DE2259103C3

DE2259103C3 - 2,6-Diaminopyridinazofarbstoffe, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung

Info

Publication number: DE2259103C3
Application number: DE19722259103
Authority: DE
Inventors: Johannes Dr.; Lamm Günther Dr.; 6700 Ludwigshafen Dehnert
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Filing date: 1972-12-02
Publication date: 1976-10-28

Description

Die Erfindung betrifft Farbstoffe der allgemeinen Forme] 1

CH₃

D-N=N I X

Z²HN NHZ¹

in der D der Rest einer Diazokomponente der Ben- to zol-, Naphthalin-, Diphenyl-. Phenylazobenzol-, Phenylazonaphthalin-, Thiophen-, Benzthiazol-, Benzisothiazole Thiazol-, Thiadiazol-, Triazol-, Benztriazol-, Indazol-, Pyrazol-, Anthrachinon-, Naphthalsäureimid-, Chromanon- oder Diphenylenoxidreihe,X Cyan oder Carbonsäureamid, einer der Reste Z¹ und Z² ein Rest der Formel

(CH₂J₃O(CH₂J₄OH
(CH₂)₆OH
0(CH₂J₃-(CH₂J₃(O-CH₂-CH₂),,-OR

20

(CH₂

(CH₂)₃

Ο—CH,-CH

CH₃

O—CH —

CHj

CH-CH+-B

OC₆H₅ H

(CH —CHf-B

^V \

OC₆H₄CH₃

—OR

35

40

45

(CHj)₃OCH;

(CH₂J₃-O-C H

OH

CH₇CH₇OH

CH₂OH

55

60

CH₂-CH-C₆H₅ OH

worin B Wasserstoff oder Methyl, R Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen, Phenyl, Melhylphcnyl, Benzyl oder Phenyläthyl, ρ O, 1, 2, 3 oder 4, wobei Pur p = OR Phenyl, Benzyl oder Phcnyliithyl ist, und der andere der Reste Z¹ und Z² Wasserstoff, einer der für Z¹ und Z² vorstehend genannten Reste oder Allyl, Alkyl mit 1 bis 8 C-Atomen, Hydroxyalkyl mit 2 bis 8 C-Atomen, Alkoxyaikyl mit insgesamt 3 bis 11 C-Atomen, -CH₂CH₂OCH₂CH₂OH, Acyioxyalkyl der in der Beschreibung genannten Art mit 3 bis 17 C-Atomen, Carbonsäureester der in der Beschreibung genannten Art mit 3 bis 15 C-Atomen, Carboxyalkyl mit 2 bis 12 C-Atomen, Pyrrolidonylalkyl mit 2 bis 6 C-Atomen im Alkyl, Cycloalkyl mit 5 bis 8 Ringgliedern, Phenyl- oder Tolylalkyl mit 7 bis 11 C-Atomen, oder gegebenenfalls durch Chlor, Brom, Methyl, Äthyl, Hydroxy, Hydroxyäthyl, Hydroxyäthoxy, Methoxy, Äthoxy, Cyan oder Acetylamino substituiertes Phenyl sind.

Gegenüber vergleichbaren Farbstoffen, die aus der USA.-Patentschrift 20 68 353 und den DT-OS 19 01711 und 2015 172 bekannt sind, haben die erfindungsgemäßen Farbstoffe Vorteile in der Farbstärke, der Licht-, Wasch-, Schweiß- und Thermofixierechtheit. Zudem ist der mit den erfindungsgemäßen Farbstoffen erzielbare Farbtonbereich sehi breit, und die Farbstoffe sind in der Regel von hohei Brillanz. Durch geeignete Wahl der Reste Z¹ und Z² läßt sich vorteilhafterweise das färberische Verhalter weitgehend beeinflussen.

Als einzelne Reste Z seien beispielsweise noch ge nannt:

(CH₂J₃OC₂H₄-OCH₃

(CH₂J₃OC₂H₄OC₂H₅

(CH₂J₃OC₂H₄-OCH(CH₃J₂

(CH₂J₃OC₂H₄OC₄H₉

(CH₂J₃OC₂H₄OC₆H₅

(CH₂J₃OC₂H₄OCH₂C₆H₅

(CH₂J₃OC₂H₄OC₂H₄C₆H₅

(CH₂J₃OCH-CH₂-OC₆H₅

CH₃
(CH₂J₃OCHCH₂OCH₃

CH₃
(CH₂J₃ — OCH — CH₂- OC₄H₉

CH₃

(CH₂J₃ — OCH — CH₂- OCH₂C₅H₅
CH₃
CH₃

(CH₂J₃-OCH₂CH-OC₆H₅

sowie die entsprechenden Verbindungen, bei denen c Gruppierung —OC₂H₄—

OCH₂-CH₂-CH₃

oder

-OCHXH—

CH,

zwei-, drei- oder viermal vorhanden ist, und Verbindungen, bei denen C₆H₅ durch C₆H₄CH₃ ersetzt ist. Ferner sind zu nennen:

' (CH₂J₃OC₆H₅ (CH₂LOCH₂C₆H₅

(CH₂J₁₁OC₂H₄C₆H₅

CH₉CH-OC_nH,

CH,

-CH-CH₂-OC₆H₅ oder C₂H₄OC₆H₅

I.. CH₃

sowie die Reste mit C₆H₄CH₃ an Stelle von C₆H₅.

Reste Z² sind neben Wasserstoff und den Resten Z¹ z. B. Alkyl mit 1 bis 8 C-Atomen, Hydroxyalkyl mit 2 bis 8 C-Atomen, Alkoxyalkyl mit insgesamt 3 bis 11 C-Atomen, Carbalkoxyalkyl mit 3 bis 15 C-Atomen, Carboxyalkyl mit 2 bis 12 C-Atomen, Cycloalkyl mit 5 bis 8 Ringgliedern, Phenyl- oder ToIyI-alkyl mit 7 bis 11 C-Atomen, gegebenenfalls durch Chlor, Brom, Methyl, Äthyl, Hydroxy, Hydroxyäthyl, Hydroxyäthoxy, Methoxy, Äthoxy, Cyan oder Acelylamino substituiertes Phenyl oder

CH₂CH₂OCH₂CH₂OH

Als Reste Z² kommen im einzelnen außer den schon genannten z.B. in Betracht: die Alkylreste: Methyl, Äthyl, Propyl, Butyl, Hexyl, /i-Äthylhexyl, oder Allyl, die Hydroxyalkylreste: /i-Hydroxyäthyl oder -propyl, 7-Hydroxypropyl, wHydroxybulyl, m-Hydroxyhexyl sowie der Rest der Formel (CH₂),-O—(CH₂),-O—Acyl oder

(CH₂)₃— O—(CH₂V- O—Acyl wobei Acyl beispielsweise CO-H CO-CH₃ CO-C₂H₅

CO — CH- (CH₂)₃—CH₃ CO-CH₂Cl C₂H₅

CO-CH₂-CO-CH₃ CO-CH=CH₂

CO — CH = CH

CO — CH = CH — COOH CO-(CHJ₂-COOH CO — (CH₂J₂-COOC₂H₅ CO — CH₂- Ο—<f/

CO

CO-

COOC₂H₅

CH,

CH-(CH₂J₃C-OH

CH,

40

45

die Alkoxyalkylreste: //-Methoxyäthyl, y-Methoxypropyl, //-Älhoxyäthyl, y-Äthoxypropyl, y-iso-Propoxypropyl, ;-Butoxypropyl, y-iso-Butoxypropyl oder der Rest der Formel

(CH₂J₃-O-CH₂-CH-(CH₂J₃-CH₃

C₂H₅

die Carboxyalkyl- und Carbaikoxyalkylrestc der Formein CH₂-COOY, CH₂-CH₂-COOY oder (CH₂J₅ — COOY, wobei Y beispielsweise Wasserstoff, Methyl, Äthyl, Propyl, Benzyl, //-Hydroxyäthyl, ω-Hydroxyhexyl, cb-Hydroxybutyl, /i-Methoxyäthyl, ■y-Methoxypropyl, y-Äthoxypropyl, /!-Phenoxyäihyl oder /5-HydiOxyäthoxyäthyl ist, die Äcyloxyalkylreste der Formeln

CH₂-CH₂- O—Acyl (CH₂J₃-Ο—Acyl
CH₂-CH-O-ACyI (CH₂J₆-Ο—Acyl
CH₃

CO —NH

ist, die Pyrrolidonylalkylreste der Formeln (CH₂J₂-N^] (CH₂J₃-N^ O

(CH₂J₄-N'
oder

die Cycloalkylreste der Formeln

-—^ H

22 59ä03

die Phenyl- und Tolylalkylrcstc der Formeln >
CH₂-C₆H₅ C₂H₄-QH₅
CH₂-CH-Q₁H₅ CH₂CH₂-CH-Q₁H₅
CH, CH₃

sowie C₁₁H₄ CH₃ an Stelle von C₆H₅, und die Reste der Formeln

C₁₁H, C₁₁H₄Cl C₁₁H₃Cl₂ C₆Cl₄CH₃

Q₁H₁(CHJ₂ Q₁H₄CN QH₄OCH₃

25

C₁₁H₄NHCC)CH,

Als Substituenlen für die Reste D der Diazokomponente sind beispielsweise zu nennen:
In der Ben/olrcihe:
Chlor. Brom. Nitro. Cyan. 1 rifiuormethyl, Melhylsulfonyl. Älhylsulfonyl. Phenylsulfonyl, p-(/<-HydroxyälhyD-phenylsulfonyi. Carbomethoxy. Carboäthoxy, Carbobutoxy. Carbo - /i- melhoxy - äthoxy. Carbo- fi - äthjl - hexoxy, Carbo - [i - hydroxy - äthoxy. gegebenenfalls N-mono- oder N-disubstiluiertes Carbonodcr Sulfonamid. Methyl, Äthyl, Methoxy oder Älhoxy.

N-Substiluentcn der Carbon- oder Sulfonamide sind dabei z. B. Methyl. Äthyl, Propyl, Butyl, /i-Äthylhexyl. Cyclohexyl, Benzyl, Phenyläthyl, /?-Hydroxyäthyl, (i-Hydroxypropyl, /Ϊ-Mcthoxyäthyl, y-Methoxypropyl oder y-Äth oxy propyl sowie das Pyrfolidid, Piperidid oder Morpholid.
In der Azobenzolreihe:

Chlor, Brom, Nitro, Cyan, Carbomethoxy, Carboäthoxy, Methyl, Äthyl, Methoxy, Äthoxy, Hydroxy, Acetylamino, Formyl, /3-Hydroxyäthoxy oder Äthoxycarbonylamino.

In der heterocyclischen Reihe:
Chlor, Brom, Nitro, Cyan, Methyl, Äthyl, Phenyl, Methoxy, Äthoxy, Methylmercapto, ^-Carbomethoxy - äthylmercapto, β - Carboäthoxyäthylmercapto, Carbomethoxy, Carboäthoxy, Acetyl, Methylsulfonyl oder Äthylsulfonyl.

Der Rest D leitet sich z. B. von folgenden Aminen ab:

Anilin,

o-, m- oder p-Toluidin,

o-, m- oder p-Nitroanilin,

o-, m- oder p-Cyananilin,

2,4-Dicyananilin,

o-, m- oder p-Chloranilin,

3,4- oder 2,5-Dichloranilin,

Z4,5- oder 2,4,6-Trichloranilin,

o-, m- oder p-Bromanilin,

Z4,6-Tribromanflin,

2-Chlor-4-nitroanilin.

2-Brom-4-nitroanilin,

2-Cyan-4-nitroaniÜB,

2-Methylsulfonyl-4-nitτoanίlin,

2-Methyl-4-nitroanflin,

40

45

55

60

65

2-Methöxy-4-nitröanilin, ■ ^!/ "

4-Chlor-2-nitroanilin,

4-Methyl-2-nitroanilin, ' > -

4-Methoxy-2-nitroanilin, ^l '

I-Amino^-triiluormethyM-chlorbcnzol, ' 2-Chlor-5-aminό-benzonitril, - ' ·*

2-Amino-5-chlorbenzonitril, 1 -Äminö^-nitrobenzol^-sulfonsäurc- ι

ή-butylamid oder -^-mcthoxyäthylainid,"-,^

2,4-Dinitroanilin, ' - ' _t -'>"·';

2,4-Dinitro-6-chloranilm.

2,4-Dinitro-6-bromanihn,

2,4-Dinilro-6-cyananilin,

l-Amino-2,4-dinitrobenzol-6-methylsull'on,

2,6-Dichlor-4-nitroanilin, 2,6-Dibrom-4-nitroanilin.

2,6-Dicyan-4-nitroanilin,

2-Cyan-4-nitro-6-chloranilin, 2-Cyan-4-nilro-6-bromanilin,

l-Aminobenzol-4-methylsulfon, l-Amino^o-dibrombenzoM-methylsuMOn, l-Amino^o-dichlorbenzol^-methylsulfon,

l-Amino-2,6-dinitrobenzol-6-carbonsäurcmethylester oder -ff-methoxyäthylester,

S.S-Dichloranthranilsäure-propylester, S^-Dibrom-anthranilsaure-Zi-methoxyailhylester, N-Benzoyl-p-phenylendiamin, N-Acetyl-p-phenylendiamin, N-Phenyl-sulfonyl-p-phenylendiamin, N-Phenylsulfonyl-m-phenylendiamin, 4-Amino-acetophenon,

4- oder 2-Amino-benzophenon, 2-Aminodiphenylsulfon.

2-, 3- oder 4-Aminobenzoesäure-methylester, -äthylesler, -propylester, -butylester, -isobutylester. -/f-äthyl-hexylester, -cyclohexylester, -benzylester, -phenylcster, -/»-mcthoxyäthylester, -/J-älhoxy-äthylesler, -/i-butoxy-äthylester, -methyl-diglykolester, -äthyl-diglykolester. -methyl-triglykolester, -äthyl-triglykolester, -/i-hydroxyäthylester, -/l-acetoxy-äthylester. -j?-(^'-hydroxyäthoxy)-äthylester. -/i-hydroxy-propylester, -}-hydroxy-propylester, -(»-hydroxy-butyleste -o-hydroxy-hexylester,

5-Nitro-antliranilsäuremethylester, -isobutylester, -methyl-diglykolester, -/i-methoxy-äthylester, -/J-butoxy-äthylester, -/i-acetoxy-äthylester,

3- oder 4-Aminophthalsäure-, 5-Amino-isophthalsäure- oder Amino-terephthalsäuredi-melhylester, -di-äthylester, -di-propylester. -di-butylester,

3- oder 4-Aminobenzoesäure-amid, -methylamid, -propylamid, -butylamid, -isobutylamid, -cyclohexylamid, -^-äthylhexylamid. -y-methoxy-propylamid, -y-äthoxy-propylamid, -anilid,

2-, 3- oder 4-Amino-benzoesäure-dimethylamid, -diäthylamid, -pyrrolidid, -morpholid,

N-methyl-N-^-hydroxy-äthylamid,

5-Amino-isophthalsäurediamid, -bis-r-methos propylamid,

Aminoterephthalsäure-bis-diäthylamid,

3- oder 4-Amino-phthalsäure-imid, -^-hydroxy äthylimid, -y-hydroxy-propylimid, -phenylimid, -p-tolylimid.

(ο

ίο

3-Amino-6-nitΓO-phthalsäure-/ί·'hydroxy-

äthylimid,
2-, 3- oder 4-Amino-benzosulfosäuredimethylamid, -diäthylamid, -pyrrolidid,

-morpholid, -N-methyl-anilid, Methylsulfonsäurc^'-i -3'- oder -4'-amino-

phenylester,
Äthylsulfonsäure-2'-, -3'- oder -4'-amino-

phenylester,
Butylsulfonsäure-2'-, -3'- oder -4'-amino-

phenylcsler.
Benzolsulfonsäuren'-, -3'- oder -4'-amino-

phcnylesler.
4-Amino-naphthalsäure-älhylimid, -bulylimid,

-//-melhoxy-iUhylimid, -)'-methoxy-propylimid,

1- oder 2-Aminonaphthalin,

I-Amino-2-älhoxy-naphlhalin,

2- oder 4-Amino-diphenyl, 1 -Amino-anlhrachinon,
l-Amino^-chlor-anlhrachinon,

3- oder 4-Aminodiphenylenoxid, 2-Amino-benzthiazol,
2-Amino-6-methylsulfonyl-benzthiazol, 2-Amino-6-nitro-benzthiazol, 5,6- oder oJ-Dichlor^-amino-benzlhiazol, 4-Amino-5-brom-7-nitro-1,2-benzisothiazol, S-Amino-S-nitro^l-benzisothiazol, S-Amino-S-nitro-T-brom^J-benzisothiazol, 2-Amino-thiazol,

2-Amino-5-nitro-thiazol,

2-Amino-4-methyl-thiazol-5-carbonsä■ureäthylester.

2-Amino-4-methyl-5-acelyl-thiazol, 2-Amino-3-cyap-4-methyl-thiophen-

5-carbonsäureester,
2-Phenyl-5-amino-l,3,4-thiadiazol, S-Methylmercapto-S-amino-l^^thiadiazol, S-^-Carbomethoxy-äthylmercapto-S-amino-

1,2,4-lhiadiazo!,
3-Amino-l,2,4-lriazol,
4-Amino-7-nitro-benztriazol, 3-Amino-indazol,
3-Amino-5-chlor-indazol,
3-Amino-5-nitro-indazol,
1 -Benzyl-5-amino-pyrazol,
l-Phenyl-5-amino-pyrazol.

Geeignete Diazokomponenlen der Aminoa^oreihe sind beispielsweise:

4-Aminoazobenzol,

2',3-Dimethyl-4-aminoazobenzoI, 3',2-Dimethyl-4-aminoazobenzol, 2,5-Dimethyl-4-aminoazobenzol, 2-Methy]-5-methoxy-4-aminoazobenzol, 2-Methyl-4',5-dimethoxy-4-aminoazobenzol, 4'-Chlor-2-methyl-5-methoxy-4-aminoazobenzol, 4'-Nitro-2-methyl-5-methoxy-4-aminoazobenzol, 4'-Hydroxy-2-methyl-5-methoxy-4-aminoazo-

benzol,
4'-(/f-Hydroxy-äthoxy)-2-methyl-5-methoxy-

4-aminoazobenzol,
4'-Hydroxy-2,2'-dimethyl-5-methoxy-4-aminoazobenzol,

4'-Hydroxy-4-aminoazobenzol, 4'-Hydroxy-2'-methyl-4-aminoazobenzol, 4'-Hydroxy-3'-methyl-4-aminoazobenzol, 2'-Hydroxy-5'-methyl-4-aminoazobenzol, 4'-Hydroxy-2-methoxy-4-aminoazobenzol,
4'-Hydroxy-2'-chIor-4-aminoazobenzol,
4'-Hydroxy-2,5-dimethoxy-4-aminoazobenzol,
4'-Hydroxy-2,6-dichlor-4-aminoazobenzoI,

4-Hydroxy-3-methoxy-4-aminoazobenzol,
4'-Chlor-2-methyl-4-aminoazobenzol,
4'-Formyl-2-methyl-4-aminoazobenzol,
4'-(Äthoxycarbony1-amino)-2-melhyl-4-aminoazobenzol,

ίο 2,5-Dimethoxy-4-aminoazobenzol,

4'-Chlor-2,5-dimethoxy-4-aminoazobenzol,
4'-Nilro-2,5-dimethoxy-4-aminoazobenzol,
4'-(Hydroxyäthoxy)-2,5-dimethoxy-4-aminoazobenzol,

4'-Chlor-2,5-dimethyl-4-aminoazobenzol,

4'-Methoxy-2,5-dimethyl-4-aminoazobcnzol,
4'-Nitro-4-aminoazobenzol,
3,5-Dibrom-4-aminoazobenzol,
2,3'-öichlor-4-aminoazobenzol,

S-Mclhoxy^-aminoazobenzol,
1-Phcnylazo-4-aminonaphthalin,
l-Phenylazo-S-älhoxy^-aminonaphthalin.

Zur Herstellung der Farbstoffe der Formel I kann man eine Diazoverbindung von Aminen der allgemeinen Formel II

D-NH,

(H)

mit Kupplungskomponenten der allgemeinen Formel III

(III)

Z²HN

NHZ¹

umsetzen, wobei D, X, Z¹ und Z² die angegebene Bedeutung haben.

Die Diazotierung der Amine erfolgt wie üblich. Die Kupplung wird ebenfalls wie üblich in wäßrigem Medium, gegebenenfalls unter Zusatz von Lösungsmitteln, bei schwach bis stark saurer Reaktion durchgerührt.

Zur Herstellung der Kupplungskomponenten der Formel III kann man 2,6-Dichlor-3-X-4-methylpyridine nacheinander oder und gleichzeitig mit Aminen der Formel Z¹NH₂ und Z²NH₂ umsetzen.

Verwendet man zur Herstellung der Kupplungskomponenten der Formel III als Aminkomponenten Ammoniak oder leicht flüchtige Amine, wie Methylamin oder Äthylamin, so empfiehlt es sich, Lösungen dieser Amine oder des Ammoniaks in unter den Reaktionsbedingungen inerten Lösungsmitteln einzusetzen. Dafür kommen je nach den Umsetzungstemperaturen Methanol, Äthanol, Äthylenglykol, Äthylenglykolmono- oder -dimethyläther, Dimethylformamid oder N-Methylpyrrolidon in Betracht. Man kann aber auch ohne Lösungsmittel mit den verflüssigten Aminen unter Druck arbeiten.

Zur Bindung des bei der Umsetzung freigesetzten Chlorwasserstoffs lassen sich überschüssiges Amin sowie die üblicherweise verwendeten säurebindenden Mittel, wie tertiäre Amine, Magnesiumoxid, Alkoholate oder Alkalien, verwenden.

Amine der Formeln Z¹NH₂ oder Z²NH₂ sind beispielsweise:

Ammoniak, Allylamin, Methylamin, Älhylamin, n- oder i-Propylämin, n- i- oder lcrt.-Bulylamin, i-Amylamin, n- oder i-Hcxylamin, n- oder i-Octylamin, /I-Älhylbutylamin, /y-ÄÜiylhexylamin, Cyclohexylamin, /i-Hydroxyälhylamin, /i-Hydroxypropylamin, y-Hydroxypropylamin, ω-Hydroxyhcxylamin, /J-Mcthoxyäthylarnin, /f-Älhoxyäthylamin, /i-Butoxyälhylamin, ;-(/i'-Ätliylhexoxy)-propyla.min, (ß'-\-\ydroxyäthoxy)-äthylamin, y-(|;'.phenoxyälhoxy)-propylamin, ;'-(.^-Hydroxybutoxy)-propylamin, ;'-Äthöxypropylamin, y-Methoxypropylamin, y-Isopropoxypropylamin, fi-Methyl-zf-aminopropanol, N-y-Aminopropylpyrrolidon. Anilin, o-, m- oder p-Toluidin, ό-, m- oder p-Methoxyanilin, o-, m- oder p-Chloranilin, o-, m- oder p-Cyananilin, 0-, m- oder p-Äthoxyanilin, o-, m- oder p-Äthylanilin, 4-(/i-HydroxyälhyH-anilin, 4-(/i'-HydroxyäthoxyJ-anilin, Benzylamin, /i-Plienylälhylamin oder /i-Phcnyl-zi-hydroxyälhylamin, weiterhin Aminocssigsäure, /i-Amino-propionsaure, ^-Aminocapronsäure und deren Alkylester mit insgesamt 3 bis 15 C-Atomen.

Technisch besonders wertvoll sind Farbstoffe, die i'ls Diazokomponente!! ein Amin der allgemeinen Formel

30

enthalten, wobei Y Nitro, Cyan, Chlor, Brom, Carbomethoxy, Carbäthoxy, Methylsulfonyl, Äthylsulfonyl, Methyl, Melhoxy, Phenylazo, p-Nitrophenylazo, p-Hydroxyphenylazo, p-Methoxyphenylazo, p-Chlorphenylazo oder Methylphenylazo, Y¹ Wasserstoff, Nitro, Chlor, Brom, Cyan, Methyl, Melhoxy, Carbomelhoxy, Carbäthoxy, Methylsulfonyl oder Äthyisulfonyl und Y² Wasserstoff, Chlor, Brom, Cyan, Methyl, Methoxy, Carbomethoxy oder Carbälhoxy bedeutet.

Bevorzugte Reste Z¹ oder Z² sind Phenyl, ci-Hydroxyhexyl, /i-Hydroxyäthyl, /i-Hydroxypropyl, y-Hydroxypropyl sowie die Reste der Formeln

(CH₂),- O(CH₂)₂OH (CH₂)₃O(CH₂)₄OH
CH₂CHOHC₆H₅ (CH₂)₃ 0(CH₂J₂OC₆H₅
C₂H₄OCH₃ C₂H₄OC₂H₅ C₃H₆OCH₃
C₃H₆OC₂H₅ C₃H₆OC₃H₇

55

60

(CH₂J₃ Ö—CH₂-C₀H₅

CH₂ CH-^C₆H₅
t)H

(CH₂),-O—(CH₂J₂-O—C₆H₅ ' _c

Weiterhin sind besonders wertvoll die entsprechenden Farbstoffe, die als pia?pkompon^nien|g_egebencnfalls durch Nitro, Chlor, Brom, Cyan,'Methyl, Melhylmercapto, /i - Carbomcthoxyäthylmercapto, /i-Carboäthoxyälhylmercapto, Carbomethoxy, Carboäthoxy oder Acetyl substituiertes Benzthiazol, Benzisothiazol, Thiazol, Thiadiazol oder Thiophen enthalten.

Von den besonders wertvollen Diazokomponenten seien im einzelnen genannt:

4-Nitroanilin,

H V- OH CH₂CH₂ OCHO

CH₂CH₂CH₂OCHO CH₂CH₂OCOCH₃
Ch₂CH₂OCOCH₂OC₆H₅
CH₂Ch₂CH₂OCOCH₂OC₆H₅
CH₂CH₂OCOCH₂C_nH₅
r
(CH₂)₃—Ο—(CH₂)₂OH

2-Brom-4-nitroanilin,

2-Cyan-4-nitroanilin,

2- Methoxy-4-nitroanilin,

2-Amino-5-nitrophenylsuironsäuredimethylamid 2-Amino-5-nilrophcnylsulfonsäurcbutylamid, 2-Amino-5-nitrophcnylsulfonsäure-/i-methoxy-

älhylamid,
2-Aminobenzonitril,
3-Chlor-4-aminobcnzonitril,
2-Chlor-5-aminobenzonitril,
2-Amino-5-chlorbenzonitnl,
2,5-Dich]or-4-amino-benzonitril, 1 -Amino-Iy^dicyanbenzoL,
1 -Amino-2,4-dicyan-6-chlorbenzol, 2-Chlor-4-amino-5-nitro-bcnzonitril,

2-Amino-3-brom-5-nitΓo-benzonitril, 2,6-Dicyan-4-nitro-an!!iH,

2,5-Dichlor-4-nitro-anilin,

2,6-Dichlor-4-nitro-anilin,

*2,6-Dibrom-4-nilro-anilin,

Z-Chlor-o-brom-'l-nitro-anilin, 2,4-Dinitro-anilin,

2,4-Dinitro-6-chlor-anilin,

2,4-Dinitro-6-brom-anilia,

2-Amino-3,5-dmitΓO-benzonitril, 1 -Amino-^nitrobenzol^-methylsulfon, 1 -Amino-'l-nitrobcnzol-Z-äthylsulfon, 4-Methylsulfonyl-anilin,

1 -Amino-l-chlorbenzol-il-mefhylsulfon,

1 -Amino-Zje-dibrombenzoI^methylsulfon, l-Amino-2,6-dichloΓbeIlzoI-4-methylsulfon, 4-Aminobenzoesäureester,
2-Amino-5-Ilitro-benzoesäuΓeester, 2-Amino-3-chloΓ-5-nitro-benzoesäuΓeester, 2-Amino-3,5-dichlor-benzx)esäureester, 2-Amino-3,5-dibrom-benzoesäureester, 2-Amino-3^-dinitro-benzoesäuremethylester

oder -^-methoxy-äthylester, Aminoterephthalsäure-diäthylester, 4-Amino-azobenzol,
2,3 '-Dimethyl-4-amino-azobenzol,

2 ',S-Dimethyl-^amino-azobenzol, 2,5-D^methyl-4-aInino-azobenzol, 4'-Hydroxy-2'-methyl-4-amino-azobenzol, S^-Dibrom^amino-azobenzol, 2-Methyl-5-methoxy-4-aπIino-azobenzol,

^'-Chlor^-methyl-S-methoxyfl-amino-

azobenzol, ,
4'-Nitro-2-methyl-5-methoxy-4-amin.o-

azobenzol,
4'-Nilro-2,5-dimethoxy-4-amino-azobenzol.

Von den besonders wertvollen heterocyclischen Diazokomponente*! seien erwähnt:

' ^v 2-Amino-thiazol, , .

2-Amino-5-nitro-thiazol,
2-Amino-4-methyl-5-nitro-thiazol,
2-Ammo-4-methyl-thiazol-5-carbonsäure-

äthylesler,

2-Amino-4-methyl-5-acetyl-thiazol,
2-Amino-5-phenyl-1,3,4-thiadiazol,
3-Phenyl-5-amino-l,2,4-lhiadiazol,
S-Mcthylmercapto-S-amino-l^^thiadiazol,
3-/}-Caτbomethoxy-äthylmcrcapto-5-amino-

1,2,4-thiadiazol,

S'/i-Carbathoxy-athylmercapto-S-amino-

1,2,4-lhiadiazol,
2-Amino-6-nitro-benzthiazol,
2-Amino-3-cyan-4-methyl-thiophcn-

5-carbonester,

3-Amino-5-nitro-2,l-benzisothiazol,
S-Amino-S-nitro^-chlor^l-benzisothiazol,
3-Amino-5-nitΓO-7-brom-2,l-benzisothiazol,
4-Amino-7-nilro-1,2-benzisothiazol,
4-Amino-5-bΓom-l,2-benzisothiazol,
4-Amino-5-brom-7-nitro-l^-benzisothiazol,
4-Amino-5-cyan-7-nitro-l,2-benzisothiazol.

Die erfindungsgeiräßen Farbstoffe sind gelb bis blau und eignen sich zum Färben von Textilmaterialien aus Acrylnitrilpolymerisaten, synthetischen Polyamiden, Celluloseestern, wie 2¹I₂- oder Triacetat, und insbesondere von synthetischen linearen Polyestern, wie PolyäthylenglykoUerephthalat oder chemisch analog aufgebauten Polymeren. Man erhält farbstarke Färbungen, die sich durch gute Echtheiten auszeichnen. .

Die Angaben über Teile und Prozente beziehen sich in den folgenden Beispielen auf das Gewicht, wenn es nicht anders vermerkt ist

Beispiel 1

9,8 Teile 2-Amino-5-nitrobenzonitril werden bei 0 bis 4° C in Anteilen unter gutem Rühren zu einem Gemisch aus 48 Teilen konz. Schwefelsäure und 19,6 Teilen 23%iger Nitrosylschwefelsaure gegeben. Man rührt die Diazo-Lösung 4 bis 5 Stunden bei 0 bis 4° C und gibt das Diazoniumsalzgemisch dann in Portionen zu einer auf 0° C abgekühlten Lösung oder Suspension von 23,5 Teilen der Kupplungskomponente der Formel

ten dcn.Formcl
i ,CH₃ CN

enthält) in einem' Gemisch aus 15ÖRäumlcilcn Eisessig, 20 Raumleilen konz. Salzsäure, 1 Teil Amidosulfonsäure und 500 Raumteilen Wasser. Während der Kupplung setzt man Natriumacetat und Eis so zu, daß der pH-Wert des Gemisches stets zwischen 0 und 2 ist, die Temperatur etwa 0⁰C beträgt und das Gemisch leicht rührbar bleibt. Nach beendeter Kupplung, die bei pH 1 bis 2 sehr rasch verläuft, wird das ausgefallene Farbstoffgemisch der Formel

CN

NH (CH₂J₃-CW H

NH (CH₂), O CH₂CH₂-OH

(das noch einen kleineren Anteil des 2,6-Dialkylaminopyridin-Isomeren enthält) abgesaugt, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält ein rotbraunes Pulver, das sich in Dimethylformamid mit roter Farbe löst und Polyäthylenterephthalatgewebe in vorzüglich lichtechten roten Tönen färbt.

Beispiel 2
8,8 Teile der Diazokomponente der Formel

CH₃O -C-C₂H₄-SxN
N

S

werden bei 10 bis 15° C in 24 g konz. Schwefelsäure verrührt. Dann kühlt man auf 8 bis 10° C ab und setzt bei dieser Temperatur unter Kühlen 70 Raumteile Eisessig und 12 Raumteile Propionsäure zu. Nach weiterem Abkühlen auf 0 bis 4° C tropft man 13 Teile Nitrosylschwefelsaure zu und rührt 3 Stunden bei 0 bis 4°C. Die so erhaltene Diazoniumsalzlösung gibt man zu 13,1 Teilen einer auf 0° C abgekühlten Lösung oder Suspension der Kupplungskomponente der Formel

CH,

CN

- (CH₂)₃-O

NH-(CHJ₃-O-CH₂-CH₂-OH

NH-CH₂-CH-O-C₆H₅
CH,

NH -CH₅-CH₂-OH

(wobei ein kleinerer Teil der Kupplungskomponente (die einen kleineren Anteil der Kupplungskomponen- aus dem 2,6-Dialkylaminopyridin-lsomeren besteht)

in einem Gemisch aus 150 Raumteilen Eisessig, 15 Raum teilen konz. Salzsäure, 500 Raum teilen Wasser und 1 Teil Amidosulfonsäure.

Während der Kupplung setzt man Eis und Natriumacetat so zu, daß die Temperatur < 0° C und

CH₃OC-C₂H₄-S

der pH-Wert zwischen 2 und etwa 0 bleibt. Falls das Gemisch zu schwer rührbar wird, kann noch Eiswasser zugesetzt werden.

Die Kupplung ist bei pH 2 rasch beendet. Das ausgefallene Farbstoffgemisch der Fonnein

CN

NH-CH₂-CH₂OH

CH₃OCO-C₂H₄-S

CH₃ CN
/

N=N

NH-CH₂-CH₂-OH

NH — CH₂- CH — O — Q₁H₅

wird abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält ein braunes Pulver, das sich in Dimethylformamid mit orangeroter Farbe löst und

Beispiel 3

CH₃

Polyäthylenterephthalatgewebe in orangefarbenen Tönen mit vorzüglicher Lichtechtheit färbt.

5,5 Teile p-Nitroanilin werden mit 40 Raumteilen Wasser und 15 Raumteilen konz. Salzsäure verrührt. Dann verdünnt man mit Eis und Salzsäure auf in Volumen von 200 Raumteilen, setzt 13 Raumton 23%ige Natriumnitritlösung zu und rührt 2 Stunden. Nach Filtrieren der Diazoniumsalzlösung zerstört man einen etwa vorhandenen Überschuß an salpetriger Säure wie üblich und gibt die Diazoniumsalzlösung dann zu einer auf 5° C abgekühlten Lösung oder Dispersion von 10 Teilen der Kupplungskomponente

Durch Einstreuen von Natriumacetat wird der pH-Wert des Kupplungsgemisches auf 2 bis 3 erhöht, so daß die Kupplung rasch beendet ist. Man saugt den ausgefallenen Farbstoff der Formel

CH,

CN

O₂N-

N=N

// V

NH,

CH₃

CN

nh₂

>N

NH-(CH₂I₃-O-CH₂-CH₂-OH

in 250 Teilen Wasser und 20 Teilen konz. Salzsäure. Tabelle 1

D-N=N-

NH - (CH₂J₃- O - (CH₂I₂- OH

ab, wäscht mit Wasser und trocknet. Man erhall etwa 15 Teile eines scharlachroten Pulvers, das siel" in Dimethylformamid mit orangeroter Farbe lösi und Polyäthylenterephthalatgewebe in kräftiger orangefarbenen Tönen mit sehr guter Licht- unc Thermofixierechtheit nach Carrier und HT Färbeverfahren färbt.

Analog zu der in den Beispielen 1 bis 3 beschrie benen Arbeitsweise können die in den nachfolgender Tabellen aufgeführten Farbstoffe hergestellt werden

Beispiel

D-NH,

Farbion

CN

clesgl.

NIl,

—H

11

OH

-CH₂-CH-C₁₁H₅ gelb

—(Cl-U₁O(CH₂).,- OH gelb

17

Fortsetzung

Beispiel·

; ρ—NH, Z-

Farbton <

14
15
16
17
18
19
20

CN

desgl. desgl. dcsgl. desgl. desgl. desgl.

desgl.

desgl. dcsgl. desgl. desgl. dcsgl. dcsgl. desgl.

CN

Cl

NH₂

desgl.

desgl. desgl.

O₂N

dcsgl. dcsgl.

dcsgl. dcsgl. dcsgl.

dcsgl.

dcsgl. dcsgl, dcsgl

Cl

NH,

—CH,-CH,-OH -(CHj)₃O(CH₂J₄-OH

-(CH₂I₃-OH desgl.

—(CH,),-O—(CH₂),-OH desgl.

-(CH₂);,- O—(CH₂J₄-OH desgl.

-C₂H₅ desgl.

-CH₂-CH₂-O-CH., desgl.
-(CH₂J₃-O-(CH₂-CH₂-O)₂-CHj desgl.

-CH₂-CH-C₆H₅ —H
OH

desgl. desgl. dcsgl. , desgl. desgl. desgl. desgl.

—H

-CH₂-CH-C₁₁H₅ OH

dcsgl. desgl.

—H

TI

-CH₂-CH-Q₁H₅ OH

dcsgl. dcsgl. dcsgl.

— H

-CH₂-CH₂-OH

-(CH₂J₃-OH

-(CH₂J₂-O-(CH₂I₂-OH

-(CH₂)J-O-(CH₂I₂OH

36	desgl.	—11	dcsgl.
37	desgl.	— H
38	dcsgl.	-CH₂-CH₂-OH
39	dcsgl.	-CH₂-CH-C₆H₅
		OH
40	desgl.

-CH₂-CH₂-OH

-(CH₂J₃-OH

-(CHj)₂O(CHj)₂-OH

-(CHj)₃O(CHj)₄-OH

—(CHj)₃0(CH,)₍,—0H

-(CH₂I₃-O-CH₃

-(CH₂J₃O(CH₂CH₂O)₂CjH₅

dcsgl.

gelb

gelb gelb gelb gelb gelb gelb

aelb

gelb gelb gelb gelb gelb gelb gelb

-(CH₂J₃O(CH₂J₄-OH gelb

^CH₂-CH₂-OH goldgelb

-(CH₂J₃-OH goldgelb

-(CHj)₂-O-(CH₂J₂-OH goldgelb

-(CHj)₃-O-(CHj)₄-OH orange

-(CHj)₃-O-(CHj)₆-OH orange

—H orange

—CHj-CH₂-OH	dcsgl.	orange
-(CH₂J₃-OH	dcsgl.	orange
-(CH₂J₂-O-(CHj)J-OH	dcsgl.	orange
-CH₂-CH-CH₅	orange
OH
orange
orange
orange

Scharlach

-(CHj)₃-O-(CHj)₄-OH	'rotorange
dcsgl.	rotorange
dcsgl.	Scharlach

-CIU-CH₂-OH

rotorange

Scharlach

19

Fortsetzung

Beispiel D-NH₂

Cl

41

42 43

44 45

46

47 48 49

50

51

54 55

57 58 59

60

61 62

63

64

65 66

desgl. desgl.

Br

V-NH₂

desgl. CN

O₂N

desgl. desgl. desgl.

desgl.

desgl. desgl.

COOCH₃

O₂N

desgl. desgl.

desgl.

desgl. desgl. desgl.

CN

desgl. desgl.

0,N

desgl. desgl.

Z¹

-CH₂-CH-C₁₁H₅

OH desgl.
desgl.

desgl.
—H

-CH₂-CH-Q₁H₅

OH

desgl. desgl. desgl.

—H

-(CH₂I₃-OCH₃ —H

—H

-CH₂-CH₂-OH —(CH₂)₃—OH

-CH₂-CH-C₆H₅ OH

desgl. desgl. desgl.

— H

-CH₂-CH₂-OH -(CHj)₃-OH

— H

-CH₂-CH-C₁₁H,

OH —H -CH₂-CH-C₀H₅

Oil

-(CH₂I₃-OH

Farbion

Scharlach

-(CH^-O-[CHJ₁-OH Scharlach

-(CH₂J₃-O-(CH₂^-OH Scharlach

-CH₂-CH₂-OH Scharlach

-(CH₂I₃- - 0-(CH₂), - OH Scharlach

—H

-CH₂-CH₂-OH

-(CH₂I₃-OH

-CH₂-CH₂-O-CH₃

-CH₂-CH-Q₁H₅

OH
desgl.

Scharlach

gclbslichigrot gclbstichigrol gelbstichigrot

Scharlach Scharlach

-(CH₂)₃-O-(CH₂)₄-OH Scharlach

-CH₂-CH-C₁₁H₅

OH

desgl.
desgl.

— H

-CH₂-CH₂-OH

-(CHJ₃-OH

-(CHJ₃-O-CH₃

scharlach

gclbstichigrot gelbslichigrot

scharlach

gclbstichigrot gelbslichigrot gclbstichigrot

-CH₂-CH-Q₁H₅ rot

OH

desgl.
desgl.

desgl.

—H

rubin riibin

rot

-(CHJj-O-(CHJj-OH rot -CH₂-CH₂-OH ".bin

21

"Fortsetzung

Beispiel D-NH,

CN

67 O₂N

NH,

Br

77

NO,

NH,

OH

	NO₂	desgl.
68	O₂N-^?-NH₂	desgl.
69	desgl.	desgl.
70	desgl.	desgl.
71	desgl.	desgl.
72	desgl.	desgl.
73	O₂N-<( V-NH,
	\ / S	desgl.
74	desgl.	— H "
75	desgl.	-CH₂-CH-C₆H₅
76	desgl.	I OH

ί	78	CI	CH₂ CH QH₅	desgl. —H
! i		desgl.	OH	-CH₂-CH-QH₅ OH
	79 80		desgl.
	81	desgl. desgl.
	82	H₃CS V N N_v V- NH₂ S	desgl.
		desgl.	desgl.
j .	83	CH₃OCC₂H₄S	TJ
	14	⁰ N^ ¹^-NH₂ S	ti —H
	15	desgl.	-CH₂-CH-Q₁H₃
	86 87	desgl.	OH
,i _f ϊ ϊ 1	88	H₃C CN CH₃OC-\/~ NH₂ O ^S desgl.
ΐ >}		desgl.

Farblon

-(CH₂J₃-OH

IT

rubin

rot

-CH₂-CH₂-OH rubin

—(CH,)₃—0H rubin

-(CH₂J₃-O-CH₃ rubin

—ICH₂J₂-O—(CH₂),-OH rubin

TJ

blausticlimrot

-CH₂-CH₂-CH₂-OCH₃ rotviolett

-CH₂-CH-C₁₁H₅ blaustichigrot

OH

-(CH₂J₃-O-CH, rubin

-CH₂-CH-C₆H₅ rot

OH

-CH₂-CH₂-OH

rubin

-CH₂-CH₂-CH₂-OCH₃ rubin -(CH₂J₃-O-(CH₂J₁-OH rot

C₂H₅
-(CH₂J₃-O-CH₃

-C₃H₅

orange

(CH₂J₃-O-CH₃	orange
CH₂-CH-C₆H₅	orange
OH

desgl.

rot

—(CH₂J₃- O—(CH₂)(I-OH rot

—CH₂—CH₂—OH rubinrot

23

Fortsetzung Beispiel D - NlI₂

89 O₂K^(~\-^m ₂

dcsgl

O₂N xf ^-NHj

dcsgl CN

CN

',N-C V-NH₂

2 2 3 9 ;1 Q 3 -M

24

Farbton i!

— II -(CH₂J₃-O-(CH₂J₄-^OH rot

OH

-CH₂-CH-C₀H₅
-<CH₂)₃-O-<J?

-(CH₂J₃-O-CH₂-^ H ^-CH₂OH desgl.

-CH₂-	-CH₂-OH	rubin
desgl.		orange
desgl.		orange

desgl. desgl.

desgl.

gelb

rol

Tabelle Beispiel

CH, CN

^N NH-Z²

D - NH₂ CN

96	dcsgl.
97	dcsgl.
98	dcsgl.

desgl.

100	desgl
101	dcsgl
io:	desgl.
10'	desgl
	CN

Cl —<( ";>—NH₂

desgl. desgl

desgl. -(CH₂I₃-O-C₂H₁-OCH₃

—(CH₂J₃- OH

-(CH₂I₃-O-C₂H₄-O-C₂H₅ dcsgl.

-(CHj)₃-O-C₁H₄-O-C₆H₅ desgl.

-(CH₂J₃-O-CH-CH₂-O-C₆H₅ desgl.
CH₃

-CH₂-CH-O-C₆H₅
CH₃

-(CH₂J₃-O-CH₂-CH₂-C₆H₅
—(CT

-CH₂-CH₂-OH

desgl.
desgl.

Farbton

gelb

gelb gelb

gelb cclb

gelb gelb

-(CH₂J₃ - O—CH₂ -C₆H₅ gelb -(CH₂J₃-O-(C₂H₄-O)₃C₆H₅ gelb

-(CH₂J₃-O-CH-CH₁OCH₂C₆H₅ -CH₁-CH₂-OH goldgelb

i
CH₃

-H -(CH₂J₃-O-(C₂H₄O)₃Q₁H₅ gelb

-(CH₂I₃-O-ZCH₂-CH-O^C₄H, -CH₂-CH₂-OH

CH₃

-(CH₂J₂-O-C₆H₅

desgl.

goldgelb

25

Fortsetzung

Beispiel - D-NH₂

59

108 Cl

113 O₂N

desgl.

NH,

desgl. desgl.

desgl.

NH,

desgl

115	dcsgl
116	dcsgl
117	dcsgl
118	dcsgl
119	dcsgl
120	desgl

CH,

dcsgl. desgl.

desgl. dcsgl. desül.

-CH₂-CH-O-C₁₁H₅ i CH₃

-(CH₂I₃-O-(CHj)₀-OH -(CH₂J₃-O-<(ΤΓ

-CH₂-CH-O-CH₅ CH,

-OH

-(CHj)J-(O-C₂HJ₂-OCH₃ -(CH₂Ij -(OC₂HJj - 0-C₂H₅ -(CH₂J₃-(OC₂HJ₄-O-C₂H,

—(CIl₂),—/OcHCHjWo—CHj

[ CH₃ J₂ — H

—H

121	dcsgl.	—H
122	dcsgl.	—H
123	dcsgl.	Π
124	desgl.	—H
125	desgl.	-(CHj)₃-(O-C₂HJ₁-OC₆H₅
126	dcsgl	(CHj)₃ 0-C₂H₄-O-^ >-CH
127	desgl.	- (CH₂ )j - O - C H₄ - O CH₂ CH₅

desgl.

-(CH₂I₃- C)-C₂H₄ - O -CH(CH₃I₂ -(CH₂I₃- 0-C₂H₄-C₆H₅

desgl.

-(CH₂I₃" O -CjH₄-O-- CH₅

-(CH₂)J-(O-C₂HJj-O-CH₅

-CH₂-CH₂-OH

desgl.

desgl.
desgl.

dcsgl.
desgl.

desgl.

desgl.
dcsgl.
desgl.

desgl.

Farbton

goldgelb goldgelb

goldgelb orange

orange

orange orange orange

Orange

-(CH₂)J-(O-C₂H₄)JOCH₃ orange -(CH₂)j- (o-CHCH₂\ OCH₃ orange

i CHj Jj

orange

-CH₂-CH-O-C₆H₅ orange

CH₃

-(CH₂)j-(0-CH₂CH₂)jOC₀H₅ orange

—(CHj)₃- AdCH₂CH ¹JOC₆H₅' orange { CH₃J₂

-CHj-CH₂-OH orange

desgl orange

desgl. orange

dcsül.

orange

desgl	orange
desgl	orange
dcsgl	Scharlach
-(CH₂I₃-OH	Scharlach
CH₂-CH₂-OH	Scharlach
desgl.	Scharlach

ϊ.. .O *L ν

69103

27

Fortsetzung Beispiel D-NH₂

Z¹

Cl

O₂N-^ V-Nl

desgl. Br

NH,

138	O₂N-	dcsgl.
139		desgl.
	OCH₃
140	<>
141	dcsül.

NH,

oh

— H

desgl.

28

7}

!"album

-(CH₂)₃-iO-CH-CH₂\-O-Q,H₅ -CH₂-CH₂-OH

CH,

desgl.

Scharlach

-(CH₂J₃-O-CH₂-CH₅ -CH₂-CH₂-OH

-(CH₂J₃-O-CH₂-C₆H₅ Scharlach —(CH₂)₃—O—CH₄OQ,H₅ Scharlach

desgl.

— (CH₂J₃ — 0 -CH -CH₂-O- C₆H₅ desgl. CH₃

Scharlach

gelbstichigrol gclbslichigrol

142	Cl-<>-NH₂	— H	-(CH₂J₃-(OCH₂CH₂J₃OCH₅	gelb
143	desgl.	-(CH₂J₃-O-CH-CH₂-O-C₆H₅	-CH₂-CH₂-OH	gelb
		CH₃
144	desgl.	-(CH₂J₃-O-CH₂-Q₁H₅	desgl.	gelb
145	desgl.	-(CH₂J₃-(O-CH₄J₃-O-C₀H₅	-CH₂-CH₂-OH	gelb
146	desgl.	-(CH₂J₃-(O-C₂H₄J₄-O-CH₅	desgl.	gelb
147	desgl.	desgl.	-(CH₂J₃-OH	gelb
	CH₂-CH₂-OCH₃
	I N
148	0=\ /⁼⁼0	desgl.	desgl.	gelb
149	desgl.	—H	-(CH₂J₃-O-CH₂-C₆H₅	gelb
	COOCH₃
150	CI^0^NH₂	—H	desgl.	gelb
15!	desgl.	-(CH₂I₁-O-CH₂-C₆H,	CH₂-CH₂-OH	goldgelb
	COOCH₃

152 CI

154 O,N

Cl desgl.

COOCH,

desgl. dcssil-

desgl.

-CH₂ - - CH - O ^/Γ CH,

desgl.

-(CH₂I₁-O-(CH₂J₄-OH —(CH₂)₃ — O—(CH,)„-OH

desgl.

-CH, desgl.

desgl.

-H

— H

orange

ro ι

Scharlach Scharlach

Fortsetzung

3Ö

Beispicj	D-NIi₂	COOCIl₃	Z¹	2 (.5	7}	Farbton 5 , λ .ι Λ-
	O₁NMQ-NH,		CH,
157	desgl.	—1-1	-CH₂-CHj-O-Q₁H₅	-(CHj)₃-O-(CUj)₄OH	Scharlach ■<>- -
15S	desgl.	— H	-/iiVoii	-(CH₂)J-O-(CHj)₁₁OH	Scharlach
159			-CH₂-CHj-OH	HH
	desgl.	— Η
If)O	desgl.	— Η	desgl.	rot
161	CH,	— Η	desgl.	rot
	O₂N-\/— NHj	—Η
162	desgl.	-(CH₂)J-O-CH₂-CH₅	-(CHj)₃-O-(CHj)₄-OH	orange
163	desgl.	-(CH₂)J-O-(CHj)₄-OH	-(CH₂)J-O-(CHj)₁₁-OH	orange
164	desgl.	desgl.	-(CHj)j -0-C₂H₄O-C₁₁H₅	orange
165	desgl.	-(CHj)J-O-CH₂-CH₅	-(CH₂)J-O-CHj-C₁₁H₅	orange
166	desgl.	-(CH₂), -OCjH₄-O-C₂H₅	— H	orange
167	desgl.	—(CH₂)J-OCHCH₂-O-CHj	—H	orange
168	desgl.	CHj	—CHj—CH₂-OH	orange
169	desgl.	-(CHJ)₃-ZO-CH-CHjWo-CHj I	desgl.	orange
170	desgl.	[ CH₃ J₁	desgl.	orange
171			dcsgl	orange
	desgl.	-(CHj)₃ — 0-(CH₂CHj O)₂CHj
172			desgl.	orange
	Cl j	-(CHj)J-O-CHj-C₁₁H₅
	O₂N-Z^-NH₂
173	I Cl	desgl.	desgl.	Scharlach
	desgl.	TJ
174	SOjCHj	-(CH₁)JO-CjH₄OC₁H₉	desgl.	Scharlach
	O_2N^jy-_NHj	-(CHj)₃-O-C₂H₄-O-CH(CH,),
175	desgl.	-(CH₂I₃ - O -(CH₂I₂ -CH₅	desgl.	rubin
176	desgl.	-(CH₂I₃-O - (C₂H₄O)₂-CH₅	-(CH₂)J-O-CHj-C₀H₅	rol
177	desgl.		-CH₂-CH₁-OH	rubin
178	desgl.	desgl.	desgl.	rubin
179	desgl.		desgl.	rubin
180	NOj	-(CH₂I₃-O-CHj-CH,	desgl.	rubin
	CN-^f V- NH₂	desgl.
181	Cl	-CHj-CH₂-OCH₃	desgl.	rubin
	desgl	-(CHj)J-O-CjH₄O-CH₅
182	dssgl	-H	desgl.	rubin
J 83	desgl.	JI	-(CH₂I₃-OH	rubin
184	desgl.	-(CH₂Ij — 0-(CHj)₄- OH	rubin
1S5	desgl.	—CHj—CHj-OH	rubin
186	dcscl.	-(CHj)₃ - O—(CHjU - OH	rot
187	-(CHj)₃-O-CH₂-CH₅	rot

31

Fortsetzuno

Beispiel D-NH,

Farbton

desgl.

desgl. dessl.

i₂ —H —H

Jl

-(CH₂J₃-O-(CH₂J₄-OH -(CH₂J₃-O-(CH₂J₂-OH

-(CH₂)J-O-(CH₂J₄-OH

O NH, SO₂-CH₅

	N	desgl.	S /
195	desgl.
196	desgl.
197	CN I

198	\ NO₂	NH

desgl.

Cl

C₄H₉₍„,NHSO₂-/J>-NH₂ Cl

desgl. desgl.

desgl.

-(CH₂J₃-O-CH₂-Q₁H₅

desgl.

-(CH₂J₃-O-(CH₂J₄-OH

OH

Tabelle

CH₃ CONH₂

D-N=N-Z^-V-NH-Z¹

-(CH₂J₃-O-(CH₂J₄-OH orange

-CH₂-CH-C₆H₅ orange

OH

—H orange

-CH₂-CH₂-OH

desgl.
desgl.

-(CH₂J₃-OH

desgl.

-CH₂-CH₂-OH

desgl.

gelbbraun

gelb rotstichigblau

rotstichigblau rotstichigblau rolstichigblau

violett

selb

gelb

	D-NH	NH-Z²	2	Z¹	2 ν_·Γΐ ^6** OH	Z²	Farbton
Beispiel	O₂N-^ desgl.	SO₂CH₃ Q-NH₂	desgl.		-CH₂-CH₂-OH -(CH₂J₃O-CH₃	rolviolett rolviolelt
202 203

33

34

Fortsetzung Beispiel D-NH,

CN

204 O₂

205 desgl.

206 desgl.

-^V-NH₂ — CH₂ — CH — C₆H₅ — (CHJ₃ O — CH₃

OH

desgl. — CH₂ -τ- CH₂ — OH

-(CHJ₃-O-CH₂-C₆H₅ desgl.

Cl

CN

207 ,0,N-/ >—NH₂ desgl.

208 desgl. -CH₂-CH-C₆H₅

OH desgl.

— (CH₂)₃ —0-CH₃

209 O₇N

210 desgl.

211 desgl.

-NH₂ desgl. desgl.

desgl. -(CH₂J₃-OH

-(CH₂)J-O-CH₂-C₆H₅ -CH₂-CH₂-OH

Farbion

rotviolett

rotviolett rotviolett

blaustichigrot blaustichigrot

rot

rot
rot

212 O₂N-<>—NH₂ -CH₂-CH-C₆H₅ desgl. rot

OH

213 desgl. desgl. -CH₂-CH₂-CH₂-OH rot

Tabelle 4
Kupplungskomponente:

Z²—HN

NH-Z¹

Bei Kupplungen mit diesen Kupplungskomponenten entstehen Gemische, da die Kupplung sowohl in 3- als auch in 5-Stellung des Pyridinrings eintreten kann.

Nr. Diazokomponente Farbion

214 °*^N

215 desgl.

216 '- desgl.

217 desgl.

-(CHJ₃-O-CH₂-Q₁H₅ -CH₂-CH₂-OH grünstichigblau

desgl. —(CH₂]I₃-OH grünstichigblau

-(CH₂)J-O-C₂H₄-OC₂H₅ -CH₂-CH₂-OH grünstichigblau

-CH₂-CH-C₆H₅ desgl. grünstichigblau OH

Ί Fortsetzung

36

Nr. Diazokomponente

SO₂CH₃ Farbton

-CH₂-CH-C₆H₅
OH

-CH₂-CH₂-OH

219 desgl.

220 desgl.

-(CH₂)J-G-CH₂-C₆H₅ desgl.
-KCH₂J₃-O-C₂H₄-O-C₆H₅ desgl.

desgl.

222 desgl.

223 desel.

CN — (CH₂)₃ — O — CH₂ — C₆H₅ desgl.
-CH₂-CH-O-C₆H₅ desgl.

CH₃

desgl.

225 desgl.

226 desgl.

227 O₂N-^ >-NH₂

228 desgl.

-(CH₂)₃ — O — CH₂ — C₆H₅ desgl.

-CH₂-CH-C₆H₅ — (CH₂)₃ —OH
OH

-(CH₂J₃-O- CH₂- C₆H₅ -(CH₂J₂-OH

- CH₂ — CH — C₆H₅ desgl.
OH

rotviolett

rotviolett rotviolett

rotviolelt

rotviolett rotviolett

rotviolett

rotvioletl rotviolett

blaustichigrot blaustichigrot

Die in der Tabelle 5 aufgeführten Farbstoffe sind ebenfalls besonders werlvoU. Sie zeichnen sich durch hohe Ausgiebigkeit, verbunden mit hoher Thermofixierechtheit aus.

Tabelle 5 Kupplungskomponente:

CH₃ CN

■ NH — (CH₂)₃ — O -CH₂C₆H₅

-N

NH-(CH₂),,-OH

π = 2 oder 3.	Diazokomponente	π	Farbion
Nr.	CN
	O₂N-/~\—NH₂	2	rot
229	desgl.	3	rot
230

37 38

Fortsetzung	Diazokomponente	NO₂
Nr.
	O₂N-^
231	desgl.	Cl
232
	O₂N—i
233	desal.
234

CN

O₂N-/ V-NH₂

Cl

desgl.

^ V-NH₂

Br

CH, CN

CH₃O-C S NH₂

Il ο

desgl.

CN

desgl.

O₂N S

desgl.

CH₃-S

N desgl.

S NH₂ Farlilon

blaustichigroi blaustichigroi

Scharlach Scharlach

blaustichigro blaustichigro blaustichigro

blaustichigro blaustichigro

blaustichigro

goldgelb goldgelb rotviolelt

rotviolett orange

orange

Fortsetzung

39

Diazokomponente

O₂N

desgl.

CH₃SO₂

desgl.

COOGH₁

NH_a

2
3

40

Farbion

rot

orange

Tabelle Kupplungskomponente:

CH₃ CN

D-N=N

— (CHJ3 — O —(CH₂)₂OH

Farbton

gelb

desgl.	gelb
desgl.	gelb
desgl.	o.range
desgl.	orange
— (CH₂)₃ — O — (CH₂J₂OH	Scharlach
desgl.	Scharlach
desgl.	blaustichigrot
desgl.	blaustichierot

Fortsetzung;	D —	NH	41	2	CN I
Nr.
		</	CN ι
260			v
	Cl-	/
261
	-NH

-NH

42·-

ζ¹

-fur-Farbton

-(CH₂J₃-O -T-QH₂-Q₁H₅ gelb

desgl.

Der Farbstoff der Formel

CN CH₁ CN

O₂N-^ >-N = N—<r~V-NH- CH₂-CH₂-OH

NH-(CH₂)J-O-CH₂-CH₂O-Q₁H₅

Tabelle

Kupplungskomponente: CH₃ CN _CHj

NHZ

-/2

NHCH(CH,)₃C — OH CH,

Diazokomponente

CN

-NH,

Cl

SO₂CH,

tr

CH₂ CH C₆H₅
OH

desgl.
C₂H₄OC₂H₄OH

(CHj)₃(OC₂H₄I₂OCH,

(CH₂),O(CH₂)₄OH
desal.

goldgelb

rot

Farbion

gelb

oranee

Scharlach

rot

rotstichig

NH,

-si * '

l-oitsctfcimg

O₂N-I /-NH₂

desgl. desgl. desgl.

desgl.

desgl. desgl. desgl. desgl. desgl.

(CH₂J₃O -\H/	orange
(CH₂J₃O(CH₂J₂OH	orange
(CH₂J₃OCH₂ ^H^>- CH₂OH	orange
(CH₂J₃OCHCH₂OCH₃	orange
CH₃
(CH₂J₃(OCH-CH₂J₂OCH,	orange
CH₂
(CH₂J₃OQ₁H₅	orange
(CH₂J₃OCH₂Q₁H₅	orange
(CH₂J₃OC₂H₄Q₁H₅	orange
(CH₂J₃OC₂H₄OQ₁H₅	orange
CH₂CHOHQ₁H₅	orange

Verwendet man bei den Farbstoffen derBeispiele270 bis 279 2-Cyan-4-chloranilin, so erhält man Verbindungen, die goldgelbe Farbtöne ergeben.

Tabelle Kupplungskomponente: CH₃ CN

CH₃

NHCH — (CH₂J₃ — C — OH CH₃ CH₃

Diazokomponente CN

ό-

NH,

(CH₂I₃O(CH₂J₂OH

(CH₂I₁O -\ H

(CH₂I₁O(CH₂J₄OH

Farbion

gelb

goldgelb

rubin

22 59 el Q3

Tabelle	9	■·:■:■ CH₃ CN	R, CN	';. * ■	R⁴	!■"urbloii
	-OC-^yN = N	-\~V-NH —R¹		CH,	rosa
R⁴— O		Nl-I-R²	R'	CH,	rosa
	R¹	R²	II	CH₁	rosa
Nr.	H	(CH₂J₃O(CH₂J₂OH	H	CH₃	rosa
283	H	(CH₂J₃O(CH₂J₄OH	H	CH₃	rosa
284	H	(CH₂J₃O(CH₂J₁₁OH	CH₃	C₂H₅	rosa
285	H	desgl.	CH₃	C₃H,(i)	rosa
286	H	(CH₂J₃O(CH₂J₄OH	H	CH₃	rosa
287	H	desgl.	CH₃	CH₃	rosa
288	H	desgl.	CH₃	CH₃	rosa
289	H	(CH₂J₃O(CH₂J₂OH	CH₃	CH₃	rosa
290	H	(CH₂J₃O-CH₂QH₅	CH₃	CH₃	blaustichigrot
291	H	(CH₂J₃OCH₂CH₂OQ₁H₅	CH₃	CH₃	blaustichigrol
292	H	(CH₂J₃ OCH₂CH₂ OCH₂QH₅	H	CH₃	blaustichigrot
293	(CH₂J₃OCH₂QH₅	CH₂CH₂OH	H	CH₃	blaustichigrot
294	desgl.	,(CH₂)., OH	CH₃	C₂H₅	blaustichigrot
295	desgl.	desgl.	CH₃	C₂H₅	blaustichigrot
296	desgl.	CH₂CH₂OH	CH₃	C₂H₅	blauslichigrot
297	desgl.	desgl.	CH₃	C₂H₅	blaustichigrot
298	desgl.	(CH₂J₃OH	CH₃	CH₃	blaustichigrot
299	(CH₂J₃OCH₂CH₂OQH₅	desgl.	CH₃	CH₃	blauslichigrot
300	desgl.	CH₂CH₂OH	CH₃
301	desgl.	desgl.	H
302	desgl.	(CH₂J₃OH
303

Claims

Patentansprüche:

1. 2,6 - Diaminopyridinazofarbstoffe der allgemeinen Formel 5 CH₃

D-N=N I X

Z²HN

NHZ¹

in der D der Rest einer Diazokomponente der Benzol-, Naphthalin-, Diphenyl-, Phenylazobenzol-, Phenylazonaphthalin-, Thiophen-, Benz- 15 thiazol-, Benzisothiazole Thiazol-, Thiadiazol-, - Triazol-, Benztriazol-, Indazol-, Pyrazol-, Anthrachinon-, Naphthalsäureimid-, Chromanon- oder Dipheriylenoxidreihe, X Cyan oder Carbonsäureamid, einer der Reste Z¹ und Z² ein Rest der 20 Formel

(CH₂)₃O(CH₂)₄OH

(CH₂J₆OH
0(CH₂J₃-(CH₂J₃(O-CH₂-CH₂) — OR (CH₂),

(CH₂J₃

0-CH₂-CH

CH₃

O-CH-CH₂

CH₃

— OR

— CH J-B

OC₆H₅

35

40

45

—CH4-B

OC₆H₄CH₃

(CH₂)₃ OCH₂

H V-OH

CH₂CH₂OH

CH₂OH

55

60

CH₂-CH-C₆H₅

OH
worin B Wasserstoff oder Methyl, R Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen, Phenyl, Methylphenyl, Benzyl oder Phenylethyl, ρ Ο, 1, 2, 3 oder 4, wobei für ρ = O R Phenyl, Benzyl oder Phenyläthyl ist, und der andere der Reste Z¹ und Z² Wasserstoff, einer der für Z¹ und Z² vorstehend genannten Reste oder Allyl, Alkyl mit 1 bis 8 C-Atomen, Hydroxyalkyl mit 2 bis 8 C-Atomen, Alkoxyalkyl mit insgesamt 3 bis 11 C-Atomen, -CH₂CH₂OCH₂CH₂OH, Acyloxyalkyl der in der Beschreibung genannten Art mit 3 bis 17 C-Atomen, Carbonsäureester der in der Beschreibung genannten Art mit 3 bis 15 C-Atomen, Carboxyalkyl mit 2 bis 12 C-Atomen, Pyrrolidonylalkyl mit 2 bis 6 C-Atomen im Alkyl, Cycloalkyl mit 5 bis 8 Ringgliedern, Phenyl- oder Tolylalkyl mit 7 bis 11 C-Atomen, oder gegebenenfalls durch Chlor, Brom, Methyl, Äthyl, Hydroxy, Hydroxyäthyl, Hydroxyäthoxy, Methoxy, Äthoxy, Cyan oder Acetylamino substituiertes Phenyl sind.

2. Azofarbstoffe gemäß Anspruch 1 der allgemeinen Formel

Z²HN

NHZ¹

in der Y Nitro, Cyan, Chlor, Brom, Carbomethoxy, Carbäthoxy, Methylsulfonyl, Äthylsulfonyl, Methyl, Methoxy, Phenylazo, p-Nitrophenylazo, ρ - Hydroxy - phenylazo, ρ - Methoxyphenylazo, p-Chlorphenylazo oder Methylphenylazo, Y¹ Wasserstoff, Nitro, Chlor, Brom, Cyan, Methyl, Methoxy, Carbomethoxy, Carbäthoxy, Methylsulfonyl oder Äthylsulfonyl und Y² Wasserstoff, Chlor, Brom, Cyan, Methyl, Methoxy, Carbomethoxy oder Carbäthoxy ist und Z¹ und Z² die im Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben.

3. Verfahren zur Herstellung der Azofarbstoffe gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Diazoniumverbindungen von Aminen dei allgemeinen Formel

D-NH₂

mit Kupplungskomponenten der allgemeiner Formel

Z²HN

NHZ¹

umsetzt; D, X, Z¹ und Z² haben dabei die im An spruch 1 angegebenen Bedeutungen. ,_v

4. Die Verwendung der Farbstoffe gemäß *Ari spruch 1 und 2 zum Färben von Textilmäteria aus Acrylnitrilpolymerisaten, Celluloseesterr Polyamiden und synthetischen Polyestern;