DE2749734A1

DE2749734A1 - Monoazopigmente, verfahren zu deren herstellung und verwendung

Info

Publication number: DE2749734A1
Application number: DE19772749734
Authority: DE
Inventors: Georg Dr Cseh; Stefan Dr Hari; Armand Dr Roueche
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1976-11-09
Filing date: 1977-11-07
Publication date: 1978-05-11
Also published as: NL7712089A; FR2370082B1; GB1545446A; CA1083565A; FR2370082A1; AU513935B2; JPS5360936A; DK496677A; ES463966A1; BR7707474A; US4220586A; CH611642A5; AU3041977A

Description

Dr. F. Zumsiein son. Dr. E. Α«··!^:"ΐηηη - Dr R. Koo Dipl.-Phys. R. Hoizbauer - Dipl.-lnj:;. F . ! vürgt; jrscn - Dr. F. Zianste'n jun.

PATEN1ANWÄ LT ti

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MÜNCHEN 9V. 3ί) Θ09, BLZ 7O010O80

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KTO-NR. 397997. BLZ 7OO T)OoOO

8 MÜNCHEN 2.

BRAUHAUSSI RASSE 4 '

Gase 3-1078V+

CIBA-GEIGY AG, CH-4002 Basel / Schweiz

Hononzopigmente, Verfahren zu deren Herstellung und Vorwendung . .

Die Erfindung betrifft llonoazopigmcnte der

Formel

- Λ

CHoCOCKCOKH-R-KKCO-B

(D

worin

A einen arocnatischen Rest, enthaltend einen 5- oder 6-gliedrigen Heteroring»der eine cyclisch gebundene

-CONH-Gruppe aufweist, R einen aromatischen. Rest B ein Η-Atom, eine Alkoxygruppe mit 1-4 C-Atomen, einen aliphatischen Rest enthaltend höchstens 6 C-Atome, einen Arylrest, eine Aralkylgruppe mit 1-4 C-Atomen, eine Aminogruppe, eine Alkylaminogruppe oder eine Arylaminogruppe bedeuten.

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41

Von besonderem Interesse sind Monoazopigmente der

Formel

Ch₃COCHCONH

worin R,

ein Η-Atom, eine Alkyl gruppe enthaltend 1-4 C-Atome oder einen gegebenenfalls durch Halogenatome,

Alkyl- oder Alkoxygruppen, enthaltend 1-4 C-Atome

substituierten Phenylrest ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Alkyl- oder

Alkoxygruppe, enthaltend 1-4 C-Atome oder eine Phenoxygruppe

die Zahl 1 oder eine direkte Bindung oder eine Phenylengruppe ein 0- oder S-Atom, die NH-Gruppe oder eine Gruppe der Formel

-C-C-, OH

H t

-OCH₂-, -NHCO-, -C=C- oder -N«C-

^Ri

bedeutet, worin die oben angegebene Bedeutung hat ein H- oder Halogenatom, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe enthaltend 1-4 C-Atome oder eine Acetylamino-

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gruppe

Υ_ ein H- oder Halogenatom, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe enthaltend 1-4 C-Atome

B- ein Wasserstoffatotn, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 1-4 C-Atomen, eine gegebenenfalls durch Haigenatome, Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1-4 C-Atomen substituierte Phenylgruppe, eine Phenoxygruppe oder eine Gruppe der Formel -NHQ, worin

Q ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe enthaltend 1-6 C-Atome, einen gegebenenfalls durch Halogenatome, Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1-4 C-Atomen substituierten Phenylrest

bedeuten.

Bevorzugt sind Farbstoffe der Formel I, worin R einen Phenylenrest bedeutet und worin die Gruppe NHCOB in in- oder insbesondere p-Stellung zur Acetoacetylaminor gruppe steht. -

Besonders bevorzugt sind Pigmente der Formel

CH₃COCHCONh

(III),

NH-C-B₁ π J

vorin X₁. Y₁

und

die angegebene Bedeutung haben

die NH-Gruppe oder die Gruppe der Formel

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Ti

-C=CH-

bedeutet, worin

R₁ die angegebene Bedeutung hat und insbesondere solche der Formel

- ch

R₁, X₁, Y₁, Y₂ und Z₁ die angegebene Bedeutung haben.

Zu den erfindungsgemässen Pigmenten gelangt man, wenn man ein Diazoniumsalz eines Amins der Formel A-N worin A die oben angegebene Bedeutung hat, mit einem Acetoacetylamin der Formel

CH₃COCH₂CONH-R-NHCO-B

kuppelt.

Als Diazokomponenten verwendet man vorzugsweise Amine der Formel

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worin R., X-, X₂, Z und η die angegebene Bedeutung haben. Besonders bevorzugt sind Diazokomponenten der Formel

worin Rj, X_ und Z-. die angegebene Bedeutung haben, und insbesondere solche der Formeln

und

worin R, und X, die angegebene Bedeutung haben und X H, Cl, CH₃ oder OCH- bedeutet.

Ebenfalls von Interesse sind Chinazolone der Formel

worin X, die angegebene Bedeutung hat und R_? ein H-Atom, eine Hydroxylgruppe, eine Alkylgruppe, enthaltend 1-4 Kohlenstoffatome bedeutet, insbesondere das Chinazolon der Formel

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sowie Phentnorpholone der Formel

worin X, die angegebene Bedeutung hat

Als Beispiele seien genannt:

5-Amino-benzimidazolon -2 5-Amino-l-methyl-benzimidazolon-2 5-Amino-l-n-butyl-benzimidazolon-2 5-Amino-l-phenyl-benzimidazolon-2 5-AminoT-l-p-chlorphenyl-benzimidazolon-2 5-Amino-l-p-inethylphenyl-benzimidazolon -2 5-Amino-l-p-inethoxyphenyl-benziinidazolon-2

5-Amino-6-chlor-benzimidazolon-2 5-Amino-6-brom-benzimidazolon-2 5-Amino-6-methyl-benzimidazolon-2 5-Amino-6-methoxy-benzimidazolon-2 6-Amino-benzoxazolon - 2 5-Amino-benzoxazolon-2

_L5-Amino-7-chlor-benzoxazolon-2

^mino-5-chlor-benzoxazolon-2

|ino-5-methyl-benzoxazolon-2 6-A3|too-5-chlor-benzthiazolon-2

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6-Amino-5-methyl-benzthiazolon-2 6-Atnino-china zo lon-4 6-Amino-2-methyl-chinazolon-4 6-Amino-2-methoxy-chinazolon-4 6-Amino-7-chlor-2-methyl-chinazolon-4

7-Amino-chinazolon-4

6-Amino-2,4-dihydroxychinazolin 7-Amino-phentnorpholon-3 6-Amino-phenmorpholon-3 7-Amino-6-chlor-.phenmorpholon-3 7-Amino-6-methyl-phenmorpholon-3 7-Amino-6-methoxy-phenmorpholon-3 6-Amino-chinolon-2

6-Amino-4-methyl-chinolon-2 7-Amino-4-methyl-chinolon-2

6-Amino-7-chlor-4-methyl-chinolon-2 7-Amino-4-methyl-6-methoxy-chinolon-2 e-Amino-l^-dihydroxy-isochinolin 6-Amino-2,4-dihydroxy-chinolin 6-Amino-2,3-dihydroxychinoxalin

Die erwähnten Diazokomponenten stellen bekannte Verbindungen dar.

Die Diazotierung erfolgt nach bekannten Methoden.

In den Kupplungskomponenten bedeutet B vorzugsweise einen Alkyl- oder Alkoxyrest mit 1-3 C-Atomen, eine gegebenenfalls durch Halogene tone, Alkyl-,oder Alkoxy£,r jppen substituierte Phenyl-, oder eine Phcacxygruppe, wobei die Gruppe -NHCOB vorzugsweise in m- oder insbesondere p-Stellung zur Acetoacetylaminogruppe steht.

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Man verwendet vorzugsweise Kupplungskomponenten der Formel

CH₃COCH₂CONH

worin B, , Y, und Y₀ die angegebene Bedeutung haben.

Besonders bevorzugt sind Kupplungskomponenten der Formel

Yl

/-CHoCOCH₂CONH

worin Y₁ und Y₂ die angegebene Bedeutung haben und B₀ C₁-C₃-alkyl bedeutet, und insbesonderes solche der Formel

NHCOB ₂ , worin B₂ die angegebene Bedeutung hat.

Man erhält die Kupplungskomponenten auf einfache Weise durch Einwirkung von Diketen auf die entsprechen den Amine, wie z.B.

3-Formylamino-anilin 4-Formylamino-anilin 2-Acetylaraino-anilin 3-Acetylamino-anilin 4-Acetylamino-anilin 3-Acetylnmino-6-chlor-aniL in - 5 -me thy I -anilin

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-,-At

3-Acetylamino-6-methoxy-anilin

3-Acetylamino-6-chlor-4-methyl-anilin

4-Acetylamino-2-chlor-anilin 4-Acetylamino-3-chlor-anilin 4-Acetylamino-3-methyl-anilin 4-Acetylamino-3-methoxy-anilin 4-Acetylamino-2,5-dichlor-anilin

4-Acetylamino-2,5-dimethy1-anilin 4-Acetylamino-2,5-dimethoxy-anilin

4-Acetylamino-2-chlor-5-methyl-anilin 4-Acetylamino-2-chlor-5-methoxy-anilin

2-Proρionylamino-anilin 3-Propionylamino-anilin 4-Propionylamino-anilin 3-Propionylamino-6-methoxy-anilin

4-Propionylamino-2,5-dimethoxy-anilin

2-Benzoylamino-anilin 3-Benzoylamino-anil in 4-Benzoylamino-anilin 4-Benzoylamino-2,5-dichlor-anilin 4-Benzoylamino-2,5-dimethyl-anilin 3-Chloracetylamino-anilin 4-Chloracεtylamino-anilin 4-Chloracetylamino-3-chlor-anilin 4-Chloracetylamino-3-methyl-anilin

4-Chloracetylamino-2,5-dichlor-anilin 4-Chloracetylamino-2,5-dimethyl-anilin 4-Chloracetylamino-2-chlor-5-methy1-anilin

3-Dichloracetylamino-anilin 4-Dich lor acc ty lamino-anilin 3-Tr ich lor nc c ty Ir₁ mi no-η ti L L in 4-Tr ich]oracety lam inn-ani1 in 3-Tr i f1noracetylamino-ani 1 i n

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4-Trifluoracetylamino-anilin

4-Methoxyacetylamino-anilin

3-Phenylacetylamino-anilin

4-Phenylacetylamino-anilin

3-a-Chlorpropionylamino-anilin

4-cc-Chlorpropionylamino-anilin

3-ß-Chlorpropionylamino-anilin

4-ß-Chlorpropionylamino-anilin

4-ß-Chlor propionylamino^-chlor-S-methyl-anilin 4-a-Phenoxypropionylamino-anilin

4-ß-Phenoxypropionylamino-2,5-dimethyl-anilin

3-Amino-phenylharnstoff

3-Amino-4-methoxy-pheny!harnstoff

N-(4-Aminophenyl)-N'-phenylharastoff

Die Kupplung findet vorzugsweise In schwach saurem Medium statt, zweckmässig in Gegenwart gebräuchlicher, die Kupplung fördernder Mittel. Als solche seien insbesondere Dispergiermittel genannt« beispielsweise Aralkylsulfonate, wie Dodecylbenzosulfonat, oder Ι,Ι'-Dinaphthylmethan-Z^'-disulfomslUire oder Polykondensationsprodukte von Alkylenoxyden. Die Dispersion der Kupplungskomponente kann auch vorteilhaft Schutzkolloide, beispielsweise Methyl cellulose oder kleinere Mengen inerter, in Wasser schwer loslicher oder unlöslicher organischer Lösungsmittel enthalten, beispielsweise gegebenenfalls halogenierte oder nitrierte aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylol, Chlorbenzol, Dichlorbenzol oder Nitrobenzol, sowie aliphatische Halogenkohlenwasserstoffe, wie z.B. Tetrachlorkohlenstoff oder Trichlorethylen, ferner mit Wasser mischbare organische Lösungsmittel, wie Aceton, Methylethylketon, Methanol,

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Aethänol oder Isopropanol oder vorzugsweise Dimethylformamid.

Man kann die Kupplung auch vorteilhaft in der Weise durchführen, dass man eine saure Lösung des Diazoniumsalzes mit einer alkalischen Lösung der Kupplungskomponente in einer Mischdüse kontinuierlich vereinigt, wobei eine sofortige Kupplung der Komponente erfolgt. Es ist darauf zu achten, dass Diazokomponente und Kupplungskomponente in äquimolekularen Mengen in der Mischdüse vorhanden sind, wobei es sich als vorteilhaft erweist, einen geringen Ueberschuss der Diazokomponente zu verwenden. Dies wird am einfachsten durch Kontrolle des pH-Wertes der Flüssigkeit in der Mischdüse bewirkt. Auch ist in der Mischdüse für eine starke Durchwirbelung der beiden Lösungen zu sorgen. Die entstandene Farbstoffdispers ion wird der Mischdüse laufend entzogen und der Farbstoff durch Filtration abgetrennt.

Dank ihrer Unlöslichkeit können die erhaltenen Pigmente aus den Reaktionsgemischen durch Abfiltrieren isoliert werden. Es erweist sich als vorteilhaft, die erhaltenen Pigmente mit einen, vorzugsweise über 100 C siedenden, organischen Lösungsmittel nachzubehandeln. Als besonders geeignet erweisen sich durch Halogenatome, Alkyl- oder Nitrogruppen substituierte Benzole, wie Toluol, Xylol, Chlorbenzol, o-Dichlorbenzol oder Nitrobenzol sowie Pyridinbasen, wie Pyridin, Picolin oder Chinolin, ferner Ketone, wie Cyclohexanon, Aether, wie Aethylenglykolmonomethyl- oder monoäthyläther, Amide, wie Dimethylformamid oder N-Methyl-pyrrolidon, Sulfolan, Dimethylsulfoxyd oder Wasser allein, gegebenenfalls unter Druck. Man kann die Nachbehandlung auch in Wasser in Gegenwart von organischen Lösungsmitteln und/oder mit

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Zusatz von oberflächenaktiven Substanzen durchführen.

Die Nachbehandlung erfolgt vorzugsweise durch Erhitzen des Pigmentes in Lösungsmittel auf 100 bis 150⁰C, gegebenenfalls im Autoklav, wobei in vielen Fällen eine Kornvergröberung eintritt, was sich günstig auf die Deckkraft, Licht- und Migrationsechtheit und die rheologischen Eigenschaften der erhaltenen Pigmente auswirkt.

Schliesslich kann die Kupplung auch so vollzogen werden, dass man das Amin mit der Kupplungskomponente. im Molverhältnis 1:1 in einem organischen Lösungsmittel suspendiert und mit einem diazotierenden Mittel, insbesondere einem Ester der Salpetersäure, wie Methyl-, Aethyl-, Butyl-, Amyl- oder Oktylnitrit behandelt.

Die neuen Farbstoffe stellen wertvolle Pigmente dar, welche in feinverteilter Form zum Pigmentieren von hochmolekularem organischem Material verwendet werden können, z.B. Celluloseäthern und -estern, Superpolyamiden bzw. Superpolyurethanen oder Polyestern, Acetylcellulose, Nitrocellulose, natürlichen Harzen oder Kunstharzen, wie PoIymersiationsharzen oder Kondensationsharzen, z.B. Aminoplasten, insbesondere Harnstoff- und Melamin-Formaldehydharzen, Alkydharzen, Phenoplasten, Polycarbonaten, Polyolefinen, wie Polystyrol, Polyvinylchlorid, Polyäthylen, Polypropylen, Polyacrylnitril, Polyacrylsäureester,Gummi, Casein, Silikon und Silikonharzen, einzeln oder in Mischungen .

Dabei spielt es keine Rolle, ob die erwähnten hochmolekularen Verbindungen als plastische Massen, Schmelzen oder in Form von Spinnlösungen, Lacken, Anstrichstoffen, oder Druckfarben vorliegen. Je nach Verwendungs-

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zweck erweist es sich als vorteilhaft, die neuen Pigmente als Toner oder in Form von Präparaten zu verwenden.

Die Präparate können beispielsweise neben dem Reinpigment nach Naturharze, beispielsweise Abietinsäure oder deren Ester, Aethylcellulose, Celluloseacetobutyrat, Erdalkalisalze höherer Fettsäuren, Fettamine, beispielsweise Stearylamin oder Rosinamin, Vinylchlorid-Vinylacetat-Kopolymerisate, Polyacrylnitril oder Polyterpenharze oder wasserlösliche Farbstoffe, beispielsweise Farbstoffsulfonsäuren oder deren Erdalkalisalze enthalten.

Die erfindungsgemässen Farbstoffe zeichnen sich durch Preisgünstigkeit, hohe Farbstärke, eine gute Licht-, Ueberlackier-, Migrations- und Wetterechtheit und Hitzebeständigkeit aus. Gegenüber Disazopigmenten zeigen sie den Vorteil, dass die Nachbehandlung in organischen Lösungsmitteln nicht unbedingt nötig ist, um eine gute Textur und Migrationsechtheit zu erhalten.

In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.

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Beispiel 1

1,63 Teile S-Amino-e-methyl-benzimidazolon^ werden in 50 Vol.-Teilen Eiswasser mit 2,5 Vol.-Teilen konzsitrierter Salzsäure bei 5° diazotiert. Die erhaltene gelbliche Lösung wird mit 5 Teilen kristallisiertem Natriumacetat versetzt und klärfiltriert. Man löst danach 2,34 Teile 4-Acetoacetylamino-acetanilid in 3 Vol.-Teilen 30%-iger Natronlauge in 40 Teilen Wasser. Die blassgelbe Lösung wird bei 5° und in 15 Minuten mit der Diazolösung tropfenweise versetzt. Es entsteht dabei eine gelbe Pigmentsuspension. Man rührt noch einige Stunden bei 80-90°, filtriert das gebildete Pigment ab, wäscht es mit heissem Wasser und trocknet es*Man erhält 4 Teile, eines gelben

Pigmentes, welches in·Polyvinylchlorid . eingewalzt, echte, gelbe farbstarke Folien ergibt. Durch Nachbehandlung in Dimethylformamid (5 Stunden bei 160°C) färbt das Pigment Polyvinylchlorid in reinem und farbstarkem Gelbton von sehr guter Migrations- und guter Lichtechheit.

Beispiele

1,84 Teile 5-Amino-6-chlor-benzimidazolon-2 wird nach Beispiel 1 diazotiert und auf 4-Acetoacetylaminoacetanilid gekuppelt. Die entstandene gelbe Pigmentsuspension wird abfillriert und mit heissem Wasser gewaschen. Der feuchte Filterkuchen wird in 100 Teilen Wasser suspendiert, im Autoklav bei 180° während 5 Stunden gerührt, nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur abgesaugt und bei 60°C getrocknet. Man erhält 4,2 Teile eines gelbes Pigmentes, welches Polyvinylchlorid in reinem und farbstarkem Gelbton von sehr guter Migrations-, Hitze-, Licht-, und Wetterechtheit färbt.

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- Vi-

Beispiel 3 SV

1,74 Teile 7-Amino-4-tnethvl-chinolon-2 und 2,34Teile 4-Acetoacetylamino-acetanilid werden in 100 Vol.-Teile Aethylcellosolve und 10 Vol.-Teilen Eisessig bei 50 C gelöst. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur lässt man innerhalb von 15 Minuten 2,5 Vol.-Teile tert.-Bityl·· nitrit in 50 Vol.-Teile Aethylcellosolve zutropfen, wobei die Temperatur auf 40 C steigt und die Pigmentbildung beginnt. Anschliessend rührt man 2 Stunden bei 40-50 C und 18 Stunden bei 130-140°C. Der Farbstoff nimmt dabei eine einheitlich kristalline Form an. Unter dem Mikroskop erkennt man gelbe kristalline Aggregate mit einer Länge von 1-3 μ. Man filtriert bei 140°C, wascht mit heissem Aethylcellosolve, bis das Filtrat farblos abläuft, verdrängt man das Aethylcellosolve durch Methanol und wäscht zum Schluss mit heissem Wasser. Nach dem Trocknen erhält man 4 Teile eines gelben Pigmentes.

In nachstehender Tabelle sind weitere Farbstoffe beschrieben, die durch Kuppeln des in Kolonne I ausgeführten Amins mit den Acetessigaryliden der Amine der Kolonne II und durch Nachbehandlung mit den in Kolonne III angegebenen Lösungsmitteln erhalten werden. Kolonne IV gibt den Farbton der mit 0,2 % dieser Pigmente gefärbten PVC-FoIie an. .

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III

IV

Nr. Diazokomponente Acetoacetyl- Nachbehand- Farbton

verbindung lung in von

5-Amino-benzimidazolon-2

4-Acetylamino- Aethylcelloanilin solve

gelb

6-Amino-4-methyl- " chinolon-2

Dimethylformamid

7-Amino-4,6-di- " methyl-chinölon-2 Il

Il

7-Amino-4,8-di- " methyl-chinolon-2 Il

Il

6-Amino-7-chlor- " 4-methy1-chinolon-2

Il

grünstichig gelb

6-Amino-china- " zolon-4

Il

gelb

7-Amino-phenmor- " pholon-3

Aethylcellosolve

grünstichig gelb

11 5-Amino-benz- 4-Propionyl- Dimethylimidazolon-2 amino-anilin formamid

rotstichig gelb

5-Amino-6-chlorbenzimidazolon-2

Il

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II

III

Nr. Diazokomponente Acetoacetyl- Nachbehand-

verbindung lung in

von

Farbton

5-Amino-6-methyl-benzimidazolon-2 4-Propionyl- Dimethylamino-anilin formamid

rotstichig gelb

6-Amino-7-chlor-4-methyI-chinolon-2 gelb

6-Aminochinazolon-4 grünstichig gelb

Il

7-Amino-phenmorpholon-3

5-Amino-6-chlor- 4-Chloracetylbenzimidazolon-2 amino-anilin Il

gelb

l-Methyl-5-amino-benzimidazolon-2

4-Amino-phenyl ■ harnstoffe rotstichig gelb

5-Amino-6-methyl-benzimidazolon-2

2-Chlor-5-methoxy-4- acetylaminoanilin rotstichig gelb

7-Amino-4-methyl-6-methoxy-chinolon-2

• I

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- ν*"Λ

II

III

Nr.	Diazokomponente	Acetoacetyl- verbindung von	Nachbehand lung in	Farbton
21	7-Amino-4- methyl-6-phen- · oxy-chinalon-2	2-Chlor-5- methoxy-4- acetylamino- anilin	Dimethyl formamid	gelb
22	7-Amino-6-methyl- phenmorpholon	Il	Il	• 1
23	7-Amino-6- chlor-4-methyl- chinalon-2	2,5-Dimethoxy- 4-acetylamino- anilin	Il	rot stichig gelb
24	5-Amino-6- chlorbenzimi- dazolon-2	4-Carboethoxy- amino-anilin	Il	gelb
25	Il	4-Benzoyl- amino-anilin	o-Dichlor- benzol	Il
26	7-Amino-4,6- dimethyl- chinolon-(2)	Il	Dimethyl formamid	rot stichig gelb
27	6-Amino-7- chlor-4-methyl- chinolon-(2)	Il	o-Dichlor benzol	grün stichig gelb
28	6-Amino-china- zolon-4	ti	Dimethyl formamid	gelb

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II

III

Nr.	Diazokomponente	Acetoacetyl- verbindung von	Nachbehand lung in	Farbton
29	7-Amino-6- chlor-4-methyl- chinolon-(2)	4-Formylamino- anilin	N-Methyl- pyrrolidon	grün stichig gelb
30	7-Amino-4,6- dimethyl- chinolon-(2)	Il	Il	gelb
31	7-Amino-6- methoxy-4- methyl- chinolon-(2)	4-Acetylamino- 2,5-dimethyl- anilin	It	Il
32	6-Amino- chinazolon-4	Il	Dimethyl formamid	grün stichig gelb
33	• 1	4-Acetylaminp- 2-methyl-5- chloranilin	Il	Il
34	6-Amino-7- chlor-4-methyl- chinolon-(2)	4-Acetylamino- 2-methyl-5- chlor-anilin	N-Methy1- pyrrolidon	gelb
35	Il	4-Acetylamino- 2,5-dichlor- anilin	o-Dichlor benzol	grün stichig gelb

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II """ . Ill IV

Nr.	Diazokomponente	Acetoacetyl- verbindung von	Nachbehand lung in	Farbton
36	2-(4'-Amino- phenyl)- chinazolon-4	4-Acetyl- amino- anilin	•Dimethyl formamid	gelb
37	6-Amino-2,4- dihydroxy- chinolin	Il	Il	grün stichig gelb
38	6-Amino- chinazolon-4	3,4-Diacetyl- amino-anilin	It	Il
39	7-Amino-6-chlor- 4-methyl- chinolon-(2)	Il	Dimethyl- eulfoxid	ti
40	5-Amino-l-(meta- chlorphenyl)- benzimidazolon-2	Il	Dimethyl formamid	gelb

41 S-Amino-6-chlor- 4-Butyryl- Dimethyl- gelb benzimidazolon aminoanilin formamid

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Beispiel 42

0,6 g des nach Beispiel 1 hergestellten Pigments werden mit 67 g Polyvinylchlorid, 33 g Dioctylphthalat, 2 g Dibutylzinndilaurat und 2 g Titandioxyd zusammengemischt und auf einem Walzenstuhl während 15 Minuten bei 160 C zu einer dünnen Folie verarbeitet. Die so erzeugte gelbe Färbung ist farbstark, migrations- und lichtecht.

Beispiel 43

1,00 g des nach Beispiel 1 hergestellten Pigments wird mit 4,00 g Druckfirnis der Zusammensetzung

29,4 % Leinöl-Standöl (300 Poise),

67,2 % Leinöl-Standöl ( 20 Poise),

2,1 % Kobaltoctoat ( 8 % Co) und

1,3 % Bleioctoat ( 24 % PB)

auf einer Engelsmann-Anreibmaschine fein angerieben und hierauf mit Hilfe eines Klischees im Buchdruckverfahren

2
mit 1 g/m auf Kunstdruckpapier gedruckt. Man erhält einen starken, reinen Gelbton mit guter Transparenz und gutem Glanz. Im Drei- oder Vierfarbendruck lassen sich durch Uebereinanderdrucken auf Blau sehr brillante Grüntöne erzeugen.

Das Pigment eignet sich auch für andere Druckverfahren, wie Tiefdruck, Offsetdruck, Flexodruck und ergibt hier ebenfalls sehr gute Resultate.

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Beispiel 44

15 g einer 35% Butanol enthaltenden Kolloidiurawolle, 15 g eines mit Ricinusöl modifizierten Phthalatharzes, 15 g einer 70%-igen butanolischen Lösung eines Harnstofflackharzes, 20 g Butylacetat, 10 g Glykolmonoäthyläther, 20 g Toluol und 5 g Alkohol werden zu einem Lack verarbeitet. Dieser wird anschliessend mit 2 g des Farbstoffs gemäss Beispiel 1 und 2 g des Titandioxyd (Rutil) pigmentiert und gemahlen. Nach dem Spritzen auf Karton und Trocknen des Lackes erhält man einen gelben Ueberzug von sehr guter Licht-, Ueberlackier- und Wetterechtheit.

Beispiel 45

Zu 100 g eines Einbrennlackes, der aus 58,5 g einer 60%-igen Lösung eines Kokosalkydharzes in Xylol, 23 g einer 65%-igen Lösung eines Melaminlackharzes in Butanol, 17 g Xylol und 1,5 g Butanol besteht, gibt man 1 g des Farbstoffes gemäss Beispiel 1 und 5 g Titandioxyd. Man mahlt das Gemisch 48 Stunden in einer Kugelmühle und spritzt den so pigmentierten Lack auf eine gereinigte Metalloberfläche. Nach dem Einbrennen bei 120° erhält man eine gelbe Färbung von guter Licht-, Ueberlackier- und Wetterechtheit.

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Claims

Patentansprüche

1. Monoazopigmente der Formel

N-A

H (D

A einen «rom*tischen Rest, enthaltend einen 5- oder

6-gliedrigen Heteroring der efne cyclisch gebundene -CONB-Gruppe aufweist,

R einen aromatischen Rest

B ein B-Atom, eine Alkye nit 1-4 C-Atomen, einen aliphatischen Rest, enthaltend höchstens 6 C-Atomen, einen Aryl rest, eine Aralkylgronpe mit 1-4 C-Atomen, eine Aminogrunpe, eine Alkylaminogruppe oder eine Arylaminogruppe bedeuten.

ititititiit

0RK3INAL INSPECTED

2. Monoazopigmente gemäss Anspruch 1 der Formel

N-X

CH₃COCHCONh

(ID,

R₁ ein Η-Atom, eine Alkylgruppe enthaltend 1-4 C-Atome oder einen gegebenenfalls durch Halogenatome, Alkyl- oder Alkoxygruppen, enthaltend 1-4 C-Atome

substituierten Phenylrest
X, ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe, enthaltend 1-4 C-Atome oder eine

Phenoxygrupρ e
η die Zahl 1 oder 2

X₂ eine direkte Bindung oder eine Phenylengruppe Z ein 0- oder S-Atom, die NH-Gruppe oder eine Gruppe der Formel

-C-C-, -OCH₂-, -NHCO-, -C=C- oder -N=C-

Ah R₁ R₁

bedeutet, worin

die oben angegebene Bedeutung hat ein H- oder Halogenatom, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe enthaltend 1-4 C-Atome oder eine Acetylaminogruppe

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Y₉ ein H- oder Halogenatom, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe enthaltend 1-4 C-Atome

B₁ ein Wasserstoffatom, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 1-4 C-Atomen, eine gegebenenfalls durch Halogenatome, Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1-4 C-Atomen substituierte Phenylgruppe, eine Phenoxygruppe oder eine Gruppe der Formel -NHQ, worin

Q ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe enthaltend 1-6 C-Atome, einen gegebenenfalls durch Halogenatome, Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1-4 C-Atomen substituierten Phenylrest

bedeuten.

3. Monoazopigmente gemäss Anspruch 2 der Formel

X₁

(Ill).

Ch₃COCHCONH

X,, Y,, Y₂ und B, die im Anspruch 2 angegebene.. Bedeutung haben,

Z. die NH-Gruppe oder die Gruppe der Formel

-C-CH-

bedeutet, worin R- die im Anspruch 2 angegebene Bedeutung hat

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4. Monoazopigmente gemäss den Ansprüchen 2 und 3, worin die Gruppe -NHCOB, in m- oder p-Stellung zur Acetoacetylaminogruppe steht.

5. Monoazopigmente gemäss Anspruch 3 der Formel

H ι ii. _(IV)j

CH₃COCHCONh

vicrin R- , X, , Y, , Y« die im Anspruch 2 angegebene Bedeutung haben und B« C^-C^-Alkyl bedeutet.

6. Monoazopigmente gemäss Anspruch 5 der Formel

CH₃COCHCONh-UJV NHCOB

worin B₂ C₁-C₃~alkyl und X₂ H, Cl, CH₃ oder OCH₃ bedeuten,

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7. Monoazopigmente gemäss Anspruch 1 der Formel

CH₃COCHCONh-OJV-NHCOB₂

worin B₂ die im Anspruch 6 angegebenen Bedeutung hat.

8. Verfahren zur Herstellung von Monoazopigmenten der Formel

N-A

N (D

CH₃COCHCONH-R-NH-COb

A einen aromatischen Rest, enthaltend einen 5- oder

6-gliedrigen Heteroring der eine cyclisch gebundene -CONH-Gruppe aufweist,

R einen aromatischen Rest

B ein Η-Atom, eine Alkoxy gruppe mit 1-4 C-Atomen, einen aliphatischen Rest enthaltend höchstens 6 C-Atome, einen Aryl rest, eine Aralkylgruppe mit 1-4 C-Atomen, eine Aminogruppe, eine Alkyl aminogruppe oder eine Arylaminogruppe, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Diazoniumsalz eines Amins der Formel A-NH₂ mit einem Acetoacetylamin der Formel

CH₃COCH₂CONH-R-Nh-CO-B kuppelt.

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9. Verfahren gemMss Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass man als DLazokomponente ein Amin der Formel

verwendet, worin

R₁ ein Η-Atom, eine Alkylgruppe enthaltend 1-4

C-Atome oder einen gegebenenfalls durch Halogenatome,

Alkyl- oder Alkoxygruppen, enthaltend 1-4 C-Atome

substituierten Phenylrest JL ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Alkyl- oder

Alkoxygruppe, enthaltend 1-4 C-Atome oder eine

Phenoxygrupp e η die Zahl 1 oder 2

Xy eine direkte Bindung oder eine Phenylengruppe Z ein 0- oder S-Atom, die NH-Gruppe oder eine Gruppe

der Formel

-C=C-, OH

-OCH₂-, -NHCO-,

H oder -N -C- I I -C =c- ^Rl I R 1

bedeutet, worin

die oben angegebene Bedeutung hat.

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10. Verfahren gemäss Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass man als Diazokomponenten Amine der Formel

verwendet, worin R_ und XL. die im Anspruch 9 angegebene
Bedeutung haben, Z, die NH-Gruppe oder die Gruppe der
Formel

-C=CH-

bedeutet, worin R, die im Anspruch 9 angegebene Bedeutung hat.

11. Verfahren gemäss Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass man als Kupplungskomponenten eine Verbindung der
Formel

CH₃COCH₂CONH

verwendet, worin

B. ein Wasserstoffatom, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe
mit 1-4 C-Atomen, eine gegebenenfalls durch Halogenatome, Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1-4 C-Atomen
substituierte Phenylgruppe, eine Phenoxygruppe, oder eine Gruppe der Formel -NHQ,
worin

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Q ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe enthaltend 1-6 C-Atome, einen gegebenenfalls mit Halogenatomen, Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1-4 C-Atomen substituierten Phenylrest

Y. und Y«, H~ oder Halogenatome, Alkyl- oder Alkoxygruppen enthaltend 1-4 C-Atome, bedeuten.

12. Verfahren gemäss Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Kupplungskomponente der angegebenen Formel verwendet, worin die Gruppe -NHCOB₁ in m- oder p-Stellung zur Acetoacetylaminogruppe steht.

13. Verfahren gemäss Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Kupplungskomponente der Formel

^Y2

verwendet, worin Y₁ und Y₂ die im Anspruch 11 angegebene Bedeutung haben und B₂ C-j-C^-Alkyl bedeutet.

14. Verfahren gemäss Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Kupplungskomponente der Formel

verwendet, worin B₂ C.-C~-Alkyl bedeutet.

15. Verfahren zum Pigmentieren von hochmolekularem organischem Material, gekennzeichnet durch die Verwendung

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der Monoazopigraente gemäss Anspruch 1.

16. Hochmolekulares organisches Material enthaltend ein Monoazopigment gemäss Anspruch 1.

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