DE2061741C3

DE2061741C3 - Verfahren zum Farben von Faser material aus natürlichem und synthe tischem Polyamid sowie Polyurethan

Info

Publication number: DE2061741C3
Application number: DE2061741A
Authority: DE
Inventors: Jakob Muttenz Buehler; Anton Dr. Reinach Zenhaeusern
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1969-12-16
Filing date: 1970-12-15
Publication date: 1973-09-13
Also published as: DE2061741A1; FR2070876A1; GB1313330A; JPS4826833B1; DE2061741B2; ES386462A1; BE760345A; NL7018279A; FR2070876B1; SU439997A3; CH526678A; US3779701A; AT300719B; CH1870869A4; CA926559A

Description

O NHR

1 Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man wasserlösliche an.omsche Farbstoffe der Formel 1 verwendet, in der R und Ϊ dnemedte Alkylgruppe. WX und Z Wasserstoff und M- das Natriumkation darste It.

4 Verfahren üemäß Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet, dall man wasserlösliche aniomsche Farbstoffe der Formel Il verwendet, m der R und R₁ eine niedere Alkylgruppe, R₂ den Dimethy enrest. Y und Z Wasserstoff und M · ein Alkalimetall· Kation bedeutet.

5 Verfahren gemäß Anspruch 1. dadurch gekennzeichnet, daß man als unpolares aprotisches organisches Lösungsmittel niedere ahphatischc .Chlorkohlenwasserstoffe verwendet.

6 V. ihren i-emäß Anspruch 1. dadurch gekennzeunnei. da"ß man als unpolar,s aprot.sches organisches Lösungsmittel Tetrachlorathylen ver- * ^Verfahren gemäß Anspruch 1. dadurch gekennzeichnet, daß man Fasermatenal aus swithetischem Polyamid verwendet.

O NHR

NH-CH-R₂

Y Z SO₃

in denen

R eine Alkylgruppe mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen oder einen unsubstituierten oder durch niedere Alkylgruppen substituierten Cyclohexyl rest,

R₁ Wasserstoff oder eine niedere Alkylgruppe, R₂ einen niederen Alkylenrest,

W Wasserstoff oder eine Methylgruppe,

X Wasserstoff, eine Alkylgruppe mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, den Cyclohexylrest oder einen gegebenenfalls substituierten Aryloxyrest,

Y Wasserstoff, eine niedere Alkylgruppe, die Trifluormethylgruppe, eine niedere Alkoxygruppe oder ein Halogenatom,

Z Wasserstoff, eine niedere Alkylgruppe oder eine niedere Alkoxygruppe und

M^ffi ein Alkalimetall-Kation, Ammonium oder ein halbes Ladungsäquivalent eines Erdalkalimetall-Kations

bedeutet.

2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man wasserlösliche anionische Farbstoffe der Formel 1 verwendet, i:n der R eine niedere Alkylgruppe oder einen gegebenenfalls methylsubstituierten Cyclohexylrest. W und Z Wasserstoff, X Wasserstoff oder einen Methylphenoxyrest, Y eine niedere Alkylgruppe oder ein Halogenatom und M® ein Alkalimetall-Kation bedeutet.

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Färben

von natürlichen und synthetischen Polyamidfasern wie Wolle und Nylon, sowie Polyurethanfasern, mn wasserlöslichen anionischen Farbstoffen in organischen Lösungsmitteln.

Natürliche und synthetische Polyamidfasern werden

bekanntlich mit anionischen wasserlöslichen Farbstoffen in wäßriger Lösung gefärbt. In neuerer Zeit versucht man jedoch. Für den Färbeprozeß das wäßrige Medium durch organische Lösungsmittel ?u ersetzen. Dies wäre insbesondere im Hinblick auf die Abwasser-

probleme sehr wünschenswert. Zudem kann das Fasermaterial bei Verwendung von organischen Lösungsmitteln im gleichen Bad vorbehandelt, gefärbt und nachbehandelt werden. Während organische Lösungsmittel in der Trockenreinigung rasch Eingang

in die Praxis gefunden haben, stößt ihr Einsatz in der Textilfärberei auf eine Reihe von Schwierigkeiten Besonders die Löslichkeit gebräuchlicher wasserlöslicher Farbstoffe in den organischen Medien ist ein i.och nicht befriedigend gelöstes Problem.

Es ist schon versucht woi len, die üblichen, als wasserlösliche Natriumsulfonate verwendeten organischen Farbstoffe mit organischen Aminen in wasserunlösliche, in organischen Medien lösliche Salze umzuwandeln ; diese zusätzliche Operation bedingt jedoch

eine wesentliche Verteuerung der Farbstoffe. Weiter wurden auch schon stark polare organische Lösungsmittel, wie Methanol oder Äthanol, für sich oder als Lösungsvermittler, im Gemisch mit unpolaren organischen Lösungsmitteln eingesetzt. Schließlich hat man

auch versucht, die Färbungen statt mittels homogener Mischungen mit Lösungsmittel-Emulsionen durchzuführen. Während die Verwendung polarer organischer Lösungsmittel vor allem wegen Feuergefahr zu apparativen Schwierigkeiten fuhrt, ist die Verwendung von Lösungsmittel-Emulsionen aus farberischen Gründen unerwünscht.

Es wurde nun gefunden, daß sich die übliche Anwendungsform gewisser wasserlöslicher anionischer

2 06! 741

Farbstoffe, die der allgemeinen Formel 1 und II entsprechen

-W

, X

O	I	ir	NHR	V I
/\	O		NH-
■

--SO₃

(D

O NHR

C) NH-CH-R₂
R₁

\ 4-

(H)

direkt für das Färben von Fasermaterial aus natürlichem und synthetischem Polyamid sowie Polyurethan in unpolaren aprotischen organischen Lösungsmitteln eignet.
In diesen Formeln I und II bedeuten

R eine Alkylgruppe mit I bis 12 Kohlenstoffatomen oder einen unsubstituierten oder durch niedere Alkylgruppen substituierten Cyclohexylrest,

R, Wasserstoff oder eine niedere Alkylgruppe,

R₂ einen niederen Alkylenrest,

W Wasserstoff oder eine Methylgruppe,

X Wasserstoff, eine Alkylgruppe mit 1 bisl2Kohlenstoffatomen, den Cyclohexylrest oder einen gegebenenfalls substituierten Aryloxyrest,

Z Wasserstoff, eine niedere Alkylgruppe oder eine niedere Alkoxygruppe und

M^ffl ein Alkalimetall-Kation, Ammonium oder ein halbes Ladungsäquivalent eines Erdalkalimetall-Kations.

Der Begriff »nieder« in Verbindung mit Alkyl oder Alkoxy oder einem aliphatischen Halogenkohlenwasserstoff bedeutet, daß der entsprechende Rest bzw. die betreffende Verbindung 1 bis 4 Kohlenstoffatomc aufweist; es handelt sich also beispielsweise um Methyl-, Äthyl-, Isopropyl-, η-Butyl-, s-Butyl-, Isobutyl- oder t-Butyl-Reste.

R in der Bedeutung einer Alkylgruppe mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen stellt beispielsweise Methyl, Isopropyl, 1,2-Dimethylpropy], Butyl, s-Butyl, 1,3-Dimethylbutyl, Isohexyl, 2-Äthylhexyl, Octyl, Decyl und Dodecyl dar. Bedeutet R einen durch niedere Alkylgruppen substituierten Cyclohexylrest, dann handelt es sich beispielsweise um 4-Methylcyclohexyl-, 3,5,5-Trimethylcyclohexyl- oder 4-t-Butylcyclohexylreste.

R₂ als niederer Alkylenrest bedeutet beispielsweise einen Methylen-, Dimethylen-, Propylen- oder TrimethvIen-Rest.

Die Bedeutung von X als Alkylgruppe mit i bis 12 Kohlenstoffatomen entspricht der üben unter R angegebenen. Als gegebenenfalls substituierter AnI-oxyrest stellt X insbesondere einen gegebenenfalls durch Halogenatome, wie Chlor oder Brom, oder durch Alkyl-, bzw. Alkoxygruppen mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen substituierten Phenoxyresl dar.

Stellt Y ein Halogenalom dar, so sind damit z. B.

Fluor, Chlor oder Brom gemeint.

o Ist M-" ein Alkalimetall-Kation, so handelt es sich beispielsweise um das Lithium-. Natrium-oder' . alium-Kation. Stellt M¹-' ein Erdalkalimetall-Kation dar. so handelt es sich beispielsweise um das Magnesium-, Strontium- oder Barium-Kation.

Bevorzugt bedeutet R eine verzweigte niedere Alkylgruppe, wie die s-Butylgruppe. ganz besonders jedoch die Isopropylgruppe, oder den Cyclohexylrest.

W und Z sind vorzugsweise Wasserstoff, während X insbesondere Wasserstoff oder einen Methylpheno oxyrest darstellt.

Bei Y handelt es sich bevorzugt um Wasserstoff, insbesondere aber um eine niedere Alkylgruppe oder ein Halogenatom, vor allem um die Methylgruppe, die Äthylgruppe oder um Chlor.

R₁ stellt bevorzugt eine Methyl- oder eine Isobutylgruppe dar, R₂ bevorzugt den Dimethylenrest.

M^ ist vorzugsweise ein Alkalimetall-Kation und insbesondere das Natriumkation.

Besonders bewährt haben sich Farbstoffe der allgemeinen Formel I, in der R eine niedere Alkylgruppe oder einen gegebenenfalls methylsubstituierten Cyclohexyl rest, W und Z Wasserstoff, X Wasserstoff oder einen Methylphenoxyrest, Y eine niedere Alkylgruppe oder ein Halogenatom und M^! ein Alkalimetall-Kation bedeutet, ganz speziell solche, in der R und Y eine niedere Alkylgruppe, W. X und 2 Wasserstoff und M³ das Natrium-Kation darstellt.

Ebenfalls bevorzugt sind Farbstoffe der allgemeinen Formel II, in der R eine niedere Alkylgruppe, insbesondere Isopropyl, R₁ eine niedere Alkylgruppe, insbesondere Isobutyl, R₂ den Dimethylenrest, Y und Z Wasserstoff und M" ein Alkalimetall-Kation, insbesondere das Natrium-Kation bedeutet.

Beispiele für erfindungsgemäß verwendbare Farbstoffe der Formel I sind im folgenden angeführt, wobei die Stellung der Sulfonsäuregruppe am Phenylrest, sofern nicht bekannt, mit »Q« angegeben wird:

l-Methylamino-4-(2-natriumsulfo-4-t-butyl)-phenylamino-anthrachinon, l-IsopropyIamino-4-(2-natriumsulfo-4-octyl)-

phenylamino-anthrachinon, l-Isopropylamino-4-(2-natriumsulfo-4-dodecyl)-phenylamino-anthrachinon, 1 -Isopropylamino-4-(^-natriumsulfo^-cyclo-

hexyl)-phenylamino-anthrachinon, l-Isopropylamino-4-(Q-natriumsulfo-3-trifluor-

methyl)-phenylamino-anthrachinon, l-Isopropylamino-4-(Q-natriumsulfo-2,5-dibutoxyj-phenylamino-anthrachinon.

l-Isopropylamino-4-(Q-natriurnsu]fo-2-methyl-

6-äthyl)-phenylamino-anthrachinon, l-Isopropylamino-4-(Q-natriumsulfo-2,6-diäthoxy)-phenylamino-anlhrachinon, l-Isopropylamino-4-(2-natriumsulfo-3,4,5-tri-

methyl)-pheny!amino-anthrachinon, l-Isopropylamino-4-(Q-natriumsulfo-3,5-dit-butyl)-phenylamino-anthrachinon.

l-Isopropylamino-4-{2,3,5,6-telramethyl-

4-natriumsulfo)-phenylamino-anthrachinon, l-Isopropylamino-4-(Q-natriumsulfo-4-butoxy)-

phenylamino-anthrachinon, l-s-Butylamino-4-(2-magnesiumsulfo-4-methyl)-

phenylamino-anthrachinon, I-s-Butylamino-4-(Q-natriumsulfo-4-brom)-phcnylamino-anthrachinon, !.-Butylamino^Q-natriumsulfo-S-methoxy-4-methyl)-phenylamino-anthrachinon,

l-(l,2-Dimelhyl)-propylamino-4-(2-natrium-

sulfo-4-methyl)-phenyIamino-anthrachinon, I-(1.3-Dimpthyl)-buty!amino-4-(2-natriumsulfo-

4-methyl)-phenylamino-anthrachinon, l-(2-Äthyl)-hf;xylamino-4-(2-natriumsulfo-

4-iTiethyl)-phenylamino-anthrachinon, |-Octylamino-4-(2-kaIiumsulfo-4-methyl)-

phenylamino-anthrachinon, l-Dodecylamino-4-(2-ammoniumsjIfo-4-methyl)-phenylamino-anthrachinon,

l-CyclohexyIamino-4-(2-natnjmsulio-4-buty])-

phenylamino-anthrachinon, l-Cyclohexylamino-4-(2-natriumsulfo-4-isopropyD-phenylamino-anthrachinon, -(4-t-Butyl)-cyclohexylamino-4-(Q-natriunisuIfo-3-metnoxy-4-methyl)-phenylamino-

anthrachinon,
l-(3,5.5-Trimethyl)-cycIohexylamino-4-(2-lithiumsulfo-4-methyl)-phenylamino-anthrachinon.

30 Besonders fur das erfindungsgemäße Verfahren

geeignete, der Formel I entsprechende Farbstoffe sind:

l-Isopropylamino-4-(2-natriumsu!f-4-äthyl)-

"phenylamino-anthrachinon, I-Isopropylcimino-4-(Q-natriumsulfo-4-chIor)-

phenylamino-anthrachinon, l-s-Butylamino-4-(2-natriumsulfo-4-methyI)-

phenylamino-anthrachinon, l-Cyclohexylamino-4-(2-natriumsulfo-4-melhyl)-

phenylamino-anthrachinon, l-(3'-Dimethyl-5'-methyIcyclohexylamino)-4-[Q-natriumsuIfo-4-(4"-methylphenoxy)]- phenylamino-anthrachinon, -P'-Dimethyl-S'-methylcyclohexylamino)-4-(Q-natriumsulfo-4-chloro-2-phcnoxy)-

phenylairino-anthrachinon, l-(3'-Dimethyl-5'-methylcyclohexy]amino)-4-[Q-natriumsuIfo-2-(2"-methyIphenoxy)]-

phenylamino-anthrachinon,

l-(3'-Dimethyl-5'-methylcyclohexylamino)-4-[Q-natriumsulfo-2-(4"-n.amylphenoxy)]-

phenylamino-anthrachinon, ganz besonders aber l-Isopropylamino-4-(2-na*riumsuIfo-4-methyl)-phenylamino-anthrachinon.

35

Der Formel II entsprechende, erfindungsgemäß verwendbare Farbstoffe, bei denen die Stellung der Sulfonsäuregruppe am Phenylrest nicht festgelegt ist und ebenfalls mit »Q« bezeichnet wird, sind beispielsweise:

l-Isopropylamino-4-[r-isobutyl-3'-(Q"-lithiumsulfol-phenyO-propylamino-anthrachinon,

l-Isopropyiumino-4-[I'-isobuty!-3'-(Q"-ka!iumsulfo)-phenyl]-propylamino-anthrachinon, l-Isopropylamino-4-[r-methyl-3'-(Q"-natriumsulfo-2",5"-dimethyl)pheiiyl]-propylamino- anthrachinon,

l-isopropylamino-4-[r-isobutyl-3'-<0"-natriumsulfo-4"-methyl)-phenyl]-propylamino- anlhrachinon,

l-lsopropylamino-4-[l'-isobutyl-3'-{Q"-natriumsulfo-4"-melhoxy)-phenyl]-propylamino-

anthrachinon,
l-Isopropylamino-4-[r-isobutyl-3'-{0"-natnum-

suIfo-2",5"-dirneihöxy)-pheriy!]-propy!arninoanthrachinon,
-lsopropylamino-4- [ 1'- isobutyl-3'-(Q"-natriumsulfo-4"-chlor)-pheny]]-propylamino- anthrachinon,
-Isopropylamino-4-[ I'-isobutyl-3'-('Q"-natriumsulfo-2"-brom)-phenyl]-propylamino-

anthrachinon,
l-s-ButyIamino-4-l' '-iscibutyl-3'-(Q"-natnum-

sulfo)-phenyl]-piⁿpvlamino-anthrachinon, l-s-Butylamino-4-[ r-istibutyl-3'-(0"-natriumsuifo-4"-isopropyI)-phenyl]-propylamino-

anthrachinon,
l-s-Butylamino-4-[r-istibulyl-3^/-(Q"-natriumsulfo-4"-buloxy)-phenyl]-propylamino-

anthrachinon,
l-(l,2-Dimethyl)-propylamino-4-[l -methyl-2'-(Q"-natriumsuiro)-phenyi]-äthylamino- anthrachinon,
-(1,2-Dimethyl-propy!amino-4-[ I'-methyl-2'-(Q"-natriumsulfo-3",5"-dibutoxy)-phenyI]-

äthylamino-anthrachinon,
l-Dodecy!amino-4-[2'-methyl-3'-(Q"-natriumsu!io)-phenyl]-propylamino-anthrachinon, -(1,2-DimethyI)-propylamino-4-[ 1 '-methyl-2'-{Q"-natriumsulfo-2",5"-dibutyl)-phenyl]-

^ithylamino-anthrachinon,
l-ButyIamino-4-[r-methyl-2-(0"-natriumsulfo)-phenyl]-äthylamino-anthrachinon, -(1,3-DimethyI)-butylamino-4-[ 1 \2'-dimethyl-3'-(Q"-natriumsuIfo)-phenyl]-propylamino-

anthrachinon,
l-Oclylamino-4-[r-isobutyi-3'-(0"-kaIiumsulfo)-phenyl]-propylamino-anthrachinon, -Dodecyiamino-4-t 1 '-isobutyl-3'-(0"-ammoniumsulfo)-phenyQ-propylamino- anthrachinon,
-Cyclohexylamino-4-[ 1 '-isobutyl-3'-(0"-magnesiumsulfo)-phenyl]-propyl- amino-anthrachinon,
-Cyclohexylamino-4-[ 1 '-isobutyl-3'-(Q "-kaliumsuIfo-4"-butyl)-phenyl]-

propylamino-anthrachinon,
l-(3,5,5-TrimethyI)-cyclohexyIamino-4-[r-methyl-2'-(Q"-kaliumsulfo)-phenyl]- üthylamino-anthrachinon,

4-[r-methyl-2'-(Q"-natriumsulfo-3"-trifluormethyl)-phenyl]-äthy'arnino-anthrachinon.

6ο Ganz besonders geeignet von den der Formel II enlsprecnenden Farbstoffen ist für das erfindungsgemäße Verfahren l-Isopropylamino-4-[l'-isobutyl-3'-(Q"-natriumsulfo)-phenyl]-propylamino-anthra- chinon.

Die Herstellung der erfindungsgemäß verwendbaren anionischen Farbstoffe erfolgt nach an sich bekannten Methoden. Beispielsweise erhält man Farbstoffe der

Formel I durch Umsetzung eines 1-Alkylamino-4-brom-anthrachinons mit dem entsprechenden sulfogruppenfreien Phenylamin in Lösung bzw. in der Schmelze des überschüssigen Phenylamins in Gegenwart von Kupfer oder einer Kupferverbindung, wie Kupfer(l)-chlorid, und eines säurebindenden Mittels, wie Natriumacetat, sowie anschließende Sulfonierung der erhaltenen l-Alkylamino-4-phenylamino-anthrachinonverbindung.

Farbstoffe der Formel II können in analoger Weise durch Reaktion eines l-Alkylamino-4-brom-anthrachinons mit dem entsprechenden ,Aralkylamin _uncj anschließende Sulfonierung hergestellt werden.

Als unpolare aprotische Lösungsmittel kommen für das erfindungsgemäße Verfahren beispielsweise oberhalb 30 C siedende flüssige Kohlenwasserstoffe in Frage, also aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Xylol oder Chlorbenzol, vor allem Dichlorbenzol, Trichlorbenzol oder Tetrahydronaphthalin, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Hexan, Heptan. Octan oder Decan, aliphatische Perfluorkohlenwasserstoffe, wie Perfluorhexan oder Perfluorheptan, und cycloaliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan. insbesondere Cyclohexen. Vorzugsweise verwendet man jedoch wegen ihrer im allgemeinen leichteren Regenerierbarkeit und Nichtbrennbarkeit, niedere aliphatische Halogenkohlenwasserstoffe, insbesondere niedere aliphatische Chlorkohlenwasserstoffe, beispielsweise Dichiormethan, Chluiöförrn. Tetrachlorkohlenstoff, Trichloräthylen, Tribromäthylen, Tetrachloräthylen (»Perchloräthylen«), Trichloräthan, Tetrachloräthan. 1,1,2 - Trichlor - 2,2,1 - trifluoräthan, !,U^-Tetrachlor-^-difluoräthan. Pentachlorfluoräthan oder l-Chlor-3-fluorpropan. Auch Mischungen derartiger Lösungsmittel können verwendet werden. Zudem können diese Lösungsmittel, was häufig bei technischen Produkten der Fall ist, Stabilisatoren enthalten, wie z. B. das 1,1,1-Trichloräthan.

Besonders geeignet als unpolares aprotisches Lösungsmittel ist Trichloräthylen. vor allem jedoch Tetrachloräthylen.

Als Fasermaterial aus natürlichem Polyamid seien natürliche Eiweißfasern, wie Wolle und Seide, genannt. Als synthetische Fasern kommen solche aus Polyurethan, insbesondere aber solche aus synthetischem Polyamid in Betracht. Im Fall von Wolle wird vor7iigsweise in Gegenwart von 1 bis 5 Gewichtsprozent Wasser, bezogen auf das Gesamtgewicht der Flotte, und gegebenenfalls geringen Mengen eines Emulgators gefärbt.

Als Fasermaterial aus synthetischem Polyamid, das nach dem erfindungsgemäßen Verfahren gefärbt werden kann, kommen z. B. Kondensationsprodukte aus Hexamethylendiamin und Adipinsäure (Polyamid 6.6) oder Sebacinsäure (Polyamid 6.10) oder Mischkondensationsprodukte, z. B. aus Hexamethylendiamin, Adipinsäure und r-Caprolactam (Polyamid 6.6/6), ferner die Polymerisationsprodukte aus F-Caprolactam (Polyamid 6) oder aus «i-Aminoundecansäure (Polyamid 11) in Betracht.

Diese Fasern können in jedem Verarbeitungsstadium eingesetzt werden, also z. B. in Form von losem Material, Vorgespinsten, Garnen oder Strickwaren, wie Gewirken, Geweben und Faservliesstoffen sowie textlien Bodenbelägen, wie gewobenen, getuiteten oder verfilzten Teppichen.

Auch Gemische aus diesen Fasern, insbesondere Wolle-Polyamid-Fasergemische, sind verwendbar.

Das Färben des Fasermaterials erfolgt zweckmäßig nach den üblichen diskontinuierlichen oder kontinuierlichen Verfahren, beispielsweise nach dem Ausziehverfahren oder durch Imprägnieren des Fasermaterials durch Pflatschen, Besprühen oder Bedrucken, vorzugsweise jedoch durch Foulardieren.

Beim Ausziehverfahren wird das Material in einem stationären Bad in loser Form oder aufgebracht auf mechanische Vorrichtungen gefärbt. Je nach der

ίο Natur der zu färbenden Ware werden dafür insbesondere Jigger, Haspelkufen. Kreuzspulfärbeapparate oder ähnliche Färbemaschinen eingesetzt. Der Farbstoff wird im organischen Lösungsmittel gelöst, dann geht man mit dem Fasermaterial ein, wobei das Flottenverhältnis 1:5 bis 1 : 100 betragen kann. Nach dem Aufheizen auf die gewünschte Färbetemperatur, die vom gewählten Lösungsmittel und von der Faserart abhängt und im allgemeinen zwischen 40 und 130 Cüegt. wird während ungefähr 5 bis 45 Minuten bei dieser Temperatur gefärbt. Anschließend wird die Färbung zweckmäßig nach Spülen mit dem unpolaren aprotischen Lösungsmittel getrocknet. Gegebenenfalls kann die Färbung oberhalb des Siedepunktes des Lösungsmittels in einem geschlossenen Sy.s;em durchgeführt werden.

Die Farbstoffe können auch nach dem sogenannten »space-dyeing«-Verfahren (random dyeing) durch Einspritzen der Färbeflotte mittels Hohlnadeln in Wickelkörper und anderen bekannten Verfahren auf das Fasermaterial aufgebracht werden.

Für das Foulardierverfahren werden die Farbstoffe vorteilhaft im unpolaren aprotischen Lösungsmittel gelöst. Dann wird das Fasermaterial zweckmäßig bei Raumtemperatur durch die Färbelösung geführt und nachher auf den gewünschten Gehalt an Imprägnierlösung von ungefähr 60 bis 100 Gewichtsprozent (bezogen auf das Trockengewicht der Ware) abgequetscht. Den Hauptanteil des im Fasermaterial verbliebenen Lösungsmittels entfernt man üblicherweise anschließend unter milden Bedingungen, beispielsweise in einem Warmluftstrom bei vom Lösungsmittel abhängigen Temperaturen von bis zu 100 C. Die Fixierung des Farbstoffs auf dem so getrockneten Fasermaterial kann durch Dämpfen, beispielsweise mit Wasserdampf oder mit Lösungsmitteldämpfen, oder vorzugsweise durch eine trockene Hitzebehandlung unterhalb des Erweichungspunktes des Fasermaterials erfolgen. Diese beiden Hitzebehandlungsarten könnet auch kombiniert angewendet werden. Zur trockener Hitzebehandlung eignet sich Kontakthitze, ein trocke ner Heißluftstrom, Infrarotbestrahlung oder die Ein wirkung von Hochfrequenzwechselströmen. Ganz be sonders bewährt hat sich jedoch die trockene Hitze behandlung mittels Kontakthitze. Dafür wird da vorgetrocknete Fasermaterial zweckmäßig je nacl Faserart während 10 bis 30 Sekunden und bei 160 bi 230 C über rotierende, geheizte Zylinder geführi Eine andere Ausführungsart der Kontakthitzefixierunj welche sich speziell im Labormaßstab bewährt, besten beispielsweise darin, daß die Färbung während dei entsprechenden Zeiten bei den genannten Tempera türen in einer Präzisionsbügelpresse fixiert wird.

Die Farbstoffe können selbstverständlich sowohl ii •ester Form als auch in Form von kenzentrierter stabilen Lösungen den Färbeflotten zugesetzt werdet Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhält ma

auf dem genannten Fasermaterial gleichmäßige, färb starke Färbungen, die sich ohne jede Nachbehandiun

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durch ihre guten Echtheitseigenschaften auszeichnen, besonders in bezug auf Licht-. Trockenreinigungs-, Wasch-, Sublimier- und Reibechtheiten.

Gegenüber vorbekannten Verfahren zum Färben aus organischen Lösungsmitteln hat das vorliegende insbesondere den Vorteil, daß es in nichtfeuergefähr-.ichen einheitlichen Lösungsmitteln durchgeführt werden kann, ohne daß die sonst für wäßrige Färbeverfahren gebräuchlichen Farbstoffe modifiziert werden müssen. Die Verwendung einheitlicher Lösungsmittel an Stelle von Lösungsmittelgemischen aus polaren und unpolaren Lösungsmitteln vereinfacht die Regenerierung der Lösungsmittel. Es ist dabei außerordentlich überraschend, daß die gleichen anionischen Farbstoffe, die sich in den üblichen Färbeverfahren aus wäßriger Losung applizieren lassen, in den gemäß der vorliegenden Erfindung verwendeten unpolaren aprotischen Lösungsmitteln ohne Lösungsvermittler so gut löslich sind, daß genügend farbstarke Ausfärbungen erhalten werden.

In den folgenden Beispielen sind die Temperaturen in Celsiusgraden angegeben.

Beispiel 1
5 g des Farbstoffes der Formel

CH,
O NH — CH — CH,

SO₃Na

werden in 1000 ml Trichloräthylen gelöst. Mit dieser klaren, bläuen Farblösung foulardiert man ein Gewebe aus Polyamid-6.6-Filament bei Raumtemperatur, quetscht das imprägnierte Gewebe auf einen Flottengehalt von etwa 60%. bezogen aufdas Trockengewicht der Ware, ab und trocknet es während einer Minute bei etwa 100'. Die getrocknete Färbung wird anschließend während 15 Sekunden bei 220° du^rch Kontakthitze fixiert. Man erhält ohne Nachbehandlung eine farbstarke gleichmäßige und gut entwickelte grünstichigblaue Färbung mit sehr guten Licht- und Naßechtheiten.

Zum gleichen Resultat kommt man. wenn man in diesem Beispiel die 1000 ml Trichloräthylen durch 1000 ml Trichloräthan oder 1000 ml Dichlormethan ersetzt.

Beispiel 2

Verwendet man an Stelle des Polyamid - 6.6-FiIamentgewebes ein Gewebe aus Polyamid 6 und fixiert die Färbung während 15 Sekunden, bei 190' durch Kontakthitze, so erhält man bei im übrigen gleicher Arbeitsweise wie im Beispiel I angegeben ebenfalls eine farbstarke grünstichigblaui: Färbung mit gleich guten Echtheitseigenschaften.

Beispie! 3
5 g des Farbstoffs der Formel

20 ■ CH₃
NH-CHCH₂CH₃

werden in 1000 ml Tetrachlorethylen gelöst. Mit eier filtrierten, blauen Lösung foulardiert man ein Pol>amid - 6.6 - Filamenigewebe bei Raumtemperatur, quetscht das imprägnierte Gewebe auf einen Flottengehalt von etwa 70%. bezogen aufdas Trockengewicht der Ware, ab und trocknet es während etwa einer Minute bei 100". Die getrocknete Färbung wird anschließend während 15 Sekunden bei 220° durch Kontakthitze fixiert.

Man erhall - ohne jede Nachbehandlung — eine farbstarke, gleichmäßige und gut entwickelte griinstichigblaue Färbung mit sehr guten Licht- und Naßechtheiten.

Verwendet man an Stelle des in diesem Beispie' genannten Farbstoffes 5 g eines der in der Tabelle I angegebenen Farbstoffe und verfährt im übrigen wie 50. beschrieben, so erhält man in analoger Weise grün stichig- bis rotstichigblaue Ausfärbungen auf Poly amid-6.6-Filamentgewebe.

Tabelle I

Farbstoff

O NHR

Il I J-\

O NH—X >

-W

X -Y

Z -SO₃

M®

11

Bei spiel	R	-CH₃
4	--CH(CHj)₂
5	— CH(CH₃),
6	- CH(CH₃J₂
7	- CH(CH₃I₂
8	- CH(CH₃),
9	- CH(CHj)₂
IO	- CH(CH₃),
Il	— CH(CH₃)₂
12	- CH(CHj)₂
13	- CH(CHj)₂
14	— CH(CHj)₂
15	- CH(CH₃I₂
16	- CH(CHj)₂
17	— CH(CH₃)₂
18	CH₃
	- CH - CH₂ - CHj
19	CHj
	— CH — CH₂ — CHj
20	CHj
	— CH — CH₂ — CH,
21	CHj
	- CH - CH(CH₃I₂
22	CH₃
	— CH — CH₂ — CH(CHj)₂
23	QH₅ — CHj—CH- (CH₂)j—CHj
24	ifill \ Pit \x_ ΓΊ2Γ7 V- 113
25	(CH₂),! CH₁
26	-0
27	O
28
29	CH₃ T

30	1 CH₃

W	X	Y
H	4-C(CHj)₃	H
H	4-CH₃	H
H	4-C₂H₅	H
H	H	4-CI
H	4-(CHj)₇-CHj	H
H	4-(CH₂J₁₁-CH₃	H
H	-O	H
H	H	3-CFj
H	H	2-OC₄H,
H	2-CH₃	6-C₂Il₅
H	H	2-OC₂H₅
H	3-CH₃	4-CHj
2-CH₃	3-CHj	5-CH₃
H	H	3-C(CH₃)j
H	H	4-OC₄H₉
H	4-CH₃	H
H	H	4-Br
H	4-CH₃	3-OCH₃
H	4-CH₃	H
H	4-CHj	H
H	4-CHj	H
H	4-CH₃	H
H	4-CH₃	H
H	4-C₄H,	H
H	4-CH(CH₃I₂	H
H	4-CH₃	3-OCH₃
H	4-CHj	H

g des Farbstoffs der Formel

O NH-CH-CH₃

Beispiel 31

CH₃ 12

H
H
H
H
H
H

H
5-OC₄H,

6-OC₂H₅
5-CH₃
6-CH₃
5-C(CHj)₃

H
H
H

H
H

Na Na Na Na Na Na

Na

Na .Na Na Na Na Na Na Na

V₂Mg Na

Na

Li

Farbion auf Polyamid

Grünstichigblau

Grünslichigblau

Blau

Grünstichigblau

Grünslichigblau

Rotstichigblau

Grünstichigblau

Rotstichigblau

Rotslichigblau

Blau

Grünstichigblau

Grünstichigblau Blau

Na	Giiinstichigblau
Na	Grünstichigblau
Na	Grünstichigblau
Na	Grünstichigblau
K	Grünstichigblau
NH₄	Grünstichigblau
Na	Blau

Blau

Grünstichigblai

Blau

O NH

SO₃Na

werden in 1000 ml Dichlorbenzol gelöst. Mit der blauen Farbstofflösung foulardierl man ein Mischgewebe aus Wolle-synthetischem Polyamid 50/50 bei Raumtemperatur, quetscht das imprägn-erte Gewebe auf etwa 100%, bezogen auf das Trockengewich ί der Ware, ab und trocknet es im Warmluftstrom während etwa einer Minute bei 100°. Die getrocknete Färbung wird anschließend während 30 Minuten bei 160° mit gesättigtem Dampf fixiert.

Man erhält eine farbstarke und gut entwickelte rotstichigblaue Färbung mit guten Licht- und Naßechthe.iten.

Zum gleichen Result.it kommt man. wenn in

diesem Beispiel die 1000 ml Dichlorbenzol durch das gleiche Volumen Trichloräthan, Dichlormcthan. Trichloräthylen oder Tetrachk/riithylen ersetzt werden.

Verwendet man an Stelle des in diesem Beispiel eingesetzten Farbstoffes 5 g eines der in Tabelle Il angegebenen Farbstoffe und an Stelle des angegebenen Mischgewebes ein Gewebe aus synthetischem Polyamid, so erhält man, bei im übrigen gleicher Arbeitsweise, analoge rotstichigblaue Ausfärbungen.

Tabelle II

Beispiel

Farbstoff

O NHR

32	-CH(CH₃),
33	-CH(CHj)₂
34	-CH(CHj)₂
35	-CH(CHj)₂
36	-CH(CHj)₂
37	-CH(CHj)₂
38	-CH(CHj)₂
39	-CH(CHj)₂
	CH₃
40	—CH-CH₂-CHj
	CHj
41	—CH-CH₂-CH₃
	CHj
42	-CH-CH₂-CH₃
	CHj
43	-CH-CH(CHj)₂
	CHj
44	-CH-CH(CHj)₂
	CHj
45	-CH-CH(CHj)₂
46	-(CH₂)J-CH₃
	CHj
47	-CH-CH₂-CH(CH₃)J
48	-(CHj)₇-CH₃
49	-(CHj)₁₁-CH₃

Ri	R₂	Y
-CH₂-CH(CHj)₂	-CHj-CH₂-	I H
-CH₂-CH(CHj)₂	-CH₂-CH₂	H
CHj	-CH₂-CHj-	2-CHj
-CH₂-CH(CHj)₂	' V^rI₂ C^ H₂	4-CHj
-CH₂-CH(CHj)₂	CH₂^CH₂ —	4-OCHj
-CH₂-CH(CHj)₂	-CH₂-CH₂-	2-OCHj
-CH₂-CH(CHj)₂	—CHj—CHj—	4-CI
-CHj-CH(CHj)₂	-CH₂-CH₂-	2-Br
-CH₂-CH(CHj)₂	— CHj —CHj-	H
-CHj-CH(CHj)₂	V_ri2 ^ri2	4-CH(CHj)₂
-CH₂-CH(CHj)₂	— CHj— CHj —	4-OC₄H₉
-CH₃	-CHj-	H
-CH₃	-CH₂-	3-OC₄H₉
-CHj	-CHj-	2QH₉
-CHj	-CHj-	H
CH3	—CH-CHj—	H
	CHj
-CHj-CH(CHj)₂	C- H2 CH2	H
-CH₅-CH(CHj)₂		H

Z	M"¹	Farbton auf synthetischem Polyamid
H	Li	Rotstichigblau
H	K.	Rotstichigblau
5-CHj	Na	Rotstichigblau
H	Na	Rotstichigblat!
H	Na	Rotslichigbhiu
5-OCHj	Na	Rotslichigbiai
H	Na	Rotstichigblau
H	Na	Rotstichigbh:
H	Na	RotslichigWau
H	Na	R '".ichigblai
H	Na	Rotstichigblai
H	Na	Rotstichigblai
5-OC₄H,	Na	Rotstichigblai
5-C₄H,	Na	Rotstichigblai
H	Na	Rotstichigblai
H	Na	Rotstichigöla
H	K	Rotstichigbla
H	NH.	Rotstichiebla

^pit■|

CH₃ CH₃

CH₃

A₇CH₃

CH₃ -(CH₂I₁₁-CH₃

15

Fortsetzung

-CH₂-CH(CH₃)J

-CH,

k,

CH, -CH,--

-CH, -CH,-

-CH,-

-CH₂-

—CH-CH₂— CH₃

16

H
H

ι M-

j Mg

Na

Farbion auf

synthetischem

Polyamid

Rotstichigblau

K : Rotstichigblau

ilotstichigblau

Rotstichigblau

ein Gewebe aus Polyamid-6.6-Filament bei Raum-

g des Farbstoffs der Formel temperatur, quetscht das imprägnierte Gewebe auf

ρτΐ 3o einen Flottengehalt von etwa 70%, bezogen auf das

• ³ Trockengewicht der Ware, ab und trocknet es während

H₃ einer Minute bei etwa 100". Die getrocknete Färbung

wird anschließend während 15 Sekunden bei 220° durch Kontakthitze fixiert. Man erhält ohne Nachbehandlung eine farbstarke, gleichmäßige und gut entwickelte blaue Färbung mit sehr guten Licht- und Naßechtheiten.

il ι ι a—^ a—\ Verwendet man an Stelle des in diesem Beispiel

O NH -+-f /~Ο-\ VCH₃-SO₃Na genannten Farbstoffes 5 g eines der in der Tabelle III L X=. \=/ J ₄₀ angegebenen Farbstoffe und verfährt im übrigen wie

werden in 1000 ml Trichloräthylen gelöst. Mit der beschrieben, so erhält man in analoger Weise blaue erhaltenen klaren blauen Farblösung foulardiert man Ausfärbungen auf Polyamid-6.6-Filamentgewebe.

Tabelle III

Farbstoff

O NHR

W	- SO₃
X


Y
Z

Bei	R	CH₃	W	X	Y	Z	M⁵	Farbton
spiel							auf Polyamid
	CH₃	H	²-°~O	4-Cl	H	Na
56							Blau

Fortsetzung

Beispiel

CH₃

desgl.

2-O

CH,

2-O

>- η C₅H₁,

Beispiel 59

0,05 g des Farbstoffes gemäß Beispiel 1 werden in 99,5 g Tetrachloräthylen gelöst. Man geht bei 40° mit 5 g Polyamid-6.6-Stapelgewebe ein. erwärmt im geschlossenen System innerhalb von 10 Minuten auf 120° und färbt während 30 Minuten bei dieser Temperatur. Nach dem Spülen in Tetrachloräthylen und Trocknen im Luftstrom bei 40° erhält man eine grünstichigblaue farbstarke Färbung.

Na

Farbton
auf Pcil>:'mid

Blau

Na

Blau

Beispiel 60

0,05 g des Farbstoffes gemäß Beispiel 1 werden in 100 g Trichloräthylen gelöst. Zu dieser Lösung gibt man bei 20° 5 g Polyamid-o.ö-Stapelgewebe, erwärmt im geschlossenen System innerhalb von 15 Minuten auf 100° und färbt noch weitere 20 Minuten bei dieser Temperatur.

Die Färbung wird mit Trichlciräthylen gespült und bei 40° im Luftstrom getrocknet. Man erhält eine grünstichigblaue Färbung.

Claims

Palentansprüche:

1. Verfahren zum Färben von Fasermaterial aus natürlichem und synthetischem Polyamid sowie Polyurethan mit wasserlöslichen anionischen Farbstoffen in unpolaren aprotischen organischen Lösungsmitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man als wasserlösliche anionische Farbstoffe solche der allgemeinen Formel I oder Il verwendet