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Pyrimidin-Dispersionsfaristoffe Die Erfindung betrifft Farbstoffe
der Formel I L-N=N-A I, in der D den Rest einer Diazokomponente der Benzol-, Naphthalin-,
Diphenyl-, Benzthiszol-, Benzisothiazol, Thiazol-, Thiadiazol-, Thiophen-, Triazol-,
Benztriazol-, Indazol-, Pyrazol-, Azobensol- oder Anthrachinonreihe, A einen Rest
der Formel
B Wasserstoff, Alkyl, durch Hydroxy, Alkoxy, Alkanoyloxy oder Pheno:y substituiertes
Alkyl, Aralkyl, Cycloalkyl oder gegebenenfalls durch Alkyl, Halogen, Alkoxy, Nitro,
Cyan, Alkoxycarbonyl, Carbon- oder Sulfonamid substituiertes Phenyl, R Wasserstoff,
Alkyl mit 1 bis 8 C-Atomen, Hydroxyalkyl mit 2 bis 7 0-Atomen, Alkoxyalkyl mit insgesamt
3 bis 11 C-Atomen, Phenoxyalkyl mit insgesamt bis zu 11 C-Atomen, Carbalkoxyalkyl
mit insgesamt 2 bis 15 0-Atomen, Acyloxyalkyl mit insgesamt bis zu 15 0-Atomen,
Phenyl, gegebenenfalls durch Chlor, Methyl, Äthyl, ß-Hydroxyäthyl, Methoxy, Äthoxy,
ß-Hydroxyäthoxy, Cyan oder Dialkylamino substituiertes Phenyl, Oyclohexyl, Benzyl,
Fhenyläthyl oder #-N-Pyrrolidonylalkyl mit 2 oder 3 C-Atomen im Alkylrest, R1 Wasserstoff,
Alkyl mit 1 bis 8 0-Atomen, Hydroxysikyl mit 2 bis 7 0-Atomen, Acyloxyalkyl mit
insgesamt bis zu 15 C-Atomen und
R und R1 zusammen mit dem Stickstoff
den Rest des Pyrrolidins, Piperidins, Morpholins bedeuten, wobei die Alkylketten
der substituierten Alkylreste R und R1 durch Sauerstoffatome unterbrochen sein können
und unabhangig voneinander R2 dieselbe Bedeutung wie R, R3 dieselbe Bedeutung wie
R1 und R2 und R3 zusammen dieselbe Bedeutung wie R und R1 zusammen haben, wobei
Jedoch einer der Reste R, R1, R2 oder R3 von Wasserstoff verschieden ist.
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Als Substituenten für die Reste D der Diazokomponenten sind beispielsweise
zu nennen: in der Benzolreihe: Chlor, Brom, Nitro, Cyan, Trifluormethyl, Methylaulfonyl,
Äthylsulfonyl, Phenylsulfonyl, p-(ß-Hydroxyäthyl)-phenylsulfonyl, Carbomethoxy,
Carboäthoxy, Carbobutoxy, Carbo-ß-methoxy-äthoxy, Carbo-ß-äthyl-hexoxy, Carbo-ß-hydroxy-äthoxy,
gegebenenfalls N-mono- oder N-disubstituiertes Carbon- oder Sulfonamid, Methyl,
Methyl, Methoxy oder Äthoxy.
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N-Substituenten der Carbon- oder Sulfonamide sind dabei z.B.
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Methyl, Äthyl, Propyl, Butyl, ß-Äthyl-hexyl, Cyclohexyl, Benzyl, Phenyläthyl,
ß-Rydroxyäthyl, ß-Hydroxy-propyl, ß-Methoxy-äthyl, γ-Methoxy-propyl oder γ-Äthoxypropyl
sowie das Pyrrolidid, Piperidid oder Norpholid.
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In der Azobenzolreihe: Chlor, Brom, Nitro, Cyan, Carbomethoxy, Oarboäthoxy,
Methyl, Äthyl, Methoxy, thoxy, Rydroxy, Acetylamino, Formyl, ß-Hydroxyäthoxy oder
Äthoxyoarbonylamino.
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In der heterocyclischen Reihe Chlor, Brom, Nitro, Cyan, Methyl, Äthyl,
Phenyl, Methoxy, Äthoxy, Methylmercapto, ß-Carbomethoxy-äthylmercapto, ß-CarboEthoxyäthylmercapto,
Carbomethoxy, Carboäthoxy, Acetyl, Methylaufonyl oder Äthylsulfonyl.
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Reste B sind außer Wasserstoff z.B.: Alkyl mit 1 bis 7 0-Atomen, Methoxyäthyl,
Athoxyäthyl, Phenoxyäthyl, Benzyl, Phenyläthyl, Cyclohexyl, Phenyl, Methylphenyl,
Chlorphenyl, Methoxyphenyl, Äthoxyphenyl, Nitrophenyl, Carbonamidophenyl oder Sulfonamidophenyl.
Die Amidgruppen können dabei auch am N mono- oder disubstituiert sein, wobei als
Substituenten z.B. Alkylreste (CH3, C2H5, C4H9) CYclohexyl oder Phenyl genannt seien.
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Als Reste R, R1, R2 und R3 kommen im einzelnen außer den schon genannten
z.B. in Betracht die Alkylreste Methyl, thyl, Propyl, Butyl, Hexyl, ß-Äthylhexyl
oder Allyl, die Hydroxyalkylreste ß-Hydroxyäthyl oder -propyl, -Hydroxypropyl, #-Hydroxyhexyl,
sowie Reste der Formeln CH2-CH2-O-CH2-CH2-OH,
oder (CH2)3-O-(CH2)4-OH, die Alkoxyalkylreste ß-Methoxyäthyl, γ-Methoxypropyl,
ß-Äthoxyäthyl, γ-äthoxypropyl, t-iso-Propoxypropyl, $γ-Butoxypropyl,
oder die Reste der Formel
oder (CH2)3OC2H4OCH3, die Phenoxyalkylreste der Formeln
oder
die Oarboxylalkyl- und Carbalkoxyalkylreste der Formeln CH2-COOY, CH2-CH2-COOY,
(CH2)5-COOY oder (CH2)2-O-CO-(CH2)2-COOY, wobei Y beispielsweise Wasserstoff, Methyl,
Äthyl, Propyl, Benzyl, ß-Hydroxyäthtl, #-Hydroxyhexyl, G-Hydroxybutyl, ß-Methoxyäthyl,
γ-Methoxypropyl, γ-Äthoxypropyl, ß-Phenoxyäthyl oder ß-Hydroxyäthoxy-äthyl
ist, die Acyloxyalkylreste der Formeln CH2-CH2-O-Acyl, (OH2) 3-O-Acyl,
(CH2)6-O-Acyl, (0H2)2-O-(CH2)2-O-Acyl oder (OH2)3-O-(OH2)4-O-Acyl, wobei Acyl beispielsweise
CO-H, CO-OH3, CO-C2H5'
CO-CH2C1, CO-CH2-CO-CH3' CO-CH=CH2'
CO-CH-CH-COOH, CO-(CH2)2 COOH, CO-(CH2)2-COOC2H5' CO-
COOC2H5 oder
ist.
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Der Rest D leitet sich z.B. von folgenden Aminen abt Anilin, o-, m-
oder p-Toluidin, o-, m- oder p-Nitroanilin, o-, m- oder p-Cyananilin, 2,4-Dicyananilin,
o-, m- oder p-Chloranilin, 3,4- oder 2,5-Dichloranilin, 2,4,5- oder 2,4,6-Trichloranilin,
o-, m- oder p-Bromanllin, 2,4,6-Tribromanilin, 2-Chlor-4-nitroanilin, 2-Brom-4-nitroanilin,
2-Cyan-4-nitroanilin, 2-Methylsulfonyl-4-nitroanilin, 2-Methyl-4-nitroanilin, 2-Methoxy-4-mitroanilin,
4-Chlor-2-nitroanilin, 4-Methyl-2-nitroanilin, 4-Methoxy-2-nitroanilin, 1-Amino-2-trifluormethyl-4-chlorbenzol
2-Chlor-5-aiino-benzonitril, 2-Amino-5-chlorbenzonitril, 1-Amino-2-nitrobenzol-4-sulfonsäure-n-butylamid
oder -ßmethoxyäthylamid, 2,4-Dinitroanilin, 2,4-Dinitro-6-chloranilin, 2,4-Dinitro-6-bromanilin,
2,4-Dinitro-6-cyananilin, 1-Amino-2,4-dinitrobenaol-6-methylsulfon, 2,6-Dichlor-4-nitroanilin,
2,6-Dibrom-4-nitroanilin, 2-Chlor-6-brom-4-nitroanilin, 2,6-Dicyan-4-nitroanilin,
2-Cyan-4-nitro-6-ohloranilia, 2-Cyan-4-nitro-6-bromanilin, 1-Aminobenzol-4-methylsulfon,
1-Amino-2,6-dibrombenzol-4-methylsulfon, 1-Amino-2,6-dichlorbenzol-4-methylsulfon,
1-Amino-2,6-dinitrobenzol-6-carbonsäure-methylester oder -ßmethoxyäthylester, 3,5-Dichloranthranilsäure-propylester,
3,5-Dibrom-anthranilsäure-ß-methoxyälester, N-Benzoyl-p-phenylendiamin, N-Aoetyl-p-phenylendiamin,
N-Phenyl-sulfonyl-p-phenylendiamin, N-Phenylsulfonyl-m-phenylendiamin, 4-Aminc-acetophenon,
4- oder 2-Amino-benzophenon, 2-Aminodiphenylsulfon, 2-, 3- oder 4-Aminobenzoesäurs-methylester,-äthylester,
-propylester, -butylester, -isobutylester, -2-äthyl-hexylester, -cyalohexylester,
-benzylester, -phenylester, -2-methoxyäthylester, -ß-äthoxy-äthylester, -2-butoxy-äthylester,
-methyl-diglykolester, äthyl-diglykolester, -methyl-triglykolester,-äthyl-triglykolester,
-ßhydroxyäthylester,-ß-acetoxy-äthylester, -ß-(ß'-hydroxy-äthoxy)-äthtylester,-ß-gydroxy-propylester,
-γ-hydroxy-propylester, -#-hydroxy-butylester, -W-hydroxy-hexyle ster , 5-Nitro-anthranilsäuremethylester,
-isobutylester, -methyl-diglykolester, -ß-methoxyäthylester, -ß-butoxy-äthylester,
-ß-acetoxy-äthylester, 3- oder 4-Aminophthalsäure-, 5-Amino-isophthalsäure-oder
Amino-terephthalsäure-di-methylester, -di-äthylester, -di-propylester, -di-butylester,
3- oder 4-Aminobenzoesäure-amid,-methylamid, -propylamid, butylamin, -isobutylamid,
-cyclohexylamid, -ß-äthyl-hexylamid,
-γ-methoxy-propylamid,
-γ-äthory-propylamid, -anilid, 2-, 3-oder 4-Amino-benzoesäure-dimethylamid,
-diäthylamid, -pyrrolidid, -morpholid, N-methyl-N-ß-hydroxy-äthylamid, 5-Amino-isophthalsäurediamid,
-bis--methoxy-propylemid, Aminoterephthalsäure-bis-diäthylamid, 3- oder 4-Amino-phthalsäure-imid,
-ßhydroxy-äthyltmid, -γ-hydroxy-prpyulimid, -phenylimid, -p-tolylimid, 3-Amino-6-nitro-phthalsäure-ß-hydroxy-äthylimid,
2-, 3-oder 4-Amino-benzosulfosäure-dimethylamid, -diäthylamid, -pyrrolidid, -morpholid,
-N-methyl-anilid, Methylsulfonsäure-2'-, oder -4'-amino-phenylester, Äthylsulfonsäure-2'-,
-3'- oder -4'-amino-phenylester, Butylsulfonsäure-2'-, -3'- oder -4'-aminophenylester,
Benzolsulfonsäure-2'-, -3'- oder -4'-aminophenylester, 4-Amino-naphthalsäure-äthylimid,
-butylimid, -2-methoxy-äthylimid, -γ-methoxy-propylimid, 1- oder 2-Aminonaphthalin,
1-Amino-2-äthoxy-naphthalin, 2- oder 4-Amino-diphenyl, 1-Amino-anthrachinon, 1-Amino-4-chlor-anthrachinon,
3- oder 4-Aminodiphenylenoxid, 2-Amino-benzthiazol, 2-Amino-6-methylsulfonyl-benzthiazol,
2-Amino-6-nitro-benzthiazol, 5,6-oder 6,7-Dichlor-2-amino-benethiasol, 4-Amino-5-brom-7-nitro-1,2-benzisothiazol,
3-Amino-5-nitro-2,1-benzisothiazol, 3-Amino-5-nitro-7-brom-2,1-benzisothiazol, 2-Amino-thiazol,
2-Amino-5-nitro-thiazol, 2-Amino-4-methyl-thiazol-5-carbonsäure-äthylester, 2-Amino-4-methyl-5-acetyl-thiazol,
2-Amino-3-cyan-4-methyl-thiophen-5-carbonsäureester, 2-Phenyl-5-amino-1,3,4-thiadiazol,
3-Methylmercapto-5-amino-1,2,4-thiadiazol, 3-ß-Carbomothoxy-§thylmercapto-5-amlno-1,2,4-thladiazol,
3-Amino-1,2,4-triazol, 4-Amino-7-nitro-benztriazol, 3-Amino-indazol, 3-Amino-5-chlor-indazol,
3-Amino-5-nitro-indazol, 1-Benzyl-5-amino-pyrazol, 1-Phenyl-5-aminopyrazol.
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Geeignete Diazokomponenten der Aminoazoreihe sind beispielsweise:
4-Aminoazobenzol, 2',3-Dimethyl-4-aminoazobenzol, 3',2-Dimethyl-4-aminosiobenzol,
2,5-Dimethyl-4-aminoazobenzol, 2-Methyl-5-methoxy-4-aminoazobensol, 2-Methyl-4",5-dimethoxy-4-aminoaeobenzol,
4'-Chlor-2-methyl-5-methory-4-eminoaobe 4' -Nitro-2-methyl-5-methoxy-4-aminoazobenzol,
4'-Hydroxy-2-methyl-5-methoxy-4-aminoazobenzol, 4'-(ß-Hydroxy-äthoxy)-2-methyl-5-methoxy-4-aminoazobenzol,
4'-Hydroxy-2,2'-dimethyl-5-methoxy-4-aminoazobonzol, 4'-Hydroxy-4-aminoazobenzol,
4'-Hydroxy-2'-methyl
-4-aminoazobenzol, 4'-Hydroxy-3'-methyl-4-aminoazobenzol,
2'-Hydroxy-5'-methyl-4-aminoazobenzol, 4'-Hydroxy-2-methoxy-4-aminoazobenzol, 4'-Hydroxy-2'-cholr-4-aminoazobenzol,
4'-Hydroxy-2,5-dimethoxy-4-aminoazobenzol, 4'-Hydroxy-2,6-dichlor-4-aminoazobenzol,
4-Hydroxy-30methoxy-4-aminoazobenzol, 4'-Chlor-2-methyl-4-aminoazobenzol, 4'-Formyl-2-methyl-4-aminoazobenzol,
4'-(Äthoxyoarbonyl-amino)-2-methyl-4-aminoazobenzol, 2,5-Dimethoxy-4-ainoazobenzol,
4'-Chlor-2,5-dimethoxy-4-aminoazobenzol, 4'-Nitro-2,5-dimethoxy-4-aminoazobenzol,
4'-(Hydroxyäthoxy)-2,5-dimethoxy-4-aminoazobenzol, 4'-Chlor-2,5-dimethyl-4-aminoazobenzol,
4'-Methoxy-2,5-dimethyl-4-aminoazobenzol, 4'-Nitro-4-aminoazobenzol, 3,5-Dibrom-4-aminoazobenzol,
2,3'-Dichlor-4-aiinoa zobenzol, 3-Methoxy-4-aminoazobenzol, 1 -Phenyla zo-4-amionaphthalin,
1-Phenylazo-3-äthoxy-4-aminonaphthalin, Zur Herstellung der Farbstoffe der Formel
I kann man eine Diazoverbindung von Aminen der allgemeinen Formel III D-NH2 III
mit Kupplungskomponenten der allgemeinen Formel IV-H-A IV umsetzen, wobei D und
A die angegebene Bedeutung haben.
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Die Diazotierung der Amine erfolgt wie ueblich. Die Kupplung wird
ebenfalls wie üblich in wäßrigem Medium, gegebenenfalls unter Zusatz von Lösungsmitteln,
bei schwach bis stark saurer Reaktion durchgeftihrt.
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Zur Herstellung der Kupplungskomponenten der Formel IV kann man Verbindungen
der Formel Va oder Vb
mit Aminen der allgemeinen Formel VI
oder
umsetzen. Es können primäre oder sekundäre Amine zur Anwendung kommen. Durch geeignete
Wahl der Reaktionsbedingungen gelingt es auch, die Chloratome der Verbindungen der
Formeln V stufenweise zu substituieren, so daß man Mono- oder Disubstitutionsprodukte
isolieren kann. Die Reaktionabedingungen, die auf den Austausch der Chloratome Einfluß
haben, sind die Temperatur, die Aminkomponente, das Molverhältnis der Reaktanten
und das Verdunnungs- oder Lösungsmittel.
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Aus Verbindungen der Formel Va erhält man im ersten Reaktionsschritt
4-ohlor-6-amino-pyrimidin-Derivate, die mit oder ohne Zwischenisolierung zu 4,6-Diaminopyrimidinen
mit gleichen oder verschiedenen Aminresten umgesetzt werden können. Verbindungen
der Formel Vb ergeben im ersten Reaktionaschritt ein Gemisch von 2-Chlor-4-amino-
und 2-Amino-4-chlor-pyrimid In-Derivaten, in denen das verbliebene Chloratom durch
das gleiche oder ein anderes Amin substituiert werden kann. Dabei fallen entweder
einheitliche Verbindungen oder Gemische an. Zur Synthese von Kupplungskomponenten
mit dem Rest der Formel IIb kann man auch z.B. Verbindungen der Formel VII
in der R4 bevorzugt Methyl oder Äthyl ist, mit primären oder sekundären Aminen der
allgemeinen Formel VI zu 2-Amino-pyrimidin-Derivaten der Formel VIII
oder
umsetzen. Verbindungen der Formel VIII sind auch aus geeignet substituierten
Guanidinen und ß-Eetoestern zugänglich. Die Hydroxylgruppe in'den Zwischenprodukten
VIII läßt sich durch die üblichen Reagenzien wie Phosphoroxychlorid, Phosphortrichlorid,
Phosphorpentachlorid, Thionylchlorid oder Phosgen gegen ein Chloratom austauschen,
das dann durch ein primäres oder sekundäres Amin substituiert werden kann.
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Setzt man die Verbindungen der Formel V unter vollständigem Austausch
der Chloratome mit einer Mischung verschiedener Amine um, so resultieren Kupplungskomponentengemische.
Die daraus herstellbaren Farbstoffgemische können bei geeigneter Wahl der Amine
und ihrer Mischungeverhältnisse ein wesentlich besseres Ziehvermögen auf synthetischen
Fasern haben als ein einzelner Farbstoff dieser Mischung.
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Verwendet man zur Herstellung der Kupplungskomponenten der Formel
IV als Aminkomponenten Ammoniak oder leicht flüchtige Amine wie Methylamin oder
Äthylamin, so empfiehlt es sich, Lösungen dieser Amine oder des Ammoniake in unter
den Reaktionsbedingungen inerten Lösungsmitteln einzusetzen. Dafür kommen Je nach
den Umsetzungstemperaturen Methanol, Äthanol, Äthylenglykol, Äthylenglykolmono-
oder -dimethyläther, Dimethylf@@mamid oder N-Nethylpyrrolidon in Betracht. Man kann
aber auch ohne Lösungsmittel mit den verflüssigten Aminen unter Druck arbeiten.
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Zur Bindung des bei der Umsetzung freigesetzten Chlorwasserstoffs
lassen sich überschüssiges Amin sowie die üblicherweise verwendeten säurebindenden
Mittel wie tertiäre Amine, Magnesiumoxid, Alkoholate oder Alkalien verwenden.
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Amine der Formeln VI sind beispielsweise: Ammoniak, Allylamin, Methylamin,
ethylamin, n- oder i-Propylamin, n-, i- oder tert.-Butylamin, i-Amylamin, n- oder
i-Hexylamin, n- oder i-Octylamin, ß-Äthyl-butylamin, ß-Äthyl-hexylamin, Cyclohexylamin,
ß-Hydroxyäthylamin, ß-Hydroxy-propylamin, Hydroxy-propylamin, (s-Hydroxyhexylamin,
ß-Methoxy-äthylamin, Äthoxy-äthylamin, ß-Butoxyäthylamin, γ-(ß'-Äthyl-hexoxy)-propylamin,
ß-(ß'-Hydroxy-äthoxy)-äthylamin, γ-(ß'-Phenoxy-äthoxy)-propylamin, γ-(#-Hydroxy-butoxy)-propylamin,
γ-Äthoxy-propylamin, γ-Methoxy-propylamin, γ-Isoproprxy
-propylamin,
ß-Amino-ß-äthyl-αγ-propandiol, ß-Methyl-ßamino-propanol, N-Methyl-N-ß-hydroxyEthyl-amin,
N-Äthyl-N-ßhydroxy-äthylamin, Diäthano lamm, Dimethylamin, Diäthylamin, Dipropylamin,
Morpholin, Piperidin, Pyrrolidin, Thiomorpholin-S-dioxid, ß-Aminoäthyl-thiomorpholin-S-dioxid,
N-r-Aminopropylpyrrolidon, Anilin, o-, m- oder p-Toluidin, -, m- oder p-Methoxy-anilin,
o-, m- oder p-Chloranilin, o-, m- oder p-Cyananilin, o-, m- oder p-Athoxy-anilin,
o-, m- oder p-Äthylanilin, p-Aminobenzoesäuremethylamid, p-Aminobenzoesäure-ßmethoxy-äthylamid,
4-( ß-Hydroxy-äthyl)-anilin, 4-(ß-Bydroxyäthoxy)-anilin, I-ß-Hydroxyäthylanilin,
N-Methyl-anilin, Benzylamin, ß-Phenyl-äthylamin oder ß-Phenyl-ß-hydroxyäthylamin,
weiterhin Aminoessigsäure, ß-Amino-propionsäure, i-Amino-capronsäure und deren Ester.
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Enthalten die erfindungsgemäßen Farbstoffe der Formel I eine oder
mehrere Estergruppen in den Resten R, R1, R2 oder R3, so kann die Herstellung der
Verbindungen der Formel I im Prinzip nach dem angegebenen Verfahren erfolgen, wenn
die entsprechende(n) Estergruppe(n) schon in der Kupplungskomponente enthalten ist
(eind). In manchen Fällen ist es aber auch zweckmäßig, die Säurereste Acyl in den
fertigen Farbstoff der Formel I einzuführen.
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Dazu eignen eich die freien Säuren, ihre Anhydride, Chloride oder
Ester, wobei zweckmäßigerweise inerte Verdünnunge- oder Lösungsmittel, wie Mono-,
Di- oder Trichlorbenzol, Tetrahydrofuran, Dioxan, Dimethylformamid, N-Methylpyrrolidon
oder Pyridin zugesetzt werden.
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Bei der Veresterung mit freien Säuren kann es von Vorteil sein, anorganische
oder organische Katalysatoren, z.B. HCl-Bas oder p-Toluolsulfonsäure, zuzusetzen
und das entstehende Wasser aus dem Reaktionegemisch durch Verdampfen entweichen
zu lassen. Werden Säureanhydride oder -chloride zur Veresterung eingesetst, so können
als Lösungsmittel in speziellen Fällen auch die betreffenden Säuren verwendet werden.
So läßt sich die Umsetzung mit Acetanhydrid in Eisessig durchführen. Bei der Verwendung
von Säurechloriden als Veresterungsmittel ist es von Vorteil, dem Reaktionsgemisch
säurebindende Mittel hinzuzusetzen, z.B.
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Natriumcarbonat oder -acetat, Magnesiumoxid oder Pyridin.
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Als Veresterungsmittel seien im einzelnen beispielsweise genannt:
Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure, -Äthyl-hexansäure, Chloressigsäure, Phenylessigsäure,
Phenoxyessigsäure, Acrylsäure, Benzoesäure, sowie die Ester, Anhydride oder Chloride
dieser Säuren, weiterhin Chlorameisensäureäthylester, Diketen, Methyl oder Phenylisocyanat.
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Das für die Herstellung der Acyloxyalkylreste enthaltenden Farbstoffe
gesagte gilt sinngemäß auch für Verbindungen der Formel I, die eine oder mehrere
Carbalkoxyalkylgruppen in den Resten R, R1, R2 oder R3 enthalten. Die Veresterung
des fertigen Farbstoffs erfolgt nach literaturbekannten Methoden, z.B.
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bei saurer Katalyse in überschüssigem Alkohol unter Abdestillieren
des Reaktionswassere. Als saure Katalysatoren kommen beispielsweise p-Toluolsulfonsäure
oder saure Ionenaustauscher in Frage. Ale Alkohole seien genannt z.B. Methanol,
Äthanol, Propanol, Benzylalkohol, Äthylenglykol, Äthylenglykolmethyl-oder -phenyläther,
Diglykol, Triglykol, 1,4-Butandiol oder 1,6-Hexandiol.
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Technisch besonders wertvoll sind Farbstoffe und Farbatoffgemische
der allgemeinen Formeln Ia oder Ib
in denen B1 Wasserstoff, Methyl, Äthyl, Propyl, Butyl, Z-Athyl-pentyl, Benzyl oder
gegebenenfalls durch Methyl, Methyl, Methoxy, Äthoxy, Chlor oder Nitro substituiertes
Phenyl, Y Nitro, Cyan, Chlor, Brom, Carbomethoxy, Oarbäthoxy, Methylsulfonyl, Äthylsulfonyl,
Methyl, Methoxy, Phenylazo, p-Nitrophenylazo, p-Hydroxy-phenylazo, p-Methoxy-phenylazo,
p-Chlorphenylazo oder Methylphenylezo, Y1 Wasserstoff, Nitro, Chlor, Brom, Cyan,
Methyl, Methoxy, Carbomethoxy, Carbäthoxy, Methylsulfonyl oder Äthylsulfonyl und
Y2
Wasserstoff, Chlor, Brom, Cyan, Methyl, Methoxy, Carbomethoxy oder Carbäthory bedeuten,
und R, R1 und R2 die angegebenen Bedeutungen haben.
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Bevorzugte Reste R, R1 und R2 sind Phenyl, #-Hydroxyhexyl, ß-Hydroxyäthyl,
ß-Hydroxypropyl, -Hydroxypropyl sowie die Reste der Formeln (CH2)2-O(CH2)2OH, (CH2)3O(CH2)4OH,
CH2CHOHC6H5' (CH2)3O(CH2)2OC6H5' C2H4OOH3, O2H40O2H5, O3H6OOH3, O3H60C2H5, C3H6OC3H7'
CH2CH20CHO, CH2CH2CH20CHO, CH2CH2OCOCH3' CH2CH2OCOCH2OC6H5' CH2CH2CH2OCOCH2OC6H5'
CH2CH2OCH2CH2OCHO, CH2CH2OCH2CH2OCOCH2OC6H5' CH2CH2OCOCH2C6H5 oder CH2CH2OCH2CH2OCOCH2C6H5'
Bei Farbstorfen ohne Estergruppen in der Kupplungskomponente sind diejenigen bevorzugt,
bei denen die Summe der C-Atome der Reste R, R1 und R2 ungefahr 4 bis 20 beträgt,
wobei die Anwesenheit von Äther und vorzugsweise Hydroxylgruppen zweckmäßig ist.
Für B = Aryl genügen dabei Kohlenstoffsummwn im unteren, für B 5 Alkyl sind Kohlenstoffeummen
im oberen angegebenen Bereich zweckmäßig.
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Bei Farbstoffen mit Estergruppen sind solche mit insgesamt ungefähr
6 bis 19 C-Atomen in den Resten R, R1 und R2 bevorzugt.
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Weiterhin sind besonders wertvoll die entsprechenden Farbstoffe, die
ale Diazokomponenten gegebenenfalls durch Nitro, Chlor, Brom, Cyan, Methyl, Methylmercapto,
ß-Carbomethoxy-äthylmercapto, ß-Carboäthoxy-äthylmercapto, Carbomethoxy, Carboäthoxy
oder Acetyl substituiertes Benzthiazol, Benzisothiazol, Thiazol, Thiadiazol oder
Thiophen enthalten.
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Von den besonders wertvollen Diazokomponenten seien im einzelnen genannt:
4-Nitro-anilin, 2-Chlor-4-nitro-anilin, 2-Brom-4-nitroanilin 2-Cyan-4-nitro-anilin,
2-Methoxy-4-nitro-anilin, 2-Amino-5-nitro-phenylsulfonsäuredimethylamid, 2-Amino-5-nitro-phenylsulfonsäure-butylsmid,
2-Amino-5-nitro-phenylsulfonsäure-ßmethoxy-äthylamid, 2-Amino-benzonitril, 3-Chlor-4-amino-benzonitril,
2-Chlor-5-amino-benzonitril, 2-Amino-5-chlor-benzonitril,
2,5-Dichlor-4-amino-benzonitril,
1-Amino-2,4-dicyanbenzol, 1-Amino-2,4-dicyan-6-chlorbanzol, 2-Chlor-4-amino-5-nitro-benzonitril,
2-Amino-3-chlor-5-nitro-benzonitril, 2-Amino-3-brom-5-nitro-benzonitril, 2,6-Dicyan-4-nitro-anilin,
2,5-Dichlor-4-nltro-anilin, 2, 6-Dichlor-4-nitro-anilin, 2,6-Dibrom-4-nltroanilin,
2-Chlor-6-brom-4-nitro-anilin, 2,4-Dinitro-anilin, 2,4-Dinitro-6-chlor-anilin, 2,4-Dinitro-6-brom-anilin,
2-Amino-3,5-dinitro-benzonitril, 1-Amino-4-nitrobenzol-2-methylsulfon, 1-Amino-4-nitrobanzol-2-äthylsulfon,
4-Methylsulfonyl-anilin, 1-Amino-2-chlorbanzol-4-methylsulfon, 1-Amino-2,6-dibrombenzol-4-methylsulfon,
1-Amino-2,6-dichlorbenzol-4-methylsulfon, 4-Aminobenzoesäureester, 2-Amino-5-nitro-benzoesäureester,
2-Amino-3-chlor-5-nitro-benzoesäureester, 2-Amino-3,5-dichlor-benzoesäureester,
2-Amino-3,5-dibrom-benzoesäureester, 2-Amino-3,5-dinitrobenzoesäuremethylester oder
-ß-methoxy-äthylester, Aminoterephthalsäure-diäthylester, 4-Amino-azobanzol, 2,3'-Dimethyl-4-amino-azobenzol,
2',3-Dimethyl-4-amino-azobenzol, 2,5-Dimethyl-4-amino-azobenzol, 4'-Hydroxy-2'-methyl-4-amino-azobenzol,
3,5-Dibrom-4-amino-azobenzol, 2-Methyl-5-methoxy-4-amino-azobenzol, 4'-Chlor-2-methyl-5-methoxy-4-amino-azobenzol,
4'-Nitro-2-methyl-5-methoxy-4-amino-azobenzol, 4'-Nitro-2,5-dimethoxy-4-amino-asobenzol.
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Von den besonders wertvollen heterocyclischen Diazokomponenten seien
erwähnt 2-Amino-thiazol, 2-Amino-5-nitro-thiazol, 2-Amino-4-methyl-5-nitro-thiazol,
2-Amino-4-methyl-thiazol-5-carbonsäureäthylester, 2-Amino-4-methyl-5-acetyl-thiazol,
2-Amino-5-phenyl-1,3,4-thiadiazol, 3-Phenyl-5-amino-1,2,4-thiadiazol, 3-Methylmercapto-5-amino-1,2,4-thiadiazol,
3-ß-Carbomethoxy-äthylmercapto-5-amino-1,2,4-thiadiazol, 3-ß-Carbäthoxy-äthylmercapto-5-amino-1,2,4-thiadiazol,
2-Amino-6-nitro-benzthiazol, 2-Amino-3-oyan-4-methyl-thiophen-5-carbonester, 3-Amino-5-nitro-2,1-benzisothiazol,
3-Amino-5-nitro-7-chlor-2,1-benzisothiazol, 3-Amino-5-nitro-7-brom-2,1-benzisothiazol,
4-Amino-7-nitro-1,2-benzisothiazol, 4-Amino-5-brom-1,2-beneisothiaeol, 4-Amino-5-brom-7-nitro-1,2-benzisothiazol,
4-Amino-5-cyan-7-nitro-1,2-benzisothis zol.
-
Die neuen Farbstoffe sind gelb bis blau und eignen sich zum Färben
von Textilmaterialien aus Acrylnitrilpolymerisaten, syn-.thetischen Polyamiden,
Celluloseestern, wie 2 1/2- oder Triacetat, und insbesondere von synthetischen linearen
Polyestern, wie Polyäthylenglykolterephthalat oder chemisch analog aufgebauten Polymeren.
Man erhält farbstarke Färbungen, die sich durch gute Echtheiten auszeichnen.
-
Die Angaben über Teile und Prozente beziehen sich in den folgenden
Beispielen auf das Gewicht, wenn es nicht anders vermerkt ist.
-
Beispiel 1 75 Teile 2-Phenyl-4,6-dichlorpyrimidin werden in 75 Teile
ß-Hydroxy-propylamin eingetragen, das auf 80°C erwärmt ist, Anschießend erhitzt
man das Resktionsgemisch auf 150°C und hält es 14 Stunden bei dieser Temperatur.
Zur Aufarbeitung wird die Mischung in 1000 Teile Eiswasser eingerührt, wobei das
4,6-Bis-(ß-hydroxy-propylamino)-2-phenyl-pyrimidin als hochviskoaes öl anfällt,
das nach einigen Stunden durchkristallisiert. Der Schmelzpunkt des Produktes lisgt
bei 144°C.
-
Beispiel 2 Ein Gemisch aus 100 Raumteilen Äthanol, 20 Teilen Triäthylamin
und 16,5 Teilen ß-Methoxy-äthylamin erwärmt man auf 70°C und trägt dann 52 Teile
2-(p-Chlorphenyl)-4,6-dichlorpyrimidin ein.
-
Zur Herstellung des 2-(p-Chlor-phenyl)-4-(ß-methoxy-äthylamino)-6-chlor-pyrimidine
wird die Reaktlonamlachung 6 Stunden unter Rückflußkühlung gekooht und dann in 1000
Teile Wasser eingerührt.
-
Das zunächst ölige Rohprodukt kristallisiert im Verlaufe einiger Stunden
durch und schmilzt bei 65°C.
-
53 Teile der eo erhaltenen Verbindung der Formel
werden mit 42 Teilen ß-(ß'-droxy-äthoxy)-äthylamin 12 Stunden auf 170° erhitst.
Anschließend versetzt man das Reaktionegemisch mit 1000 Teilen Wasser und trennt
das ausgefallene ölige Produkt der vermutlichen Formel
von der überstehenden wäßrigen Phase ab. Das Pyrimidinderivat kann nach dem Auflösen
in Methanol unmittelbar zur Kupplung eingesetzt werden.
-
Beispiel 3 128 Teile 2-Phenyl-4-(t-hydroxy-propylamino)-6-chlor-pyrimidin
-hergestellt analog Beispiel 2, Absatz 1 - und 160 Teile r-ithoxypropylamin werden
während 8 Stunden in einem Autoklaven auf 170°C erhitzt. Man trägt das Umsetzungsgemisch
in 2000 Teile Wasser ein und trennt das ölige Diaminopyrimidin der Formel
durch Abdekantieren der wäßrigen Phase ab. Es kann direkt zur Kupplung verwendet
werden. Das Reaktionsprodukt enthält eine geringe Menge 4,6-Bis-(γ-äthoxy-propylamino)-2-phenyl-pyrimidin,
das vermutlich durch Austausch des Aminopropanolrestes gegen γ-Äthoxypropylamin
entstanden ist.
-
Ein chromatographisch einheitliches Pyrimidin der oben angegebenen
Formel erhält man durch Umsetzung von 2-Phenyl-4,6-dichlorpyrimidin mit 1. r-Äthoxy-propylamin
und 2. r-Hydrozypropylamin entsprechend den oben angegebenen Verfahren.
-
Beispiel 4 112,5 Teile 2-Phenyl-4,6-dichlor-pyrimidin.werden bei
00 in 650 Teile konzentrierte. Schwefelsäure eingetragen. Anschließend tropft man
innerhalb von 2 1/2 Stunden bei 0° eine Mischung aus 65 Teilen 98 zeiger Salpetersäure
und 90 Teilen konzentrierter Schwefelsäure hinzu, rührt 1 Stunde bei 0° nach und
gießt dann die Mischung vorsichtig auf Eie. Das 2-m-Nitrophenyl-4,6-diohlorpyrimidin
hat nach dem Umkrietallieieren aus Dioxan einen Schmelzpunkt von 133 bis 135UC.
Zum
Austausch der Chloratome werden 135 g des eo erhaltenen Produktes mit 56 Teilen
γ-Hydroxy-propylamin 4 Stunden auf 170°C erhitzt. Das Dialinopyrimidin der
Formel
wird nach dem Ausgießen des Reaktionsgemisches in Wasser und Abdekantieren der wäßrigen
Phase zur Kupplung eingesetzt.
-
Beispiel 5 Zur Heratellung eines Kupplungskomponentengemisches werden
67,5 Teile 2-Phenyl-4-,6-dichlorpyrimidin bei 60°C in ein Gemisch aus 37,5 Teilen
γ-Hydroxy-propylamin und 44,5 Teilen γ-Methoxy-proylantn eingetragen.
Man erhitzt die Mischung dann 13 Stunden unter Rückflußkühlung und trägt wie üblich
in Wasser aus Das anfallende öl ist ein Gemisch von 3 Kupplungskomponenten mit den
vermutlichen Formeln
Beispiel 6 63 Teile 2-Methyl-4,6-dihydroxy-pyrimidin und 230 Teile Phosphoroxychlorid
werden 1 1/2 Stunden unter Rückflußkühlung gekocht. Man gibt die Reaktionsmischung
dann auf Eis und filtriert das ausgefallene 2-Methyl-4,6-dichlor-pyrimidin nach
dem Abpuffern derwäßrigen Phase mit Natriumacetat ab. Der noch feuchte Rückstand
wird in 180 Teile 4-Methoxy-propylamin eingetragen und bis zur quantitativen Umsetzung
auf Rückflußtemperatur erhitzt. Nach dem Abkühlen versetzt man das Reaktionsgemisch
mit 200 Raumteilen Dioxan, saugt das abgeschiedene γ-Methoxy-propylamin-hydroxhlorid
ab und dampft das Filtrat unter vermindertem Druck ein. Das
Pyrimidinderivat
der Formel
bleibt als dickflüssiges, langsam durchkristallisierendes öl zurück.
-
Beispiel 7 In 250 Teile Phosphoroxychlorid werden 100 Teile 2-Piperidino-4-hydroxy-6-methyl-pyrimidin
eingetragen und das Gemisch wird dann 1 Stunde unter Rückflußkühlung gekocht. Das
Pyrimidinderivat der Formel
fällt beim Ausgießen des Reaktionagemisches in Eiswasser zunächst als öl an, das
aber langsam durchkristallisiert.
-
48,5 Teile des so erhaltenen Produktes erhitzt man mit 75 Teilen -droxy-propylamin
11 Stunden auf 120°C. Nach der üblichen Aufarbeitung wird die Verbindung der Formel
als kristalline Substanz mit einem Schmelzpunkt von 58 bis 600C erhalten.
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Beispiel 8 45,2 Teile 2-Diäthylamino-4-hydroxy-6-methyl-pyrimidin,
hergestellt aus N,N-Diäthylguanidin und Acetessigsäureäthylester, werden mit 50
Teilen Phosphoroxychlorid und 1 Teil Pyridin 1 Stunde unter Rückflußkühlung gekocht.
Anschließend fraktioniert man das Reaktionagemisch unter vermindertem Druck. Das
2-Diäthylamino-4-chlor-6-methyl-pyrimidin geht bei 0,5 Torr und 87 bis 88°C über.
Es kann analog Beispiel 7, Absatz 2 weiterverarbeitet werden.
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Beispiel 9 63 Teile 4-Methyl-uracil werden mit 230 Teilen Phosphoroxychlorid
45 Minuten unter Rückflußkühlung gekocht. Nach der üblichen Aufarbeitung trägt man
das noch feuchte 4-Methyl-2,6-dichlorpyrimidin unter Kühlung in 180 Teile -Methoxy-propylamin
ein. Der Reaktionsansatz wird 3 Stunden auf 115 0 erhitzt, anschließend destilliert
man das überschüssige Amin ab. Der Rückstand wird zum Entfernen des t-Methoxy-propylamin-hydrochlorids
mit Dioxan verrührt, das ausgefallene Salz abgesaugt und das Filtrat nach Abdampfen
des Lösungsmittels destilliert.
-
Das Diaminopyrimidin der Formel
geht bei 0,25 Torr und 19900 über.
-
Beispiel 10 Zur Diazotierung von 6-Chlor-2,4-dinitranilin werden
11 Teile des Amins bei O° in ein Gemisch aus 30 Teilen konzentrierter Schwefelsäure
und 16 Teilen Nitrosylschwefelsäure eingetragen und 3 Stunden bei O bis 50C nachgerührt.
Nach Ablauf der Diazotierung gibt man die schwefelsaure Lösung in Portionen zu einem
Gemisch aus 15 Teilen des nach Beispiel 1 erhaltenen Pyrimidinderivates - gelöst
in 50 Raumteilen Formamid - sowie 30 Raumteilen 10 zeiger Salzsäure und 400 Teilen
Eis. Nach dem Abpuffern der überechüssigen Schwefelsäure mit Natriumacetatlösung
auf den pH-Wert 1 bis 2 ist die Kupplung innerhalb kurzer Zeit beendet. Der ausgefallene
Farbstoff der Formel
wird abgesaugt, mit heißem Wasser gewaschen und anschließend unter vermindertem
Druck bei 600C getrocknet. Nach dem Vermahlen fällt ein dunkelbraunes Pulver an,
das bei der Ausfärbung auf Polyesterfasern neutrale Rotnuanoen mit sehr guten Echtheiten
erzeugt.
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Beispiel 11 8 Teile 2-Amino-5-nitro-benzonitril werden bei 0° in
46 Teilen konzentrierter Schwefelsäure mit 16 Teilen Nitrosylachwefelsäure diazotiert.
Nach 6 Stunden gibt man die Diazoniumsalzlösung in Eiswasser, filtriert von etwas
ungelöstem Produkt ab und läßt das Filtrat in eine Lösung von 16,5 Teilen 2-Phenyl-4-(ß-hydroxy-äthylamino)-6-(γ-isopropoxy-propylamino)-pyrimidin
in 100 Raumteilen Formamid, 25 Raumteilen 10 %iger Salzsäure und 500 Teilen Eis
einlaufen. Das Kupplungsgemisch wird mit Natriumacetat auf pH 2 bis 3 gebracht und
der ausgeschiedene Farbstoff nach beendeter Reaktion durch Filtration isoliert.
Die Verbindung, deren Zusammensetzung der Formel
entspricht, färbt Polyäthylenglykolterephtha latfasern in Scharlachtönen mit hervorragenden
Licht- und Thermofixierechtheiten.
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Beispiel 12 4,2 Teile o-Amino-bensonitril werden in 100 Raumteilen
Wasser und 10 Raumteilen konzentrierter Salzsäure gelöst und nach Zugabe von 100
Teilen Eis mit Natriumnitrit in üblicher Weise diazotiert. Die erhaltene Diazoniumsalzlösung
wird geklärt und bei O bis 5 0C zu einer Lösung von 13 Teilen des Pyrimidin derivates,
das nach Beispiel 2 erhalten wird, in 100 Raumteilen Formamid und 500 Teilon Eiswasser
gegeben. Anschließend wird der pH-Wert des Gemisches auf 4 bis 5 erhöht. Nach beendeter
Kupplung wird der ausgeschiedene, gelb gefärbte Niederschlag isoliert, gewaschen,
getrocknet und gemahlen. Der Farbstoff, dessen Zusammensetzung der Formel
entspricht, färbt Polyestergewebe in gelben Tönen mit sehr guten Echtheiten.
-
Beispiel 13 12 Teile 2-Amino-3-brom-5-nitro-benzonitril werden nach
dem in Beispiel 10 angegebenen Verfahren diazotiert. Das erhaltene Gemisch tropft
man dann in eine Mischung aus 14 Teilen 2-Methyl-4,6-bis-(r-metho y -propylamino)-pyrimidin
(Beispiel 6), 20 Raumteilen konzentrierter Salzsäure, 150 Raumteilen Formamid und
500 Teilen Eiswasser und hält den pH-Wert der Lösung auf etwa 4.
-
Der ausgefallene Farbstoff der Formel
färbt Materialien aus Polyäthylenglykolterephthalaten in echten Rottönen.
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Beispiel 14 6,9 Teile p-Amino-azobenzol werden mit 15 Volumenteilen
konzentrierter Salzsäure innig verrieben und 12 Stunden bei Raumtemperatur belassen.
Anschließend schlämmt man den Brei in 350 Teilen Wasser auf und rührt nach Zusatz
der entsprechenden Menge Natriumnitrit 4 Stunden bei Raumtemperatur. Die filtrierte
Diasoniumsalzlösung wird dann in eine Mischung aus 11,5 Teilen des nach Beispiel
5 erhaltenen Kupplungskomponentengemisches (gelöst in 100 Volumenteilen Formamid
unter Zusatz von 20 Raumteilen konzentrierter Salzsäure) und 500 Teilen Eis gegeben.
Nach dem Abpuffern des Kupplungsgemisches auf pH 5 rührt man noch einige Stunden
nach und isoliert dann den Farbstoff in gewohnter Weise.
-
Das Produkt besteht nach dem Dünnschichtchromatogramm aus drei
| Bei- Farbton d. |
| spiel ! D B X1 X2 Ausfärbung |
| Nr. auf Poly- |
| ester |
| 15 02N 5 NII-C3H6-OH H-C36-OH orange |
| 16 ,1 l .l NH-C3H6-0-CH3 |
| 17 n n} .. 2 4 3 .. |
| 18 O2 n iJH2 NII-CzH6-O-CHXcH |
| /V goldgelb |
| 0 OH3 |
| 19 a n N}I-C3116-OH NH-C 11--OH n |
| 3b |
| 20 II NH-C NH-C 2H4-0-CH3 I( |
| Sro, OH)-CH (oH)-oH |
| 21 Cl 2 3 I-H-CH2-CH NH-CES-CH(OH)-CH) orange |
| 22 NH-C3116-OH 1111-0 2H4-0-0H3 |
| 23 tt -OH'0I'3 n Nrl-Cjfi-OFl gelb |
| H3 |
| CL |
| 24 02N 4 4 n NI-C 2H4-0-CH3 rotornige |
| 25 n n n NH 3H6 CH3 |
| 26 " ,,CH3 n NH-C .II.- n 2115 |
| 27 " NHC2H4-OH n n |
| 28 1 | F OCH | n NH-O 3H ,H,-o-c soharl(Lcll |
| 3 OCH, NH-C b |
| -3 |
| 29 n n IJH-O 4H9 n |
| ) 1 N}I-C224-0-C;;3 | .. -)-C1!3 11 |
Substanzen mit den vermutlichen Formeln
und erzeugt auf Polyesterfasern farbstarke Orangefärbungen mit guten Echtheiten.
Analog der in den vorstehenden Beispielen beschriebenen Arbeitsweise werden auch
die folgenden Farbstoffe oder Farbstoffgemische erhalten.
| Beispiel D B X1 X2 Farbton d. |
| Nr. Ausfärbung |
| auf Poly- |
| ester |
| 31 O NH-O NH-C2H4-0-C2H4-OEf NH-C NH-O2H4-0-O2H4-OH scharlach |
| 32 n zu tI NH-O2H4-OH NH-O3H6-O-CH3 |
| 33 !1 n NH-C3H6-0-CH 3 |
| 3 |
| 34 n n NEI2 n orange |
| n n t OH3 NH-C2E4-°H .. scharlach |
| 36 n n 3 6 .. n |
| 37 n 5 C1 n n |
| 38 n n NJIO 2H4-O-O 2H4-O HH 4 n |
| 39 n t NOCH3 N11C3116 CH3 NHC H6-0-OH3 |
| 3 3 |
| 40 n n n NH-C3H-OII II |
| 41 n n n NiI-C 2EI4-O-C 2H4-()I! |
| 42 n n NH-C 3'I6OO 4H8-OH NIJC 5H6-0-C4H8-OII |
| 43 O, NH-O H -0-OH NH-O H -0-OH |
| - - 24 3 24 3 |
| 44 n n NH-C3H6-O-CH3 NH C3H6 ° CH3 " |
| 45 n n NH-O3H6-O-O 2H5 NH-O 3H6-O-O2115 |
| 46 1 NH-O2H -OH NH-O2H4 |
| 46 n n ; NH -OH |
| 47 " n NH-C3H6-Oll 3 3H6-OH |
| 48 n tu } NH-C2H4-0-C2H4-OH NEI-C2H4-O-C2H4-OH u |
| 2 4 2 4 |
| 49 n n j NII-C 3H6-0-C4H OH NH-C 3H6-O-C4H8-OII n |
| 50 n n It N112 NII-(' FI -O-CEI o ange |
| CH;5 |
| 3 |
| 51 It n 2 4 3 NHC NH-C2H4-°H schar |
| 52 It Nì!-(" t n |
| Hei8piel D B X1 X2 Ausfårbung |
| Nr. auf Poly- |
| *, CN ester |
| 6-O-OH3 NII-O -O-CEI, 2H4-OH III scharlach |
| 54 tu tu tu NHC 3 6 lt |
| 5 tt n n NH-C2H4-0-C2H4-OH n |
| 56 n tu tu NH-O3H6-0-O4118-OH tu |
| 57 tu tu NH-O ° 11 C2H5 3 6 lt |
| 3 6-oC2H5 3 |
| 58 n n n NEI-C2B4-°H n |
| 24 |
| 59 n n n NH-C2H4-0-C2H4-OH n |
| 24 24 |
| 60 tu NH-C H6-0-CH 3 n tu |
| 3 CH3 |
| OH3 |
| 61 tu tu NH-O4OC4H9 lt tu |
| 62 tu tu tu NH-O 2H4-OH tu |
| 63 n n NH-C3H6-0-CH2 ICH tu tu |
| OH |
| 64 tu lt Nn-C4-o-O2H4-0R NHO3H6-oC2H4O H 2 |
| 65 n n NH-C2H4-°H n n |
| 66 n n NH-03116-0H NH-C2H5 n |
| 67 tu n NH-O4-OB NH-O4H9 tu |
| 68 tu tu tu NHC6Hl3 n |
| 69 n n tu NH-C,H2-CH-C4H9 tu |
| 02115 |
| 70 tau NHw n |
| 71 tu tu 1111-0 2H4-O-O 2II40H 2H4 n |
| 72 n lt 1111-0 2 4 tu tu |
| 73 n n lt NH-CH243 tu |
| 74 n tu NEI«C3H lt |
| Farbton der |
| Beispiel D B X1 X2 Ausfärbung |
| auf jauf Poly- |
| ester |
| 75 O2N NH-03H6-O- OH3 NH-O H -OH scharlach |
| 3 6 |
| 3 |
| 76 n n NH-C2H4-0-C2H4-OH n n |
| 2-CH |
| 77 n n 2 4 3 NH CH2 oH t n |
| 78 tt n NII-O -0-0 -OH C2H4-°H lt |
| \c,aq-OH |
| 79 lt NH-0 3H6-O-OH3 NH-O 6H12-OH n |
| 80 lt CH3 NH-O 2H4-O-OH3 NH-C 2H4-O-OH3 lt |
| 81 lt lt NH-0 CH3 NEC 4 lt |
| 82 n n n NH-C2H4-0-C2H4-OH |
| 83 lt n NH-C,Hg-O-C 2H, NHC2H4-OH n |
| 84 n lt NEC 3H6O%HH3 lt lt |
| OH3 |
| 85 n lt II NEC 2H4-O-O 2H4-OH lt |
| 86 n n n NH-C3H6-OH |
| 87 tl tl NEC 2H4-O-OH3 lt II |
| 88 n . t NHC3H6-OH NEC 3H6-OH II |
| 89 n n NH-C2H4-0-C2H4-OH NE-O 2H4-OC 2H4-OH II |
| 90 n n lt H6-O-CH, NH-O3H6-OH |
| 91 n lt lt NH-C2H4-0-C2H4-OH n |
| 92 lt n m- ,B6-O-CH NH-C2H4-OH lt |
| CH3 |
| 93 1 n n 3 NEC 3H6-OH |
| 94 lt t 2 5 n 2 2H4-OH lt |
| 95 n 5 C1 NH-C2H4-0-C2H4-OH NH-C2H4-0-C2H4-OH n |
| Beispiel D B X X Farbton der |
| ff 1 2 Ausfarbung |
| uf Poly- |
| ester |
| 96 6 C1 2 4 3 NH-C H -O-C H -OH scharlach |
| 97 n n lt NH-C3H6-OCH3 lt |
| 98 II n n NH-C2H4-°H tt |
| 99 lt lt 1 NHC 3 Ó lt |
| 36 |
| 100 II NH-C3H6-0-CH n n |
| H3 |
| 101 n lt NH-C II -OH lt |
| 24 |
| 102 n 02§ n NH-C 2H4-0-C 2H4-OH lt |
| 103 lt NH-O 3 NH-O3H6-OH |
| -104 tl H NEC3H6-0-CH3 II orange |
| 105 lt CH3 NH-C H4-0-CH3 NH-C2H4-0-CH II |
| 106 n n NH-C 6-0-H 3 NH-C2H4-OH n |
| 107 lt lt NHCH6-OH NHCH29H II |
| 3 OH |
| 108 lt rc -CH/ NE-02H4-OH NH-O -OB ,I |
| 3 |
| 109 n n lt NH-CH2-CH-CH3 B-CII2-C-CB, |
| zoll ;III |
| 110 n n NHC3H6-OH NH-C5H6-OH n |
| 111 n n II C3H6 CH3 NH-03H6-O-CH3 .. |
| 112 n 4 9 N1I-C3H6-OH C3Hb )Ii II |
| 113 .. -1cInIlTC54H9 II n II |
| 62I!5 |
| 114 n -CIT? 4 .. .. .. |
| 115 n -CH2-O-C2H5 lt II II |
| 116 tl -CH3,0\\ |
| Nr. D B ! xl X2 FurBfzbnundgr |
| auf Poly- |
| ~ ester |
| 3 02N g II NEI-C3H6-0-CH3 NH-C2H4-°H scharlach |
| 118 " n n lt NH-C2H4-0-C2H4-OH lt |
| 119 n n iSI-C,H-O-CU NEI-C2H4-° n |
| OH b H3 |
| 120 | 02N 4 n fl n orange |
| 121 02CH3 II NH-C3H64CH3 NH NH-O3H6-0CH3 rot |
| 122 ff ll NEC 11-0-OH NEC H -OCH II |
| 24 3 24 3 |
| t lt |
| 123 NH-03H-O-O113 NHC3116-OH tl |
| H3 |
| 124 1 n n NH-CH2-CH-C4Hg n nII |
| 25 |
| 125 II NE-O2H4 4 NH-C2H4-0-C2i4-OH n |
| 126 1 n n RH-C6Ho NH-C4Hg NH-C/4-OH lt |
| 127 * n n NH-C6E13 n n |
| 128 1 n n NH-C6H12-OH NH-C6H12-OH |
| 129 n ---cII NEC3H6-0-0H3 NB-C lt |
| 130 n n NH-O3H6-0CH2C1HC5 NEC 2H4-OH II |
| C4H9 |
| 131 II 0011 NH-C 3H6-O-CH3 IilIC ,Ii, -O-C 2H4-OII |
| 132 n -OH ,cm3 NH~C3H64)H scharlach |
| H3 |
| 133 1 OH NE-OH2H-OH3 j NH-OH2-O,II-O113 lt |
| OH 011 |
| Oil ro |
| 134 ! ~g02-Nf 3 NH-C3H6-0-C4lli-OH |
| 135 H3 |
| 135 | n NHC U -01< II |
| Farbton der |
| B*iNPr.ie L D B X1 X2 usfärbuzig |
| auf lauf Poly- |
| ester |
| S-HB-OH NEI-C,H,-O-H 0113 |
| 136 2 4 9 NH-O3H6-OH NEC 11-OH ot |
| o - OH3 2 4 |
| 137 n n tt NH-C3H6-0-C4H8-OH NEC3H6-OH lt |
| C-OCH, u |
| 138 2 NEC NH-C3H6-0-C 5 n n |
| 139 g NE-0 2H4-OCH3 NHC4-O-OH3 gelb |
| 140 n n NH-e2n4-°H 2 4 n |
| 141 n n n NB2 NH-C3H6-0-CH 5 n |
| 142 n n NH-O3H6-O-OH3 NH-O2H4-O-O 2H4-OH " \ |
| 143 n t 3 NE-O3H6-OH NE-O3H6-OH |
| 144 n Ol NEC 4O-O 2H4-OH NEC 2H4OC 2H4OH |
| 145 C1 g 4 n n n |
| 146 n n 3 6 NHC3H6-OH NHC3H6-OH |
| 147 n n NH2 NH-C ,H,-O-i4H 5 n |
| F1 |
| 1 3 |
| 148 XNC zu lt NH-C3H6-OH NH-C NE-O3H6-OH goldgelb |
| MC |
| 149 C1 tut gelb |
| 150 zu n n n lt |
| 151 d n n tl lt |
| Beispiel D s B ! X1 X2 Farbton der |
| Nr. D 3 xl Ausfärbung |
| auf Poly- |
| CN ester |
| 152 C1 4 NH-O3H6-O-OH3 NEC3H6-O-OH3 rot |
| 153 tl lt NEC 2H4O-OH3 NEC ,H.-O-CBT |
| 154 n n lt NH-C3H6-0-C4H8-OH NH-C3H6-0-C4H2-OH lt |
| 155 n n NH-C3H6-o-CH3 lt II |
| 156 tl tt NHC 2H4-O-O 2H4OH II |
| 157 n n X H 3 6 n |
| 158 n II NH-C,Ho-O-CH' |
| C113 /V |
| 159 n lt NEC NH-C2H4-0-C2H4-OH lt |
| 160 n zu t H3 H3 N11C3R6OH 3 6 3 6 n |
| 161 n H3 Nn-c 5 NH NEC 2H4OH lt |
| /" |
| 162 lt 2 4 3 NH-C2H4-0-C2H4-OH lt |
| 163 1 n lt NHC3H6-OCH3 n lt |
| 164 lt NH-O3H6-OH |
| 165 n bCH3 \ n n n |
| 166 n n n NH-C II, 2E4-OH lt |
| 167 1' - $ N02 NH-O3'H6OH NH-O3H6-OH II |
| 2 /V |
| 168 2N 4 NH-c3a6-0-CH3 NEC 3H6OCH3 CH3 |
| 169 n n n KE-C3H6-OH lt |
| 170 n n tt NE-O3H6-O-O2115 lt .. |
| 171 n lt NECOCE3 3 -O2H4-O2114011 2H4 |
| Beispiel |
| Nr. D B xl Xo Farbton der |
| Ausfärbung |
| auf Poly- |
| ester |
| 172 02N zu4 NH-C4HS NEC 2H4-OH rot |
| 173 n + H3 2 4 3 NH-O2H4-O-OH3 NHC2H4-O-C n |
| 174 n o C1 NH-O3H6O-CH3 CH3 3H6-OH lt |
| 175 n noch, NH-O3H6OH lt lt |
| 176 n H lt NH-C3H6-0-CH3 gelbst chig |
| 177 n n lt NH-O3H6-O-OH3 lt lt n |
| 178 n CH3 3116 -011 NEC3H6-OH lt lt |
| 179 lt NE-C 2H4-O-OH3 NEC 2114-O-OH3 lt n |
| 18o CH3 NH NH-O3H6-OCH3 NHC3116-O-CH3 tl II |
| 3 |
| 181 n n -O3H6OH NH-03H6-OH II lt |
| 182 n lt NH-CH2-CIH-CH3 NH-CH2-CIH-CH3 n lt |
| OH |
| 183 lt lt NH-O3H6-OCH3 NEC3H6OH lt II |
| 184 lt H-C4H9 ,H, NH-C3H6-0-H II tt |
| C2H5 |
| 185 .l CH2 4 rc ,1 |
| 186 n -CH2-0-C2H5 n n * |
| 187 II -Cg2- lt lt tt lt |
| NO |
| 188 NC 9 NH-O3H6O-OH3 lt CH3 lt |
| 189 n lt NH-C3H6-0-C2H5 NE-C2H4-OH tl tt |
| Beispiel D B X1 1. X2 Farbton der |
| Nr. lusfärbung |
| auf Poly- |
| Io 9: NH-C ,Hk-OH -c ,H, -OEI rotorange |
| 190 O NH-O3H6-OH NE-O3R6-OH rotorange |
| 191 n lt NH-C2H4-0-C2H4-OH NH-C2H4-0-C2H4-OE lt |
| 192 02N n lt lt |
| 193 lt lt n H 2H4 H NH-O 2H4-OH n |
| 194 02N g n lt NHC3H6-OCH3 NH-O3H6-OCH3 rot |
| 195 n n lt NEC 2H4-OH lt |
| 196 lt H3 |
| NHC3HO%HH NH-O3H6-OH lt |
| 3 |
| 197 n lt NH-C4Hg NH-C$,-OH n |
| 198 n > 3 lot -O-CH, NH-C $d-O-CH, lt |
| 199 lt -OH3 lt lt rotorange |
| 199 n -CCHH n n NHCH2HCH3 NEH2CHCH3 tt |
| CH OH r OH |
| 3 |
| 201 n lt n lt NH-C3H-OCH3 NHC3H6 -OCH3 scharlach |
| 202 O2M < 1 t 2H4-o-c 2H4-OH " rot |
| 203 n lt NHC6H13 NH C2H4 OH n |
| 204 lt H3 NHC2H4-O-OH3 NH-C2H4-0CH3 |
| ,cH3 |
| 205 n lt NH-C3H6-0-CH3 CH -0-OH3 NH-C3H scharlach |
| H3 3H6 6OCH3 |
| Beispiel D I B * X1 X2 Farbton der |
| Nr. ' Åusfarbung |
| mif zu urf Poly- |
| ester |
| 206 4 4 NH-C N4-0-C H -OH NH-C2H4-0-C2H4-OH rot |
| 207 n n NH-O3H6-0CH3 n |
| 208 lt tt tw L-O ii -OH tt |
| 2 4 |
| 209 lt lt C H O SH 2 . n |
| OH 3 |
| 210 n n n n iiH - C7Hc |
| 211 lt n 4 9 n n |
| 212 lt NEC 3H6-OCH3 NH-O3H6- lt |
| 213 lt CH3 NH-O3H6-O-c113 NEC3116-OCH3 lt |
| 214 n -OH3 2 4 3 NHC2H4-0CH3 NEC24-OCH3 rotorange |
| 215 n NE-OH -C tH3 NH-CH2-CH-CH3 |
| 215 lt bH 2 3 -OH |
| 3 OH OH |
| 216 °2 g O2M NH-O3H6-O-OH3 NH NH-O3H6-O-OH3 rot |
| OH |
| 217 lt lt NH-C.H6-O-CH NH-C H,-OH lt |
| 60 -OH |
| 218 °2 4 lt tt lt |
| 219 °2 X 2 3 lt lt lt II |
| n n n |
| 220 HC-02S 4 n NE-O2H4-O-OH3 NHC3H6-OH goldgelb |
| 221 lt n NH-O3R6-O-OH3 n lt |
| 222 n n -O 3H6-0C2H5 n lt |
| 223 n n n NH-C NEC 4OC 2H4-OH |
| 224 lt lt t OCH3 n orange |
| Beispiel D s B X1 X1 X2 Farbton der |
| Nr. IAusfärlnmg |
| ) I I lauf Poly- |
| ester |
| 225 H3C-02S < < 2 4 3 3 6 orange |
| C1 |
| 226 H3C-02S < n n n n |
| 227 H5C2-0-C t " lt NH-O3H6-O-OH3 NS-C2H4-0-C2H4-0l gelb |
| 228 tt NH-C3H6-0 4H 5 NH C2H4 tt |
| ICH |
| 3 |
| 229 n 5 tl n NH2 |
| /COOCEI, |
| 230 3 NE-O3H6-O-OH3 NE-O4-O-O 2H4-O lt |
| 231 g o-C2H4-O-a2E4 tt II |
| COOCH3 |
| 232 | g OOZH5 lt | n scharlach |
| 233 lt n NH C3H6 ° XcHH NEC 3H6-OH n |
| H \cd, 3 |
| 234 O2N lt NH-O4-O-OH3 NH-C2H4-°-CH3 lt |
| 235 lt NE-O3H6-O-O5 NE-O3H6-O-O5 lt |
| Pi3 |
| 236 tl lt NH-a3s6-0-CoH NH-C3H6-OH lt |
| CH3 |
| 237 lt NE-C4Hg n n |
| 238 tt OcH; NE-O3H6-O-OH3 NEC 3H6 -0-OH3 " |
| 239 lt lt lt NH-O4-OC 2H4-OH tt |
| 240 4 C1 oOCH3 lt NH-O3H6-OH lt |
| Cl |
| 241 zucooc2H4-o-cH3 n n ll n |
| Beispiel 1) 1 zu B X1 1 X2 Farbton dei |
| Nr. Busfärbung |
| auf Poly- |
| ester |
| 242 ~< OOC 3H7 Nli-C,I-I6-O- IlH-C 3H6-OH goldgelb |
| cl |
| 243 Br L3 in " | lt |
| Br |
| 244 °OCH3 | 1I tl ro |
| NO2 |
| 245 tt lt NE3H6-OH NHr3H6-OH tt |
| 246 n -CH NH-C H -O-CH .. tt |
| CoocfI,-o-cH, |
| 246 0OOO2H4-O-OH3 +0 t, lt |
| NO2 |
| 248 H5C 200C bDOOC2H5 n SCH NH-O2H4-O-O2H4-OH goldgelb |
| 249 n lt JH-C?H6-O- 3E6-o-CH 3 NH |
| OH3 |
| 250 H3COOC bOOCH3 lt n l1 tl |
| 0 |
| 251 -C2H4-OH lt n lt ., |
| 252 lt n NE3H6-O-OH3 NH-O3H6-OH |
| 253 n lt NEOOH3 NE-O2H4-OC 2H4-OH orange |
| 254 lt " NE-O3H6-O-OH3 NE-O 2H4-OH |
| 255 H5c2;x, lt n n II rot |
| 3 |
| 256 n tt lt n NE-O 2H4-O-O 2H4-OEI lt |
| Beispiel. D B xl 1 X2 Farbton der |
| Nr. Atisfärbung |
| auf Poly- |
| ester |
| 257 H3C-o« < NH-C3H6 4 CH3 NH-C2H4-0-C2H4-OH rot |
| 3 |
| 258 n n n tt NH-C 2H4-OH II |
| 259 H3CS n n n orange |
| 260 n n H CH2-ÇoH a 3 I[H-C3H6-OH - .. |
| 261 tt F OH NE NH C3H6-o-C4H8-oH ll8-OH |
| 3 NEI-C,-O-C,a-OH n |
| 262 N .. n |
| 263 H3COOC-H4c24 XNt MH-O3H0-OH3 NE-O4-O-O4-0H Ul |
| 264 II NH C3H6 0 w H C2H4 NH-O -OH |
| H3 |
| 265 H5C200C-H4C2-Sa II n |
| 26 lt n NH-C3H6 + CH3 NH-O 2H4O-O2H4rOH |
| 26 n n NH-C2E4-O«CH3 NEC 3116-O-O4HsCH |
| 26 NEC 3H6-O-CH3 NEC 2H4-OH rotorange |
| 26 H3 tl NEC H -0-OH NE H -OCH-OH rubin |
| IZ,COIOC1SC |
| 27 lt NEC JH-C3H6-°-CH3 |
| 271 n NE-O4-OH lt |
| CH, |
| 272 n be NH-C3H6-°C |
| 3 |
| IfflC ii |
| 27 lt ,- 3 filIC °~C2H~ |
| Beispiel D x B ' X1 ' X Farbton der |
| Wr.t Busfsrbung |
| I I I auf Poly- |
| 274 H5C20 g < C1 NII-C .H,-OEI cubin |
| 275 II OCH3 n n n II |
| 276 tl NHC NEI-C NH-C2H4-0-C2H4-OH |
| 3 6 2 5 3 6 2 5 |
| 277 > 4 NEC H -OC OHH NH-O 11-0-OH blau |
| 278 n NH-O 3fl6O-O(H 3 NH-O 3H6-OH n |
| 0113 |
| 279 II cH NEC 3116-OCH3 NEC3H6-OCH3 |
| 280 2 tl NEC ., 2114-OH lt |
| 281 n n 0113 lt n |
| \CH, |
| icH3 |
| 282 02N lt NH C3H6 -OCH3 NH-C 3H6-O-OH3 rubin |
| s |
| 283 lt NH-C ,Hd-O-CH, NH-O 3H6-OH |
| 284 n n NE-O3H6-0-OH3 lt n |
| 285 n n lt NE-O4-0H |
| OH |
| 286 n n NE-O3H6-OCH' 3 n |
| " |
| 287 n n NE-O3H6-O-O4 NEC 3-OH |
| 288 n NE-O2H4-O-OH3 NEC2H4-OH |
| 289 n NEC 3116 -OCH3 NE-O2H4-O-O 2H4-OH tt |
| 290 | ° ff ; | NH-O 2H4O-OR3 NEC 2H40-OH3 violett |
| 291 lt n NE-C3H6-OH 3 |
| Bei- D B ei X (Farbton der |
| spiel 1 2 Ausfarbung |
| jr. auf Poly- |
| ester |
| 292 02R a ~ NHC 2ll4O-OH3 NH-C2II4-0-C2H4-OH violett |
| Sx |
| 293 n n lt C3R6 ( CH3 n n |
| 294 n lt IH-O U -OH |
| 36 |
| 295 n n :113 NH-O2H4 5 2H4 -OH lt |
| %Ir |
| 0113 |
| 296 n lt NH-O3H6-O-O4118-ÜH NH-C3H6-0-C4H8-OH lt |
| 297 > w N " n 2H4-O-OH3 NiIC 2fl4-OH orange |
| 29B n n n NH-C2H4-0-C2H40H n |
| 299 n n " NH-O3-O-OH3 II n |
| 300 n n NHC 11 -OH n |
| 24 |
| 301 II lt NE-O3H6-0113 lt lt |
| OH OH OH3 |
| 302 NH-C,H6-O-CH, 2H4-0CH3 tt echarlach |
| 303 lt lt NH-O3B6-O-OH3 NH-O3H6-OH |
| OH3 |
| 3°4 lt o H NHC3H6OtH NH C2E4 ° et |
| IIC 3 |
| 305 lt NH-O 2H4-O-O'13 lt lt |
| H3 lt lt lt lt |
| 306 HOffi -NaN |
| 3()7 O IJ-N ß n n n rot |
| OCEI 5 |
| 3(5t3 ('1 4 -N.N 4 " n ., n |
| r;c:l11ulacll |
| 3(Xs H3Cf N,IJ > lt lt lt ;cll£ulaclJ |
| 1! < |
| 3 |
| Bei- ! 1 'Farbton der |
| spiel D 3 xl Ausfärbung |
| Nr. | . . auf Poly- |
| ester |
| 310 O w N.N o I CH3 NH-C2H4-O-OH3 NEI-C2EE4-0H bordo |
| H3 |
| 311 | 5 tt | " | tl " rubin |
| OCH5 |
| 312 = N~N tt n lt violett |
| 313 tut < NH-C H4-0-C2H4-OH braunorange |
| 314 tt OH5 tt I?I-c 2H4-OH |
Farbstoffgemische:
| Bei- Farbton der |
| spiel D B xl, X2 |Ausfärbulg |
| Nr. SAlj f Poly- |
| ON ~ ~~~. ester |
| 315 2 + t NE-C2H4-0-CH3 NEt-C2ti4 2 4 ectlarlac} |
| 316 tt lt NHC 2H4-OH, Nil w 3 lt |
| 317 II lt " NII |
| 318 tl Nah2 NH-C2114-O-C2}14-OH lt |
| 319 tt NH-C 2H4-O-C H -OII, lt |
| NEC5H6 NI-I-C H -O-CfI, -() t |
| 320 02N t lt 2H4 0 CEI3, NHC2H4-OCH31 N'I-c 2UC)-O 21F01 rot |
| Cl |
| NO |
| 321 2 lt n NH-C3H6-O-C2E NH-C 2i4-QJi |
| Cl |
| 322 çN n n NH-C lt wt |
| tj |
| 323 zu C t NHC2H4-O-O1151 Ntt-C H4 gelb |
| 324 ll b IiH-CjEi 3 , s |
Beispiel 325 12,5 Teile der nach Beispiel 7 erhaltenen Kupplungskomponente
werden in einem Gemisch aus 100 Raumteilen Formamid und 100 Raumteilen Methanol
gelöst. Nach Zugabe von 500 Teilen Eis und 20 Volumenteilen 10 %iger Salzsäure gießt
man die auf die übliche Art hergestellte Diazoniumsalzlösung von 9 Teilen 2,4-Dinitroanilin
in die Lösung des Pyrimidinderivates. Durch Zugabe von Natriumacetat hält man den
pH-Wert des Gemisches auf dem Wert 3 bis 4. Nach beendeter Kupplung wird der Reaktionsansatz
noch 4 Stunden nachgerührt, der ausgefallene Farbstoff der Formel
dann abfiltriert, mit heißem Wasser gewaschen und getrocknet.
-
Auf diese Weise fällt ein braunes Pulver an, das auf Polyestermaterialien
farbstarke und echte Rottöne erzeugt.
-
Beispiel 326 Man diazotiert a Teile 2-Amlno-5-nitro-benzonitril 5
Stunden in einem Gemisch aus 46 Teilen konzentrierter Schwefelsäure und 16 Teilen
Nitrosylschwefelsäure. Dann wird die Diazoniumsalzlösung in Eiswesser gegeben und
in ein Gemisch aus 12,5 Teilen 2-Diäthylamino-4-(ß-methoxy-äthylamino)-6-methyl-pyrimidin,
75 Raumteilen N-Methyl-pyrrolidon und 500 Teilen Eis filtriert, wobei der pH-Wert
mit tiatriumacetat bei etwa 4 gehalten wird.
-
Man rührt noch einige stunden nach und filtriert dann die Farbstoffsuspension.
Die anfallende Azoverbindung entspricht in ihrer Zusammensetzung der Formel
sie liefert bei der Ausfärbung auf Polyäthylenglykolterephthalaten orangefarbene
Nuancen mit guten Gebrauchsechtheiten.
Die in der folgenden Tabelle
angegebenen Farbstoffe werden entsprechend der in den vorstehenden Beispielen beschriebenen
Arbeitsweise hergestellt.
| Beispiel D B xl X2 Farbton der |
| Nr. ! Ausfarbung |
| euf Poly- |
| ester |
| 327 °2 t -OH XH-C3H6-0-CH3 NH-O3H6-H3 orange |
| 3 |
| 328 n n N rc tl |
| 2H5 |
| 329 n n n NH-C3H6-0-C4H8-OH |
| 330 n2 n Ip$4Hs HH-O3H6-OH tl |
| 331 °2 n XH-C38 OE n ' I gelb |
| 332 Ci g MH-OO-OH3 XH-C3H6-0-CH3 tt |
| 333 )2N g n n n orange |
| H |
| 334 n n NH-C2H5 NH-C2H5 n25 |
| 335 IpF2H5 cC ,Il,-OEi |
| C215 |
| 336 tt n NHC3H6-OH tt |
| 337 lt lt lt NEC H -O-O H -OH |
| 24 24 |
| 338 n n n NHC6H12-OH |
| Mc) 24 |
| 339 lt tt NH-O H -OH tt |
| 340 lt ltlt NH-O3H6-OH tt |
| 341 n lt lt NE-C3H6-0CH3 tt |
| Beispiel, D 3 xl X Farbton der |
| Ausfärbung |
| auf Poly- |
| ester |
| 342 D O2N -CH3 NEC 2H4-OH orange |
| 343 lt n NEC 3 n -0-OH |
| 24 3 |
| 344 n n n NH C3H6 CH3 |
| 345 n n tt |
| 346 n -O3H7 NH-C3H6-OH tl |
| 347 lt CH-C,H, ,, lt tl |
| 348 lt N8C2HH5 NHC H -OCH -O |
| - H 24 24 |
| 25 |
| Br |
| 349 02N 4 -OH3 tt tt |
| OH |
| 350 lt lt NzCC4E9 tt |
| C4H9 |
| 351 n -O3H7 tt NE-O3H6-OH |
| 352 lt lt tt |
| 353 °2 g H3 aH-jH,-OCH OH H3 |
| c/ O \CH. NEC 3H6O%HH |
| 354 n n NiCH3 3 6 n |
| -H NEC3H6-OH |
| 355 lt n N,,C2É5 n n lt lt |
| t2H5 |
| 356 n n n NH-O 2H4-OH n |
| 357 n n tt NHCH4-O-O2H4-0 lt |
| 358 n lt It NH-C3H6-O-C4E8-OH n |
| 359 n I tl NHC6H12-OH lt |
| 360 n n lt NEC 6 lt |
| 361 lt lt 3 r NsC3 3 6 n |
| \C NHC3H6-OH |
| 362 n N-<H2-OH OH3 |
| OH 2 |
| 3 - |
| Beitpiel D ! B X1 F X2 Farbton der |
| Nr t ~ zes |
| 363 °< <n ()5 -OH NHC3H6-OH ester |
| 364 tt n N -(cH2H4H9) n |
| 365 1 1 N- [(cH2) 5)2 St tt |
| 366 n &) NB-C2H,-OH n |
| 367 1 ll n NH-C3H6-O-CH3 n |
| 368 tit n tt NH-C3HH n |
| 369 1 " n lt |
| 370 n n n NH-O4O4 n |
| 371 tn n I9H-CH,-O-CH, 4 |
| 372 tit ll n NHC3H6-O-OH3 tt |
| 373 w n HH-CH,-O-C,HB-OH n |
| 374 n n n NH-OH2 ph e |
| 375 n n 0) E C3H6 043 n |
| 376 T87 * 3117 I(> Dii-a3S6 4 |
| 377 t n N4H9 NH-C2H4-OC2g4-OH n |
| 378 n 'cCH2H54R9 6 JE-C3H6-OH tt |
| 379 tt e 2É5 2 4 NH-C2f-O-CB,-08 2 4 rotorangerotorange |
| 2H5 |
| 360 tit n 5 4H 1 |
| 381 n tit -CH2-0-C2H5 tt HH-O3HOK orange |
| B iwi l D D xl X X farbton der |
| Ir. 1 ausfärbung |
| auf Poly- |
| ester |
| 382 °2J 4 CH2-0 e H-CB,-O-C2HdOH orange |
| H L4 NE-O4-OC4OH orange |
| 383 ° g e |
| 384 so < 2 n cnH NH-O3H6-OH 8scharlach |
| 385 R n Nf4H9 |
| C4H9 |
| 3.6 n St NH-C2H4-O«C2H4-OH lt |
| 387 St St 5 N2H5 NH-O tt |
| cH2)5-OH3 n |
| n ,» AH-C%-O-UH, 04E3 ,, |
| 389 Zu tl St 1 |
| 390 St St St NH-O3H6OC4H 51 |
| 391 n -C3 N >44HN St U 2H49 so NEC2H4CC4H |
| 392 w 1 St 6 NH-O3H6OH lt |
| OH |
| 80 ß 3 C C 5 |
| 393 3 4 -OH3 N/C2H5 St |
| 394n NH-C2H4-0-C2H4-OH gelb |
| 395 n St n NH-C3H6-0-C4H8-OH n |
| 396 St St n NEC H -O-O o NH-C2H4-0-C2H4-OH n |
| 24 24 |
| 397 n n 1 IYH-CB,-CH-R |
| OH |
| 398 n -CIH-C4H9 o 3 6 n |
| v C2H5 , |
| Bei- 1 Farbton der |
| spiel D B X1 X2 Ausfärbung |
| Nr. i auf Poly- |
| ester |
| 399 C1 < CR3 N b2i5 llH-C2H4-0-C2H4-OH gelb |
| 4Qo C1§ lt n n n |
| 401 zu n lt lt |
| 402 lt -O4fl, MH-O4H9 4 9 rot |
| cl |
| 403 St -OOCR3 NH-O3HCCH3 n |
| OH |
| 4°4 n Ns 5 3 6 n |
| 3 |
| 405 lt lt N lt lt |
| 406 n lt n NH-C2H4-0-C2H4-OH lt |
| 407 n n n NH-O3H-O-O4HH lt |
| 408 n n n H-CH2*oH lt |
| 409 lt lt & zu NH-O3H6-OH n |
| tc4H9 |
| 410 lt St N((cH2)5CH3 n n |
| 411 lt St OH3 2 lt |
| 412 n lt lt NH-C2H4-0-C2H4-OH lt |
| 413 n n n NH-CN SoHH lt |
| 414 n St H-C MH-OH lt |
| 415 n lt lt n n n |
| 416 lt OC2Hs 05 St lt |
| 417 n 5< zu IOH-C$,-O-CH,-OH 1 |
| 416 02N < zuCR3 Hg0- NH~C3H6~° lt |
| 3 1H-O?6-O; lt |
| Bei- D D xl X2 Farbton der |
| spiel 1 2 Ausfärbung |
| Nr. auf Poly- |
| ester |
| 419 2 zu -OH3 NzC2z5 NH-O3H6-OH ot |
| 25 |
| 420 lt tt n NH-C 2RA -O-C n |
| 421 n n n tt NEC6H12-OH St |
| 422 tt n N/C44H9 NH-c3H6-oH we |
| C4H9 |
| 423 n n N}02E5 a n |
| \(CH2)5.GH, |
| 424 n n lt lt |
| 425 lt n n NH-C2H4-0-C2H4-0} lt |
| 426 n n n NHC3H6-O-OH3 tt |
| 427 tt n tt NH-C3H6-0-C4H8-0 St |
| 428 n n o 3 6 n |
| lt |
| 429 lt lt NHC2H4-O-OH3 |
| 430 n lt II NEC3H6-O-CH3 " |
| 431 5 -O3H7 lt NEC3H6-OH lt |
| 432 s -CH-C4Hg n n te |
| 2 |
| 433 | ß; | CH3 | N NC2H5 NH-C$,-O-C,-OEI rotornge |
| - C2Bs - 2H5 |
| 434 zun 6 1l NHC3H6-0CH3 rot |
| 435 n lt n N 0 NH-C2H4-OH lt |
| 436 02N lt nF2H5 |
| OH NEC2H4tOC2H4OHl lt |
| Cl |
| Bei- g D | B X1 X2 tarbton der |
| spiel Ausfärbung |
| Nr. sUfesPtOelY~ |
| 437 orLc br02 NP2Hs 8-C2B2O-CB O2M |
| 438 n n NEC JH-CIH6-DH n |
| 439 n 10 6-OH |
| 3H6-OCH3 lt |
| 440 n NH-O3H6-OH |
| SO2CH3 |
| 441 02brei lt 2Hs lt lt |
| 442 lt lt lt NEC 3H6-O-OH2HC4H9 rot |
| ol 01 n n NH-C3H6-0-CH2 C2H5 |
| 443 H3C-02S lt n NH-C2H ( NEC /4-0t gelb |
| 444 n n n NE-C3H6-0-C2H4 ar-ck-o-c |
| 445 n lt 6 NH-3E6-OH lt- |
| 446 -ca, NH-CjlH6-OEI tt |
| c2H5 44 |
| 447 g OOC 5 lt n n n |
| 448 lt lt lt n rotorange |
| O()cK3 |
| 449 0 lt lt 3 n n n scharlach |
| 4so0 ,1$A-orr, |
| 451 H3CoOc -d-oOOCH1 b n n gelb |
| 0 |
| CH |
| 452 lt N' 2 5 NEC3H lt |
| 0 -C3H,-OH (cH2)5CH3 6OH |
| 453 lt lt lt orange |
| Boi- Farbton der |
| Nr. . D 8 X1 2 a¢f 1J |
| 454 BFgqC9 It BF2Hs |
| 3 |
| 455 n n 10 -s2li44a2E4-OH n |
| 456 H5C2oOC-H4C2H orange |
| 457 n n J vc N2H5 XH-C 3H6-0-C4H-OH |
| C2H5 |
| 458 n c337 |
| C3H7 /V |
| 459 H ci -O3H7 10 n |
| 46 H5C2 $ CH3 JÆC2É5 NH-C2H4-0-C2H4-OH rot |
| 46 n n n NH-CH6-OH |
| 46 n tt JE-C3H64CH3 |
| 46 n n PO NH-a2S4-0-C2z4-OH n |
| 46 n n n n |
| 02N |
| 1 CH |
| 46 n 1' H-CB6-OH 3 |
| \CH, |
| 46 n n |
| CH5 |
| 467 n NH-OH4CC4CH n |
| n g n n NH-C3H6-OH violett |
| 46 n n n N8-C284-C-C2H4-OH tt |
| 47 tut n tt |
| 47 zu t n n n orange |
| CI CI |
| 472 zun n tt |
Bei- D B X1 x2 Farbton der spiel @ Ausfärbung auf Nr. Polyester
| 473 HC3 HDC |
| -OH3 "C\ NH-O2H40-O2H4-OH orange |
| 00113 |
| 474 C1 o N=N- -OH3 C NH-C2H4-0-C2H4-OH rot |
| HC |
| 475 Q-N=N- CH3 -OH3 NH-C2H4-0-C2H4-OH rot |
| 1150 |
| ,OH3 |
| 476 H3C° e 9C ND e H C2H4-0-C2H4-OH scharlach |
| H C |
Beispiel 477 7 Teile des nach Beispiel 46 erhaltenen Azofarbstoffs werden in einer
Mischung aus 100 Teilen Eisessig und 50 Teilen Acetanhydrid 3 Stunden auf 1000C
erwärmt. Anschliessend rührt man das Gemisch in 800 Teile Wasser ein, saugt den
ausgefallenen Farbstoff ab, dessen Zusammensetzung der Formel
entspricht, und befreit ihn von noch anhaftendem Acetanhydrid durch Waschen mit
Äthanol. Der Farbstoff färbt Polyestermaterialien in klaren gelbstichigen Scharlachtönen
mit hervorragenden Echtheiten.
-
Beispiel 478 Eine Lösung von 6 Teilen der Verbindung der Formel
in 50 Teilen Eisessig wird auf 800C erwärmt und tropfenweise mit 4 Teilen Diketen
versetzt. Man hält die Temperatur des Reaktionsgemisches noch 2 Stunden bei 800C,
verdünnt anschliessend mit 500 Teilen Wasser und isoliert das Acylierungsprodukt
wie üblich. Der Farbstoff entspricht in der Zusammensetzung der Formel
er erzeugt auf Materialien aus Polyäthylenglykolterephthalat echte Gelbtöne.
-
Beispiel 479 In 100 Teilen Ameisensäure werden 7 Teile des Farbstoffs
der Formel
solange auf 1000C erhitzt, bis nach dem Dünnschichtchromatogramm vollständige Umsetzung
zum Bisameisensäureester eingetreten ist.
-
Nach Isolierung in der üblichen Weise ergibt der Farbstoff bei der
Ausfärbung auf Polyäthylenglykolterephthalaten echte Rotnuancen.
-
Beispiel 480 Man erhitzt eine Mischung aus 250 Raumteilen Chlorbenzol,
15,2 Teilen Phenoxyessigsäure, 0,5 Teilen p-Toluolsulfonsäure und 15,2 Teilen des
in Beispiel 428 angegebenen Farbstoffs 2 Stunden unter Rückfluß. Anschließend werden
zur Vervollständigung der Veresterung im Verlauf von 5 Stunden 200 Volumenteile
Chlorbenzol zusammen mit dem Reaktionswasser abdestilliert. Zur Isolierung fügt
man 500 Raumteile Methanol zum Rückstand, saugt den ausgefällten Farbstoff der Formel
ab und wäscht ihn mit Methanol. Das nach dem Trocknen erhaltene rote Pulver erzeugt
auf Polyestergewebe echte Rottöne.
-
Beispiel 481 Eine Lösung von 8,8 Teilen des Farbstoffs der Formel
in 50 Raumteilen Pyridin wird mit 4,2 Teilen Benzoylchlorid versetzt und solange
auf 60°C erwärmt, bis das Ausgangsprodukt quantitativ verestert ist. Die Aufarbeitung
erfolgt durch Eingießen des Acylierungsgemisches in 500 Volumenteile 10 %iger Essigsäure.
Der ausgefallene Farbstoff der Formel
wird abgesaugt, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Die Ausfärbung des Produktes
auf Materiallen nuo F'oLywster erglbt echte orangefarbene Nuancen.
-
Beispiel 482 In eine Lösung von 10,5 Teilen 2-p-Chlorphenyl-4-(-hydroxypropylamino)-6-(-methoxy-propylamino
)-pyrimidin in 30 Raumteilen Pyridin gibt man 10,5 Teile Chlorkohlensäureäthylester
und rüht das Reaktionsgemisch 8 Stunden bei Raumtemperatur. Nach Beendigung der
Veresterung wird das Reaktionsgemisch mit 200 Volumenteilen Methanol und 300 Teilen
Eiswasser verdünnt. Anschließend gibt man unter kräftigem Rühren die in üblicher
Weise hergestellte Diazoniumsalzlösung von 5 Teilen 2-Amino-5-nitro-benzonitril
hinzu und bringt den pH-Wert des Kupplungsgemisches mit Natriumacetat auf etwa 3.
Zur Vervollständigung der Reaktion rührt man einige Stunden nach und filtriert den
roten Niederschlag ab, dessen Zusammensetzung der Formel
entspricht. Der Farbstoff färbt Polyäthylenglykolterephthalatfasern in scharlachfarbenen
Nuancen mit sehr guter Licht- und Thermofixierechtheit.
-
Beispiel 483 11,6 Teile der Azoverbindung der Formel
- hergestellt in üblicher Weise aus diazotiertem 2-Amino-5-chlorbenzonitril und
dem Umsetzungsprodukt von 2-Phenyl-4,6-dichlorpyrimidin mit dem Natriumsalz der
;-Aminocapronsäure - werden mit 1 Teil p-Toluolsulfonsäure in 700 Raumteilen Äthanol
unter langsamem Abdesti.llieren des Lösungemittels auf Rückflußtemperatur erhitzt,
bis die Veresterung beendet ist. Man gibt dann 200 Teile Wasser zur Lösung und saugt
den abgeschiedenen Farbstoff der Formel
ab. Nach dem Trocknen und Vermahlen fällt ein orangefarbenes Pulver an, das auf
Polyestergewebe echte Gelbtöne erzeugt.
-
Nach dem beschriebenen Verfahren lassen sich auch die Farbstoffe herstellen,
die in der folgenden Tabelle angeführt sind.
| Beispiel Farbstoff Farbton der Ausfärbung |
| Nr. Polyester |
| CT IIN F 2II40-Y |
| 484 2N lcN=N Y y = -CO-H rotorange |
| HN |
| 2 4 |
| < ,CH2-CH(OY)-CH3 |
| 485 H'2C'OY) -OH3 = -CO-H ., |
| . CH2-CH(OY)-CH3 |
| 486 tt tt Y = -CO-CH3 n |
| 487 tl lt Y = -CO-CH2-CO-CH3 tt |
| 3H6-O-OH3 |
| 488 Y = -OO-CH2-O |
| \z/ |
| ,C3H6-0-C4H8-0-Y |
| 489 n X Y = -CO-H scha:' |
| 11N3H6-O-O4H8-O-Y |
| 490 tt Y . -CO-OHC 11 |
| 1 49 |
| OH 2 |
| HN' OH3 OH5 |
| 0 \CHJ |
| N 3 |
| 491 n > H3 Y X -CO-H orange |
| 2 4 |
| 492 Y 1130{%2211sS Y = -CO-H tt |
| 493 n n Y -OO-C H |
| 25 |
| 494 tt lt Y = O0OH2O0CI3 lt |
| 495 tt tt -Co-CH2-CH2-CoO}I |
| 496 lt lt Y = -CO - |
| 437 - n I, p CO-(:ll2 |
| 49fl lt . y > |
| C(L IIHZ II |
| Beispie Farbstoff t'Farbton der Ausfärbung |
| Nr. i auf Pol ester |
| H3H6)R3 |
| 499 02N 4 NiN ß Y = -CO-CH2-0 rot |
| 500 n n Y = -CO-O-C2H5 n |
| 501 n tt Y - -CO-CH2-CH2-CO-O-C2H5 tt |
| 502 O Z < N.N Y Y - CO |
| TT |
| 503 n lt - -CO-CH2 |
| 504 n H lt - |
| 3E6«}C4H8 Y |
| CM H |
| 505 2 erz gF2Hg YP n n |
| C3H6-O-lt |
| 506 n n Y - -CO-CH2 < |
| 507 n n y = -CO-NH 4 |
| 508 Y lt - CO-H |
| 2E4-0-C2H4-0-Y |
| 509 n u lt æ -CO-CH2- |
| 510 t' H7C lt- t n |
| 3H6~0~y |
| Beispiel : Farbstoff Farbton der Ausfärbung |
| Nr. ' auf Polyester |
| 511 CH6-0-CH3 rot |
| 2M y = -OOCH2-O rot |
| \z/ |
| Br EN' 3 6 |
| 512 < y-c, Y = -CO-H gelbstichig rot |
| O3H6-O-Y |
| 513 n y = CO-CH2COCH3 n |
| ,,c O-OH3 |
| 514 HH3 Y = -CO-H tt |
| OH3 |
| c3H6-O-Y |
| 515 n n Y P -COH2COCH3 tt |
| 516 n n Y - -CO-CH2-0 e tt |
| 1IN,c4O-OH3 |
| 517 HN/D COCH2O orange |
| -O-Y |
| 518 lt E6-0-Y x = tt |
| HN |
| 6-O-y |
| CM HNzC3E6 ° CH3 |
| 519 & d 8 Y g -CO-H gelb |
| 5rg |
| 520 n n Y I -CO-CH3 |
| 521 lt lt n n COCH2 COH3 |
| 522 n n Y = -CO-CH2-0 lt |
| 523 n lt Y I -CO-CH2-CH2-CO-O-C2H5 lt |
| Beispiel Farbstoff farbton der Ausfärbung |
| Nr. suf Polyester |
| I |
| 524 y - -CO-CH2-0 4 gelb |
| t2H44C2H4AY |
| 525 tt Y - CO-H tt |
| g X C3E6{SY |
| 526 C1 t N-N > Y - -CO-H |
| t-o-Y |
| 527 tt n Y s -CO-O-C tt |
| 528 n n T n COCH2-OO-OH3 |
| COOC2E5 BoC3H6+cEl3 |
| 529 6J X 1 Y - -CO-H |
| 8,-O-C , -O-T |
| t 3 6 < |
| 530 <H ff t y tt orange |
| 1 - |
| 2H4+ |
| 3 |
| 531 H3C- E » N S T - tt |
| 2H4o2H4C-y |
| 532 n n Y - -CO-CH2-0 |
| B/C2H4+CE13 |
| 533 > iN t N d ffi» Y r -CO-CH3 |
| vC2H44Y |
| 534 n w Y - -CO-H |
| Beispiel i Farbstoff farbton der Ausfärbung |
| Nr. auf Polyester |
| CN CH2)5-Co-o-C2H4-O-C2E4-0E- |
| 535 C1 4 N = N >W gelb |
| (OH2)5-00-O-O 2H4-O-C2H4-OH |
| T L II |
| OM 25 2 5 |
| 536 02N + N . N » scharlach |
| YCH2) 5-CO-O-C2H5 |
| CN (OH2)5CO-0-O4-O-OH3 |
| 537 ONaNc fl |
| tCH2)5-Co-o-C2H -0-CH3 |
| CM cH2)5-CO-OC 2H4-O-CH3 |
| 538 OZE3 N rot |
| OH2)5-O0-0C4-O-OH3 |
| HN#O2H4COOO 2H5 |
| 539 02N t = N lt |
| HNC2H4-CO-O-C2H5 |