DE2821347A1

DE2821347A1 - Azopigmente und verfahren zu deren herstellung

Info

Publication number: DE2821347A1
Application number: DE19782821347
Authority: DE
Inventors: Armand Dr Roueche
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1977-05-18
Filing date: 1978-05-16
Publication date: 1978-11-30
Also published as: CH625539A5; GB1588579A; JPS53142433A; CA1084910A; FR2391252A1; FR2391252B1

Description

Dr. F. Zumstein sen. - Dr. E. Assmann - Dr. R. Koenigsberger Dipl.-Phys. R. Holzbauer - Dipl.-Jng. F. Klinpseisen ■ Dr. F. Zumstein jun.

8O0O München 2 · Bräuhausstraße 4 · Telefon Sarnmel-Nr. 225341 · Telegramme Zumpat - Telex 529979

Case 3-11153/+

CIBA-GEIGY AG, CH-4-002 Basel / Schweiz Azopigmente und Verfahren zu deren Herstellung

Die Erfindung betrifft neue wertvolle Azopigmente der Formel

worin

R eine Alkylsulfonylgruppe mit 1-4 C-Atomen, eine Aralkylsulfonyl- oder eine gegebenenfalls durch Halogenatome, Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1-4 C-Atomen substituierte Arylsulfonylgruppe, eine Alkanoylgruppe mit 2-6 C-Atomen oder eine gegebenenfalls durch Halogenatome, Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1-4 C-Atomen substituierte Benzoylgruppe, eine Alkanoyloxygruppe mit 2-6 C-Atomen, eine gegebenenfalls durch Halogenatome, Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1-4 C-Atomen substituierte Aroyloxygruppe oder die

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Gruppe -N=N-Aryl, deren Arylrest gegebenenfalls durch Halogenatome, Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1-4 C-Atomen, Alkanoylamino- oder Alkoxycarbonylgruppe mit 2-6 C-Atomen, Nitro-, Trifluormethyl- oder Carbamoy!gruppen substituiert sein kann, R₀ ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe enthaltend 1-4 C-Atome oder einen gegebenenfalls durch Halogenatome, Alkyl- oder Alkoxygruppen, enthaltend 1-4 C-Atome substituierten Phenylrest, X-, und Xo jeweils, unabhängig voneinander, ein Wasserstoff oder ein Halogenatom, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 1-4 C-Atomen, eine Trifluormethyl- oder Nitrogruppe bedeuten, Y ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe, enthaltend 1-4 C-Atome oder eine Phenoxygruppe, η die Zahl 1 oder 2, Z die NH-Gruppe oder eine Gruppe der Formel

H -CONH- oder -C=

ist, worin Rq eine Alkylgruppe enthaltend 1-4 C-Atome oder einen gegebenenfalls durch Halogenatome, Alkyl- oder Alkoxygruppen, enthaltend 1— 4 C-Atome substituierten Phenylrest bedeutet.

Besonders bevorzugt sind Azopigmente der Formel

O=C

CH₃
CO

NHCOCH-N=

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worin R, X-· und X„ die oben angegebene Bedeutung haben, Y-, ein Wasserstoff oder ein Chloratom, eine Methyl-, Methoxy- oder Aethoxygruppe, R# ein Wasserstoffatorn oder eine Alkylgruppe mit 1-4 C-Atomen bedeuten und insbesondere Monoazopigmente der Formel

SO₂R₅

worin R und Y₁ die oben angegebene Bedeutung haben und

4 ^L
R- eine Alkylgruppe mit 1-2 C-Atomen, eine Benzyl oder gegebenenfalls durch Halogen-, Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1-4 C-Atomen substituierte Phenylgruppe bedeutet.

Stellen etwaige Substituenten Halogen dar, so handelt es sich insbesondere um Chlor oder Brom, vorzugsweise um Chlor.

Bedeuten etwaige Substituenten Alkylgruppen, so stellen sie beispielsweise die Methyl-, Aethyl-, n-Propyl-, Isopropyl-, η-Butyl-, sek.-Butyl- oder tert.-Butylgruppe dar, vorzugsweise jedoch die Methyl- oder Aethylgruppe.

Stellen etwaige Substituenten Alkoxygruppen dar, so bedeuten sie z.B. Methoxy-, Aethoxy-, n-Propoxy-, Isopropoxy-, n-Butoxy- oder tert.-Butoxygruppen, insbesondere jedoch die Methoxy- und Aethoxygruppe.

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Stehen etwaige Substituenten für Arylreste, so stellen sie beispielsweise Naphthyl-, insbesondere aber Phenylreste dar.

Besonders bevorzugt sind Pigmente der Formel

SO₂R₆

NHCOCH-N=N

OCH.

CF,

worin Y die oben angegebene Bedeutung hat und Rg eine Methyl- oder Aethylgruppe bedeutet, sowie Pigmente der Formel

O=C

nhcoch-n=n-/q\__n=n.

COCH

worin Xo und X, Chloratome, Methyl- oder Methoxygruppen und Xc ein H- oder Chloratom oder eine Methylgruppe bedeutet, oder Pigmente der Formel

NHCOCH-N=N-\O/ ^C0\O/ ^X6 COCHo

worin X,- ein H- oder Chloratom, eine Methyl- oder Meth· oxygruppe bedeutet.

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_^_ 282134?

Zu den neuen Pigmenten gelangt man, wenn man eine Diazoverbindung eines Amins der Formel

mit einem Acetoacetylarylid der Formel

NHCOCH₂COCh₃

Als Diazokomponente verwendet kuppelt man vorzugsweise Amine der Formel

SO₂R₅

H₂N

CF₃

worin Rr die angegebene Bedeutung hat.

Als Beispiele von Diazokomponenten seien genannt 2-Aethylsulfonyl-5-trifluormethylanilin 2-"Benzylsulfonyl-5-trifluormethylanilin 2-Phenylsulfonyl-5-trifluormethylanilin 2-Methylsulfonyl-4-nitroanilin
2-Aethylsulfonyl-4-nitroanilin
4-Amino-3-nitro-azobenzol
4-Amino-2,5-dimethyl-azobenzol
4-Amino-2,5-dimethy1-4'-chlor-azobenzol

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4-Amino-2,5-dimethyl-4^l-methoxy-azobenzol 4-Amino-2,5-dimethyl-4^l -tnethyl-azobenzol 4-Amino-2,5-dimethyl-3'-trifluormethyl-azobenzol 4-Amino-2,5-dimethyl-4^l-carbomethoxy-azobenzol 4-Amino-2,5-dimethoxy-azobenzol 2-Methyl-5-phenylsulfonyl-anilin 2-Methoxy-5-phenylsulfonyl-anilin 2-Methoxy-5-parachlorphenylsulfonyl-anilin 2-Ni tro-4-paramethylphenylsulfonyl-anilin 4-Chlor-3-atnino-benzophenon 4-Amino-3-nitro-benzophenon 4-Amino-4'-chlor-benzophenon 4-Amino-3-nitro-4'-chlor-benzophenon 2-Amino-4,4'-dichlorbenzophenon 4-Amino-2',4'-dichlorbenzophenon 3-Amino-4-methy1-4'-methoxybenzophenon 4-Chlorbenzoesäure-4'-amino-3'-methylphenylester 4-Chlorbenzoesäure-4'-amino-pheny!ester

Als Kupplungskomponenten verwendet man vorzugsweise solche der Formel

NHCOCH₂COCh₃

worin R, und Y^ die angegebene Bedeutung haben.

Man erhält die Kupplungskomponenten auf einfache Weise durch Einwirkung von Diketen auf die entsprechenden Amine, wie z.B.

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5-Amino-benzimidazolon
5-Amino-1-me thy 1-benzimide zolon 5-Amino-l-n-butyl-benzimidazolon 5-Amino-l-phenyl-benzimidazolon 5-Amino-l-p-chlorphenyl-benzimidazolon 5-Atnino-1-p-me thy lphenyl-benzimide zolon 5-Amino-l-p-methoxyphenyl-benzimidazolon S-Amino-o-chlor-benzimidazolon
S-Amino-ö-brom-benzimidazolon
S-Amino-o-methyl-benzimidazolon S-Amino-o-methoxy-benzimidazolon 6-Amino-2,4-dihydroxychina zolin

6-Amino-4-methyl-chinolon-2

7-Amino-4-methyl-chinolon-2

7-Amino-4,6-dimethyl-chinolon-2 6- m no-7-chlor-4-methyl-chinolon-2 7-Amino-4-methyl-6-methoxy-chinolon-2

Die erwähnten heterocyclischen Amine stellen bekannte Verbindungen dar.

Die Diazotierung erfolgt nach bekannten Methoden,

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Die Kupplung findet vorzugsweise in schwach saurem Medium statt, zweckmässig in Gegenwart gebräuchlicher, die Kupplung fördernder Mittel. Als solche seien insbesondere Dispergiermittel genannt, beispielsweise Aralkylsulfonate, wie Dodecylbenzolsulfonat, oder 1,1'-Dinaphthylmethan-2,2'-disulfonsäure oder Polykondensationsprodukte von Alkylenoxyden. Die Dispersion der Kupplungskomponente kann auch vorteilhaft Schutzkolloide, beispielsweise Methy!cellulose oder kleinere Mengen inerter, in Wasser schwer löslicher oder unlöslicher organischer Lösungsmittel enthalten, beispielsweise gegebenenfalls halogenierte oder nitrierte aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylol, Chlorbenzol, Dichlorbenzol oder Nitrobenzol, sowie aliphatische Halogenkohlenwasserstoffe, wie z.B. Tetrachlorkohlenstoff oder Trichlorethylen, ferner mit Wasser mischbare organische Lösungsmittel, wie Aceton, Methylethylketon, Methanol, Aethanol oder Isopropanol oder vorzugsweise Dimethylformamid .

Man kann die Kupplung auch vorteilhaft in der Weise durchführen, dass man eine saure Lösung des Diazoniumsalzes mit einer alkalischen Lösung der Kupplungskomponente in einer MischdUse kontinuierlich vereinigt, wobei eine sofortige Kupplung der Komponenten erfolgt. Es ist darauf zu achten, dass Diazokomponente und Kupplungskomponente in äquimolekularen Mengen in der MischdUse vorhanden sind, wobei es sich als vorteilhaft'erweist, einen geringen Ueberschuss der Diazokomponente zu verwenden. Dies wird am einfachsten durch Kontrolle des pH-Wertes der Flüssigkeit in der MischdUse bewirkt. Auch ist in der MischdUse fUr eine starke Durchwirbelung der beiden Lösungen zu sorgen. Die entstandene Farbstoffdispersion wird der MischdUse laufend entzogen und der Farbstoff durch Filtration abgetrennt.

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Schliesslich kann die Kupplung auch so vollzogen werden, dass man das Amin mit der Kupplungskomponente im Molverhältnis 1:1 in einem organischen Lösungsmittel suspendiert und mit einem diazotierenden Mittel, insbesondere einem Ester der salpetrigen Säure, wie Methyl-, Aethyl-, Butyl-, Amyl- oder Oktylnitrit behandelt.

Die erfindungsgemässen Pigmente besitzen eine gute Textur und können im allgemeinen unkonditioniert eingesetzt werden. Falls erwünscht, kann man jedoch die Rohprodukte durch Mahlen oder Kneten in eine feindisperse Form Überfuhren. Dabei werden zweckmässig Mahlhilf sniittel, wie anorganische und/oder organische Salze in Gegenwart oder Abwesenheit organischer Lösungsmittel verwendet. Nach dem Mahlen werden Hilfsmittel wie Üblich entfernt, lösliche anorganische Salze z.B. mit Wasser und wasserunlösliche organische Hilfsmittel beispielsweise durch Wasserdampfdestillation. Auch durch Behandeln der Rohpigmente mit organischen Lösungsmitteln, vorzugsweise solchen, die Über 100⁰C sieden, kann, wenn erwUnscht, oft eine Verbesserung der Eigenschaften erreicht werden. Als besonders geeignete erweisen sich, durch Halogenatome, Alkyl- oder Nitrogruppen substituierte Benzole, wie Xylole, Chlorbenzol, o-Dichlorbenzol oder Nitrobenzol sowie Pyridinbasen, wie Pyridin, Picolin oder Chinolin, ferner Ketone, wie Cyclohexanon, Aether, wie Aethylenglykolmonomethyl- oder monoäthyläther, Amide, wie Dimethylformamid oder N-Methyl-pyrrolidon, sowie DimethyIsulfoxyd, SuIfolaη oder Wasser allein, gegebenenfalls unter Druck. Man kann die Nachbehandlung auch in Wasser in Gegenwart von organischen Lösungsmitteln und/oder mit Zusatz von oberflächenaktiven Substanzen durchführen.

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. ie--

Die Nachbehandlung erfolgt vorzugsweise durch Erhitzen des Pigmentes im Wasser oder Lösungsmittel auf 100 bis 200⁰C, wobei in gewissen Fallen eine Kornvergröberung und gegebenenfalls eine Kristallmodifikationsumwandlung eintritt, was sich günstig auf die Licht- und Migrationsechtheit der erhaltenen Pigmente auswirkt.

Die erfindungsgemäss erhaltenen Pigmente eignen sich zum Fitrben von hochmolekularem organischem Material natürlicher oder künstlicher Herkunft. Es kann sich z.B. um Naturharze, trocknende OeIe oder Kautschuk handeln. Es kann sich aber auch um abgewandelte Naturstoffe handeln, beispielsweise um Chlorkautschuk, um eilmodifizierte Alkydharze oder um Viskose oder um Cellulosederivate wie Acetylcellulose und Nitrocellulose, uns besonders um vollsynthetische organische Polyplaste, das heisst um Kunststoffe, die durch Polymerisation, Polykondensation und Polyaddition hergestellt sind. Aus der Klasse dieser Kunststoffe seien besonders folgende genannt: Polyäthylen, Polypropylen, Polyisobutylen, Polystyrol, Polyvinylchlorid, Polyvinylacetat, Polyacrylnitril, Polyacrylsäure- und Polymethacrylsäureester; Polyester, insbesondere hochmolekulare Ester aromatischer Polycarbonsäuren mit polyfunktionellen Alkoholen; Polyamide; die Kondensationsprodukte von Formaldehyd mit Phenolen, die sogenannten Phenoplaste, und die Kondensationsprodukte von Formaldehyd mit Harnstoff, Thioharnstoff und Melamin, die sogenannten Aminoplaste; die als Lackharze verwendeten Polyester, und zwar sowohl gesättigte, wie z.B. Alkydharze, als auch ungesättigte, wie beispielsweise Maleinatharze, und ferner die unter den Namen "Epoxydharze" bekannten Polyadditions- bzw. Polykondensationsprodukte von

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/η-

Epichlorhydrin mit Polyolen oder Polyphenolen; ferner die sogenannten Thermoplaste, d.h. die nicht härtbaren Polyplaste. Es sei betont, dass nicht nur die einheitlichen Verbindungen, sondern auch Gemische von Polyplasten, sowie Mischkondensate und Mischpolymerisate, wie z.B. solche auf Basis von Butadien, erfindungsgemäss pigmentiert werden können.

Die erfindungsgem'ässen Pigmente sind flir das Färben von Polyplasten, wie von als Lackrohstoffe bekannten, sogenannten Filmbildnern oder Bindemitteln, besonders von Leinölfirnis, Nitrocellulose, Alkydharzen, Melaminharzen und Harnstoff-Formaldehydharzen besonders geeignet. Die Pigmentierung der hochmolekularen, organischen Substanzen mit den Pigmenten der Formel (I) erfolgt beispielsweise derart, dass man ein

solches Pigment gegebenenfalls in Form von Masterbatches, diesen Substraten unter Verwendung von Walzwerken, Mischoder Mahlapparaten zumischt. Das pigmentierte Material wird hierauf nach an sich bekannten Verfahren wie Kalandrieren, Pressen, Strangpressen, Streichen, Giessen oder durch Spritzguss in die gewünschte endgültige Form gebracht. Oft ist es erwünscht, zur Herstellung von nicht starren Formungen oder zur Verringerung ihrer Sprödigkeit den hochmolekularen Verbindungen vor der Verformung sogenannte Weichmacher einzuverleiben. Als solche können z.B. Ester der Phosphorsäure, Phthalsäure oder Sebacinsäure dienen. Die Weichmacher können im erfindungsgemässen Verfahren vor oder nach der Einverleibung des Pigmentfarbstoffes in die Polyplasten eingearbeitet werden. Es ist ferner möglich, zwecks Erzielung verschiedener Farbtöne den hochmolekularen, organischen Stoffen neben den Verbindungen der Formel (I) noch Füllstoffe bzw. andere farbgebehde Bestandteile wie Weiss-, Buntoder Schwarzpigtnente in beliebigen Mengen zuzufügen.

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Zum Pigmentieren von Lacken und Druckfarben werden die hochmolekularen organischen Materialien und die Verbindungen der Formel (I) gegebenenfalls zusammen mit Zusatzstoffen wie Füllmitteln, anderen Pigmenten, Siccativen oder Weichmachern, in einem gemeinsamen organischen Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch fein dispergiert bzw. gelöst. Man kann dabei so verfahren, dass man die einzelnen Komponenten ftir sich oder auch mehrere gemeinsam dispergiert bzw. löst, und erst hierauf alle Komponenten zusammenbringt.

Die pigmentierten hochmolekularen organischen Materialien enthalten im allgemeinen Mengen von 0,001 bis 30 Gew.-% einer Verbindung der Formel (I), bezogen auf den zu pigmentierenden hochmolekularen organischen Stoff; dabei enthalten Polyplaste und Lacke vorzugsweise 0,1-5 Gew.-%, Druckfarben vorzugsweise 10 - 30 Gew.-%. Die zu wählende Menge an Pigment richtet sich in erster Linie nach der gewünschten Farbstärke, ferner nach der Schichtdecke des Formlinge und schliesslich gegebenenfalls auch nach dem Gehalt an Weisspigment im Polyplast.

Die erfindungsgemässen Farbstoffe zeichnen sich zum Teil durch leichte Zugänglichkeit, eine gute Hitze-, Licht-, Ueberlackier-, Migrations- und Wetterechtheit aus. Gegenüber Disazopigmenten zeigen sie den Vorteil, dass die Nachbehandlung in organischen Lösungsmitteln nicht unbedingt nötig ist, um eine gute Textur und Migrationsechtheit zu erhalten.

In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.

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- 49·

Beispiel

18,5 Teile 2-Aethylsulfonyl-5-trifluormethylanilin werden in 200 Vol.-Teilen Eisessig bei Raumtemperatur verrlihrt, nach ca. 5 Minuten versetzt man die vollständig klare Lösung mit 25 Vol.-Teilen konzentrierter Salzsäure. Die Lösung wird mit Eis auf 0° gekühlt, während 15 Minuten bei 0-5° mit 20 Vol.-Teilen 4-N-Natriumnitritlösung versetzt. Nach ca. 1 Stunde Nachrtihren bei 0-5° korrigiert man mit Sulfaminsäure den Ueberschuss an Nitrit vollständig weg, anschliessend wird klarfiltriert. 14,4 Teile 5-Acetoacetylamino-benzimidazolon werden in 20 Vol.-Teilen 30%-iger Natronlauge und 350 Vol.-Teilen Wasser bei Raumtemperatur gelöst, mit 2 Teilen Hyflo versetzt und anschliessend klarfiltriert. Bei ca. 5°C wird in ca. 30 Minuten die Lösung der Kupplungskomponente zur Diazolösung gegeben. Der pH-Wert wird durch Zugabe einer 30%-igen NaOH-Lösung zwischen 4-5 gehalten, Man lässt noch 6-8 Stunden bei 20-25° nachrlihren, heizt dann auf 80°, filtriert das Pigment ab, wäscht es mit heissem Wasser nach. Das Filtergut wird im Vakuum bei 70-80° getrocknet. Man erhält 28,9 Teile, entsprechend 96,8% der Theorie, eines gelb-braunen Pulvers der Formel

O=C

CH₃
CO

HCOCH-N=:

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-**·- 282134?

Durch Nachbehandlung in o-Dichlorbenzol (2 Stunden bei 145°C) erfolgt eine Rekristallisation und man erhält ein Pigment, welches PVC in reinem rotstichigem Gelbton von sehr guter Migrations-, Licht-und Wetterechtheit färbt.

In nachstehender Tabelle sind weitere Pigmente beschrieben, die durch Kuppeln der Diazoverbindung des in Kolonne I aufgeführten Amins mit der Acetoacetylverbindung des Amins der Kolonne II und anschliessende Nachbehandlung in
Kolonne IV angegebenem Lösungsmittel erhalten werden. Kolonne III gibt den Farbton der mit 0,2% dieser Pigmente gefärbten PVC-Folie an.

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CD O CO OO

Nr.	Diazokomponente	AcetoacetyXver- bindung von	Farbton	Lösungs- mitteX
X	2-BenzyXsuXfonyX-5-trifXuor- methyXaniXin	5-AminobenzimidazoXon	geXb	o-DichXor- benzoX
2	2-MethyXsuXfonyX-4-nitro- aniXin	ti	orange	N-MethyX-' pyrroXidon
3	4-Amino-2,5-dimethyX-4'- chXorazobenzoX	K	orange	DimethyX- formamid
4	4-ChXorbenzoesäure-4'- amino-3'-methyXphenyXester	ti	rotst.- orange	M
5	2-MethyX-5-phenyXsuXfonyX- aniXin	If	rotst.- geXb	Π
6	4-Amino-4'-chXorbenzophenon	It	orange	It
7	4-Amino-3-nitro-4'-chXor- benzophenon	ti	braun	Il «
8	2-AethyXsuXfonyX-5-trifXuor- methyXaniXin	7 -Amino -4,8 - d itne thy X - chinoXon-2	grlinst.- geXb	o-DichXor- benzoX
9	4-Amino-4'-chXorbenzophenon	7-Amino-4-methyX- . chinoXon-2	grlinst.- geXb	o-Dichior- benzoX
XO	4-Amino-2,5-dimethyX-4'- chXorazobenzoX	5-AminobenzimidazoXon	orange	DimethyX- formamid
XX	4-Amino-2,5-dimethyXazoben- zoX	It	orange	Il
X2	4-Amino-3-nitro-azobenzoX	M	braun	Il

co

<o QO

OO *», O ^4 «9

Nr.	Dia zokomponente	Acetoacetylver- bindung von	Farbton	Lösungs mittel
13	4-Amino-4'-chlorbenzophenon	6-Amino-2,4-dihydroxy- chinazolin	gelb	Dimethyl formamid
14	ft	6-Amino-7-chlor-4-meth- yl-chinolon-2	gelb	π
15	4-Amino-3-nitro-4'-chlor benzophenon	5-Aminobenzimidazolon-2	braun	Il
16	2-Methyl-5-phenylsulfonyl- anilin	5-Amino-l-methylbenz- imidazolon-2	gelb	It
17	4-Chlorbenzoesäure-4'-amino- 3'-methylphenylester	5-Amino-6-tnethoxybenz- itnidazolon	rotsti chig-gelb	If
18	2-Aethylsulf-onyl-5-trif luor methy la nil in	5-Amino-1-methyIbenz- imidazolon	gelb	o-Dichlor- benzol
19	2-Benzylsulfonyl-5-trifluor methy 1-a nilin	S-Amino-o-chlorbenzimi- dazolon	grlinsti- chig-gelb	If
20		5-Amino-1-methylbenzimi- dazolon	If	It
21	2-Aethylsulfonyl-5-trifluor- methyl-anilin	6-Amino-7-chlor-4-methyl- chinolon-2	Il	Dimethyl formamid
22	2-(4' -Chlorphenyl-sulfonyl)- 5-trifluormethylanilin	If	It	It
23	2-Methyl-5-phenylsulfonyl- anilin	5-Amino-l-methylbenzimi- dazolon	It	Il
24	EssigsMure-(3'-methyl-4'-ami no )-phenylester	5-Aminobenzimidazolon	gelb	It

93

Beispiel 25

15 g einer 35% Butanol enthaltenden Kollodiumwolle, 15 g eines mit Ricinusöl modifizierten Phthalatharzes, 15 g einer 70%-igen butanolischen Lösung eines Harnstofflack· barzes, 20 g Butylacetat, 10 g Glykolmonoäthylather, 20 g Toluol und 5 g Alkohol werden zu einem Lack verarbeitet. Dieser wird anschliessend mit 2 g des Farbstoffs gemäss Beispiel 1 und 2 g des Titandioxyd (Rutil) pigmentiert und gemahlen. Nach dem Spritzen auf Karton und Trocknen des Lackes erh'ält man einen gelben Ueberzug von sehr guter Licht-, Ueberlackier- und Wetterechtheit.

Beispiel 26

Zu 100 g eines Einbrennlackes, der aus 58,5 g einer 60%-igen Lösung eines Kokosalkydharzes in Xylol, 23 g einer 65%-igen Lösung eines Melaminlackharzes in Butanol, 17 g Xylol und 1,5 g Butanol besteht, gibt man 1 g des Farbstoffes gemäss Beispiel 1 und 5 g Titandioxyd, Man mahlt das Gemisch 48 Stunden in einer Kugelmühle und spritzt den so pigmentierten Lack auf eine gereinigte Metalloberfläche. Nach dem Einbrennen bei 120° erh'ält man eine gelbe Färbung von guter Licht-, Ueberlackier- und Wetterechtheit.

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Beispiel 27

0,6 g des nach Beispiel 1 hergestellten Pigments werden mit 67 g Polyvinylchlorid, 33 g Dioctylphthalat, 2 g Dibutylzinndilaurat und 2 g Titandioxyd zusammengemischt und auf einem Walzenstuhl während 15 Minuten bei 160⁰C zu einer dünnen Folie verarheitet. Die so erzeugte gelbe Färbung ist farbstark, migrations- und lichtecht.

Beispiel 28

1,00 g des nach Beispiel 1 hergestellten Pigments wird mit 4,00 g Druckfirnis der Zusammensetzung

.29,4 % Leinöl-Standöl (300 Poise),

67,2 % Leinöl-Standöl ( 20 Poise),

2,1 % Kobaltoctoat ( 8 % Co) und

1,3 % Bleioctoat ( 24 % Pb)

auf einer Engelsmann-Anreibmaschine fein angerieben und hierauf mit Hilfe eines Klischees im Buchdruckverfahren mit 1 g/m² auf Kunstdruckpapier gedruckt. Man erhält einen starken, reinen Gelbton mit guter Transparenz und gutem Glanz. Im Drei- oder Vierfarbendruck lassen sich durch Uebereinanderdrucken auf Blau sehr brillante rotstichige Gelbtöne erzeugen.

Das Pigment eignet sich auch für andere Druckverfahren, wie Tiefdruck, Offsetdruck, Flexodruck und ergibt hier ebenfalls sehr gute Resultate.

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Claims

Patentansprüche

Azöpigmente der Formel

HCOCH-N=N

CO
CH,

R eine Alkylsulfonylgruppe mit 1-4 C-Atomen, eine Aralkylsulfony1- oder eine gegebenenfalls durch Halogenatome₃ Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1-4 C-Atomen substituierte Arylsulfony!gruppe, eine Alkanoylgruppe mit 2-6 C-Atomen oder eine gegebenenfalls durch Halogenatome, Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1-4 C-Atomen substituierte Benzoylgruppe, eine Alkanoyloxygruppe mit 2-6 C-Atomen, eine gegebenenfalls durch Halogenatome, Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1-4 C-Atomen substituierte Aroyloxygruppe oder die

Gruppe -N=N-Aryl, deren Arylrest gegebenenfalls durch Halogenatome, Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1-4 C-Atomen, Alkanoylamino- oder Alkoxycarbonylgruppe mit 2-6 C-Atomen, Nitro-, Trifluormethyl- oder Carbamoylgruppen substituiert sein kann, R^ ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe enthaltend 1-4 C-Atome oder einen gegebenenfalls durch Halogenatome, Alkyl- oder Alkoxygruppen, enthaltend 1-4 C-Atome substituierten Phenylrest, X^ und Xo jeweils, unabhängig voneinander, ein Wasserstoff oder ein Halogenatom, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 1-4 C-Atomen, eine Trifluormethyl- oder Nitrogruppe bedeuten, Y ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe, enthaltend 1-4 C-Atome oder eine Phenoxygruppe, η die Zahl 1 oder 2, Z die NH-Gruppe.oder eine Gruppe der Formel

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-CONH-

- 20- -

oder

ist, worin R, eine Alkylgruppe enthaltend 1-4 C-Atome oder einen gegebenenfalls durch Halogenatome, Alkyl- oder Alkoxygruppen, enthaltend 1-4 C-Atome substituierten Phenylrest bedeutet.

Azopigmente gemäss Anspruch 1 der Formel

CH₃
CO

NHCOCH-N=:

worin R, X^ und X„ die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, Y, ein H- oder Chloratom, eine Methyl-, Methoxy- oder Aethoxygruppe und R, ein Η-Atom oder eine Alkylgruppe mit 1-4 C-Atomen bedeuten.

Azopigmente gemäss Anspruch 2 der Formel

NHCOCH-N=N-

SO₂R₅

worin R, und Y, die im Anspruch 2 angegebene Bedeutung haben, Rr eine Alkylgruppe mit 1 - 2 C-Atomen, eine Benzyl- oder gegebenenfalls durch Halogenatome, Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1-4 C-Atomen substituierte Phenylgruppe bedeutet.

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Azopigmente gemass Anspruch 1 der Formel

?°2^R6

NHCOCH-N=N COCHo

CF.

worin Y die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung hat und eine Methyl- oder Aethy!gruppe bedeutet.

Azopigmente gemäss Anspruch 1 der Formel

X-:

O=C

NHCOCH -N= OT COCH

worin Xg und X, Chloratome, Methyl- oder Methoxygruppen und X/ ein H- oder Chloratom oder eine Methylgruppe bedeutet.

6. Azopigmente gemä'ss Anspruch 1 der Formel

-OS

■N· H

NHCOCII-N=N I COCH₃

worin X,- ein H- oder Chloratom, eine Methyl- oder Methoxygruppe bedeutet.

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7. Verfahren zur Herstellung der Azopigmente gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man die Diazoverbindung eines Amins der Formel

worin R, X-, und X„ die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, mit einem Acetoacetylarylid der Formel

^-.λ—NHCOCh₂COCH₃

worin R₂ , Y, Z und η die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, kuppelt.

8. Verfahren gemäss Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass man die Diazoverbindung eines Amins der Formel

worin R_n- eine Alkylgruppe mit 1-2 C-Atomen, eine Benzyl· oder gegebenenfalls durch Halogen-, Alkyl- oder Alkoxygruppennit 1-4 C-Atomen substituierte Phenylgruppe bedeutet , mit einem Acetoacetarylid der Formel

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NHCOCH₂COCh₃

worin Y die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung hat, kuppelt

9. Verfahren gemäss Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass man die Diazoverbindung eines Amins der Formel

N=N

worin Xo und X, Chloratome, Methyl- oder Methoxygruppen und Xc ein H- oder Chloratom oder eine Methylgruppe bedeutet, mit S-Acetoacetylamino-benzimidazolon kuppelt.

10. Verfahren gemäss Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass man die Diazoverbindung eines Amins der Formel

worin X₆ ein H- oder Chloratom, eine Methyl- oder Methoxygruppe bedeutet, mit 5-Acetoacetylamino-benzimidazolon kuppelt.

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11. Verfahren zum Färben von hochmolekularem organi schem Material, gekennzeichnet durch die Verwendung eines Pigmentes getaäss Anspruch 1.

12. Hochmolekulares organisches Material enthaltend ein Pigment gemäss Anspruch 1.

FO 7.3 Dr.Metzler/bro Tel. 36 23 39 15.2.1978

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