DE2823930A1

DE2823930A1 - Neue monoazopigmente und verfahren zu deren herstellung

Info

Publication number: DE2823930A1
Application number: DE19782823930
Authority: DE
Inventors: Paul Mueller; Rolf Mueller; Karl Dr Ronco; Armand Dr Roueche
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1977-06-03
Filing date: 1978-05-31
Publication date: 1978-12-14
Also published as: FR2393031B1; FR2393031A1; CA1108605A; US4392999A; CS196430B2; CH629235A5; JPS543124A; CH625819A5; GB2002798A; GB2002798B; US4229344A

Description

Dr. F. Zumstein sen. - Dr. E. Assmann - Dr. R. Koenigsberger Dipl.-Phys. R. Holzbauer - Dipl.-Iny. F. Ktingeeisen - Dr. *=. Zumstein jun.

PATENTAN vVALTE 9 8 ? 3 9 3 Q

Θ0ΟΟ München 2 · Bräuhausstraße 4 ■ Telefon Sammel-Nr. 225341 · Telegramme Zumpat ■ Telex 529979

Case 3-11174/+

-4-

CIBA-GEIGT AG, CH-4002 Basel / Schweiz

Neue Monoazopigmente und Verfahren zu deren Herstellung

Die vorliegende Erfindung betrifft neue wertvolle Monoazopigmente der Formel I

(D

worin

Z eine -CO- oder -SC^-Gruppe ist,

Q ein Wasserstoff-, ein Bromatom oder eine Methoxygruppe,

R eine gegebenenfalls durch ein Chlor oder eine Alkoxy gruppe enthaltend 1-4 C-Atome substituierte Alkylgruppe mit 1-4 C-Atomen oder eine Gruppe der Formel

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in λ* no j

bedeutet, worin

Y-, ein H- oder Chloratom, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe enthaltend 1-4 C-Atome,

Y2 und Yo jeweils, unabhängig voneinander, ein H- oder Chloratom, eine Trifluormethylgruppe, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe enthaltend 1-4 C-Atome, eine Alkanoylaminogruppe mit 2-4 C-Atomen oder die Gruppe -COOR-,-bedeuten, worin

R^ eine gegebenenfalls durch Halogenatome oder Alkoxygruppen, enthaltend 1-4 C-Atome,' substituierte Alkylgruppe mit 1-4 C-Atomen, eine Cycloalkylgruppe, enthaltend 5-6 C-Atome, eine Benzylgruppe oder eine gegebenenfalls durch Halogenatome, Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1-4 C-Atomen, substituierte Phenylgruppe ist oder

Y2 und Yo zusammen einen ankondensierten gegebenenfalls mit Chlor substituierten Benzolring bedeuten,

Χ-« ein H- oder Chloratom, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe enthaltend 1-4 C-Atome, eine Alkoxycarbonylgruppe enthaltend 2-4 C-Atome oder eine Phenoxygruppe,

R« ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe enthaltend 1-4 C-Atome oder einen gegebenenfalls durch Halogenatome, Alkyl- oder Alkoxygruppen, enthaltend 1-4 C-Atome substituierten Phenylrest,

X« ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe, enthaltend 1-4 C-Atome oder eine Phenoxygruppe,

η die Zahl 1 oder 2 bedeuten und

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~t~ 2823330 ο

Z₁ eine Gruppe der Formel -OCH₂-, -C<I-, -CONH- oder -NH-

ist, CH₃

mit der Massgabe, dass im Falle von R₂ ·= Alkyl oder Phenyl, mindestens einer der Symbole Y₁, Y₂ oder Y₃ kein Wasserstoff bedeuten darf und im Falle von R = Alkyl R„ Wasserstoff bedeuten muss.

Bedeuten etwaige Substituenten Alkylgruppen, so stellen sie beispielsweise die Methyl-, Aethyl-, n-Propyl-, Isopropyl-, n-Butyl-, sek.-Butyl- oder tert.-Butylgruppe dar, vorzugsweise jedoch die Methyl- oder Aethylgruppe.

Stellen etwaige Substituenten Alkoxygruppen dar, so bedeuten sie z.B. Methoxy-, Aethoxy-, n-Propoxy-, Isopropoxy-, n-Butoxy- oder tert.-Butoxygruppen, insbesondere jedoch die Methoxy- und Aethoxygruppe.

Bedeutet X-, eine Alkoxycarbonylgruppe, so handelt es sich z.B. um eine Methoxycarbonyl-, Aethoxycarbonyl-, n-Propoxycarbonyl oder Isopropoxycarbonylgruppe, vorzugsweise jedoch um eine Methoxycarbonylgruppe.

Bedeuten Y₂ und Y₃ eine Alkanoylaminogruppe, so handelt es sich beispielsweise um eine Acetylamino-, Propionylamino-, n-Butyrylamino oder Isobutyrylaminogruppe, vorzugsweise jedoch um die Acetylaminogruppe.

Bedeutet R eine Chloralkylgruppe, so handelt es sich um eine Chloralkylgruppe mit 1 oder 2 Chloratomen und 1-4 C-Atomen, wie beispielsweise Chlormethyl, Chloräthyl, Chlor-n-propyl, Chlorisopropyl, Chlor-η-butyl, Chlor-tert.-butyl, Dichloräthyl, Dichlorpropyl, Dichlor-n-butyl, jedoch insbesondere um Chloräthyl und Chlor-n-propyl.

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Bedeutet R eine Alkoxyalkylgruppe, so kann der Alkoxy-Teil 1-4 C-Atome enthalten, wie beispielweise in Methoxy-, Aethoxy-, Propoxy-, Isopropoxy-, n-Butoxy-, tert.-Butoxyäthyl und der Alkyl-Teil bedeutet insbesondere Aethyl. Bevorzugt handelt es sich jedoch um Methoxy- oder Aethoxyäthyl.

Bedeutet R-j eine Cycloalkylgruppe, so handelt es sich um eine Cyclopentyl-, insbesondere aber um eine Cyclohexylgruppe.

Bedeutet R-, eine substituierte Phenylgruppe, so handelt es sich beispielsweise um Mono-, Di- oder Trichlorphenyl, ToIyI, XyIyI oder Mesitilenyl, Aethylphenyl, tert.-Butylphenyl, Dia'thylphenyl, Triä'thy !phenyl, Methoxy phenyl, Dimethoxyphenyl, Trimethoxyphenyl, Aethoxyphenyl, Propoxyphenyl, Methoxycarbonylphenyl, Aethoxycarbonylphenyl, Dimethoxycarbony!phenyl, Acetylaminophenyl, Propionylaminophenyl, Isobutyrylaminophenyl, wobei die Substituenten insbesondere in ortho- oder Para-Stellung und bei monosubstituiertem Phenyl vorzugsweise in para-Stellung stehen. Als substituierte Phenylgruppe ist R. bevorzugt p-Chlorphenyl oder p-Tolyl.

Bedeutet R2 einen substituierten Phenylrest, so handelt es sich beispielsweise um Mono-, Di- oder Trichlorphenyl, Tolyl, Xylyl oder Mesitilenyl, Aethylphenyl, tert,-Butylphenyl, Dia'thylphenyl, Triäthy !phenyl, Me thoxy phenyl, Dimethoxyphenyl, Trimethoxyphenyl, Aethoxyphenyl, Propoxyphenyl, wobei die Substituenten insbesondere in ortho- und para-Stellung und bei monosubstituiertem Phenyl vorzugsweise in para-Stellung stehen. Als substituierte Phenylgruppe ist Rj bevorzugt p-Chlorphenyl oder p-Tolyl.

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Von besonderem Interesse sind Monoazopigraente der Formel II

C=O

Z, Y,, Y2 und Υ-, die oben angegebene Bedeutung haben Ro Wasserstoff oder Methyl,

X, Chlor, Methyl, Methoxy, Methoxycarbonyl oder Aethoxy-

carbonyl und
Xc Wasserstoff, Chlor, Methyl oder Methoxy bedeuten, mit der Bedingung, dass im Falle von R- = Methyl, mindestens

einer der Symbole Y,, Y£ oder Y₃ kein Wasserstoff

bedeuten darf.

Besonders bevorzugt sind Monoazopigmente der Formel III

N=N

C=O

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Rn, X,, Xr und Z die oben angegebene Bedeutung haben und R, eine Alkylgruppe mit 1-4 C-Atomen, eine Benzylgruppe oder eine gegebenenfalls durch Chloratome, Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1-4 C-Atomen substituierte Phenylgruppe bedeutet.

Ebenfalls bevorzugt sind Monoazopigmente der Formel IV

T4

N=N

C=O

Ro, Xa, Xc₅ Z und η die oben angegebene Bedeutung haben, und Xg ein Wasserstoff- oder ein Chloratom bedeutet.

Von besonderem Interesse sind ebenfalls Monoazopigmente der Formel V

R₅OOC

(V)

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X, und Xc die oben angegebene Bedeutung haben und Rj. eine Alkylgruppe mit 1-4 C-Atomen bedeutet, sowie die Monoazopigmente der Formel VI

R₅-OO₂S

(VI)

C=O

Rc und Xc die oben angegebene Bedeutung haben und X₇ Methyl oder Methoxy bedeutet.

Zu den Monoazopigmenten der Formel I gelangt man, wenn man

a) Die Diazoverbindung eines Amins der Formel VII X-,

(VII)

ROZ

worin R, Z und X-j die oben angegebene Bedeutung haben, mit einem Naphthoesäurearylid der Formel VIII

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OH (X₂) _n

CONH.

(VIII)

Q>Ro> Z, und kuppelt oder

die oben angegebene Bedeutung haben,

b) ein Azocarbonsäurehalogenid der Formel IX

(ix)

COHaI

Q,R,Z und X* die oben angegebene Bedeutung haben, mit einem Amin der Formel X

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k\

worin

1*2, Z-, und kondensiert.

die oben angegebene Bedeutung haben,

Monoazopigmente von besonderem Interesse erhält man, wenn man

a) die Diazoverbindung eines Amins der Formel XI

(XI)

OZ

worin

X,, Y-., Y2, Yo und Z die oben angegebene Bedeutung haben,

mit einem Naphthoesäurearylid der Formel XII

(XII)

worxn

R~ und Xr die oben angegebene Bedeutung haben, kuppelt oder b) ein Azocarbonsäurehalogenid der Formel XIII

809850/088«

(XIII)

worin

X,, Y,, Y2, Yq und Z die oben angegebene Bedeutung haben,

mit einem Amin der Formel XIV

,CO

(XIV)

worin

R~ und Xr die oben angegebene Bedeutung haben, kondensiert.

Zu besonders bevorzugten Monoazopigmenten gelangt man, wenn man

a) die Diazoverbindung eines Amins der Formel XV

(XV)

R₄OOC

OZ

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R,, X, und Z die oben angegebene Bedeutung haben, mit einem Naphthoesäurearylid der Formel XII kuppelt oder

b) ein Azocarbonsäurehalogenid der Formel XVI

R4OOC

COHaI

(XVI)

R,, X, und Z die oben angegebene Bedeutung haben, mit einem Amin der Formel XIV kondensiert.

Zu ebenfalls bevorzugten Monoazopigmenten gelangt man, wenn man

a) die Diazoverbindung eines Amins der Formel XVII

(XVII)

Χ,, Xg, η und ζ die oben angegebene Bedeutung haben,

mit einem Naphthoesäurearylid der Formel XII kuppelt oder

8098S0/0884

b) ein Azocarbonsäurehalogenid der Formel XVIII

^X4

■N

COHaI

(XVIII)

X,, Xg, η und Z die oben angegebene Bedeutung haben, mit einem Amin der Formel XIV kondensiert.

Ebenfalls von besonderem Interesse sind die Monoazopigmente die man erhält, wenn man

a) die Diazoverbindung eines Amins der Formel XIX

(XIX)

R₅OOC

worin R^ und X, die oben angegebene Bedeutung haben, mit einem Naphthoesäurearylid der Formel XII kuppelt, worin Wasserstoff bedeutet, oder

b) ein Azocarbonsäurehalogenid der Formel XX

= N

,0H

R₅OOC

:0Hal 809850/0884

(XX)

worin R,- und X, die oben angegebene Bedeutung haben, mit einem Amin der Formel XIV kondensiert,worin R-, Wasserstoff bedeutet, sowie diejenigen zu denen man gelangt wenn man a) die Diazoverbindung eines Amins der Formel XXI

X.

(XXI)

R₅-OO₂S

worin R₁- und X^ die oben angegebene Bedeutung haben, mit einem Naphthoesäurearylid der Formel XII kuppelt, worin Ro Wasserstoff bedeutet, oder

b) ein Azocarbonsäurehalogenid der Formel XXII X-

(XXII)

COHaI

R₅-OO₂S

worin R₁- und X₇ die oben angegebene Bedeutung haben, mit einem Amin der Formel XIV kondensiert, worin R^ Wasserstoff bedeutet.

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Als Beispiele von Diazokomponenten seien genannt

1-Amino--2-chlorbenzol-5-carbonsäure-4'-HIe thy lpheny les ter 1-Amino-2-methoxyben2O1-5-carbonsäure-4'-methylphenylester 1-Amino-2-methylbenzol-5-carbonsäurephenylester l-Amino-2-methylbenzol-5-carbonsäure-2'-chlorphenylester l~Amino~2-methylbenzol-5~carbonsäure-4'-chlorphenylester l-Amino-2-methylbenzol-5-carbonsäure-2',4'-dichlorphenylester l-Amino-2-methylbenzol-5-carbonsäure-2 ' ,4' ,5* -trichlorphenylester l-Amino-2-chlorbenzol-5-carbonsäure-2'-methyl-phenylester 1-Amino-2-methylbenzol-5-carbonsäure-4'-methyl-phenylester l-Amino^-chlorbenzol-S-carbonsäure^' -phenyl-ph eny les ter l-Amino~2-methylbenzol-5-carbonsäure-4'-methoxy-phenylester l-Amino-2-methylbenzol-5-carbonsäure~4'-chlor-2'-methyl-

phenylester
l-Amirιo-2-methylbenzol-5-öarbonsäure-4^I -chlor-3' -methyl-

phenylester
1-Amino-2-methylbenzol-5-carbonsäure-4¹-isobuty1-pheny!ester

l-Amino-2-methylbenzol-5-carbonsäure-3'-trifluormethylphenylester

l-Amino-2-methylbenzol-5-carbonsa'ure-2' -chloräthylester l-Araino-chlorbenzol-5-carbonsäure-2'-chloräthylester

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-■"

2rAmino-terephthalsäurediphenylester 3-Amino-isophthalsäurediphenylester

l-Amino^-chlorbenzol-S-carbonsäure^' -chlorphenylester l-Amino-2-chlorbenzol-5-carbonSciure-ß-naphthylester

l-Amino^-methoxybenzol-S-carbonsäure^¹-chlorphenylester 1-Amino-2-methoxybenzo1-5-carbonsäure-4'-methoxyphenylester l-Amino-2-phenoxybenzol- 5-carbonsäure-4' -methylphenylester l-Amino-2-chlorbenzol-5-sulfonsäure-4'-methoxyphenylester l-Amino-2-methylben2ol-5-sulfonsäure-4'-chlorphenylester l-Amino-2-methoxybenzol-5-sulfonsä'ure-4' -me thy lphenylester l-Amino^-chlorbenzol-S-sulfonsMurephenylester l-Amino-^-methylbenzol-S-sulfonsäurephenylester l-Amino-2-methoxybenzol-5-sulfonsäurephenylester

3-Amino-4-chlorbenzoesäure-methylester 3-Amino-4-chlorbenzoesäure-aethylester 3-Amino-4-methylbenzoesäure-aethylester 3-Amino-4-methylbenzoesäure-isopropylester S-Amino-A-methylbenzoesäure-ß-chloraethylester S-Amino-A-methoxybenzoesäure-methylester Amino-terephtalsäure-dimethylester Amino-terephtalsäure-diaethylester

4-Methyl-3-aminobenzoesäure-4' -tnethoxycarbonylphenylester 4-Chlor-3-aminobenzoesäure-4'-methoxycarbonylphenylester 4-Methoxy-3-amino-benzoesäure-4^f-methoxycarbonylphenylester 4-Phenoxy-3-aminobenzoesäure-4'-methoxycarbonylphenylester 4-Methyl-3-aminobenzoesäure-3'-methoxycarbonylphenylester 4-Chlor-3-aminobenzoesäure-3'-methoxycarbonylphenylester 4-Phenoxy-3-aminobenzoesäure-3'-methoxycarbonylphenylester

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4-Methyl-3-aminobenzoesäure-4' -äthoxycarbonylphenylester
4~Methoxy-3-aminobenzoesäure-3'-äthoxycarbonylphenylester
4-Methyl~3-aminobenzoesäure-3^l-äthoxycarbonylphenylester
4-Methyl-3-aminobenzoesäure-4^f-n-propoxycarbonylphenylester 4~Methyl-3-aminobenzoesäure-3'-n-propoxycarbonylphenylester 4-Methyl-3-aminobenzoesäure-4'-isopropoxycarbonylphenylester 4~Methyl-3-aminobenzoesä"ure-3'-isopropoxycarbonylphenylester 4-Chlor~3-aminobenzoesäure-4^l -isopropoxycarbonylphenylester 4-Methoxy-3-aminobenzoesä'ure-4' -isopropoxycarbonylphenylester 4-Methyl-3-aminobenzoesäure-4^l-benzyloxycarbonylphenylester 4-Methyl-3-aminobenzoesa"ure-4'-ß-chloräthoxycarbonylphenylester
4-Methyl-3-atninobenzoesMure-3' -ß-chloräthoxycarbonyIphenyl-

ester

4~Methyl-3-aminobenzoesäure-4'-n-butoxycarbonylphenylester
4-Methyl-3-aminobenzoesäure-4'-isobutoxycarbonylphenylester

Die Amine der Formel VIL erhält man zweckmässig durch Kondensation eines Nitrobenzoylchlorids bzw. eines Nitrobenzol■ sulfonsäurechlorids der Formel

ClZ

worin X, und Z die angegebene Bedeutung haben, mit einer Verbindung der Formel

HOR

worin R die oben angegebene Bedeutung hat und Reduktion des
erhaltenen Nitroesters zum Aminocarbonsäureester bzw. Aminobenzolsulfonsäureester.

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Die Reduktion erfolgt zweckmässig katalytisch.

Die erhaltenen Aminobenzolcarbonsäureester bzw. AminobenzolsulfonsMureester werden diazotiert und mit den Naphthalsäure-aryliden der Formel VIII gekuppelt.

Die Kupplungskomponenten der allgemeinen Formel VIII können nach bekannten Verfahren, beispielsweise durch Umsetzung des 2-Oxy-3-naphthoesä'urechlorids mit den entsprechenden Aminen hergestellt werden, wie z.B.

5-Amino-benzimidazolon 5-Amino-l-methyl-benzimidazolon 5~Amino-l-n-butyl-benzimidazolon 5-Amino-l-phenyl-benzimidazolon 5-Atnino-l-p -chlor phenyl-benzimidazolon 5-Amino-l-p-methylphenyl-benzimidazolon 5-Amino-l-ρ-me thoxy phenyl-benz. imidazolon 5-Amino-6-chlor-benzimidazolon 5-Amino-6-brom-benzimidazolon 5-Amino-6-methyl-benzimidazolon 5-Amino-6-methoxy-benzimidazolon

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6-Amino-2,4-dihydroxychinazolin 7-Amino-phenmorphon-3 6-Amino-phenmorpholon-3 7-Amino-6-chlor-phenmor pholon-3 7-Amino-6-me thy1-ph enmor pholon-3 7-Amino-6-me thoxy-phenmor pholon-3

6-Amino-4-methyl-chinolon-2 7~Amino-4-methyl-chinolon-2 7-Amino-4,6-dimethyl-chinolon-2 6-Amino-7-chlor-4-methyl-chinolon-2 7-Amino-4-methy1-6-methoxy-chinolon-2

Die erwähnten heterocyclischen Verbindungen stellen bekannte Verbindungen dar.

Die Diazotierung erfolgt nach bekannten Methoden.

Die Kupplung findet vorzugsweise in schwach saurem Medium statt, zweckmässig in Gegenwart gebrauchlicher, die Kupplung fördernder Mittel. Als solche seien insbesondere Dispergiermittel genannt, beispielsweise Aralkylsulfonate, wie Dodecylbenzolsulfonat, oder 1,1'-Dinaphthylmethan-2,2'-disulfonsäure oder Polykondensationsprodukte von Alkylenoxyden. Die Dispersion der Kupplungskomponente kann auch vorteilhaft Schutzkolloide, beispielsweise Methylcellulose oder kleinere Mengen inerter, in Wasser schwer löslicher oder unlöslicher organischer Lösungsmittel enthalten, beispielsweise gegebenenfalls halogenierte oder nitrierte aro-

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matische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylol, Chlorbenzol, Dichlorbenzol oder Nitrobenzol, sowie aliphatische Halogenkohlenwasserstoffe, wie z.B. Tetrachlorkohlenstoff oder Trichlorethylen, ferner mit Wasser mischbare organische Lösungsmittel, wie Aceton, Methylethylketon, Methanol, Aethanol oder Isopropanol oder vorzugsweise Dimethylformamid.

Man kann die Kupplung auch vorteilhaft in der Weise durchführen, dass man eine saure Lösung des Diazoniumsalzes mit einer alkalischen Lösung der Kupplungskomponente in einer Mischdlise kontinuierlich vereinigt, wobei eine sofortige Kupplung der Komponenten erfolgt. Es ist darauf zu achten, dass Diazokomponente und Kupplungskomponente in äquimolekularen Mengen in der Mischdlise vorhanden sind, wobei es sich als vorteilhaft erweist, einen geringen Ueberschuss der Diazokomponente zu verwenden. Dies wird am einfachsten durch Kontrolle des pH-Wertes der Flüssigkeit in der Mischdlise bewirkt. Auch ist in der Mischdlise fllr eine starke Durchwirbelung der beiden Lösungen zu sorgen. Die entstandene Farbstoffdispersion wird der Mischdlise laufend entzogen und der Farbstoff durch Filtration abgetrennt.

Schliesslich kann die Kupplung auch so vollzogen werden, dass man das Amin "mit der Kupplungskomponente im MolverhSltnis 1:1 in einem organischen Lösungsmittel suspendiert und mit einem diazotierenden Mittel, insbesondere einem Ester der salpetrigen Säure, wie Methyl-, Aethyl-, Butyl-, Amyl- oder Oktylnitrit behandelt.

Die Azocarbonsäure, die dem Halogenid der Formel IX zugrunde liegt erhält man durch Kuppeln der Diazoverbindung eines Amins der Formel X mit einer Hydroxynaphthoesäure der Formel

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Die so erhaltenen Azofarbstoffcarbonsäuren werden mit Mitteln behandelt, die befähigt sind, Carbonsäuren in ihre Halogenide, z.B. die Chloride oder Bromide, überzuführen, so insbesondere mit Phosphorhalogeniden, wie Phosphorpentachlorid oder Phosphortrichlorid oder -pentabromid, Phosphorox3'halogeniden und vorzugsweise mit Thionylchlorid.

Die Behandlung mit solchen säurehalogenierenden Mitteln wird zwecktnässig in indifferenten organischen Lösungsmitteln, wie Dimethylformamid, Chlorbenzolen, z.B. Mono- oder Dichlorbenzol, Toluol, Xylol oder Nitrobenzol durchgeführt, bei den 5 letztgenannten gegebenenfalls unter Zusatz von Dimethylformamid .

Bei der Herstellung der Carbonsäurehalogenide ist es in der Regel zweckmässig, die in wässerigem Medium hergestellten Azoverbindungen vorerst zu trocknen oder durch Kochen in einem organischen Lösungsmittel azeotrop von Wasser zu befreien. Die azeotrope Trocknung kann gewünschtenfalls unmittelbar vor der Behandlung mit den säurehalogenierenden Mitteln vorgenommen werden.

Die Kondensation zwischen den Carbonsäurehalogeniden der eingangs genannten Art und den Aminen wird zweckmässig in wasserfreiem Medium durchgeführt. Unter dieser Bedingung erfolgt sie im allgemeinen überraschend leicht schon bei Temperaturen, die im Siedebereich normaler organischer Lösungsmittel, wie Toluol, Monochlorbenzol, Dichlorbenzol, Trichlorbenzol, Nitrobenzol und ähnlichen liegen. Zur Beschleunigung

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der Umsetzung empfiehlt es sich im allgemeinen, ein säurebindendes Mittel, wie wasserfreies Natriumacetat oder Pyridin, zu verwenden. Die erhaltenen Farbstoffe sind z.T. kristallin und z.T. amorph und werden meistens in sehr guter Ausbeute und reinem Zustand erhalten. Es ist zweckmässig, die aus den Carbonsäuren erhaltenen Säurechloride vorerst abzuscheiden. In manchen Fällen kann aber ohne Schaden auf eine Abscheidung der Säurechloride verzichtet werden und die Kondensation unmittelbar anschliessend an die Herstellung der Carbonsäurechloride erfolgen.

Die erfindungsgemässen Pigmente können z.T. als Rohprodukte verwendet werden. Falls erwünscht, kann man jedoch die Rohprodukte durch Mahlen oder Kneten in eine feindisperse Form überführen. Dabei werden zweckmässig Mahlhilfsmittel, wie anorganische und/oder organische Salze in Gegenwart oder Abwesenheit organischer Lösungsmittel verwendet. Nach dem Mahlen werden Hilfsmittel wie üblich entfernt, lösliche anorganische Salze z.B. mit Wasser und wasserunlösliche organische Hilfsmittel beispielsweise durch Wasserdampfdestillation. Auch durch Behandeln der Rohpigmente mit organischen Lösungsmitteln, vorzugsweise solchen, die über 100⁰C sieden, kann, wenn erwünscht, oft eine Verbesserung der Eigenschaften erreicht werden. Als besonders geeignete erweisen sich, durch Halogenatome, Alkyl- oder Nitrogruppen substituierte Benzole, wie Xylole, Chlorbenzol, o-Dichlorbenzol oder Nitrobenzol sowie Pyridinbasen, wie Pyridin, Picolin oder Chinolin, ferner Ketone, wie Cyclohexanon, Aether, wie Aethylenglykolmonomethyl- oder monoäthyläther, Amide, wie Dimethylformamid oder N-Methy!-pyrrolidon, sowie

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Dimethylsulfoxydj.Sulfolan oder Wasser allein, gegebenenfalls unter Druck. Man kann die Nachbehandlung auch in Wasser in Gegenwart von organischen Lösungsmitteln und/oder mit Zusatz von oberflächenaktiven Substanzen durchführen.

Die Nachbehandlung erfolgt vorzugsweise durch Erhitzen des Pigmentes im Wasser oder Lösungsmittel auf 100 bis 200⁰C, wobei in gewissen Fällen eine Kornvergröberung und gegebenenfalls eine Kristallmodifikationsumwandlung eintritt, was sich gllnstig auf die Licht- und Migrationsechtheit der erhaltenen Pigmente auswirkt.

Die erfindungsgemäss erhaltenen Pigmente eignen

sich zum Färben von hochmolekularem organischem Material natürlicher oder künstlicher Herkunft. Es kann sich z.B. um Naturharze, trocknende OeIe oder Kautschuk handeln. Es kann sich aber¹ auch um abgewandelte Naturstoffe handeln, beispielsweise um Chlorkautschuk, um ölmodifizierte Alkydharze oder um Viskose oder um Cellulosederivate wie Acetylcellulose und Nitrocellulose, und besonders um vollsynthetische organische Polyplaste, das heisst um Kunststoffe, die durch Polymerisation, Polykondensation und Polyaddition hergestellt sind. Aus der Klasse dieser Kunststoffe seien besonders folgende genannt : Polyäthylen, Polypropylen, Polyisobutylen, Polystyrol, Polyvinylchlorid, Polyvinylacetat, Polyacrylnitril, Polyacrylsäure- und Polymethacrylsäureester; Polyester, insbesondere hochmolekulare Ester aromatischer Polycarbonsäuren mit polyfunktionellen Alkoholen; Polyamide; die Kondensationsprodukte von Formaldehyd mit Phenolen, die sogenannten Phenoplaste, und die Kondensationsprodukte von Formaldehyd mit Harnstoff, Thioharnstoff und Melamin, die sogenannten Aminoplaste; die als Lackharze ver-

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wendeten Polyester, und zwar sowohl gesättigte, wie z.B. Alkydharze, als auch ungesättigte, wie beispielsweise Maleinatharze, und ferner die unter den Namen "Epoxydharze" bekannten Polyadditions- bzw. Polykondensationsprodukte von Epichlorhydrin mit Polyolen oder Polyphenolenj ferner die sogenannten Thermoplaste, d.h. die nicht h'ärtbaren Polyplaste. Es sei betont, dass nicht nur die einheitlichen Verbindungen, sondern auch Gemische von Polyplasten, sowie Mischkondensate und Mischpolymerisate, wie z.B. solche auf Basis von Butadien, erfindungsgemä'ss pigmentiert werden können.

Die erfindungsgemässen Pigmente sind für das Färben

von Polyplasten, wie von als Lackrohstoffe bekannten, sogenannten Filmbildnern oder Bindemitteln, besonders von Leinölfirnis, Nitrocellulose, Alkydharzen, Melaminharzen und Harnstoff-Formaldehydharzen besonders geeignet. Die Pigmentierung der hochmolekularen, organischen Substanzen mit den Pigmenten der Formel (I) erfolgt beispielsweise derart, dass man ein

solches Pigment gegebenenfalls in Form von Masterbatches, diesen Substraten unter Verwendung von Walzwerken, Mischoder Mahlapparaten zumischt. Das pigmentierte Material wird hierauf nach an sich bekannten Verfahren wie Kalandrieren, Pressen, Strangpressen, Streichen, Giessen oder durch Spritzguss in die gewünschte endgültige Form gebracht. Oft ist es erwlinscht, zur Herstellung von nicht starren Formungen oder zur Verringerung ihrer Sprödigkeit den hochmolekularen Verbindungen vor der Verformung sogenannte Weichmacher einzuverleiben. Als solche können z.B. Ester der Phosphorsäure, Phthalsäure oder Sebacinsäure dienen. Die Weichmacher können im erfindungsgemässen Verfahren vor oder nach der Einverleibung des Pigmentfarbstoffes in die Polyplasten eingear-" beitet werden. Es ist ferner möglich, zwecks Erzielung

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verschiedener Farbtöne den hochmolekularen, organischen Stoffen neben den Verbindungen der Formel (I) noch Füllstoffe bzw. andere farbgebende Bestandteile wie Weiss-, Buntoder Schwarzpigmente in beliebigen Mengen zuzufügen.

Zum Pigmentieren von Lacken und Druckfarben werden die hochmolekularen organischen Materialien und die Verbindungen der Formel (I) gegebenenfalls zusammen mit Zusatzstoffen wie Füllmitteln, anderen Pigmenten, Siccativen oder Weichmachern, in einem gemeinsamen organischen Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch fein dispergiert bzw. gelöst. Man kann dabei so verfahren, dass man die einzelnen Komponenten für sich oder auch mehrere gemeinsam dispergiert bzw. löst, und erst hierauf alle Komponenten zusammenbringt.

Die pigmentierten hochmolekularen organischen Materialien enthalten im allgemeinen Mengen von 0,001 bis 30 Gew.-% einer Verbindung der Formel (I), bezogen auf den zu pigmentierenden hochmolekularen organischen Stoff; dabei enthalten Polyplaste und Lacke vorzugsweise 0,1-5 Gew.-%, Druckfarben vorzugsweise 10 - 30 Gew.-%. Die zu wählende Menge an Pigment richtet sich in erster Linie nach der gewünschten Farbstärke, ferner nach der Schichtdicke des Formlinge und schliesslich gegebenenfalls auch nach dem Gehalt an Weisspigment im Polyplast

Die erfindungsgemäsen Farbstoffe zeichnen sich durch leichte Zugänglichkeit, hohe Farbtonreinheit, eine gute Hitze-, Licht-, lieber lackier-, Migrations- und Wetterechtheit aus. Trotz hohem Molekulargewicht der verwendeten Diazobasen und im Vergleich mit Diazobasen von kleinerem Molekulargewicht zeigen die erfindungsgemässen Pigmente meistens eine hohe Farbstärke.

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Gegenüber ähnliche Pigmente, wie sie z.B. in DE-AS 1 816 990

und in DE-OS 1 644 226 beschrieben sind, zeichnen sich die

erflndungsgemässen Pigmente durch bessere Licht- bzw. Wetterechtheit aus.

In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.

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Beispiel 1

31,3 Teile 4-Methyl-3-atninobenzoesäure-4' -propoxycarbonyl-phenylester werden in 200 Vol.-Teilen Eisessig bei Raumtemperatur verrührt, nach ca. 5 Minuten versetzt man die vollständig, klare Lösung mit 25 Vol.-Teilen konz. Salzsäure. Die Lösung wird mit Eis auf 0° gekühlt, während 15 Minuten bei 0-5° mit 25,5 Vol.-Teilen 4-N-Natriumnitritlösung versetzt, anschliessend mit 150 Vol.-Teilen Eiswasser verdünnt. Nach ca. 1 Stunde Nachrühren bei 0-5° korrigiert man mit Sulfaminsäure den Ueberschuss an Nitrit vollständig weg, anschliessend wird klarfiltriert.

31,9 Teile 5-(2' -Hydroxy-3'-naphthoylamino)-benzimidazolon werden in 20 Vol.-Teilen 30%-iger Natronlauge und 350 Vol.-Teilen Wasser bei Raumtemperatur gelöst, mit 2 Teilen Hyflo versetzt und anschliessend klarfiltriert.

In die Kupplungslösung werden 7,5 Vol.-Teile 30%-iger Salzsäure und dann noch 20 Teile Soda caIz. zugegeben. Bei 15-20° wird in ca. 30 Minuten die Diazolösung zur Kupplungskomponente gegeben. Der pH-Wert fällt von 12,2 bis 3,9 nach beendeter Diazozugabe. Man lässt noch 8-12 Stunden bei 20-25° nachrühren, heizt dann auf 80°, filtriert das Pigment ab, wäscht mit heissem Wasser und anschliessend mit kaltem Isopropanol nach. Das Filtergut wird im Vakuum bei 70-80° getrocknet. Man erhält 50,0 Teile (97,57o d.Th.) eines rotbraunen Pulvers der Formel

809850/Θ884

CH₃-CH₂-CH₂-OOC

C=O

welches PVC in roten Tönen färbt.

Durch Nachbehandlung in Dimethylformamid oder

N-Methy1-2-pyrrolidon (30 Minuten bei Siedetemperatur) erfolgt eine Form-und Echtheitsverbesserung und man erhält ein Pigment, welches PVC in reinem Rotton von sehr guter Migrations-, Licht- und Wetterechtheit färbt. Die gleichen Resultate erhält man auch durch 6-stlindiges Erhitzen des Rohpigmentes in Wasser mit 1% eines Kondensationsprodukte aus 20 Hol Aethylenoxyd und 1 Mol Oley!alkohol als Zusatz bei 150° unter Druck.

In nachstehender Tabelle 1 sind weitere Pigmente beschrieben, die durch Kuppeln der ^iazoverbindung des in Kolonne I aufgeführten Amins mit der 2-Hydroxy-3-naphthoesäurearylidverbindung der Kolonne II und anschliessende Nachbehandlung mit dem in Kolonne IV angegebenen Lösungsmittel erhalten werden, wobei in Kolonne IV die Abkürzung NMP für N-Methyl-2-pyrrolidon und DMFA fUr Dimethylformamid stehen. Kolonne III gibt den Farbton der mit 0,2% dieser Pigmente gefärbten PVC-Folie an.

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TABELLE 1

Bsp.	Diazokomponente	Kupplungskomponente	ti	Farbton	Lösungs mittel
2	3-Amino-4-me thoxyb enzoes äure-	5-(2'-Hydroxy-3'-naphtoyl-		rot	EMFA
	3'-isopropoxy-carbonyl-phenylester	amino)-benzimidazolon	It
3	3-Amino-4-chlorbenzoesäure-4'-		It
	isopropoxy-carbonyl-phenylester	tt		rot-braun	DMFA
4	3-Amino-4-methy!benzoesäure-	It		violett	NMP
	cc-naphtylester		tt	braun
5	3-Amino-4-methylbetlzoesäure-ß-	Tt		rot	NMP
	chloräthylester		tt
6	3-Amino-4-methy!benzoesäure-4'-	It	5-(2'-Hydroxy-3'-naphtoy1-	rot	NMP
	chlorphenylester		amino)-6-methyl-benzimida-
7	3-Amino-4-methylbenzoesäure-4'-	5-(2'-Hydroxy-3'-naphtoyl-	zolon	rot	NMP
	propoxy-carbonyl-phenylester	amino)-6-chlor-benzimida-
		zolon
8	3-Amino-4-methoxybenzoesäure-3'-
	isopropoxy-carbonyl-phenylester	rot	NMP
9	3-Amino-4-chiorbenzoesäure-4'-
	isopropoxy-carbonyl-phenylester	rot	DMFA
10	3-Amino-4-me thy lbenzoe säur e-oc-	rot	NMP
	naphtylester
11	3-Amino-4-methy!benzoesäure-ß-
	chloräthylester	rot	NMP
12	3-Amino-4-methylbenzoesäure-
	4'-chlorphenylester	rot	DMFA
13	3-Amino-4-methylbenzoesäure-4'-
	propoxy-carbonyl-phenylester	rot	NMP

CD K5 CO CD OJ CD

co cn ο

Bsp.	Dia zokomponente	Kupplung skomp onente	Farbton	Lösungs mittel
14	3-Amino-4-metb.oxybenzoesäure- 3'-isopropoxy-carbonyl-phenylester	5-(2'-Hydroxy-3'-naphtoyl- amino)-6-methyl-benzimida- zolon	violett braun	NMP
15	S-Amino^-chlorbenzoesäure^' - isopropoxy-carbonyl-phenylester	ti	rot-braun	NMP
16	3-Amino-4-methy!benzoesäure-ß- chloräthy!ester	tt	rot	NMP
17	3-Amino-4-methylbenzoesäure-4'- chlorphenylester	»t	rot	NMP
18	3-Amino-4-methylbenzoesäure-4'- propoxy-carbonyl-phenylester	l-N-methyl-5-(2'-hydroxy- 3^f-naphtoylamino)-benzimi- dazolon	rot	DMFA
19	3-Amino-4-methoxybenzoesäure-3'- isopropoxy-carbonyl-phenylester	tt	rot	DMFA
20	3-Amino-4-chlorbenzoesäure-4'- isopropoxy-carbonyl-phenylester	tt	rot	DMFA
21	3-Amino-4-methy!benzoesäure-β- chloräthy!ester	tt	rot	DMFA
22	3-Amino-4-tnethylbenzoesäure-4^f- chlorpheny!ester	tt	rot	NMP

OO CD CO O

co cn ο

Bsp.	Diazokomponente	Kupplungskomponente	Farbton	Lösungs mittel
23	3^Amino-4-methylbenzoesäure- isopropylester	5-(2'-Hydroxy-3'-naphtoyl- amino)-benzimidazolon	rot	NMP
24	Il	5-(2'-HydroKy-3'-naphtoyl- amino)-6-chlor-benzimidazolon	rot	NMP
25	It	5-(2'-Hydroxy-3'-naphtoyl- amino) -6-methyl-benzimida- zolon	rot	DMFA
26	Il	l-N-Methyl-5-(2'-hydroxy-3'- naphtoy !amino) -benzimidazolon	rot	DMFA

- 'dt

3t

Beispiel 27

15,4 Teile des Azofarbstoffes aus diazotierten! 4-Methyl-3-atninobenzoesäure~4' -propoxy-carbonyl-phenylester und 2-Hydroxy-3-naphthoesäure werden in 50 Teilen o-Dichlorbenzol suspendiert. Man gibt zum Gemisch 5 Teile Thionylchlorid und 0,05 Teile Pyridin, erwärmt auf 95° und lässt 1 1/2 Std. bei 95-100° nachrUhren. Die kristalline Verbindung wird- kalt abgenutscht. Man trocknet im Vakuum bei 70 bis 75° und erhält 14 Teile des Azofarbstoffcarbonsäurechlorids der Formel

CII₃-CH₂-CH₂-OOC

OCl

5,31 Teile des so hergestellten Säurechlorids werden mit 100 Teilen o-Dichlorbenzol unter Rühren auf 110-120° erwärmt. Nun gibt man im Verlauf von 2-3 Minuten eine 100°-warme Lösung enthaltend 1,6 Teile 5-Amino-benzimidazolon in 10 Teilen N-Methyl-2-pyrrolidon und 25 Teilen o-Dichlorbenzol zu. Das ausgefallene Pigment wird 16 Stunden bei 140-145° gerührt. Das Reaktionsgemisch wird heiss filtriert, mit heissem o-Dichlorbenzol, anschliessend mit Methanol und dann mit Wasser nachgewaschen. Nach dem Trocknen im Vakuum bei 60 bis 70° erhält man 4,3 Teile eines weichkörnigen braunen Pigmentpulvers, das Kunststoffe, wie beispielsweise Polyvinylchlorid, sowie Lacke in roten Tönen von ausgezeichneter Migrations-, Ueberlackier- und Lichtechtheit färbt. Der Pigmentfarbstoff bestitzt folgende Strukturformel

809850/0884

TV

-CH₉ -OOC ( O

"C=O

In der nachstehenden Tabelle 2 sind weitere Säureamidderivate von Azofarbstoffen beschrieben, welche erhalten werden, wenn man nach den obigen Angaben 1 Molekül des Säurechlorides der Azoverbindung aus der in Kolonne I genannten Diazokomponente und der in Kolonne II genannten Kupplungskomponente mit
1 Mol des in Kolonne III genannten Amins kondensiert.
Kolonne IV bezeichnet den Farbton einer mit dem entsprechenden Pigment gefärbten Polyvinylchloridfolie.

809850/6884

TABELLE

O OO OO

Bsp.	I	II	III	IV
28	3-Amino-4-methylbenzoesäure- 4'-propoxy-carbonyl-phenyl- ester	2,3-Hydroxy- naphthoesäure	4-Methyl-7,8-benzo-6- amino-chinolon-(2)	blaustichig rot
29	Il	M	5-Amino-6-methoxy- benz imidazolon	rot-braun
30	M	M	5-Amino-6-aethoxy- benzimidazolon	rot-braun
31	Il	Il	5-Amino-7-methyl- benz imidazolon	rot
32	M	M	l-N-Aethyl-5-amino- benzimidazolon	rot
33	II	Il	l-N-Propyl-5-amino- benzimiuazolon	rot
34	3-Amino-4-methylbenzoesäure- 4'-chlorphenylester	Il	T-Amino-ö-chlor-phen- morpholon-(3)	rot
35	M	M	7-Amino~6-methyl-phen- morpholon-(3)	rot-braun
36	2-Amino-benzoesäure-4^f-chlor pheny lester	Il	5-Amino-benzimidazolon	rot

	Bsp.	I	II	III	IV
	37	3-Amino-4-chlor-benzoesäure- propylester	2,3-Hydroxy- naphthoesäure	S-Amino-ö-chlor- benz imidazolon	braun
	38	rt	Il	5-Aminobenzimidazolon	braun
	39	3-Amino-4-methoxy-benzoe- säurepropylester	ti	M	rot
co CD CO	40	.!I	Il	5-Amino-ö-chlor- benzimidazolon	rot
85Oy	41	3-Amino-4-methyl-benzoe- säurepropylester	»I	5-Amino-benz imidazolon	rot
-»> CD OO OO	42	3-Amino-4-methyl-ben zoe- säure-n-butylester	Il	5-Amino-6-me thy 1- benz imidazolon	blaustichig- rot
■ΙΪ»	43	3-Amino-4-methoxybenzol- sulfonsäure-4¹-chlor- pheny!ester	H	5-Amino-benzimidazolon	rot
	44	tt	M	5-Amino-6-chlor- benzimidazolon	rot
	45	Il	M	7-Amino-6-methyl- phenmorpholon-(3)	rot
	46	3-Amino-4-methoxybenzol- sulfonsäure-4¹-methyl- phenylester	Il	5-Amino-benzimidazolon	rot
	47	Il	It	5-Amino-ö-chlor- benz imidazolon	rot
	48	3-Amino-4-methoxybenzol- sulfonsäure-4'-methoxy- phenylester	Il	5-Amino-benz imidazolon	rot

co to co

CD Ca3 O

O CXJ OO

Bsp.	I	II	III	IV
49	3-Amino-4-methoxybenzol- sulfonsäure-4'-methoxy- phenylester	2,3-Hydroxy- naphthoesäure	5-Amino-6-methy1- benzimidazolon	rot
50	fl	ti	5-Amino-6-methoxy-benz- imidazolon	rot-braun
51	4-Chlor-3-aminobenzoesäure- 3',5'-dimethylphenylester	2,3-Hydroxy- naphthoesäure	5-Amino-benzimidazolon	rotstichig braun
52	M	M	6-Methyl-5-amino benzimidazolon	M
53	It	Il	6-Methoxy-5-amino benzimidazolon	braun
54	IT	M	5-Amino-l-methyl- benzimidazalon	rot
55	It	Il	7-Amino-6-methyl- phenmorpholon-3	rot
56	4-Methoxy-3-aminobenzoe- säure-ß-chloraethylester	ti	5-Aminobenzimidazolon	blaust ichig- rot
57	It	It	6-Chlor-5-aminobenzimida zolon	Il
58	ti	ft	6-Methyl-5-aminobenz imidazolon	It
59	4-(4'-chiorphenoxy)-3-amino- benzoesäure-4"-chlorphenyl- eni-pr	Il	5-Aminobenzimidazolon	rot

co ro co

CD OJ O

O OO OO

Bsp.	I	II	III	IV
60	4-(4'-chlorphenoxy)-3-amino- benzoesäure-4"-chlorphenyl- ester	2,3-Hydroxy- naphthoesäure	5-Amino-1-methy1- benzimidazolon	rot
61	4-Methoxy-3-amino-benzoe- säure-3',5'-dichlorphenyl- ester	2,3-Hydroxy- naphthoesäure	5-Aminobenzimidazolon	rot
62	2-Aminoterephtalsäure- dimethylester	Il	5-Aminobenzimidazolon	braun
63	If	!I	6-Me thyl-5-amino- benzimidazolon	Il
64	4-Methyl-3-aminobenzoesäure- 3',5-dimethylphenylester	It	5-Aminobenzimidazolon	rot
65	ti	It	5-Amino-1-methyl- benzimidazolon	rot
66	M	It	6-Me thy1-7-amino- phenmorpholon-3	rot
67	4-Chlor-3-aminobenzoesäure- 2-naphthylester	It	5-Aminobenzimidazolon	braun
68	Il	It	6-Methyl-5-amino benzimidazolon	rotstichig braun

OJ CD CU CD

Bsp.	I	II	III	IV
59	4-Chlor-3-aminobenzoesäure~ 2-naphthylester	2,3-Hydroxy- naphthoe säure	5-Aminobenz iinidazolon	braun
70	Il	Il	5-Amino-l-methyl- benzimidazclon	Scharlach
71	4-Methoxy-3-aminobenzoe- säure-ß-phenyläthylester	Il	5-Aminobenz imidazolon	rot
72	4-Methoxy-3-aminobenzoe- säure-2',5'-dichlor- phenylester	M	5-Aminobenz iinidazolon	blaustIchig- rot
73	4-Methoxy-3-aminobenzol- sulfosäurephenylester	Il	Il	violett
74	Il	6-Methoxy-2,3- hydroxynaph- thoesäure	5-Aminobenzimidazolon	M
75	3-Amino-4~chlorbenzoesäure- ß-aethoxyaethylester	2,3-Hydroxy- naphthoesäure	ti	braun
76	Il	M	5-Amino-6-methylbenz- imidazolon	Il

CD CO O

Bsp.	I	II	III	IV
77	3-Amino-4-chlorbenzoesäure- 4'-chlorphenylester	2,3-Hydroxy- napht hoes äur e	5-Amino-benzimidazolon	rot
78	ir	M	S-Amino-ö-chlor- benzimidazolon	rot
79	Il	Il	5-Amino-6-methyl- benzimidazolon	braun
80	ti	Il	4-Methy1-6-amino-7- chlorchinolon-2	rot
81 82	Il 3-Amino-4-methoxybenzoe- säure-4'-chlorphenylester	It Il	7-Amino-phenmorpholon-3 5-Aminobenz imidazolon	braun rot
83	Il	It	5-Amino-6-methyIbenz- imidazolon	rot
84	3-Amino-benzoesäure-phenyl- ester	It	5-Amino-6-chlorbenz- imidazoion	rot
85	3-Amino-4-methoxybenzoesäure- phenylester	Il	5-Amino-benzimidazolon	rot
86	It	It	S-Amino-ö-methylbenz- imidazolon	rot
87	3-Amino-4-methylbenzol- sulfonsäure-pheny!ester	It	5-Amino-6-chlorbenz- imidazolon	rot

OO NO CO CD

CT) OO

CD OO OO

Bsp.	I	II	III	IV
88	3-Amino-4-methylbenzol- sulfonsäure-phenylester	2,3-Hydroxy- naphthoesäure	7-Amino-6-methyl- phenmorpholon-3	rot
89	it	Il	7-Amino-phenmorpholon-3	rot
90	3-Amino-4-methylbenzol- sulfonsäure-4'-chlorphenyl- ester	It	5-Aminobenzimidazolon	rot
91	Il	ti	S-Amino-ö-chlor- benzimidazolon	rot
92	Il	ti	5-Amino-1-methyl- benzimidazolon	rot
93	3~Amino-4-metb.ylben.zol- sulfonsäure-4'-methylphenyl- ester	It	5-Aminobenzimidazolon	rot
94	IT	ti	5-Amino-6-chlor- ben ziraidazolon	rot
95	Il	It	5-Amino-6-methyl- benzimidazolon	rot
96	3-Amino-4-chlorbenzoesäure- methylester	ti	It	braun
97	It	It	5-Amino-benzimidazolon	braun

CjD CO CD

CO OO CTT O

O OO OO

Bsp.	I	II	III	IV
98	3-Amino-4-chlorbenzoesäure- methylester	2,3-Hydroxy- naphthoe säure	5-Amino-6-chlorbenz- imidazolon	braun
99	3-Amino-4-methy!benzoesäure methylester	Π	5-Aminobenzimidazolon	rot
100	Il	tt	S-Amino-ö-methoxy- benzimidazolon	bordeaux
101	3-Amino-4-methoxybenzoe- säuremethylester	π	5-Amino-benzimidazolon	rot
102	tr	fr	5-Amino-6-methyl- benzimidazolon	rot
103	3-Amino-4-methylbenzoesäure- aethylester	f!		rot
104	»r	It	5-Amino-benzimidazolon	rot
105	3-Amino~4-chlorbenzoesäure- aethylester	U	Il	braun
106	3-Amino-4-chlorbenzoesäure aethylester	It	5-Amino-6-methyl- benzimidazolon	. braun
107	3-Amino-4-methylbenzoesäure- phenylester	Il	5-Amino-benzimidazolon	rot

«ff*

ho

CO

CX) CO O

CD QO OO

Bsp.	I	II	III	IV
108	3-Amino-4,6-dichlorbenzoe- säurephenylester	ti	5-Amino-benzimidazolon	rot
109	ti	ti	5-Amino-6-methyl- benzimidazolon	braun
110	3-Amino-4-chlorbenzoesäure- 4'-carbomethoxyphenylester	ti	It	rot
111	ti	tt	5-Aminobenz imidazolon	braun
112 113	If 3-Amino-4-chlorbenzoesäure- 4'-carboaethoxyphenylester	ti It	5-Amino-ö-chlor- benzimidazolon It	rot rot
114	M	tt	5-Aminobenzimidazolon	braun
115	Il	It	5-Amino-l-methyl- benzimidazolon	rot
116	l-Amino^-methyl-S-benzoe- säure-ß-chloräthylester	ti	5-Aminobenzimidazolon	rot
117	It	tt	S-Amino-ö-chlor- benzimidazolon	rot

oo ro co

CJD OJ

O CU OO

*v G9 OS

Bsp.	I	II	III	IV
118	l-Amino-^-methyl-S-benzoe- säure-ß-chloräthylester	2,3-Hydroxy- naphthoesäure	5-Amino-6-methyl- benzimidazolon	bordeaux
				blaustichig- rot
119	Il	Il	6-Amino-2,4-dioxy- chinazolin	orange
120	!I	Il	7-Amino-6-methyl-phen- morpholon-(3)	bordeaux
121	ti	Il	4-Methyl-6-amino-7- chlorchinolon-2	orange
122	l-Amino^-methyl-S-benzoe- säure-4'-methoxyphenylester	Il	5-Aminobenzimidazolon	rot
123	Il	ti	S-Amino-o-chlor- benzimidazolon	rot
124	Il	Il	5-Amino-6-methyl- benz imidazolon	braun
125	Il	Il	7-Amino-6-methy1- phenmorpholon-(3)	Scharlach
126	l-Amino^-methyl-S-benzoe- säure-3'-trifluormethyl- phenylester	ti	5-Aminobenzimidazolon	rot
127	ti	Il	S-Amino-ö-chlor- benzimidazolon	rot

CX) NJ CO CjD OJ O

CD OO OO

Bsp.	I	II	III	IV
128	l-Amino-2-methyl-5-benzoe- säure-3¹-trifluormethyl- phenylester	2,3-Hydroxy- naphthoesäure	5 - Amino-6-methyl- benzimidazolon	rot
129	fl	M	5-Amino-6-methoxy- benzimidazolon	rot
130	l-Amino-2-methyl-5-benzoe- säure-3¹-trifluormethyl- phenylester	M	l-Methyl-5-amino- benzimidazolon	blaustichig- rot
131	tr	M	J-Amino-ö-chlor-phen- morpholon-(3)	orange
132	tr	ft	y-Amino-ö-methyl-phen- morpholon-(3)	bordeaux
133	l-Amino-2-methyl-5-benzoe säure-· 4'-carbomethoxy- phenylester	Π	5-Aminobenzimidazolon	bordeaux
134	If	Π	5-Amino-6-chlor- benzimidazolon	bordeaux
135	tr	It	5-Amino-6-methyl- benzimidazolon	bordeaux
136	I!	It	5-Amino-6-methoxy- benzimidazolon	braun
137	Il	ti	l-Methyl-5-amino- benzimidazolon	blaustichig- rot

ro οο ro co

CD OO OO

Bsp.	I	II	III	IV
138	l-Amino-2-methyl-	2,3-Hydroxy-	y-Amino-ö-chlor-phen-	blaust ichig-
	5-benzoesäure-4'-	naphthoesäure	morpholon-(3)	rot
	c arbomethoxyphenyle s ter
139	M	11	7-Amino-6-methyl-phen-	bordeaux
			morpholon-(3)
140	Il	M	7-Aminophenmorpholon-	blaustichig-
			(3)'	rot
141	l-Amino^-methyl-S-benzoe-	tt	5-Aminobenz imidazolon	bordeaux
	säure-ß-naphthylester
142	M	Ii	S-Amino-ö-chlor-	rot
			benzimidazolon
143	l-Amino-2-methyl-5-benzoe-	6-Methoxy-2,3-	5-Aminobenzimidazolon	blaustichig-
	säureäthylester	hydroxy-		rot
		naphthoesäure

OO NJ CO CD CO O

Beispiel 144

0,6 g des nach Beispiel 1 hergestellten Pigments werden mit 67 g Polyvinylchlorid, 33 g Dioctylphthalat, 2 g Dibutylzinndilaurat und 2 g Titandioxyd zusammengemischt und auf einem Walzenstuhl während 15 Minuten bei 160⁰C zu einer dlinncn Folie verarbeitet. Die so erzeugte rote Färbung ist farbstark, migrations- und lichtecht.

Beispiel 145

1,00 g des nach Beispiel 1 hergestellten Pigment.'; wix-d mit 4,00 g Druckfirnis der Zusammensetzung

29,4 % Leinöl-Standöl (300 Poise),

67,2 % Leinöl-Standöl ( 20 Poise),

2,1 % Kobaltoctoat ( 8 % Co) und

1,3 % Bleioctoat (24 % Pb)

auf einer Engelsmann-Anreibmaschine fein angerieben und hier-

2 auf mit Hilfe eines Klischees im Buchdruckverfahren mit 1 g/m auf Kunstdruckpapier gedruckt. Man erhält einen starken, reinen Rotton mit guter Transparenz und gutem Glanz.

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Das Pigment eignet sich auch fUr andere Druckverfahren, wie Tiefdruck, Offsetdruck, Flexodruck und ergibt hier ebenfalls sehr gute Resultate.

Beispiel 146

15 g einer 35% Butanol enthaltenden Kollodiumwolle, 15 g*eines mit Ricinusöl modifizierten Phthalatharzes, 15 g einer 70%-igen butanolischen Lösung eines Harnstofflackharzes, 20 g Butylacetat, 10 g Glykolmonoäthylather, 20 g Toluol und 5 g Alkohol werden zu einem Lack verarbeitet. Dieser wird anschliessend mit 2 g des Farbstoffs gemäss Beispiel 1 und 2 g des Titandioxyd (Rutil) pigmentiert und gemahlen. Nach dem Spritzen auf Karten und Trocknen des Lackes erhält man einen roten Ueberzug von sehr guter Licht-, Ueberlackier- und Wetterechtheit.

Beispiel 147

Zu 100 g eines Einbrennlackes, der aus 58,5 g

einer 60%-igen Lösung eines Kokosalkydharzes (Beckosol 27/320) in Xylol, 23 g einer 65%-igen Lösung eines Melaminlackharzes (Super Beckamin 13/501) in Butanol, 17 g Xylol und 1,5 g Butanol besteht, gibt man 1 g des Farbstoffes gemäss Beispiel 1 und 5 g Titandioxyd. Man mahlt das Gemisch 48 Stunden in einer Kugelmühle und spritzt den so pigmentierten Lack auf eine gereinigte Metalloberfläche. Nach dem Einbrennen bei 120° erhält man eine rote Färbung von guter Licht-, Ueberlackier- und Wetterechtheit.

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Claims

Patentansprüche

Q ein Wasserstoff-, ein Bromatom oder eine Metho:;ygruppe R eine gegebenenfalls durch ein Chlor oder eine Alkoxygruppe enthaltend 1-4 C-Atome substituierte Alkylgruppe mit 1-4 C-Atomen oder eine Gruppe der Formel

bedeutet, worin

^ ein H- oder Chloratom, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe enthaltend 1-4 C-Atome,

n ^un(* Y3 jeweils, unabhängig voneinander, ein H- oder Chloratom, eine Trifluormethylgruppe, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe enthaltend 1-4 C-Atome, eine Alkanoylaminogruppe mit 2-4 C-Atomen oder die Gruppe -COOR,-bedeuten, worin

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R-^ eine gegebenenfalls durch Haiogenatome oder Alkoxy gruppen, enthaltend 1-4 C-Atome, f3ubsti.tui.erte Alkylgruppe mit 1-4 C-Atomen, eine Cycloalkylgruppe, enthaltend 5-6 C-Atome, eine Benzylgruppe oder eine gegebenenfalls durch Ilalogenatcine, Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1-4 C-Atomen, substituierte Phenylgruppe ist oder

Y2 und Yo zusammen einen ankondensierten gegebenenfalls mit Chlor substituierten Benzolring bedeuten,

X-^ ein II- oder Chloratom, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe enthaltend 1.-4 C-Atome, eine Alkoxycarbonylgruppe enthaltend 2-4 C-Atome oder eine Phenoxygruppe,

R2 ßin Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe enthaltend 1-4 C-Atoine oder einen gegebenenfalls durch Halogenatome, Alkyl- oder Alkoxygruppen, enthaltend 1-4 C-Atome substituierten Phenylrest,

X₂ ein Wasserstoff- oder Ilalogenatom, eine Alkyl- oder

Alkoxygruppe, enthaltend 1-4 C-Atome oder eine Phenoxygruppe,

η die Zahl 1 oder 2 bedeuten und

Z₁ eine Gruppe der Formel -OCII₂-, -C^- -CONIl- oder -NH-

ist, ^CH3

mit der Massgabe, dass im Falle von R^ ^e Alkyl oder Phenyl, mindestens einer der Symbole Y,, Y₂ oder Y^ kein Wasserstoff bedeuten darf und ijui Falle von R ·= Alkyl R₂ Wasserstoff bedeuten muss.

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2. Monoazopigmente gemäss Anspruch 1 der Formel II

worin

Z, Υ-,, Y2 und Yo die in Ansprucli 1 angegebene Bedeutung baben

R~ Wasserstoff oder Methyl,

X, Chlor, Methyl, MethoX)', Methoxycarbonyl oder Aethoxy-

carbonyl und

X₁- Wasserstoff, Chlor, Methyl oder Metlioxy bedeuten, mit der Bedingung, dass im Falle von R- = Methyl, mindestens einer der Symbole Y-,, Y^ oder Yo kein Wasserstoff bedeuten darf.
3. Monoazopigmente gemäss Anspruch 2 der Formel III

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Ro, X,, Xc und Z die in Anspruch 2 angegebene Bedeutung haben und R, eine Alkylgruppe mit 1-4 C-Atomen, eine Benzylgruppe oder eine gegebenenfalls durch Chloratome, Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1-4 C-Atomen substituierte Phenylgruppe bedeutet.
4. Monoazopigmente gemäss Anspruch 2 der Formel IV

(or

R«, X,, X,j Z und η die in Anspruch 2 angegebene Bedeutung haben, und X,. ein Viasserstoff- oder ein Chloratom bedeutet.
5. Monoazopigmente gemäss Anspruch 1 der Formel V

R₅OOC

(V)

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eine Alkylgruppe mit 1-4 C-Atomen, Chlor, Methyl, Methoxy, Methoxycarbonyl oder Aethoxycarbonyl und

Wasserstoff, Chlor, Methyl oder Methoxy bedeuten.
6. Monoazopigmente gemäss Anspruch 1 der Formel VI

R₅-OO₂S

CK)

X«

vor in

(VI)

Rc eine Alkylgruppe mit 1-4 C-Atomen, Xc Wasserstoff, Chlor, Methyl oder Methoxy und Xy Methyl oder Methoxy bedeuten.

7« Verfahren zum Pigmentieren von hochmolekularem, organischem Material, gekennzeichnet durch die Verwendung der Pigmente gemäß den Ansprüchen 1 Ms 6.

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