n-Natriumnitritlösung langsam zugetropft. Nach Beendigung des Zutropfens wird bei einem
Überschuß an Salpetriger Säure 1 Stunde bei 0 - 2 C nachgerührt. Anschließend wird der Überschuß an Salpetriger Säure surch Amidosulf osäure zerstört und die Diazolösung filtriert.

Die so erhaltene Diazolösung wird wie bei der in Beispiel 1 beschriebenen Kupplung zu einer salzsauren Lösung von 17,4 Gewichtsteilen N-Äthyl-N-cyanäthylanilin getropft und wie dort angegeben weiterbehandelt.

Beispiel 14

10 g des Farbstoffes der Formel

CO-O-ι

CH₂-CH₂-OH
NO₂- ^ \ -N - N-^X-N

CII₂-CBr=CH₂

werden in 1 Liter^Perchloräthylen bei Raumtemperatur gelöst. Mit dieser Flotte wird ein Mischgewebe aus 67 % Polyesterfasern und 33 % Baumwolle auf einem Foulard amit einem Abquetscheffekt von etwa 85 % geklotzt, anschließend getrocknet, 1 Minute bei 210 C thermosoliert und 5 Minuten in Perchloräthylen kalt nachgewaschen.

L fl 9 R 8 3 / 1 3 0 6

Es resultiert eine orange, echte Färbung auf dem Polyesteranteil des Mischgewebes.

Der Farbstoff war wie folgt hergestellt worden:

29,4 Gew±chtsteile 2-Amino-5-nitro-benzoesäure-octylester werden, v/ie in Beispiel 1 beschrieben, diazotiert und wie dort angegeben mit 25,6 Gewichtsteilen N-ß-Oxäthyl-N-ß-brom-allyl~anilin gekuppelt.

Beispiel 15

3 g des Farbstoffes der Formel

CH₂-CH₂-CN

werden in 1 Liter 1,1,1-Trichloräthan bei Raumtemperatur gelöst. Mit dieser Farbstofflösung wird ein Gewebe aus Polyesterfasern auf einem Foulard geklotzt. Der Abquetscheffekt beträgt etwa 75 %. Anschließend v/ird das Gewebe getrocknet und 1 Minute bei 21O°C thermosoliert. Man erhält eine gelbe, echte Färbung.

Der Farbstoff war auf folgende Weise hergestellt worden:

24,9 Gewichtsteile 2-Amino-benzoesäure-octylester werden, wie in Beispiel 13 (Farbstoff B) diazotiert und wie dort angegeben mit 17,4 Gewichtsteilen N-Äthyl-N-cyanäthyl-anilin gekuppelt.

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Beispiel 16

10 g dos Farbstoffes der Formel

CO-O- (CH₂) ₇- ClI₃

CH₂-CH₂-OH

werden in 1 Liter einer Mischung aus 70. Vol.% Perchloräthylen und 30 Vol.% Methanol bei 25 C gelöst. Mit dieser Flotte wird ein Gewebe aus Polyesterfasern auf einem Foulard mit einem Abquetscheffekt von 70 % geklotzt. Anschließend wird das Gewebe getrocknet, 1 Minute bei 2l0°C thermosoliert und 5 Minuten in der gleichen Losemittelmischung kalt nachgewaschen. Man erhält eine gelbe, echte Färbung.

Der Farbstoff war wie folgt hergestellt worden:

28,4 Gewichtsteile 2-Amino-4-chlor-benzoesäure-octylester werden, wie in Beispiel 1 beschrieben, diazotiert und wie dort angegeben mit 19,3 Gewichtsteilen N,N-(Oxäthyl-n-butyl)-anilin gekuppelt.

Beispiel 17

7 g des Farbstoffes der Formel

CO-O-(CH₂VCH₃ CH₉-CH f\ -N N- /Λ -IT

Cl- f\ -N - N-

^CH₀-CH₉-CN Cl 2 Z

werden in 1 Liter Perchloräthylen bei Raumtemperatur gelöst. Mit

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dieser Flotte wird ein Gewebe aus Polyesterfasern auf einem Foulard mit einem Abquetscheffekt von etwa 80 % geklotzt. Anschließend wird das Gewebe getrocknet, 1 Minute bei 210 C thermosoliert und
etwa 5 Minuten im gleichen Lösemittel kalt nachbehandelt. Man erhält eine goldgelbe, echte Färbung.

Ein ähnliches Ergebnis kann erhalten werden, wenn anstelle von
Perchloräthylen Methanol eingesetzt wird. Der Abquetscheffekt
beträgt hierbei etwa 40 %.

Der Farbstoff war wie folgt hergestellt worden:

27,6 Gewichtsteile 2~Amino-3,5-dichlor-benzöesäure-amylester werden, wie in Beispiel 1 beschrieben, diazotiert und wie dort angegeben mit 17,4 Gewichtsteilen N-Äthyl-N-cyanäthyl-anilin gekuppelt.

In der nachstehenden Tabelle sind weitere verfahrensgomäß zur Anwendung gelangende Farbstoffe genannt, die nach den Angaben der
Beispiele 1 bis 17 angewandt, echte Färbungen auf Polyesterfasern in den aufgeführten Farbtönen ergeben:

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Beispiel Farbstoff Farbton auf Polyesterfasern

COOC₅H₁₁ O₂N- f~\ -N - N- / ^ -N. /^C2^H5

orange

COOC₈H₁₇

'2- κ Λ -^N " ^N- O "^N\ /^C2^H5

gelbstichig rot

COOC-H₁₁

/C₂H₄CN

orange

C₂H₄OCOCH₃

COOC₆H₁₃

O₉N

/^C2^H4^CN

-N = N- f\-N. X=/ C₀H, OCOCIL

orange

COOC₈H₁₇

C₃H₄CN

orange

C₂H₄OCOCH₃

OoN- ff

-N = N

-N gelbstichig rot

C₂Ii₄OH

COOC₆H₁₃ O₂N- f~\ -N = N- ,^C2^H5

gelbstichig rot

C₂H₄OCOCH₃

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Beispiel Farbstoff Farbton auf Polyesterfasern

COOC₇H₁₅ C_OH„CN /24

Cl-ΖΛ- N = N-/Λ -Ν OTT

gelb

-N = N-

-N' C₂H₄CN

C₂H₄OH

orange

O₂N-

CO-OC₇H₁₅

-N - N- /A -/^C4^H9

C₂II₄OH

rot

COOC₈H₁₇

Cl- /S-N- N-// \\ -N

/^C4^H9

C₂H₄OH orange

COOC₅H₁₁

O₂N-

/^C4^H9

OH.OCOCH

gelbstichig rot

COOC₇H₃₅ 0.,N- //\ -N - N-

PA

-N —/ \ gelbstichig rot

C₂H₄OCOCH₃

:ooch₃

N- f ^N> -N gelb

.CN

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~ 22 -

Beispiel Farbstoff Farbton auf Polyesterfasern

COOC₅II₁₁

CF

gelb

C₂H₄CN

00C-

4^H9

y -N

gelb

C₂H₄OH

COOC₀H_{1 n} Cl

ι 8 I'

O₂N- /Λ -N = N-

-NHCH₂CH₂CN orange

/TVS -N = N-

-N

gelb

QOOCH

₀H₁- C₀

-N 7 ^C2^H4⁰¹¹

orange

O₂N-

COOC₇H₁₅ C₂H₄OH

-N

Cl C₃H₄ OH

rot

0_oN» f\ -N =

OCII₃

,OH orange

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Beispiel Farbstoff Farbton auf Polyesterfaserr

COOC₀H,-

_ /^C2^H4^OH ff V N = Ν-/Λ -N

NKCOC_CH_K ^C2^H4^OH 6 gelb

QOOC₆H₁₃

-H - N-

-/Λ C₂H₄OCII₃

C₂H₄OCH₃

gelb

eH₄ -

O^{5 13L} CH

/25 -N = N-/T\ -/

CH₂COCH₃ rot

f\ -

COOC₄H₉

C₂H₄COOCH₃

C₂H₄COOCH₃ gelb

COOC₂H₅

-NHCH₂-

gelb

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Claims (10)

HOE 73/F 3 52 - 24 - Patentansprüche

1. Verfahren zum kontinuierlichen Färben von Textilmaterialien, die aus synthetischen Fasern bestehen oder solche enthalten, aus organischen Lösemitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man die Textilmaterialien mit Farbflotten imprägniert, welche Farbstoffe der allgemeinen Formel (1)

(1)

enthalten, in welcher R eine Alkylgruppe von 1 bis 8 Kohlenstoffatomen bedeutet, der Benzolkern A noch ein oder zwei nicht «asserlöslichmachende Substituenten enthalten kann,

R₁ einWasserstoff -, Chlor- oder Bromatom, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe von jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Rg ein Wasserstoff-, Chlor- ο -der Bromatom, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe von jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine Acylaminogruppe, R₃ und R. unabhängig voneinander Wasserstoffatome, Alkyl-, Oxalkyl-, Cyanalkyl-, Alkoxalkyl-, Alkylcarbonylalkyl-, Alkylcarbonyloxalkyl-, Alkoxycarbonylalkyl-, Phenyl- oder Phenylalkylgruppen bedeuten, worin die Alkyl- und Alkoxygruppen jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthalten, und anschließend einer Hitzebehandlung unterwirft.

2. Verfahren zum kontinuierlichen Färben von Textilmaterialien, die aus synthetischen Fasern bestehen oder solche enthalten, aus organischen Lösemitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man die Textilmaterialien mit Farbflotten imprägniert, welche Farbstoffe der allgemeinen Formel (2)

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J- M-o

enthalten, in welcher A, R-, Rg, Ro und R₄ die in Anspruch genannten Bedeutungen haben und R' einen Alkylrest von 5 bis Kohlenstoffatomen darstellt, und anschließend einer Hitzebehandlung unterwirft.

3. Verfahren gemäß Ansprüchen 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß Gemische der genannten Farbstoffe verwendet werden.

4_ Verfahren gemäß Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß als organische Lösemittel halogenierte Kohlenwasserstoffe verwendet werden.

5. Verfahren gemäß Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß als organische Lösemittel aliphatische Alkohole verwendet werden.

6. Verfahren gemäß Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß als organische Lösemittel Gemische aus halogenicrten Kohlenwasserstoffen und/oder Alkoholen verwendet werden.

7. Verfahren gemäß Ansprüchen 1 bis6, dadurch gekennzeichnet, daß die Färbungen in organi schenlLösemit te In nachbehandelt werden.

8. Verfahren gemäß Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet,

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daß zur Nachbehandlung das gleiche Lösemittel bzw. Lösemitte 1-gernifsch verwendet wird, das beim Färben eingesetzt wurde.

9. Verfahren gemäß Ansprüchen 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß als Textilmaterial Polyesterfasermaterialien vorwendet werden.

10.Verwendung von Farbstoffen der allgemeinen Formel

,COOR

-N = N-

-N

in welcher R eine Alkylgruppe von 1 bis 8 Kohlenstoffatomen bedeutet, der Benzolkern A noch ein oder zwei nicht wasserlöslichmachende Substituanten enthalten kann,

R^ ein Wasserstoff-, Chlor- oder Bromatom, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe von jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, R₂ ein V/asserstoff-, Chlor- oder Bromatom, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe von jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine Acylamjnogruppe, R₃ und R unabhängig voneinander Wasserstoffatome, Alkyl-, Oxalkyl-, Cyanalkyl-, Alkoxalkyl-, Alkylcarbonylalkyl-, Alkylcarbonyloxalkyl-, Alkoxycarbonylalkyl-, Phenyl- oder Phenylalkylgruppen bedeuten, worin die Alkyl- und Alkoxygruppe jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthalten, zum kontinuierlichen Färben von TexU!materialien, die aus synthetischenFasern bestehen oder solche enthalten, aus organischen Lösemitteln.

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