DE2716934A1

DE2716934A1 - Farbstoffzubereitungen zum faerben von cellulose und cellulosehaltigem textilmaterial sowie neue farbstoffe

Info

Publication number: DE2716934A1
Application number: DE19772716934
Authority: DE
Inventors: Johannes Dipl Chem Dr Dehnert; Peter Dipl Chem Dr Miederer
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1977-04-16
Filing date: 1977-04-16
Publication date: 1978-10-26
Also published as: GB1602663A; IT1095562B; FR2387315B1; JPS53130382A; IT7822110A0; FR2387315A1; US4154577A

Description

O.Z. 32

27169U

FarbstoffZubereitungen zum Färben von Cellulose und cellulosehaltlgem Textilmaterial sowie neue Farbstoffe

Die Erfindung betrifft FarbstoffZubereitungen zum Färben von Textilmaterial aus Cellulose und Mischgeweben aus Cellulose und synthetischen Fasern, die neben üblichen Bestandteilen Verbindungen der allgemeinen Formel 1

HO CONHR

enthalten, in der

P den Best einer Diazokomponente und

R einen aliphatischen, eye1©aliphatischen oder araliphatischen Best bedeuten.

-5-80900/0100

ORIGINAL INSPECTCD

- *> - O.Z. 32 535

27169Ji

Die Liazokomponenten DlTK entstammen vorwiegend der Benzol-, Azo-

benzol-, naphthalin-, Anthrachinon-, Thiophen-, Thiazol-, Thiadiazol-, Benzthiazol-, Benzisothiazol-, Triazol-, Pyrazol- oder Indazolreihe.

Als Substituenten für die Reste D der Diazokomponenten sind beispielsweise zu nennen:

In der Benzolreihe: Chlor, Brom, Nitro, Cyan, Trifluormethyl, Methylsulfonyl, Äthylsulfonyl, Phenylsulfonyl, Carbomethoxy, Carbobutoxy, Carbo-ß-methoxyäthoxy, Carbo-3-hydroxyäthoxy, gegebenenfalls N-mono- oder N-disubstituiertes Carbon- oder Sulfonamid, Methyl, Äthyl, Methoxy und Äthoxy.

N-Substituenten der Carbon- oder Sulfonamide sind dabei z. B. Methyl, Äthyl, Propyl, Butyl, ß-Hydroxyäthyl, γ-Hydroxypropyl, ß-Methoxyäthyl, y-Methoxypropyl, γ-Äthoxypropyl, Cyclohexyl, Benzyl, Phenoxyäthoxy propyl oder Phenyl sowie das Pyrrolidid, Piperidid oder Morpholid.

In der Azobenzolreihe: Chlor, Brom, Nitro, Cyan, Methyl, Hydroxy, Äthyl, Methoxy oder Äthoxy. In den heterocyclischen Reihen: Chlor, Brom, Nitro, Cyan, Methyl, Äthyl, Phenyl, Methoxy, Äthoxy, Methylmercapto, ß-Carbomethoxyäthylmercapto, ß-Carboäthoxyäthylmercapto, Carbomethoxy, Carboäthoxy, Acetyl, Methylsulfonyl oder Äthylsulfonyl.

-6-8 09V 3/0100

- t - O.Z. 32 535

271693*

Der Rest D leitet sich im einzelnen z. B. von folgenden Aminen ab: Anilin, o-, m- oder p-Toluidin, o-, m- oder p-Nitroanilin, o-, m- oder p-Cyananilin, 2,4-Dicyananilin, o-, m- oder p-Chloranilin, o-, m- oder p-Bromanilin, 2,4_t6-Tribromanilin, 2-Chlor-4-nitroanilin, 2-Brora-4-nitroanilin, 2-Cyan-4-nitroanilin, 2-Methylsulfonyl-4-nitroanilin, 2-Methyl-4-nitroanilin, g---lin, 4-Methyl-2-nitroanilin, 2-Methoxy-4-nitroarilin, 4-Chlor-2-nitroar.ilin, 4-Methoxy-2-nitroanilin, 1-AInino-2-trifluormethyl-4-chlorbenzol, 2-Chlor-5-aminobenzonitril, 2-AInino-5-chlorbenzonitril, 1-Amino-2-nitrobenzol-4-sulfoneäure-n-butylainid oder -ß-methoxyäthylamid, 2,4-Dinitroanilin, 2,4-Dinitro-6-chloranilin, 2,4-Dinitro-6-bromanilin, 2,4-Dinitro-6-cyananilin, i-Amino^^-dinitrobenzol-o-methylsulfon, 2,6-Dichlor-4-nitroanilin, 2,6-Dibrom-4-nitroanilin, 2-Chlor-6-brom-4-nitroanilin, 2,6-Dicyan-4-nitroanilin, 2-Cyan-4-nitro-6-chloraniliu, 2-Cyan-4-nitro-6-bromanilin, 1-Aminobenzol-4-oethylsulfon, 1-Amino-2,6-dibrom-benzol-4-nethylsulfon, 1-Amino-2,6-dichlorbenzol-4-methylsulfon, 1-Amino-2,4-dinitrobenzol-6-carbonsäure-methylester oder -ßmethoiyäthylester, 3t5-I>ichloranthranil8äure-pΓopyle3ter, 3»5-DibromanthranilsäTire-ß-methoxyäthylester, N-Acetyl-p-phenylendiamin, 4-Aminoacetophenon, 4- oder 2-Amino-benzophenon, 2- und 4-Aminodiphenylsulfon, 2-, 3- oder 4-Aminobenzoesäure-methylester, -äthyleeter, -propylester, -butylester, -isobutylester, -ß-methoxyäthylester, -ß-äthoxyäthylester, -methyl-diglykolester.-äthyl-diglykol-eBter, -methyl-triglykolester, -äthyltriglykolester, -ß-hydroxyäthylester, -ß-acetoxy-äthylester,

-7-

80?? 3/0100

ORIGINAL INSPECTED

- 7 - O.Z. 32 535

-ß-(ß'-hydroxy-i;'thoxy)-äthylester, -ß-hydroxy-propylester, -yhydroxy-propylester, - -"-hydroxy-butylester, -oJ-hydroxy-hexylester, 5-Nitro-anthranilsäuremethylester, -isobutylester, -methyl-diglykolester, -ß-methoxy-äthyiester, -ß-butoxy-äthylester, -ß-acetoxy-äthylester, 3- oder 4-Aminopb.thalsäure-, 5-AminoiBophthalsäure- oder Amino-terephthalsäure-dimethylester, -diäthylester, -dipropyleeter, -dibutylester, 3- oder 4-Aminobenzoesäure-amid, -methylamid, -propylamid, -butylamid, -isobutylamid, -cyclohexylamid, -ß-äthyl-hexylaaid, -y-methoxypropylamid, -y-äthoiy-propylaaid, 2-, 3- oder 4-Amino-benzoeeäure-dimethylamid, -diäthylamid, -pyrrolidid, -morpholid, N-methyl-N-ß-hydroxy-äthylamid, 5-Amino-iBophthaleäTirediamid, -bis-γ-methoxy-propylamid, Aminoterephthalsäure-biB-diäthylamid, 3- oder 4-Amino-phthalsäure-imid, -ß-hydroxyäthylamid, -γ-hydroxy-propylamid, 3-Amino-6-nitΓo-phthal8äure-ß-hydroxy-äthylamid, 2-, 3- oder 4-Aainobenzolsulfonsäure-dimethylamid, -diäthylamid, -pyrrolidid, -morpholid, Methylsulfoneäure-2¹-, 3¹- oder 4'-amino-phenylester, ithylsulfonsäure-2'-, -3¹- oder 4'-amino-phenylester, Butyleulfoneäure-2¹-, -3¹- oder 4¹-aminophenylester, Benzoleulfonsäure-2¹-, -3'- oder 4'-amiaophenylester, 1- oder 2-Amino-anthrachinon, i-Amino-4-chlor-anthrachinon, 3- oder 4-iiminodiphenylenoxid, 2-Amino-benzthiazol, 2-Amino-6-carbonsäure-methylester-benzthiazol, 2-Amino-6-methyl-BUlfonyl-benzthiazol, 2-Amino-6-cyanbenzthiazol, 2-Amino-6-nitro-benzthiazol, 5|6- oder 6,7-Dichlor-2-amino-benzthiazol, 4- aino-5-brom-7-nitro-1,2-benzisothiazol, 3-Amino-5-nitro-2,1-benzisothiazol, 3-Amino-5-nitro-7-brom-2,1-benzisothiazol, 2-Aminothiazol, 2-Amino-5-nitrothiazol, 2-Amino-

-8-3/0100

ORIGINAL INSPECTED

-3- O.ζ. 32

2716924

^Diethyl-thiazol^-carbonsäure-äthylester, 2-Amino-4-methyl-5-acetylthiazol, 2-Amino-3-cyan-4-methyl-thiophen-5-carbonsäureester, 2-Phenyl-5-amino-1,3»4-thiadiazol, 3-Methylmercapto-5-amino-1,2,4-thiadiazol, 3-ß-Carbomethoxy-äthylraerca?to-5-amino-1,2,4-thiadiazol.

Geeignete Diazokomponenten der Aminoazobenzolreihe sind beispielsweise:

4-Aminoazobenzol, 2^f,J-Dimethyl-^-aminoazobenzol, 3'»2-Dimethyl-4-aminoazobenzol, 2,5-Dimethyl-4-aminoazobenzol, 2-Methyl-5-methoxy-4-aminoazobenzol, 2-Methyl-4',5-dimethoxy-4-aminoazobenzol_f 4'-Chlor-2-methyl-5-methoxy-4-aminoazcbenzol, 4'-Nitro-2-methyl-5-niethoxy-4-aminoazobenzol, 4¹-Chlor-2-methyl-4-aminoazobenzol, 2,5-Dimethoxy-4-aminoazobenzol, 4'-Chlor-2,5-dimethoxy-4-alninoazobenzol, 4'-Nitro-2,5-dimethoxy-4-aniinoazobenzol, 4'-Chlor-2,5-dimethyl-4-aminoazobenzol_f 4'-Methoxy-2,5-dimethyl-4-aIninoazobenzol, 4'-Nitro-4-aminoazobenzol, 3,5-Dibrom-4-aniinoazobenzol, 2,3-Dichlor-4-aminoazobenzol, 3-Methoxy-4-aminoazobenzol, 4'-Hydroxy-2'-methyl-4-aminoazobenzol, 3-Chlor-4-aminoazobenzol.

Alß Reste R kommen z. B. die folgenden Substituenten in Betracht:

Alkyl mit 1 bis 18 C-Atomen, gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyan, Alkoxy mit 1 bis 8 C-Atomen, Cyclohexyl, Phenoxy, Phenoxyäthozy oder Benzyloxy substituiertes C₀- bis C_-Alkyl, Cyclohexyl, Norbornyl, Benzyl, Phenyläthyl, Phenylhydroxyathyl, Phenylpropyl, Phenyl butyl, C - bis Cjg-Polyalkoxyalkyl, C₄- bis C^-Hydroxypolyalkoxyalkyl, C₁- bis

C -Alkanoyloxy-C - bis C^-alkyl, C₇- bis

-9-

80SU3/0100

ORlGiNAL INSPECTED

O.Z. 32 535

^7169?

alkyl, C₁- bis Cg-Alkylaminocarbonyloxy-Cp- bis C ,--Alkyl, C,-- bis C^-Arylaminocarbonyloxy-Cp- bis Cg-alkyl oder C₁- bis C_fi-Alkoxy-

carbonyl-C₀- bis C„-alkyl sowie C.- bis C.Q-Alkanoyl, C₀- bis C₁₀- c. j l Io Ö10

Aralkanoyl, C- bis C -Aroyl, C- bis C -Alkylsulfonyl oder C^- bis (Ii 14 ο

C₁Q-Arylsulfonyl.

Als Reste R kommen im einzelnen außer den schon genannten z. B. in Betracht:

1. gegebenenfalls substituierte Alkylreste:

CH,, C₃E₅, n- oder 1-C₃B₇, n- oder 1-C₄E₉, C₆H₁₅, CH₂-CH-C₄Hg,

CH₂CH₂OH, (CH₂) OH, CH₂CHOH, CH-CH₂OH, (CH^OH, (CHg)₆OH,

CH₃ CH₃

)g, (CHg)₂O(CH₂)₂OH,

CH OH

(CH₂)₅CN, (CH₂)₆CN,

, (CH₂)₂0(CH₂)₂0(CH₂)₂CN,

)₅OC₂H₄OC₂H₅, (CH₂)₅O(CH₂)₆OH,
(CE₂)₅OC₂H₄OC₄H_g, (CHg)₅OC₂H₄OCH₂C₆H₅, (CHg)₅OC₂H₄OC₂H₄C₆H₅,

(CH₂)^C₂H₄OC₆H₅, (CHg)₃OCH-CHgOCH₃, (CHg)₃OCHCHgOC₄Hg,

CH₃ CH₃

(CH ).,.OCKgCHOCH^, (CIIg)₃OCHCHgOC₂H₅, CE₂CH₂COOH, (CH₂) COOH, CH₃

(CE₂)₆COOH,

CH₃ CH₃

8 c:^: 3/0100

-lo-ORIGINAL INSPECTED

O.Z. ."52 535

die entsprechenden Reste, bei denen die Gruppiertingen

₀J₀-, -OCK₀CH- oder -OCH-CE 7c 2| ι 2

CH

CII,

zwei- oder dreimal vorhanden sind:

CK₂Cn₀OCH₃, CH₀CH₀OC₂H₅, CH₂CH₀OC₃H₇, CH₀CH₂OC₄H₉, CH₂CH₂OC₆H₅, (CK₂J₃OCH₃, (CH₂J₃OC₂H₅, (CE₂J₃OC₃H₇, (CE₂J₃OC₄H₉, (CH₂J₃OCH₂CHC₄H₉

C₂H₅

(CH₂J₃OC₆H₁₃, (CH₂J₃OC₈H₁₇, (CH₂J₃O-, (CH₂J₃OCH₂C₆H₅, (CH₂J₃OC₂H₄C₆H₅, j₂OC^H₁., -CHCH₀OCH,, CHCH₀OC,H_Q, CHCH₀OC^Ht-, CHCH₀OCH₀C^H,., 2 3 "5 1 2 3| 249| 2 b 5 ι 2 2 ο 5

CE,

CH

CE₀CHOCH , CH₂CH-OC₂H₅, CH₂CH-OC₄H₉, CH₂CH-OC H C₆H CH H

CH

2. gegebenenfalls substituierte Cyclo- und Polycycloalkylreste

^0H ■

^0B2^0H '

^Cn2^C1 ·

-11-

809S43/0100

ORIGINAL INSPECTED

- 11 - O.Z. 32

OE

3· Aralkylreste:

C₂H₄C₆H₅, CH₂CH-C₆H₅, CH₂CH₂CEC₆H₅, CH₂CH-C₆H₅ i sowie

Cn, CH, OH

anstelle von

4. Die Reste:

CH₂CE=CH₂, CH₂COOCH₅, (CHo)₅COOCH₅, (CH₂)₅COOC₂H₅,

(CE ) COOCE CE ^ , (CH₂)_n-N_v j , wobei η = 2, 3, 4 oder 6 ist,

⁵ C.E_Q

4 9 ο

5· Acyloxyreste:

(CH₂)₂OCHO, (CE₂)₂OCOCH₅, (C₂

(CEjgOCOCE ² 5, (CEg)₂OCOC₆H₅, (CII₂)₇0C0C₁₀H₇, (CHg)₂OCOmICE₃, (CH₂J₂OCONHC₄H₉, (CHg)OCONHCHgP

C₄H₉

(CHg)₂OCONHC₆H₅, (CEg)₂OCONHC₆H₄Cl, (CHg)₂OCONHC₆H^CIg, sowie die entsprechenden Reete mit jeveils (CE₀) , (^CE ₂)₄ oder (CH ),.

-Ii

O.Z. 32

271693α

6. Acylreste:

CEO, CH₅CO, C₂H₁-CO, C₅H₇CO, C₄H₉CH-CO, C₂H₅CO, CH₅C₆E₄CO, C₆H₅CE₂CO,

^C2^H5
C₆E₅OCH₂CO, CH₅SO₂, C₂H₅SO₂, C₆E₅SO₂ oder CE₅C₆H₄SO₂.

Bevorzugte Substituenten sind beispielsweise:

n- oder X-C₅H₇, n- oder 1-C₄H₉, CgH₁₅, CH₂CE₂OH, (CHg)₅OH, CHgCEOH,

(CH )₄0H, (CH₂)₆OH, CH(CH₂)₅C(CH₅)_2> ² CH OH

2'3

(CE₂) 0(CE₂)₆0H,

(n = 2, 3, 6), CE₂CH₂OCH₅,

(CH₂) -0-(e)

., (CH₂J₃OC₂H₄OC₄H₉, (CE₂J₅OC₂E₄OC₆E₅,

(Oder

•Η— CH-CxIC^E₁-, ι 5 2| 0 5

F) ,

OH

Zur Herstellung der Farbstoffe der Formel I kann man eine Diazoverbindung von Aminen der Formel II

D-NE,

II

mit Kupplungskomponenten der Formel III

809Ξί>3/0100

-13-

-Z. 32 535

umsetzen, wobei D und R die angegebene Bedeutung haben.

Die Diazotierung der Amine erfolgt wie üblich. Die Kupplung wird ebenfalls wie üblich in wäßrigem Medium, gegebenenfalls unter Zusate von Lösungsmitteln, bei stark bis schwach saurer Reaktion durchgeführt .

Weiterhin kann man zur Herstellung der Farbstoffe der Formel I Säurechloride der Formel IV

IV
OH COCl

mit Aminen der Formel V

H₂N-R

umsetzen, wobei D und R die angegebene Bedeutung haben. Die Umsetzungen können in den für diese Reaktionen üblichen organischen Lösungsmitteln oder auch in Wasser bei ggf. erhöhter Temperatur ausgeführt werden. Als säurebindendes Mittel kann ein Überschuß an Amin, Soda oder Katronlauge dienen.

-IA-

3/0100

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Die Erfindung betrifft insbesondere FarbstoffZubereitungen, die neben üblichen Dispergiermitteln, Wasserretentionsmitteln und Wasser einen Farbstoff der Formel I enthalten, in der
D durch Cyan, Trifluormethyl, Methyl, Fluor, Chlor, Brom, C.- bis

C .-Alkylsulfonyl, Phenylsulfonyl, J „1

-SO N

R ,R

oder -CON

substituiertes Phenyl _}

.1

N=N

A 0

NC

-R'

CONHR¹,

gegebenenfalls durch Methyl, Chlor, Brom oder Carboxyl substituiertes Anthrachinonyl oder durch Nitro, Chlor oder Brom substituiertes Benzisothiazolyl,

R und R unabhängig voneinander C- bis C -Alkyl, durch Hydroxy,

ι ο

C₁- bis Cg-Alkoxy, Phenoxy, Tolyloxy, Cyclohexyloxy, Benzyloxy, 3-Phenyläthoxy, Carboxyl, Carbonester mit insgesamt 2 bis 9 C-Atomen, C-Acyloxy mit insgesamt 1 bis 11 C-Atomen, C- bis Cq-

809843/0100

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O.Z. 52 555

Alkylaminocarbonyloxy, Phenylaminocarbonyloxy, Tolylaminocarbonyloxy, Chlorphenylarainocarbonyloxy, Dichlorphenylarainocarbonyloxy oder Pyrrolidonyl substituiertes C_- bis C_o-Alkyl, Cyclohexyl,

C. O

Norbornyl, Phenyl-Cp bis C^-alkyl, Tolyl-C^- bis C.-alkyl, ß-Phenyl-ß-hydroxyäthyl, CH CH OCH CH OH oder (CH₂) (OC₂H₄) OB,

₂₄)

R darüber hinaus auch Wasserstoff oder gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Trifluormethyl, Äthyl, Methoxy, Äthoxy oder Pyrrolidonyl substituiertes Phenyl,

η 0, 1 oder 2,

B Wasserstoff, C₁- bis C₄-AIlCyI, Cyclohexyl, Benzyl, Phenyläthyl, Phenyl oder Tolyl,

T¹ Wasserstoff, Chlor, Brom oder Methyl, T² Wasserstoff oder Methyl,

T^ Wasserstoff, -Y-H _? oder COOB

B¹ Wasserstoff, C^ bis C_ß-Alkyl, Phenyl-C,- "bis C^alkyl oder

(OC₂H₄)_nOB,
Y -SO₂- oder -CO-,
T^ V/asserstoff oder ChIOr₇
T⁵ Wasserstoff, Methyl oder Äthyl und

R¹ und R² zusammen mit dem Stickstoff Pyrrolidino, Piperidino, Mor-

pholino oder Hexamethylenimine
bedeuten.

-16-809843/0100

- 16 - CZ. 32 535

Technisch besonders wertvoll sind Farbstoffzubereitungen, die Farbstoffe der Formel Ia

OH CONH-B

enthalten, in der

D eine Diazokomponente der Benzol-, Phthalimid-, Naphthalimid-,

Anthrachinon- oder Azobenzolreihe oder einen Nitrobenzisothia-

zolylrest ist.

Bevorzugte Substituenten B sind beispielsweise:

CH₂CH₅, (CHg)₂CH₃, (CHg)₃CH₃, CH(CH₃)CH₂CH₃, CH₂CH(CH₃)₂, C(CH₃)y

(CH₂J₄CH₃, (CH₂)₂CH(CH₃)₂, C(CH₃)₂CH₂CH_3> (CHg)₅CH₃, C₂ CH(CH(CH₃)₂)₂, (CHg)₇CH₃, CHgCH(CgH₅)(CHg)₃CH₃, (CHg)₁₁CH₃, g₁₂₃ (CHg)₁₇CH₃, (CHg)₂OCH₃, (CHg)₃OCH₃, (CHg)₃OC₂H₅, (CH₂)₂0(CH₂J₂CH₃, (CH₂)₂OCH(CH₃)g, (CH₂)5OCH(CH₃)g, (CHg)₃O(CHg)₂OC₄H₉, (CHg)₃OCH₂CH(C₂H₅)(CHg)₃CH₃, (CHg)₃OCH₂C₆H₅, (CHg)₃O(CHg)₂C₆H₅, (CHg)₃O(CHg)₂C₆H₄-P-Cl, (CH₂)₃0(CH₂J₂O(CHg)₂OC₆H₅, (CH₂J₂OC₆H₅, (CHg)₂OH, (CHg)₃OH, CH₂CHOHCH₃, (CH₂)₂O(CH₂)gOH, C(CH₃)gCHgOH, (CH₂)₃O(CEg)₄OH, C(CH₂OH)₃, (CHg)₈CH-CH(CHg)₇OH, (CHg)g-^i) , (CHg)₂OCOC₆H₅, (CHg)₃OCOC₆H₅, (CHg)₃OCgH₄OCOC₆H₅, (CHg)₃O(CHg)₄OCOC₆H₅ (CH₂JgOCONHC₆H₅, (CHg)₃OCONHC₆H₅, (CHg)₃OCONHC₆H₄Cl, (CHg)₃O(CHg)₂-OCONHC₆H₅ oder CH₂CH=CH₂.

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809843/0100

-17- ο,Ζ. 32 535

Der Rest Ί) leitet sich im einzelnen z. B· von folgenden Aminen ab:

o-, m- oder p-Cyananilin, 2,4-Bicyananilin, 2,4,6-Tribromanilin, 2,4-Dichloranilin, 2-Cyan-4,6-dibromanilin, 2,4-Dicyan-6-bromanilin, 4-Cyan-2-chloranilin, i-Amino^-trifluormethyl^-chlorbenzol, 2-Chlor-5-aminobenzonitril, 2-Amino-5-chlor-benzonitril, 1-Aminobenzol-4-methylsulfon, i-Amino^jG-dibrombenzol^-methylsulfon, 1-Amino-2-chlor-4-methylsulfon, 1-Amino-2,6-dichlorbenzol-4-me■bhylsulfon, 3,5-Dichloranthrainilsäurepropylester, 3 t 5-Dibromanthranilsäure-ßmethoxyäthylester, 4-Aminoacetophenon, 4- oder 2-Amino-benzophenon, 2- und 4-Aminodiphenylsulfon, 3- oder 4-Aminophthalsäure-, -ßhydroxyäthylimid, -phenylimid, -p-tolylimid, 3-Amino-6-chlorphthalimid und dessen N-Substitutionsprodukte, 3-Amino-4-cyan-5-n»ethyl- oder -äthyl-phthalimid und dessen N-Substitutionsprodukte, 1-Aminoanthrachinon, 1-Amino-2-chloranthrachinon_f 1-Amino-2-bromanthrachinon, 1-Amino-2,4-dibromanthrachinon, 1-Amino-2-acetyl-4-chloranthrachinon, 1-Amino-anthrachinon-o-carbonsäure, 1-Aminoanthrachinon-o-carbonsäureäthylester, i-Amino-4-methoxy-anthrachinon, 1-Amino-4-hydroxyanthrachinon, 1-Amino-2-chlor-4-p-toluidino-anthrachinon, 2-Amino-1-ohloranthrachinon, 2-Amino-3-chlor-anthrachinon, 2-Amino-3-bromanthrachinon, 2-Amino-1,3-dibrom-anthrachinon, 2-Amino-1-cyan-3-broIaanthrachinon, 1-, 6- oder 7-Amino-benzanthron, 2-Amino-anthrachinon, 1-Amino-4-chlor-anthrachinon, 2,4-Dicyan-3»5-dimethylanilin, 4-Amino-naphthalsäureimid, -methylimid, -n-butylimid, -2-hydroxyäthylimid, -3^f-methoxypropylimid, -phenylimid, 5-Nitro-3-aminobenaisothiazol-(2,i) oder -3-aminobenzisothiazol-(2,1).

-18-

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" ¹⁸ - O.Z. 32

Geeignete Diazokomponenten der Aininoazobenzolreihe sind beispielsweise:

4-Aminoazobenzol, 3-Chlor-4-aminoazobenzol, 3-Brom-4-aminoazobenzol, 2' ^-Dimethyl-A-aiainoazobenzol, 3^f, 2-Dimethyl-4-aaιinoazobenzol, 2,5-Dimethyl-4-aminoazobenzol, 2-Methyl-5-methoxy-4-ajninobenzol, 2-Methyl-4' ,S-dimethoxy^-aminoazobenzol, 4^l-Chlor-2-methyl-5-methoxy-4-aminoazobenzol, 4¹-Chlor-^-methyl-^-amino-azobenzol, 2,5-Dimethoxy-4-aminoazobenzol, 4'-Chlor-2,5-dimethoxy-4-aminoazobenzol, 4'-Chlor-2,5-dimethyl-4-aminobenzol, 4'-Methoxy-2,5-dimethyl-4-aminoazobenzol, 3,5-Dibrom-4-aminoazobenzol, 2,3'-Dichlor-4-aminoazobenzol, 3-Methoxy-4-aminoazobenzol, 2',3-Dinlethyl-5-brom-4-azobenzol, 4'-Amino-2',5'-dimethylazobenzol-4-sulfonsäureamid und -3-sulfonsä\ireamid sowie die Aminoazobenzole der Formel

1 3 ^T

T²

1

in der T Wasserstoff, Chlor, Brom oder Methyl, T Wasserstoff oder

Ά Η¹

Methyl und T^? einen Rest der Formel -Y-IP^" oder COOB bedeuten,

1 ^R

wobei Y -CO- oder -SO-- und B ein Alkoholrest ist und R und R die angegebene Bedeutung haben.

Von ihrer Konstitution her können die Farbstoffe der Formel I als Dispersionsfarbstoffe bezeichnet werden, deren Applikation auf z. B. Baumwolle in der Regel nicht möglich ist. In der deutschen

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- 19- O.Z. 32

Patentschrift 1 811 Τ)& ist jedoch ein Verfahren beschrieben, das den Druck auf Cellulose und cellulosehaltigen! Textilmaterial ermöglicht. Die dort gemachten Angaben bezüglich der Verfahrensbedingungen gelten sinngemäß auch für die erfindungsgemäSen Farbstoffzubereitungen. Weiterhin sind in den deutschen Patentanmeldungen P 25 24 245-7 und P 25 28 743.8 weitere Verfahren angegeben, nach dem die erfindungsgemäßen Farbstoffzubereitungen appliziert werden können. Druckverfahren sind dabei bevorzugt.

Man erhält mit den erfindungsgemäßen Farbstoffzubereitungen Färbungen und Drucke mit vorzüglichen Echtheiten, von denen insbesondere die Naßechtheiten und teilweise auch die Lichtechtheiten zu nennen sind. Bei Drucken tritt z. B. bei der Wäsche kein Anbluten eines gegebenenfalls vorhandenen Weißfonds auf.

Die Farbstoffe der Formel I eignen sich teilweise auch als Dispersionsfarbstoffe für Polyester.

Die erfindungsgemäßen Farbstoffzubereitungen enthalten neben den Farbstoffen der Formel I noch Dispergiermittel, Waseerretentionemittel, Wasser und gegebenenfalls weitere in FarbstoffZubereitungen übliche Komponenten, z. B. Desinfektions- oder Antischaummittel.

Als Dispergiermittel eignen sich kationaktive Verbindungen, vorzugsweise aber nicht ionogene und insbesondere anionaktive Verbindungen, d. h. die auch für Dispersionsfarbstoffe üblichen Dispergiermittel.

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- 20 - 0.2. 32 535

Im einzelnen seien beispielsweise Ligninsulfonate, Sulfomethylierungsprodukte des Phenols, Kondensationsprodukte aus Phenolsulfonsäuren, Phenol, Formaldehyd und Harnstoff, Kondensationsprodukte aus ß-3ulfonaphthalin und Formaldehyd sowie Polyadditionsprodukte von Propylenoxid und Äthylenglykol, Propylenglykol oder Äthylendiaoin genannt.

Wasserretentionsmittel sind insbesondere Glykole und Glykoläther, wie Äthylenglykol, Propylenglykol, Diäthylenglykol oder Äthylenglykolmonomethylather.

In den folgenden Beispielen beziehen sich Angaben über Teile und Prozente, sofern nicht anders vermerkt, auf das Gewicht.

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:i- 0.2. 32 535

Beispiel 1

ΛΑ/

EO COlTB(CH₂) ₅0( CH₂ )₂0C₆H₅

Aus dem durch Kupplung von diazotiertem 1-Aminoanthrachinon auf ß-Oxynaphthoesäure gewonnenen Azofarbstoff wird durch Umsetzung mit Thionylchlorid das Säurechlorid hergestellt (ζ. B. nach DOS 2 520 896, 1. Bsp.). Eine Mischung von 22 Teilen dieses Azofarbstoffcarbonsäurechlorids mit I9,5 Teilen Phenoxyäthoxypropylamin in 100 Volumenteilen Toluol wird 5 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Der aus der roten Lösung auskristallisierte Niederschlag wird abgesaugt, mit Methanol gewaschen und getrocknet. Man erhält 20 Teile roten Farbstoff der angegebenen Konstitution. Der Schmelzpunkt beträgt 188-189 C.

Man bedruckt ein Baumwollgewebe im Rotationefilmdruck mit einer Farbe, die aus 10 Teilen dieses Farbstoffes, 100 Teilen Polyäthylenglykol vom Molekulargewicht 300 und 790 Teilen einer 3 #igen Alginatverdickung besteht und trocknet den Druck bei 100 ⁰C. Danach behandelt man 1 Minute bei 200 ⁰C mit Heißluft, spült den Druck kalt, seift ihn kochend, spült wiederum kalt und trocknet. Man erhält einen licht- und waschechten roten Druck auf weißem Grund.

809843/0100

-22-

- 22 - O.Z. 32

Beispiel 2

Eine Suspension von ?2 Teilen des in Beispiel 1 beschriebenen Azofarbstoffcarbonsäurechlorids in 100 Volumenteilen Wasser wird nach Zugabe von 19» 5 Teilen Phenoxyäthoxypropylairin 12 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Der rote Niederschlag wird dann abgesaugt, mit V/asser gewaschen und getrocknet. Man erhält 29 Teile des in Beispiel 1 beschriebenen Farbstoffes.

Beispiel 5

OH CONH(CH₂)^O(CH₂)₄0H

Man setzt, wie in Beispiel 1 beschrieben, 22 Teile Azofarbstoffcarbonsäurechlorid mit 14t7 Teilen Hydroxybutoxypropylamin in 100 Volumenteilen o-Dichlorbenzol um. Man erhält 16 Teile Azofarbstoff der angegebenen Konstitution, der nach den üblichen Färbeverfahren Polyäthylenterephthalatgewebe in roten Tönen mit sehr guten Licht- und Thermofixierechtheiten färbt.

-23-809843/0100

- 23 - O.Z. 32 535

£716934

Die mit diesem Farbstoff gemäß Beispiel 1 hergestellte Farbe liefert nach dem Rotationsfilmdruck auf Baumwolle oder Baumwolle/Polyestermischgewebe einen licht- und waschechten roten Druck.

Die folgenden als Beispiele angeführten Azofarbstoffe stellt man analog der vorstehenden Beispiele her.

-24-

CZ. 32 335

271693Ä

OH CONHH

Bsp.	D	0	R	Farbton auf Baumwolle
4	0	CE₂OE₃	rot
	ti
VJl	Il	COERCE,	It
6	Il	(CH₂J₃CH₃	Il
7	Il	CH(CH₃)CH₂CH₅	gelbstichig rot
8	η	*λιTr Γ^ΧΤ f* OTT 1 VyXl _ νΠ V \j Ll -j»**	rot
9	η	\j V VyXX -» 7 -»	It
10	Il	\ w Xl J wXl	η
11	It	*V Vy Xj. } fy\fxx* I »j Xl -y J λ**	ti
12	C(CH₃J₂CH₂CH₅	It

809643/0100

O.Z. 32 535

Bsp.

18

20 21 22

ch(ch(ch₅)₂)₂

Farbton auf Baumwolle

gelbstichig rot

rot

-26-

809843/0100

O.Z. 32 535

27169.H

Esp.	D	0	R	C₁	Farbton auf Baumwolle
			°6^Η5
23	0	-(CE₂J₃OC₂H₅		rot
	Il
	Il	-(CH₂)₂O(CH₂)₂CH₃	Il
25	Il	-(CH₂)₂0CH₍CH₃>₂	η
26	Il	ι »OTT ι O OTTι ΟΤΙ ι ~ V w Xx λ J «y v/ V/Xl I v* Xl. -w } r\	η
27	Il	( OTT ι O.OTT OTTf O TT I ι pt *~ V ν/Xl } \J \J* Xl V^Xl I \j Xl I I ^£**	I "
28	Il	- (CH₂J₃OCH₂C₆H₅	Il
29	Il	-(CH₂)₃O(CH₂)₂O_6H5	η
,0	Il	-(CH₂)₃0(CH₂J₂OC₆H₅	η
	It	-(CH_n) 0(CH_n)JDC/S..-v- 23 2 2 6 4	η
	Il	-(CH₂)₅0(CH₂)20(CH2)2°	Il
33		η

809843/0100

-27-

CZ. 32 535

Bsp.	(Γ	0 ■	R	Farbton auf Baumwolle

34		0	-CH₂CHOHCH₃	rot
		η
35		ti	*I ί"ΤΤ 1 /™\ ι OTT 1 ΛΧΤ** — I oü_o J _τυν 1/Ιΐ_ ) _Λνχί C j ? 4	It
36		η	-(CH₂)₂0(CH₂)₂0H	tt
37		Il	-C(CH,)₂CH₂0H	η
38		It	ι f TT ι ΛΤΤ ^ V VUa J j""	η
39		ti	ι OTT ι OTT^fTTi OTT ι OTT	tt
40		η	-C(CH₂OH)₃	It
41		η	ι OTT Λ ΟΤΙ	η
42		Il	-(ch₂)₂-(h)	ti
43		Il		η
44		tt

-28-

809843/0100

- 2Ö -

O.Z. 32 535

27169CU

Bsp.	D	0	R	Farbton auf Baumwolle
45		Il		rot
	Il
46	Il	CH(CH₃K CH₂ )₂0Cn₃	Il
47	11	*ι OTT ι (C\ {OTT ι ι ΛO TT* \ ^ JtX λ y τ ν ■ V wüλ ί ι A^^ ^n«tρ*	It
48	ti	(CH₂)₅(0(CH₂)₂)₂00₄H₉	ti
49	Il	CE₂CH=CH₂	It
50	It	(CH₂),000₀₆H₅	N
51	CH₂ ,000CH₃	It
52		η

-29-

8 0 9 0 U 3 / 0 1 0 0

- ²⁹ - O.Z. 52 535

Beispiel 53

202 Teile 2-Hydroxynaphthalin-3-carbonsäuremethylester werden bei Raumtemperatur unter Rühren in 430 Teile Phenoxyäthoxypropylamin

eingetragen. Man heizt dieses Gemisch auf 120 C und rührt es so lange bei dieser Temperatur, bis im Dünnschichtchromatogxamm kein Ausgangsprodukt mehr nachweisbar ist. Nach Zusatz von 100 Teilen Bisessig füllt man mit N-Methylpyrrolidon auf 1600 Raumteile auf.

Beispiel 54

22,3 Teile 1-Aminoanthrachinon werden bei 10-15 C in die Mischung von 180 Teilen Schwefelsäure (96 $>) und 64 Teilen Nitrosylschwefelsäure (40 %) eingetragen. Nach 4stündigem Rühren bei gleicher Temperatur wird auf 35 C erhitztund noch I5 Minuten bei dieser Temperatur gehalten.

Dieses Gemisch wird in das Gemenge aus 6OO Teilen Eis und 200 Teilen V/asser eingetragen. Das schwer lösliche Diazoniumeulfat wird abgesaugt und mit wenig Eiewasser gewaschen.

Man gibt das Diazoniumsalz in kleinen Portionen bei 0-5 C in die Mischung von I60 Rauinteilen der nach Beispiel 52 erhaltenen Lösung der Kupplungskomponente und 2000 Raumteilen N-Methylpyrrolidon

-30-

8098Λ3/0100

u.Z. 32 535

27169

und setzt noch 200 Teile Sis hinzu.

Nach beendeter Kupplung wird der entstandene Azofarbstoff abgesaugt, mit Alkohol und Wasser gewaschen und bei 100 C getrocknet. Man erhält ein braunrotes Pulver, das sich in If-HethyIpyrrolidon mit roter Farbe löst. Der so hergestellte Farbstoff ist identisch mit dem nach den Angaben von Beispiel 1 erhaltenen.

Ilach demselben Verfahren können die folgenden Farbstoffe mit der gleichen Kupplungskomponente erhalten werden:

-31-809843/0100

"■1 _

CZ. }2 535

Bsp.

Diazokomponente Farbton auf Batunwolle-Polyester-

Mischgewebe

0 NH

KH,

0 NH,

0 CH,

0 Br

NH,

(f V-CO-NH rot

traun

rot

&098/.3/0100

-Jc-

O.Z. 32 535

27169

Bsp.

Diazokomponente

Farbton auf BavunwolIe-Polyester-Mischgewebe

O IiH,

O NH-CO-/'

0 NH,

0 IiO,

violett

rot

809843/0100

-33-

ORIGlNAL INSPEOfBD

- >■> - ϋ.Ζ, 32 535

Beispiel 65

100 Teile einer 34 #igen wäßrigen Paste von 4'-Nitro-2'-chlor-2,5-dimethoxy-4-aminoazobenzol werden in 1000 Raumteilen Eisessig unter Zusatz von 20 Raumteilen 10-m-Salzsäure angerührt. Zu dieser Mischung werden bei 10 - 15 °C 30 Raumteile einer 23 #igen, wäßrigen Natriumnitrit-Lösung nach und nach hinzugesetzt. Man rührt bei gleicher Temperatur, bis vollständige Mazotierung erzielt ist.

Das so erhaltene Diazotierungsgemisch läßt man bei 0 - 5 °C in die Mischung aus 180 Raumteilen der nach Beispiel 49 erhaltenen Kupplungskomponente und 4000 Raumteilen N-MethyIpyrrolidon einfließen. Nach beendeter Umsetzung wird das Kupplungsprodukt abgesaugt, mit Alkohol und dann mit Wasser gewaschen und bei 100 ⁰C getrocknet. Man erhält ein graublaues Pulver, das sich in N-Methylpyrrolidon mit blauer Farbe löst. Auf Geweben aus Baumwolle, Polyester oder aus beiden erhält man Marineblautöne mit sehr guten Echtheiten.

Nach dem Verfahren des vorstehenden Beispiele können mit der gleichen Kupplungskomponente die folgenden Farbstoffe erhalten werden.

-34-8098Λ3/0100

CZ. 32 535

Bsp.

Diazokomponente Farbton

°2^N

Cl

Cl OCH,

O₂N-/'

Cl

Br

809843/0100

marineblau rot

ο.ν.. :>2 555

27169H

Bsp. j Diazokomponente

75

H_C OCH

Cl

0 -N

N'

ν \\_ira.

CH.

Farbton

öl ivb ravin orange

-56-

809R43/0100

ORIGlNAL INSPECTED

-7.

6- CZ. 32 535

27169

Beispiel 76

In die Mischung von 26 Teilen i-Amino^-methoxybenzol^-sulfonsäurediäthylamid, 100 Teilen Wasser, 15 Raumteilen 10 m-Salzsäure und 100 Teilen Eis läßt man bei 0 - 5 ⁰C 30 Raumteile einer 23 #igen wäßrigen Natriumnitrit-Lösung einfließen. Nach 2stündigem Rühren bei 0-5 C und anschließendem Zerstören überschüssiger salpetriger Säure mit Amidosulfonsäure auf die übliche Weise läßt man die so erhaltene Lösung des Diazoniumsalzes bei 0-5 C in die Lösung von 150 Raumteilen der Lösung aus Beispiel 49 in 2000 Raumteilen N-Methylpyrrölidon gleichzeitig mit 250 Raumteilen einer gesättigten, wäßrigen Natriumacetat-Lösung einfließen. Das rote Kupplungsprodukt wird abgesaugt, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält ein rotes Pulver, das sich in Alkohol, DMF oder NMP mit roter Farbe löst, und auf Polyester nach ET-Verfahren echte Rotfärbungen ergibt.

Nach den Angaben des vorstehenden Beispiels können mit der gleichen Kupplungskomponente die folgenden Farbstoffe erhalten werden:

-37-

809843/0100

ORIGINAL INSPECTED

0.2. 32 555

Bsp. I Diazokomponente

79

81 Farbton auf PES

809843/0100

Bsp. Diazokomponente

O.Z. 32 535

Farbton auf PES

ff \V NH,

SO,

Cl

orange

809843/0100

-39-

CZ. 32 535

Diazokomponente

Kupplungskomponente

Farbton auf BW/PES

IiE,

CH.

0 Cl

0 NE,

Cl

CH -0-(CH₂)₃N W ~

Br

Br OH CO-NH-C^H.,-η
b 15

609843/0100

rot

blaustichig rot

rub in

rot

-40-

- !ir -

O.ζ. 32 535

B so.

Diazokomponente Kupplungskomponente

.27169

Farbton

Br

NH,

Br

NIL

-CO-ΙΠΙ

0—II

CH,

CII.

Cl

OH ,COHH(CH₂)₃O(CH₂) OH

OH NH

8098A3/0100

rot

rubin

rot

orange

blaustichig rot

-41-

u. Z. s>2 ^:5'j'

27 169/·

Βερ. j Diazokomponente Kuppltingskomponente

Farbton

96

98

99

Br

li-SO,-fv-H=H

Cl

OH

OH CO-NH-C₆H₁,-n

blaustichig rot

OH CONH(CH₂)₅0(CHg)₄OH

BASF Aktiengesellschaft

Θ098Λ3/0100

ORIGINAL INSPECTED

Claims

BASF Aktiengesellschaft Unser Zeichen: O.Z. ~^2 535 Bg/ah 67OO Ludwigshafen, 13.04.1977 Patentansprüche

1. FarbstoffZubereitungen zum Färben von Cellulose und cellulosehaltigem Textilmaterial, enthaltend neben üblichen Bestandteilen Verbindungen der allgemeinen Formel

D-N=N

ONHR

in der

D den Rest einer Diazokomponente und

ή einen aliphatischen, cycloaliphatischen oder araliphatischen Rest bedeuten.

2. FarbstoffZubereitungen gemäß Anspruch 1, enthaltend Farbstoffe gemäß der Formel in Anspruch 1, wobei

D durch Cyan, Trifluormethyl, Methyl, Fluor, Chlor, Brom, C₁-bis C^-AlkyLsulfonyl, Phenylsulfonyl,

oder -CON^ _o

^XR²

substituiertes Phenyl;

N-K'

-2-

Büi)t 3/0100

ORIGINAL INSPECTED

CZ.

CONHR ;

und R unabhängig von einander C,- bis Cg-Alkyl, durch Hydroxy, C₁- bis Cg-Alkoxy, Phenoxy, Tolyloxy, Cyclohexyloxy, Benzyloxy, ß-Phenyläthoxy, Carboxyl, Carbonester mit insgesamt 2 bis 9 C-Atomen, C-Acyloxy mit insgesamt 1 bis 11 C-Atomen, C,- bis Cg-Alkylaminocarbonyloxy, Phenylaminocarbonyloxy, Tolylaminocarbonyloxy, Chlorphenylamlnocarbonyloxy, Dichlorphenylaminocarbonyloxy oder Pyrrolidonyl substituiertes C^- bis Cg-Alkyl, Cyclohexyl, Norbornyl, Phenyl-C - bis-C^-alkyl, Tolyl-C₁-bis C^-alkyl, ß-Phenyl-ß-hydroxyäthyl, CH₂CH₂OCH₂CH₂OH

oder (CH₂),(OC₂H₂^)_nOB,

darüber hinaus auch Wasserstoff oder gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Trifluormethyl, Äthyl, Methoxy, Sthoxy, oder Pyrrolidonyl substituiertes Phenyl,

0, 1 oder 2,

Wasserstoff, C₁- bis C^-Alkyl, Cyclohexyl, Benzyl, Phenyläthyl,

Phenyl oder Tolyl,

Wasserstoff, Chlor, Brom oder Methyl,
Wasserstoff oder Methyl,

T Wasserstoff, -Y-N

oder COOB

Wasserstoff, C,- bis Cg-ALkyl, Phenyl-C₁~ bis-C^-alkyl oder

Y -SO_n- oder -CO-,

H
T Wasserstoff oder ChLor,

809·"'.3/0100

ORIGINAl

-3- O.Z. 32 535

T Wasserstoff, Methyl oder Äthyl und

R¹ und R² zusammen mit dem Stickstoff Pyrrolidino, Piperidino, Morpholino oder Hexamethylenimino

bedeuten.

3. Farbstoffe gemäß der Formel in Anspruch 1, in der D ein gegebenenfalls substituierter Anthrachinonyl-, Aminophthalimid-, Aminoazobenzol-, Benzisothiazolylrest oder durch Oxdiftzolyl substituier ter Phenylrest ist.

173/77 80nn a 3/0100 _4-

ORIGINAL INSPECTED