CS196430B2 - Method of preparing monoazo pigments - Google Patents

Description

Yi znamená atom vodíku nebo atnm. . ehloru,. alkylovou nebo. alkoixylovou- skupinu· vždy s 1' až 4 atomy uhlíku,

Yž a Y3 znamenají vždy na sobě-· ·.

atom,. vodíku,. · atom chloru,. triiuu£nm(mflyrlarvou skupinu, alkylovou skupinu nebo alkoxyskupinu, v obou případech s 1 až 4 atomy uhlíku, 'alkanoylaminaskupinu s 2 až 4 atomy uhlíku nebo skupinu · —£00Ri, ve které

Ri znamená popřípadě atomy . halogenu nebo alkoxyskupinami, obsahiujícímii. 1 až. 4 atomy uhlíku, substituovanou alkylovou- skupinu s . 1 až 4 atomy . uhlíku, cykloalkylovou skupinu s 5 až 6 atomy uhlíku, benzylovou skupinu. nebo popřípadě atomy halogenu, alkylovýml. skupinami nebo· alkoxyskupinami s 1 . až 4 atomy uhlíku substituovanou· fenylovou skupinu neboY2 a Y3 znamenají společně nakondenzo.váný-, . popřípadě chlorem· substituovaný benzenový kruh,

Xt atom vodíku nebo atom chloru, alkylovou skupinu nebo alkoxyskupinu. vždy š 1.. až 4 atomy uhlíku, alkoxykarbohylovou skupinu obsahující 2 až 4 atomy uhlíku. nebo· fehoxyskupihuRz atom vodíku, alkylovou skupinu obsabující .1.až . 4 atomy . uhlíku nebo popřípadě átomýKárogenú,'’ aíkýlovými skupinami nebo alkoxyskupinami obsahujícími 1 až 4 atomy . uhlíku . substituovaný fenylový zbytek,

Xz atom vodíku nebo atom. halnsem·,. ai; . kýlovou nebo . alkoxylovou . skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku nebo· fenoxyskupinu, .

n číslo 1 nebo 2 a ’ ··

Zi .skupinu . vzorce —OCH2—, —C .= C—,

CH3 —CONH— nebo —NH—, s tím, že v případě, kdy Rz . znamená alkylovou skupinu nebo. feпу1с№Оп· skupinu, nejméně jeden ze symbolů Yi, Y2 . nebe Y3 nesmí znamenat vodík a v případě, kdy R znamená alkylovou skupinu, musí symbol Rz znamenat vodík.

• Pokud některé substituenty představují alkylové skupiny, pak jsou představovány například skupinou methylovou, ethylovou,, n-propylavou, iseprepylovou, n-hueyloyousek. . butylovou nebo terč, butylovou,. výhodně však skupinou methylovou: nebo ethylovou.

Znamenají-li některé substituenty alkexyskupiny, pak jsou představovány .například methoxyskU'pihou- ethoxyskupihou- n-propoxyskupihOu- isopropoxyskupinou, n-bůtoxyskupinou .nebe terč, hueeχyskupín·ou- zejména však methoxyskupineu .a ethexysku.pincu.

Znamená-li symbol Xi alkexykarboiiyloveu skupinu, pak jde například o skupinu methexy-karbenylovou, . ethoxykarbenylovou- n-propoxykarbenyloveu nebe isepropoxykar4 b^ylovou,, výhodně však, o- skupinu . methoxykandCaiESllflouui. ,

Znamenajf-li symboly Yz a Ys. ' aikanayi.aminoskupinu,. pak jde. například . © acetylamtnosftapiaiu,' prepienylnminoskupihp- n-butyrylamihoi^mpinu.. . nebe isebutyrylamineskupinu, výhodně však o . ncetylamihoskupinu.

•ZDamanárli. R chlaralkylovou.skupinu, pak Jde. o. chJOr^al^kyle^vou skupinu, s.. 1..'nebo .2 atomy. chloru a 1 . až 4 atomy uhlíku, . Jake je například skupu. chloc.meehyítavá;·· qhlor. etnytevC'.. ctóEcr-n-prepyloyá, chlacisepropylová', chlor-n-butylová, chlcr-tercWtylová, dichlorethylcvá, dichlorpropylcvá; dichler-mhutylatfá,.. .avšak. zejména . chlorethylová a chror-n-prepyloyá.

Znamená-li R aOkexynlkyloyou. skupinu, pak může alkoxyTová část obsahovat 1 až 4 ato'my uhlíku, jako· je tomu například. v .... případě methoxy-, ethexy-, prepexy-, iscprepoxy-, η-butoxy-, terč, butexyethylové skupiny-,, a alkylová .část znamená zejména, etbyl. ..Výhadně. však jde o methoxyethyl nebo ethnxyethyl.

. Zhn.mehá-li Rl·· cykloalkylavcu skupinu, pak' jde ' o cyk'.Iepehtyloyou- zejména však a cyklahexylovcu. skupinu. .....

• . Zhameňá-Ii. symbol .Ri. . substituovanou fe' ItOovoú .skUpihu-pak'j’de například o . mana-, di- nebo trlchlorfehylcyou. skupinu, talylavcu, xylylevou nebo mesitilehyleyau skupinu,.. etiylféIlϊ·l0УOUl· skupinu, terč, butylfenylcvou skupinu, díethylfenylcvou skupinu, triethyl'fehylóyau . skupinu, methexyfehylavou skupinu, dimethoxyfenyloveu skupinu, trimethoxyfenylavou skupinu, ethcxyfehylovetu skupinu,,.. pгe:pnчdhyιayauI.·skupiny,, meШcxykжbblLyУieenУl:ay(nlu . skupinu, . eeh.oxy!knr.'bohylfenyleyeu skupinu, dimethoxyksatetohylfehyloyou skupinu, acetylaminofenylovou skupinu, . prαplαhylnmihofenylovou skupinu, isobutyry'lnminofeIlylcweu skupinu, přičemž jseu . tyte substituenty,. zejména v ortho- nebe paHa±^€^ll^6^_;. a . u. monαsubstitugvahé fenylové skupiny, výhodně v para-pCloze. Jako substituovaná fenylová skupina ve' významu symbolu Ri je výhodná skupina p-chlóríenylová. nebo p4elylová.

Znamená-li δ-e substituovaný fenylový . zbytek, . pak . jde například a mano-, di- nebo tričhlorfenyl, tolyl, . xy!y.1 nebe mesitilenyl, ethylfenyl, terc- ' butylfenyl, diethylfenyl, triethylfenyl, . .methoxyfenyl- dimethexyfenyl, trimet^c^xyfenyl, ethoxyfehyl- propaxyfehylpřičemž . jseu substituenty zejména v aEthcř· a para-pOtaze- a- u. menesuilĚstiuavaníé fenylcvé’· . skupiny vý^Ho<iteé v ρnc’hžpoIαze'-. JJjkka substituovaná fenylová ' skupina . ve výsm- . mu Ra· je . výhodná p-ehlarfenylová .skupina neb© p-tOBtaiuá skupina. .

Zvtáějnd . význam máji rcfčnm cpigEmenty vzorce II,

В v němž · . .

Z,. Tt,, Yz-.a ¥3; mají, shora uvedený význam;

R3 znamená vodík nebo· methylovou skupinu, '

Xí chlor, methylovou skupinu, · methoxyskupinu, methoxykarbonylovou skupinu nebo · ethoxykarbonylovou skupinu, a

X5 · vodík, chlor, methylovou skupinu nebo methoxyskupinu, s tou podmínkou, že- , když Rs zaaaosesá methylovou skupita-r,· ueshií·nejméně jedem -ze symbolů ¥t_r ¥2· ' wto Y3 · znamenat vodík.

Zvláště výhodné jsou monoazopigmenty obecného vzoBce III,

CH

CÓNH

Ý“

(lil) *5

H c=o _N' I

Λ v němž

R^;s, Xd, Xs. a. Z mají · shora uvedený význam,

Rr znamená alkylovou skupinu s · 1 až 4 atomy · uhlíku, benzylovou skupinu nebo· popřípadě atomy chloru, alkylovými nebo al koxýlovými skupinami s 1 až 4. atomy uhlíku · suMrtKraatau. feny Lávou skupinm..

Rovněž' výhodné jsou monoaawpígmertty obecného vzore® W, · ·

v němž Xe znamená atom vodíku nebo · atom chlóR3, X4, Xs, Z a n mají shora uvedený vý- ru.

znam, a ,

198430

Zvláštní význam mají rovněž monoazoplgmenty obecného vzorce V,

v němž : ·

XÍ а X5 mají shora uvedený význam, a Rs znamená alkylovou skupinu atomy uhlíku, jakož i, monoazopigmehty ' obecného vzorce VI, s 1 až 4

v němž

Rs а Xs mají shora uvedený význam, a

X7 znamená methylovou skupinu nébo rbethoxyskupinu.

Podle vynálezu se monoazopigmenty obecného vzorce I získají tím, že se diiazosloučenlna ámlnu obecného vzorce VII,

v němž Q, R2, Zi а X2 mají shora uvedený význam.

Dále se mohou sloučeniny obecného vzorce I získat tím, že se. halogenid azokarboxylové kyseliny obecného vzorce IX,

v němž R; Z a Xi inají shora Uvedený význam, kopuluje s arylidem naftoové kyseliny obecného vzorce VIII,

198430 v němž Q,.R, Z - a Xi -mají.shora uvedený význam, '.kondenzuje - s - aminem ' obecného· - vzorce-X, ' ··.· - · . - - . : '

v .němž R2, - Zi a X2 -'-mají Shora ' uvedený význam;

Monoazopigmenty zvláštního . významu se získají tím, že' se ,a)- - diazosloučenina ' aminu vzorce XI,

•v němž X4, Yi, - Y2, -Ys a Z mají '' -shora. ' uvedený význam, kopuluje s arylidem...naftoové kyseliny - obecného- vzorce ΧΙΊ, .

W^t} v němž - Rs a X5 mají shora uvedený - význam, nebo -se. ..

b) halogenid azokarboxylové kyseliny

	Г Č=O.
**	1 5 (XÍV)

v němž Rs a 'Xs mají· shorayuvedený význam.

Ke zvláště výhodným -montíažopigmentům se dospěje tím, že -se

a) diazosloučenina - aminu obecného- vzorce XV, ' /Ά . .

v němž - R4, - X4 a - Z- mají -shora uvedený význam, kopuluje.s - arylidem naftoové· kyseliny obecného- vzorce XII -nebo -se

b) halogenid - azokarboxylové kyseliny obecného vzorce XVI,

v němž R4, X4 a Z mají shora uvedený· význam, kondenzuje s aminem. - vzorce - XIV.

K rovněž -výhodným monoazopigmentům se -doíšpiěje tím, žé se

a)- diazosloučenina -aminu - obecného· vzorce XVII, ··· .

v němž X4, Yi, Y2, Ys -a Z, . miají -shora uvedený význam, kondenzuje - s- . aminem - obecného vzorce XIV, v- němž X4, Χβ, n a Z -mají -shora uvedený význam, kopuluje s arylidem naftoové kyseliny obecného vzorce XII nebo -se i·

И ' ¹² •b) halogenid azokarboxylové. kyseliny obecného'vzorce XVFII,.

v němž· Xi, Xs, n a Z mají shora uvedený význam, kondenzuje s aminem obecného vzorce XIV.

Rovněž zvláštní význam mají monoazopigmenty, která se získají tím, že se

a) diazosloučenina aminu obecného· vzorce XIX,

v němž Rs a Xá mají shora uvedený význam, kopuluje s arylidem naftoové kyseliny obecného vzorce ХП, v němž R3 znamená vodík, nebo se ^! h| 'halogeitíd. azokarboxylové kyseliny obecného vzorce XX,

(XX) v němž Rs а X4 mají shora' uvedený význam, kondenzuje s aminem obecného vzorce XIV, v němž Rs znamená vodík, jakož 1 ty, ke kterým se dospěje tím, že se

a) diazosloučenina aminu vzorce XXI,

v němž Rs a. Xzí má shora uvedený význam, teffipuinje & axyl&Aem: naftoové kyseliny ohjae-

ného vzorce ΧΙΊ, v němž R3 znamená vodák, nebo se b) hialogenid azokarboxylové kyseliny obecného vzorce XXII,
юг	-N' = N	x0H
		'CQM

V němž Rs а X7 má. shora uvedený význam, kondenzuje s aminem obecného vzorce XIV, v. němž R3 znamená vodík.

jako příklady diazosložek lze uvést:

4‘r.methylfenylester l-amíno-2-chlorbenzen-5-karboxylovékyseliny,

4‘-methylfenylester'l-amín0’-2,-methO'xybenze n-5 -kar b oxylOvé kyseliny, ' fenylester l-amino-2-methylbenzen-5-karboxylové kyseliny,

2‘-chlorfenytesteE l-amlno^-methylbenzen-5-karboxylovékyseliny,

4‘4>hl'or.Ienylester l-amino-Z-methylbenzen-5-karboxylové kyseliny,

2‘,4‘-<dichtorfen.yLester 1-аш1ио>2-1пеИьуЬ· benze'n-5-karh<axyIcroé kyseliny, 2‘,4‘,5*-trichlorfenylester l-amino-2-methylbenizen-5*-karbO'xylové kyseliny, 2‘-meťhylfenylester l-amlno-2*ohlOKbenzen-5-karboxylové kyseliny,

4‘- methy lfeny leste r l-amlM-2'-methylbenzen-5-karboxylavé· kyseliny,

4‘-f eny Itonylesteř l-amino-2-chlorbenzen-5-karb0®ylové kyseliny,.

4‘-methoxyfenylester l-a'mino-2-methylbenzen-5-karbo.xylové kyseliny, 4'-chlor-2‘-methylfenylester l-amlno-2-methylbenzen-5-karboxylové kyseliny, 4^,-chlor-3‘-'methylfenylester l-amlno-2-ms.thylbenzen-S-kai.bQxylové kyseliny, 4‘-ísobutylfenylester l-amíno-2-methy^:Lbsnzmt-5i-kar'bn»ylowé kyseliny,, 3‘-trifluormeithylfenyleater Ьапшто-З-methylbenzen-5-karboxylové kyseliny, 2‘-chlorethylester l-a:mino-2-methylbenzen-5-karboxylové kyseliny,

2‘-chlorethy.lester l.-amino.-chlorbenzen-5-karboxylové kyseliny, dtfenyiester 2-amiao-tereftalové kyseliny, . difenylester З’-aanino-isoftaIové kyseliny, 4‘-Dhlorfenylestec l-am.ino-2-chlorbenzeh-S-karboxylové kyseliny, /3-naftylester l-amino-2-chlorbenzen-5-.

-karboxylové kyseliny,

4‘-chr'orfenylester l-amino-2-methoxybenzen-5-karboxylové kyseliny,

4‘-methaxyfenylester l-amino-2-mnth.Qxyb№tzen-5r.kartexyl0véi kyseliny, ·

14

4.‘-methylfenylester l-amlno.-2-lenO'xybeniZBn-5-karb.oxylové kyseliny,

4‘-met-hQxyfeny tester ímunfewtó-tíáfeEhea®®»-5-sulfonové kyseliny,.

ť-cWwfeaybeste®’ L-ammo-2-metbyhben2®n>-5-suIfonové kyseliny,

4-‘ -же tíiyl feny řešte r · 1.-ажл1ш>2- шейгожу - benzemS-sulionové kyseliny;.

fienytestér l»-amino-2^chlo«ben'ze®-5-sulfonové kyseliny, fenylesteB 1“ат4«ю^2--ювШу№вяяаш»-5б-euLfonowé kyseliny, fenylester. 1-ат1П|О-2-ш.е{110'ХуЬ’еп2екъ5-sulfonové kyseliny, methylester 3-amiiw4rCh<arben20<Qvé kyseliny, ethyiester 3.-amlno-4--ehlorbenzo0vé kyseliny, ethylester 3-a^;nilnQ-4'-methyihenzoaýé' . kyseliny, ísopropylester З-атйвЧнтейуЙетн'ите kyseliny, ^-ehlcffietbytester 3-amin-0:-.4rmetihylbe.a2‘a«vé kyseliny, methylester l^amino-á-ímethoKybenzooivé kyseliny, dimeithylesten aminodeseftalové: kyseliny, diéthyleste-E amtno-teEeftalové kyseliny, ^-methtoxykarbonylfenylestéř 4-meth-yl>-3:-aTnlnobenzoQvé kyseliny, áí-meffimxykarbonylfetóylester 4.-chloB-3- .

-amřnšbenznové: kyseliny, . li-metíaexyfeaiEboiíyEenylester ármetboxy~3>аийм^Ьеп®®огс9 kyseliny, 4‘-.methoxykarbonylfenylester 4-fenoxy• -S-aminobenzoové kyseliny, 3‘-methoxykaEh®nylf eny lester 4-methyl-3-áml noben-zoové kyseliny, . . 3^;-melihi0«.yka_lrb®.nyif©nylester 4^ chlor-3-aimnobenzoové kyseliny, 3-‘-'meít)hQxykarb0iiylf.enyteatfi-r 4-fenoxy-3-a.minobenzoové kyseliny,

4‘-etho®ykarbonylífe.nylesteF 4-methyl-3-aminobenaaevé. kyseliny,

3‘-eth.axyfcaF:h0nyl'fenylester 4ипеЙ1о-ху-S-amin-obenzaové kyseliny,·

3'-eth©»ykarbonyifenyle3ter 4-methylr3-^-aaínabenzaovéř kyselinty, ^-n-propaxykarbGnylfenylesítei’· 4-methyl-3-aminobenzoQ.vé kyseliny, . 3^,-n-pr©p©xykaEbQnylfe.®ylest^:er.· 4-metla yl-Э-anrtnobenaoavé· kyseliny,

4‘ -iSQpropoxykarbonyIfenylesfer 4-methyl-S-aminobenzPOvéí kyseliny, 3‘-isQprppo'xykarbQňyl$e®ylestfiir 4rmethyl-3-amin®benz0®vé· kyseliny,

4‘-isopropoxykaíbonylfenylester 4-chl0r-a-aminobenizoové kyseliny,

4‘-isopropoixykarbany]ifenylester. 4-га®11мяу-ч -3-ami®o.benzoevú kyseliny,

4‘-benzyloxykarbonylfenylesteE 4-methyl-3’-aminobenzoavé kyseliny,

4'-/3-chlarethaxykar.bonylfenyIésteE 4-methyl-S-aintnobenzeové- kyseliny, .

ď-jSrChtoreti&QXiykarbanylfenylestEr

4-те&уЬЗ> ажишЬеашзоу & kyseUny,

4‘-n-hutQxykaEb0!ttylíe!Eiytester 4гтеШу1-3^ami'nbbe.Hzoavé kyseliny, 4í-iaabutaxyzka-rban.ylf^:eaybesÉeE 4-meilajyl-Sramin ©benzoové- kyseliny. '

Aminy vzorce. Vili se· účelně získají kondenzací. nitoobenzeylchrlpEidu, popřípadě- chloridu: nitrobenzeansulf-onevé kyseliny obéetiého.: vzorce- _; rY^ ' c/z v němž. Xí a Z mají shora uvedeaaý .význam, .se'slaučertnou obecného vzorce

HOR. , . . . · у němž EL má siiena uvedený výžnaan;, a redukcí ziskanéte nltr oesteru na estesr amlnokarboxylo-vé.· kyseliny, popřípadě na ester aminobenzensniimové· kyseliny.

Redukce se- provádí účelně katalyticky.

Získané esteEy ammabenzenkaEbfflxytové kyseliny, popřípadě estery aminéhenzensulfenové kyseliny se diazotují a kopuluj se s, ary-lidem; rtaftalenwé kyseliny vzorcem Vlil. Kopulační. složky obecného vzeree· VIJI se mohou vyrábět, známými, postupy,, například reakci еЫокЬ 2-oxý-3<-naLtQOvéi. kyseliny » odpovídajícími aminy, jako například s5>amin0b&nzimida-zalonem, S^amtao-l-methyl-bentómidazQlonem!,

5-amino--l-n-butyl-benzimidázQlónem;, 5>arnino-l-fen>yJben:Zimidazolanem, 5>айшде.~1-р>сЬ1-0Е1®пу1Ьепг1т1&а201Ьпет,. 5-aTOin0f-l-p-m.e;tihsylEenyibenžiiaida®0ilOr nem,

S-amínQ-l-p^methoxyfénylhen.zimiiia^Q-, lanem, ' '

5-amino-6-chl®rberÉimidazolonem, S-amšno-erbEornhenzimldazotenem, 5-affiino^e-methyI>benzimidazalanem,

5- -атто^6>те11аоиуЬеп.-х1'Еагйага1опе1>, Sraminas-S.á-di-hydroehinázoIinem, ' 7-aminofenmorf-3-onem, e-amino-fenmorfol-3-onem, 7-amino-6-c.h,lb'EfenmorfoL-3-ohem, 7-amino-6-methyIfenmQrfbl-3-onem, 7-amlno-6-metho-xyfenmorfo],-3-onem,

6- amlno-4-methylchinol-2-onem,

7- amino-4,6-di'methylchinQl-2-onem,

6- aminQ^7-Gh!lor-4-met.hylch.lnel-2-cmem·,

7- -аж1№-4-теШу1-6-теи1Шуек1по1-2.-

-onem.

Uvedená, heterocyklické; sloučeniny jsou známé sloučeniny.

' Diazotace- se provádí podle známých metod.

Kopulace .se provádí výhodně ve slabá kyselém. prostředí, účelně v přítomnosti běžně

6'43 0 používaných ' prostředků.· podporujících průběh kopulace. · Jako takové · lze uvést. zejména dišpergát-orý, například aralkylsulforiáty, jako dodecylbenzehsulfonát, nebo· l,l‘-dina-ftyl_:methan-2,2‘-disulfonovou kyselinu . nebo polykondenzační produkty alkylenoxidů. Disperze kopulační složky · může obsahovat výhodně Ochranný koloíd, ·například · methyl-. Celulózu, nebo malé množství inertního, · ve vodě .obtížně rozpustného nebo nerozpustněho organického ·' rozpouštědla, například popřípadě halogenovaného· nebo· nitrovaného · aromatického uhlovodíku, jako bepze-nu, toluenu, xylenu, chlořbenzenu, · dichlorbenzenu nebo nitrobenzenu, jakož i alifatického halogenovaného uhlovodíku, jak^o například tetřáchlormethanu nebo trichlorethylenu, dále organických rozpouštědel · mlsiteiňých s· vodou, jako· je aceton, methylethylketonu, methanol, ethanol nebo· isopropylalkohol nebo výhodně dimethylformamid.

Kopulaci je · možno· .provádět výhodně) také · ve vodě, · tím, že se kyselý ' roztok · díazoniové soli · kontinuálním způsobem uvádí· ve · styk s alkalickým· roztokem kopulační složky · · ve směšovací trysce, · přičemž · ’ dochází ’k·· okamžité kopulaci složek. Je nutno · dbát na · to, aby diazosložka, a kopulační · složka byly přítomny vé směšovací · trysce v · · ekví- _ molárním množství, přičemž se jako· výhodné· · · ukázalo · používat malý nadbytek diazosložky. To se nejjednodušším způsobem ·provádí kontrolou hodnoty pH kapaliny vé směšovací trysce. Je nutno dbát také na intenzívní promísení obou· roztoků ve směšovací trysce. Vzniklá · disperze barviva · še ze· směšovací· trysky · průběžně odvádí a · barvivo se oddělí · filtrací. · Konečně je· možno kopulaci provádět také' tak, že se amin suspenduje s kopulační složkou v molárním poměru 1: - , ' · v organickém rozpouštědle a poté · se tato suspenze · nechá reagovat s diazotačním činidlem, · zejména s esterem· kyseliny dusité, jako· s methyl-, ethyl-, butyl-, · amyl- nebo· oktylnitritem·.

Azokarboxyl-ová kyselina, která je ·základem pro· · halogenid vzorce ·ΙΧ, se získá kopulací diazosloučeniny aminu obecného vzorce X s hydr-oxyiuiftoovou kyselinou obecné-

v němž Q má shora· uvedený: význam.

Takto získané ·.karboxylové kyseliny azobarviva se uvádějí v reakci s činidly, která jsou schopna· převést karboxylové kyseliny · na jejich ^;halogeúidy, například chloridy nebo bromidy, jako zejména s · halogenidy fosforu, jako je chlorid fosforečný nebo· chlorid ’ fosforitý · nebo· bromid fosforečný, oxyhalogenídfosfor a· · výhodně · thionylchlorid. Působení · takovýmito činidly · · používanými k halogenací kyselin se provádí účelně v inertních · organických · rozpouštědlech, . jako je dimethylformámid, chlorbenzeny, například · mono-· nebo dichlorbenzen, toluen; xylen,· nebo· nítrobenzen,· u · pěti posléze · uvedených popřípadě za přídavku diméthylformamidu.

Při výrobě halogenidů karboxylové kyseliny je· zpravidla účelné zbavit · azosloučeniny · vyráběné- ve · vodném prostředí · vlhkosti vysušením nebo' vodu azeotropně oddestllovat · vařením · v organickém rozpouštědle. Azeotropní sušení lze ·popřípadě · provádět bezprostředně · před působením· činidel používaných k halogenací· kyselin.

Kondenzace mezi, halogenidy karboxýlo^vé kyseliny· shora · uvedeného· typu a · aminy se provádí-účelně v bezyodém prostředí. Za této .podmínky probíhá · ·kondenzace obecně překvapivě · -snadno · již •při ·teplotách, které se pohybují v rozmezí · bodu varu obvyklých organických · rozpouštědel, jako je toluen, monochlorbenzen, dichlorbenzen, triohlorbenzen, nítrobenzen apod. K urychlení reakce se obecně doporučuje používat · Činidlo vážící kyselinu, · jako je bezvodý · octan · sodný nebo pyridin. Získaná · barviva jsou· dílem krystalická · a-dílem amorfní a získávají se většinou ve velmi · dobrém výtěžku a v čistém stavu- Jě účelné chloridy kyseliny· · získané z karboxylových kyselin nejdříve oddělit. V mnoha· · případech lze však od oddělení chloridů kyseliny · · bez · jakýchkoliv · nevýhod upustit a provádět · kondenzaci bezprostředně po · výrobě· chloridů karboxylové kyseliny. .

Pigm-enty podle vynálezu se m-d-hou· dílem používat také jako· surové produkty. Pokud · je to žádoucí, lze však · surové · produkty převést mletím· nebo hnětením na jemně dispergovanou · formu. · · Přitom · se účelně používá . pomocných ·mlecích ·· prostředků, jako jsou anorganické- nebo-/a organické soli, popřípadě · v přítomnosti organických rozpouštědel. Po mletí se pomocné mlecí prostředky oddělí · obvyklým · Způsobem, rozpustné anorganické soli například . pomocí vody a ve vodě nerozpustné organické · pomocné mlecí prostředky, například destilací s vodní párou. Také působením organických · rozpouštědel, · výhodně · takových, · které mají teplotu varu · nad · 100 °C, · na · · surové pigmenty · lze, pokudje to žádoucí, často dosáhnout zlepšení vlastností. · Jako · zvláště vhodné se ukázaly benzeny substituované atomy halogenu, alkylovými · skupinami nebo 'nitroskupi.- . hami, jako· jsou xyleny, · ' chlotbenzen, o-dichlorbenzen nebo· nítrobenzen, jakož i pyridinové báze, jako je · pyridin, plkolin nebo chlnolin, dále· ketony, jako· cyklohexanon, ethery, jako ethylenglyko-lmonpmethylether nebo · ethylenglykolmonoethyl-ether, amidy, jako ·dimethylformamid nebo N-methylpyrrolidon, jakož i dimethylsulfoxid, sulfolan nebo samotná voda, popřípadě za tlaku. Dodatečné působení je možno provádět ve vodě v přítomnosti organických rozpouštědel nebo/a za přídavku· povrchově aktivních látek.

Dodatečné působení se provádí výhodně zahříváním pigmentu ve ., vodě nebo v rozpouštědle na 10'0 až 200 °C, ' 'přičemž - v určitých případech dochází ke zvětšení velikosti částic a popřípadě k ' - přeměně krystalické modifikace, což působí . příznivě na - stálost získaných - pigmentů vůči světlu a - na stálost vůči migraci. . .

Pigmenty - získané podle - vynálezu se hodí k barvení vysokomolekulárního organického materiálu přírodního nebo -syntetického původu. Může jít například o přírodní prys kyřice, - vysýcihavé --oleje nebo o kaučuk. ' Může však také jít o olejem modifikované přírodní- látky, např. o chlorovaný kaučuk, o modifikované alkydové pryskyřice nebo o vlskózu nebo deriváty celulózy, jako je acetylcelulóza- a nitrocelulóza, á zejména o zcela syntetické -organické polyplasty, tj. o plastické hmoty, které se vyrábějí - polymeraci, polykondenza-cí a polyadicí. Ze skupiny těchto plastických - hmot lze uvést zejména následující: - polyethylen, -polypropylen, polyísobutylen, polystyren, polyvinylchlorid, polyvinylacetát, - poyakrylonitril, estery polyakrylové kyseliny a -estery - polymethakrylové kyseliny; polyestery, zejména vysókomolekulární. estery aromatických po-lykarboxylových kyselin s polyfunkčními alkoholy; ' polyamidy; kondenzační produkty .formaldehydu s fenoly, .tzv, fenolplasty, a kondenzační - produkty formaldehydu s močovinou, thiomočovinou a melaminem, - tzv. aminoplasty; polyestery používané jako - lakové pryskyřice,· - -a to jak nasycené, jako- například - alkydové pryskyřice, tak i - nenasycené, jako· například maleinátové pryskyřice, a dále polyadičoí, popřípadě polykondenzační - produkty epichlorhydrinu s polyoly nebo polyfenoly - - známé pod -názvem „epoxidové pryskyřice“; -dále - tzv. termoplasty, tj. netvrdítelné -polyplasty. Nutno - ' zdůraznit, že podle vynálezu sé mohou pigmentovat nejen jednotné sloučeniny, nýbrž také směsi polyplastů, jakož i směsné kondenzační produkty a kopolymery, jako například na - bázi butadienu.

Pigmenty podle -vynálezů jsou - vhodné pro barvení polyplaštů jako takových, které jsou známé jako suroviny pro laky, tzv. filmotvoroé látky, nebo· pojidla, zvláště na bázi lněného· - oleje, nitrocelulózy, alkyldových pryskyřic, melaminových pryskyřic a močovino-formaldehydových pryskyřic. Pigmentace vysokomolekíHárních organických látek pigmenty vzorce I se -provádí například tak, že se takovýto pigment, popřípadě ve formě základní směsi těchto látek, za použití .válcovací stolice, mísících nebo mlécích zařízení smísí -s pigmentovanými látkami. -Pigmentovaný materiál se poté o - sobě známým způsobem, jako- kalandr ováním, lisováním, vytlačováním, natíráním, litím nebo stříkáním, uvede na požadovanou konečnou formu. Často je žádoucí - přidávat před tvářením tzv. změkčovadla k - dosažení výlisků, které nejsou v -tuhé formě, - nebo- ke snížení jejichvkřehko&tl.u vysokomolekulárních sloučenin. Jako- ' takováto změkčovadla mohou sloužit například ' -estery fosforečné kyseliny, fialové kyseliny nebo- - sebakové kyseliny. - Změkčovadla se mohou zapracovávat při postupu podle vynálezu. ' před - nebo po- přidání --pigmentu· - do polyplastu. ' - Dále je možné -za účelem dosažení různých barevných odstínů, vysokomolekulárních,- organických látek - - přidávat vedle - sloučenin'- vzorce I ještě plnidla, - popřípadě' 'další . ' barevné složky, jako- bělicí. ' pigmenty,· pestré pigmenty nebo- černé 'pigmenty, v ' libovolném - množství. ... .

iK ' pigmentaci laků ' a - tiskacích barev se vysokomolekulární organické - materiály a sloučeniny -vzorce I jemně dispergují, popřípadě - - rozpouštějí- -spolu - s přísadami, jako jsou plnidla, další pigmenty, sikativa nebo změkčovadla, -, ý některém -organickém rozpouštědle nebo ve -směsi rozpouštědel. ' Je možno; postupovat také ' tak, že -se jednotlivé ' složky - samy- o . - sobě -. nebo- také několik složek společně disperguje, popřípadě rozpustí, a poté, -se všechny složky smísí.

Pigmentované vyso-komolekulární 'organické -materiály obsahují ' -obecně 0,001 až 30 hmotnostních procent sloučeniny- vzorce I, vztaženo- na .pigmentovanou vysokomolekulární organickou ' látku; přitom'' -obsahují . ' polyplasty a laky výhodně 0,1 až - - 5 hmotnostních - %, tiskací - barvy - výhodně - 10 až 30 hmc^^itootstnd-hb.Zole^n^é- .množství - -pigmentu se řídí především' žádanou - intenzitou vybarvení, -dále tloušťkou vrstvy - výlisku - a - popřípadě - - také obsahem bílého- pigmentu - - v. polyplastu. · . ' .

Barvivá podle . ' vynálezu - se- vyznačují snadnou dostupností, vysokou - čistotou - barevného odstínu, dobrou ' -stálostí za tepla,- stálostí vůči světlu, - stálostí vůči - - přélakovánO, migrační stálostí - a stálostí - vůči ' povětrnostním vlivům. - Přes vysokou molekulární hmotnost používaných 'diazobází ' a - ve srovnání -s dlazobázemi -s malou molekulární hmotností vykazují pigmenty podle vynálezu většinou vysokou- barevnou intenzitu.

Ve - srovnání . - -s . podobnými pigmenty, - jaké jsou - popsány například v DAS 1816 990 - a v DOS 1 644' 226, vyznačují se - pigmenty podle vynálezu lepší stálostí vůči světlu, ' popřípadě - lepší stálostí - vůči povětrnostním vlivům. ‘

V následujících příkladech ' jsou procenta a díly, pokud není -jinak uvedeno, míněny hmotnostně, a teploty- jsou udávány ve stupních Celsia.

Příklad 1 .·

31,3 dílu ‘4‘-proipoxykarbonylfenylesteru mmhthyl-3-ammonenooové kyseliny- se rozmíchá ve '200 objemových dílech ledové kyseliny octové při - teplotě místnosti, asi po

5' minuteh se přidá k zcela- čirému, roztoku objemových- dílů koncentrované kyseliny chlorovodíkové. Roztok se -ochladí ledem· оз

9 4 3 0

0°', během '15 minut při teplotě '0°—5°'se přidá 25,5 objemového dílu '4N roztoku dusitanu sodného, · načež se reakční roztok' zředí 150 objemovými díly ledové ' vody. Asi ' po jedné hodjně dalšího míchání při teplotě 0°—5° se · odstraní nadbytek dusitanu přidáním kyseliny amidosulfonové, .· načež se roztok zfiltruje a získá se čirý filtrát.

31,9 dílu '5-(2‘-hydroxy-3‘-naftoylami‘no]benzimidázolonu se rozpustí ve .-20 objemových 'dílech 30% hydroxidu sodného· · a 350 objemových dílech 'vody při teplotě místnosti; poté se přidají dva díly křemeliny .a poté se směs zfiltruje.

Do kopulačního· roztoku se · přidá ' 7,5 objámového dílu 30% kyseliny chlorovodíkové a potom 20 dílů ' 'kalcinované sody. Při teplotě ' 15—20° · se během asi 30 · minut přidá roztok diazosloučeniny, ke kopulační složce. Hodnota pH klesne z 12,2 na 3,9 po ukončení přídavku · diazosložky. Směs se nechá dále míchat , ještě 8—12 hodin ' při teplotě · '20 až 25°, poté se zahřeje ná . . 80°,, pigment se odfiltruje, promyje se .horkou vodou a . potom studeným isopropylalkoholem. .Zbytek na filtrů . se ' vysuší ve vakuu při 70-80°. Získá· 'se ' 5.0j0 · dílu ' -97,5 % teorie) červenohn,ědého prášku vzorce

který ' vybarvuje . 'polyvlnylchlorid v červených odstínech. - ' . _

.. ''Do^j^^^ečné' působení ' v dimethylformamidu nebo. N-methyl-2-pyiTolidonu· -30 minut 'při teplotě, ' va.ru) se - ' . provádí za účelem zlepšení i ' a stálostí a _: . získá se pigment,· který vybarvuje polyvinylchlorid v čistém červe•nóm ' odstínu s ' velmi. dobrou ' -·migrační ' stállf^stív f stálostí vůči /světlu ' a stálostí vůči povětrnostním· vlivům... Stejných výsledků se dosáhne ' < také, šestihodino^vým ' zahříváním surového' pigmentu ve vodě s 1 ' % kondenzačního produktu· -s 20 moly ethylenoxidu a 1 molem oleylalkoholu ' jako přísady při 150° za tlaku. . '

V následující tabulce 1 jsou popsány další pigmenty, které byly získány kopulací diazosloučeniny aminu uvedeného ' ve- sloupci I s ' derivátem ' arylidu 2-hydroxy-3-naftoové kyseliny uvedeným ve.sloupci II a následujícím působením rozpouštědla, které je uvedeno» ' ve ' sloupci IV, přičemž ve sloupci IV znamená ' zkratka ' NMP ' ' N-methyl-2-pyi^roll• don ' ' a-DMFA' ďimethylformamid. Ve ' sloupci III je uveden barevný odstín, kterého se dosáhne na ; vybarvované polyvinylchloridové fólii použitím .0,2 % ' ' tohoto pigmentu.

Рч	pL, Ql<	Рч	Рч-	'<	Рч	Рч	<	Рч	,Ph P<	Рч	Рч
S	S 2	S	s	Рч •s1	s		Рч	S’	S §	s	2
2	ж ж	Z	z	.Q	2	2	<2i Q\	2. ·	2 '2'	’Ζ	2

< Рч

S’

>CD rt

>0) /ч

'5?

'b

'b

'b

\> '·.

>Φ

>Ф jH

'>>

'b

'b

'>>

g

>—< гй

. Í-Η гй

Й Φ

Й CD

Й • CD

- Й CD

Й φ

Й CD

Й CD

Й Φ

Й i <P

Λ ·

ЯЙ

й Ф

й φ

Й Φ

Й Ф

>

CJ

)φ

>

>

>

>

>

>

>

>

>

>φ

Q .

>

>

>

Й

f-t

4

4.

£>

й

С

С

0)

cd

g

CD

CD'

CD

Φ

Φ

cp

Φ

Φ

' Φ

Q

Ф.

Ф

ф-

Φ

ф

>w

> φ

ctí

>U

>CJ

>CJ

>ω

>ω .

>o

>CJ

. Ю

>Q>

5

> Ф

>ω

>Q

>Ф

>ω

>ω

«Й

Чч

>ω

199430 s 40 *d a

O Pí

Й Ό Q '>> Й g

У g ffl >N

O ω

ÍH ,g ctí ř-H Я ^: o

W g

>N o '

Й

Q ca Tf-t Ю

TJ

Й >y a < Рч s Q 'b fl g У

Φ >У <

Рч :S q:

fi

У Ф >Q

Рч

S a

o >Q t

g s g r—<

- gx s Ч-Ч ctí Й й O-‘ *-ч CO O « §

r-t

O

Рч · §

'Cx d o o ?y g

§ g b

tj £ йД _S1

Рч < ^í-.s - Q >V

Й g & ω •ю £ Φ. ' Em

Φ >CJ t

s§ _J r—f '>? g g У Φ >Q

I g I a

Й У У f—< Й h ;s| ® o ® 2 r—< 4 r—t N g* £3 g» *W- I O O Ί3 to gj £ .g CO cd fi i d .CO φ ů ф to .5 •s b φ b ¢0 45

CM CM to to

I to

I b 43 f

I чф o o tM . й . φ • 4Э >T* = s _P g^ £g

Й Ň as * 5

У s* tfi т xť

I g I g

I

CO

У Ф to <a g

O CM

CM 'Ф g o o N Й

Ф ..

s гй

I ag

Ф У ω cd b ’ co

У Ф to СЛ Ф .

. b g <4 У O to! o i ~xf<

'Φ .	. 'Φ	Φ	M)
>	>	>	>
2	O	Φ	Φ
o	O ·	O	O
N	N	N
d	d	d	Й
Φ	ω	φ	. CD
to	to	S	43
b	>»	b
rd	Λ	Λ -M	45 to
Φ	Φ	Φ	91

g>Xf< c ¹ .Й o a> ® £S M “ ! « CO W

W

Φ ^—4 a ^a

V3 •rm ϋ *

CO y

OD to СЯ

J2 >. a o y a

... .2

H И g s 7 — (Л gx

Ň ·CM ¢0 xí< CM · · CM >> Й

Ф ω

У ® Λ co

У £

g b a a o

S i 5 o

Ί| i CO у <p Ул £ a o a o .2 ín CM co

198430 · . . :. . - · - · · ' - ' . · · · · . ' · ' . - 22

Příklad 27 · , x

15,4 dílu azobanviva z diazotovaného 4‘-pi(^í^<^?^ykarl^<^i^5^1í'ř^iu^ll^!^í:eru - 4-methyl-3-aminobenzoové kyseliny a 2-Ьус1гоху-3-пг.Ь toové kyseliny se suspenduje v 50 dílech . o-dichloťbenzenu. Ke směsi se přidá 5 dílů thionylchloridu a 0,05 'dílu pyridinu, směs se· zahřívá - na -95° a- polom· · -se - nechá dále míchat · 1,5 hodiny při 95—100°. Krystalická sloučenina se za studená · odfiltruje. Potom se vysuší vé' vakuu' při .70—75° a získá se -14 dílů -chloridu karboxylové kyseliny - . azobarviva vzorce

. 5,31 dílu - takto vyrobeného chloridu kyseliny se zahřívá se 100- díly o-dichlorbenzenu za - míchání na Ц0—120°. -Nyní se přidá bě'hem 2—3' minut na 100° zahřátý roztok, obsahující 1,6 - dílu 5-.áminobenzimidazolonu v 10- dílech N-methyl^-pyrrolidonu a 25 dílech o-dichlorbenzenu. - Vyloučený pigment se míchá 16 hodin při - . teplotě 140—145°. Reakční směs- se za horka' filtruje, promyje se horkým o-dichlorbenzenem, potom metha nolem -a potom vodou. Po - vysušení ve vakuu -při - 60—70° - sp získá -4,3 díly- hnědého práškového pigmentu, který vybarvuje plastické hmoty, jako například - polyvinylchlorid, jakož i laky -v červených odstínech s výtečnou migrační -stálostí, stálostí při přelakování a stálostí proti světlu.

Podobným - způsobem se získají pigmentová - barviva- z následujících - složek; dosahované - - odstíny jsou uvedeny - -ve sloupci IV.

ti ω >	Ч»' ti 05	'>* ti •05 t>'
Φ	§3	E Ф
Ю	Ю	>o

TJ ctí

1£b 4 3 0

>>> 3
	ti	'>*
ti .'.	43 , i ·	.ti
0)	Φ·
	O	>
E	ti	. Рч
ф	Ф £	05
Ю	')U
	ω

. >ω

ю ti

ti

t

05	ω	ω	05	05
V)	w	сл	сл	ω
	ř»	řx	>*
44	44	44	44	44
'ti	4tí	'ti	'ti	'ti
&		>	>	>

ti	ti	ti	ti
ti	ti	ti ·	.5
1ti		1ti
05	Έ)	05	ω
V3	СЛ	ω	СЛ
>»	>>	>>	ř»
44	44	&	x
'ti	'ti	Oj	4tí
>	>	>
ti	Ó	. Ó	φ
2	O	2	O
ЧЧ	<4-1	a	ЧЧ
ti	cd	ti
ti	ti	c	ti
>S	£	>>	>>
X	X	X
O	O	o	o
Рч	¢4	Рч	РЧ
Ό	T3	TJ	Я
ϊ>>	>4	>1	>>
45	43	41 t	43 1

СО CO co 00

CM CM* CM* CM*

ti	ti	ti	ti	ti	ti
s	ti	ti	ti	ti	ti
	1ti	•f<	•rH
ω	Έί	05	7S	Έ)	ω
CD £·*	сл	сл	£	сл >>	£
44	44		44	44	44
'ti	'ti	'ti	'ti	.'ti	'ti
>		>	>
0	•Ó	0	©	©	0
0	ó	0	ó	Ó	0
	+4	4^	-+-Ч	4—1	i-5
<3	*ti	ti	ti	ti '	ti
ti	• .ti	ti	ti	ti	ti
>4	>4	>>	>>	ř*'	>>
X	X	X	X	• X	X
o	o	o	o ·	o	o
(-1	Рч	Рч	Рч	Рч	Рч
Ti	43	nd	TJ	TJ	TJ
>x	>4	!>“»	>s	>>	>>
43	45	43	43	43	43
CO	00	0O_	co	00	có
Cm	см	CM*	CM*	ем*	cm

ti .s r—<

CD ел

ti ti ω

сл

ti	‘ti	4 g*	Б
có	co '	ti	ф
Рч	Рч	có	со
сл	Ф 4-» СЛ	Рч Ф	Рч Ф
я	я	44 <0	44 <0
>>	>;	А	Ф
Pí	&		><
Q É4	о Рч	© '	&
tih	tik	2 ©<

сЯ	О	гй	см
см	со	Č0	СО

CO 4f<

CO CO

CM со тЧ ifí xfi £

R ω >u

'>» А φ >

R . Φ ю · <>> d

Η φ >ω .'

g > H Φ . ю

§. i

O 8> d Td	. 73 8
s s	N d Φ
a	A r
§	o
A	Λ
Q	CJ
J4	í ©
1	0
©	a d

©

	§
	o
H	tM
rH· o	ri 75
o tsl	a
A	N d
a	a
w	A
•N Д	>4
Φ	A
43 O	|
g	R
Θ	©
M	O гй
©	d

©

d 0
N
d	c
TJ	Q
a	8
N	d
d	TJ
φ	*d
A	a
O	. d
d 4-*	U+ rO
Φ	O
s	á
©	8
ó	Cí
Й	©
<í—<
I ' ©

Ο

I ctí TJ •ř—4

Й

Й φ А s ^a d • I © ř—Η >4 A R Φ ⁸ ©

d
φ	‘ 8	Й
r—< o	Q	Q
S1	O	CO
d	N	1
g	d 'TJ	o cm
8		R
	a	O d
N
ď Ф	S	R a
r>	φ	φ
o	A	ЧН
d	>>	>4
a	A 4H	• A 4—1
d	Φ	Φ a
©	s	d 1
>4	rH
X O	O	O ď
A 4-J	h Й	g
Ф a ώ	G d	R ri
©	ιΛ

O Ň ri A a

N Й

Φ g >4 A ^Φ

I rH

Φ A ⁸ d ©

d Q ó rS TJ ⁸ ‘s d φ A

O d a

d...

©

d

g..

φ >> 44

J4 xd >

CM od R >4 X R >* rR

CO CM* 'Cd s s d >> X o R to

A

CO

CM* d β •M r—<

Φ >4 J4 \<d

CM od d řs X o R .

>.

A

I co CM*

d d	ri .d		|	d d	d .g	d A	á g ·	1	d ,g
Έ5	'S	Φ	Έ5	Ί2		73	Έ5	o	Φ
‘ co	CA	co	co·	co	íP	co	co	co	co
ĚK	>>	>4	>4	>>	•	>4	>4	>4	• >4
Jc	Jít	Jej	A	Jej	A	A	A	A
'ri	'd	'cd	.oo	'cd	'cd	'ri	'ri	'ri .	'ri
> .	>	> O A	>	5	>	§	>		£
2	0	O	8	2	S	6	I	2
*M	CM	CM	i	CM	«Μ	<R	CH	CM	CH
cd	od	ctí· ·	od	od	ri	ctí	ri	ri
d	d	. d	β	d	. d·	d	d	Й	Д
>»		>>	£	>4	>>	>4	>4	>4
X	X	X	X	X	X	X	X ,	X
o	o	Q	o	O	o	o	o	o *	o
R	R	R	R	R	R	R	R	R	R
75	75	75	75	75	75 '	75	TJ	TJ	75
·>>	. ->4	>.	>>	>4 ’	• >4	>>	>4	>4	>4
d	d	A	A	rd	A	A	A	-A	A có
co	co	00	CO	°o	co		co	co
CM	CM	CM*	csf	CM*	CM*	CM*	CM*	CM*	CM

©

j£

a

a

s

rH

μ

©

Tf

cn

• ©

b.

©

o ' d

Ď rH

•φ

'Φ

©

©

©

eQ ·

©

©

©

©

© q

Ď ©

BBS

I ó

N cd TJ	1	1
a s	f4 o a с	.o § s
Φ	φ	a
X . ь	3 d	X N pj
X 4—1	S	. Φ
s	д. aá	·§

tí tí s cd тй

'b s tí

'b		't?	'Sx	'b d	'b	*b tí	• 'b d
>Φ	φ >	g	s	φ b	T3 >Φ	s	£
tí	f-4	IU	tí	ř-<	d	(-<	1 Ju
X	Φ XJ	>8	Λ	φ >u	X.	Φ >CJ	Φ X)

tí i ctí <r4 N tí

I rH ό tí I ΙΩ ti r x Г— >> Λ 4-» i

I co tí a 03 i ©

CD X g ...

a | tí © t b Λ 4-* Φ ^a to '1

I ©

Ti Η N tí CD X g g Cti

I ©

I i TJ a

N tí ω x g g cti i Ю

S cd TJ •r-H a «rH

N g

X g g ©

Xi rA a § ω x g a Cti t ©

S x «г-И a

N tí CD X

O tí .a

Ctí

Г © tí © š §

i 'S a

N tí CD

O tí a <? © i

a

Cd

I

1	φ b x ·	£ £	Φ b X	Φ £ X
'cd	'Cti	'Ctí	'Ctí ‘ £	'Ctí >

«-< cd tí £ Q C-4

TJ >» X i q cm r o tí a Ctí ř 00 i

>x X 'Ф > o o i •rH a 'Ф í>

£

Ф tí . Ή a

cti s »—<

Φ £ X 'cd 'Φ

O й

X

g.

. a .« cd tí

Ф £ X 'cd >

I Ф >>

X 'Ctí xtí cti .s Φ b 'Ctí Ctí > gg b'⁰ 'b X X ω Φ a a ? ? to ΪΩ.

co

Τφ l-> Φ M rH

SX tí

I CM iň co co © § O) co cd tí' b o é b X

I co e<T s

JH TJ ,b X © CM~

I ^H Ф <л

X 'cd >

В •з £ X o . f-< £ X oo CM f-H

Φ cn b’ X 'CO ²

X § tM Ό b Λ cn cm

I r—* Φ ω s «d £

í >> X « ©

CM §

•яН r—H Φ cn SX

X 'ctí i !

³³ £ X ó n <N

I

Φ cn

X 'cd .>

tí s £

X

I © <N

I φ cn £ 'Ctí > .

Cti tí •>-4

Ф ω SX X 'Ctí i *3 £.

X o ř-< £ X ή. CM i tí ctí oo i

tí ω a š o g

' o b.E >*.g tx

N q Ň Φ tí tí x cj У

ΪΩ

CM

-S ω fS tí Φ cm b

'Φ > O s X f-l S X 'CD g

X

X ω

I

ТЛ

I

-\φ >

í o

t 'CD >

i X t-< . tí .

X ω <

'Φ.

> s f

X O

4D >

'Ф ř*

I з

CH O ···§

I

ТФ «

к o X 4-»

CD a b b § g £. £ “ I

I <Otn b

..co b

£	$	t-l S
tn	to	to
Φ	Φ	φ
b	b	b
C	ň	ň
Φ	* φ	φ
“δ	t!	ϊί
5	S	5
X	X	X ?
V	?
•τφ		ΤΦ
00	©	O
b	b	CO

í*

JS tn φ r«H řx a . φ £ X · ?

Ttl

CO

X g ь Й a &

φ

I

ТГ

Ф ОТ Я	Ф от >>	Φ от >>
X	'cd
>	>	>
i	•o 2	ó O 4-J
«3 ri	% ri	cd ri
í>>	>X
x	X	X
0	o	o
ri	ri	ri
X	X	;X
>X		>>
X	X	X
©	©	©
		к
©	©	©
f ri	1 ri	t Д
Ф	φ	Ф
N	N	N
ri	ri	д
0)	φ	• ω
X	X .	X
	>4	>>
X	X .	X
	Ή	+-*

O	CM · cd	, O
’§ ·	X	- *5
N cd	e	Ň Й
X .·	. . N	X
Г	• Й . Ф	1
.N	X	N
o	•g
X	X	X
O :	o CP	i
	’ 1 o ·	e
ČJ	cd
©	Д

101 methylester 3-ámíhd-4-rhethÓxybéhzoové 2,3-hýdřožýEÉaftctoÍVá kyselina 5-amin.nbenžimidá2ól'Oň červený kyšélíný . ..

102 methylester 3-amino-4-měthdxýbenzoóvé 'Ž^-hydřóxyhaftoóvá ikysélíiíá 5-amino-6-methylbenzimidaz_>ol'on červený kyseliny .

198438

В

I ©

0
.Д	1Й
.Q	«J
Ό	XJ
s	6
TZJ	•^-4 N
4f^< Д	Я
д	2
ri	£
£ Ф	ЛО
©	2
O Я	V
•r4 §	9
	g
A	1

I .©·

©

1 >f4

s- F-H

1

•2 f—í

•|

'icd -43·

.43 £

irf .g

3 «rH

3

1 r-4

1

1

1

rH rH • F^<

s

.3 *r4 • F*4

43

43

43

φ

tí .

<40

43

φ

43

φ

'.43

5

|φ

•43

Φ

‘43

ω

OT

«

«

ώ

Cl

VJ.

. -ω

v>

.w

•43

ω .b

<0

43

43

<0

b

' 'Pk

>

>»

Pk

. '4*

Pk

Sk

Sk

b

•Sk

-pK

z

P4

44

•44

44

4á

44

4^-

44

4З

44

44

•44

44

44

43

•43

43

'. 40

.40

40

40

43

43

43

'Φ

'ri

43

43

43

.40

-> 2

> O 0

8

> -.2

> O 2

2

:> £

•2

-> o

'·> '2

> §

.·.·> 2

> 2

£

> 2

> .43 O

4 2

£

·£

©

Ч-»

4-<

£

©

©

<£

©

©

©

©

£

¢3 čí

u β

§ Й

C . w Ή

1

1

U ©

a

1

.·«

C λ a

Uf 1

H-H .'. ri

Pk

’ri

S : -043 a

a

>»

Sk

>4

•••Sk

•:ík

'Sk

•Sk

• .>>

Pk

:Sk

?ík

•X

•Sk

••tx

X

X

X

X

*

•x

X

X

X

'X

X

•X

!X

X

'•X

M

•m

ó

o

o

O

O

o

O

ó

O

O

O

• ©

o

o

•o

0

O

£

£

£

£

h

£

£

£

• £

·£

£

. £

£

S-i

.£

£

£

43

43

43

45 ’

4í '

tí

43 ι

43

43

43

43

43

nj

43

43

43

43

>

Sk

Pk

. Pk

Sk

' -SX

Sk

•Sk

, Sk

Sk

Sk

Sk

Sk

Sk

•Sk

Pk

Λ

43

43

43

4í

tí

40

45

43

45

43

43

.-43

43

Λ

43

©л

'©

48

•CO,

cQ k

A

Λ

Λ

CO κ

©

Λ «Ч

.©

• 4

.·©

CO

©

•of

cm

©

©

CM

CM

CM

CM

CM

CM

CM

CM

.©

04

CM**

•cm

·©

Ml) > O ;g ri

4D © >4 45 -t-j Φ s .v* 'Φ :> Ο 8 ё .© >Χ © +φ

4D

Ň ri .- Ф /45 £

Λ *Q 3 O g

I p.s

Д 44 Я 44 fi

Sk.’ <

© £ Φ i

\φ !

Φ .© b

Λ •M Φ b.fi Я I

Ό ^Ž · -Ň e •J £

Q ' b? ri 4f< ί|0

S 44 .я ? S ©

£ Φ 4-4

Ý?

φ >> .45

4-1 Φ

-□-oenzoave куъенпу ' .

120 ŽHáloretihýlešteř l-ámin.O-2-niěthýl- . kyselina 7-amino-6-inethylfenmorf01-3-on 'l&ijidteauj i5ibsnzoové kýssliný i'2i . /l-chlorethy.lester Í-amIni-2-měhiyl-' 2,3-hydroxyn-iftoová-kyselina !4mběHlEýřl4l--^m^iMi^74hi}óřcÍiih<l2^l^-niř óffhnžaý ^ibeizoavé .kýsslmý >í

Cl ¹ .15 ©

Φ ·£ сл ·φ jř«.

£

I g S ? >. ©Я © £ ^ £ ОУ ф. ф 4-> 1Л © „ ...

ω >>

Д 44 ω 44 2 44 д §>|Ož йШ α >

Я ~-_я „-я й. О й g й g I g g g ё .3 b A b N ЯЛЯРЯ^ЬДЬЯ ь я O Φ φ Φ φ Ф Я φ Я Φ Я Φ ---© χ © Ο 45 Ο © .© © φ 2 3 2 Í5 5 Ь 2¾ 5 'ÍÉ 4ч |Я 43 Λ 44 ч ?>.? >ο 'Ρ.

<

ιφ >

.t4 .

C

J8 £ O

4=1

Q

S...

'φ >

•ά £ £ 2 45 ω g i >л Я © ω © ф ф 5¹ ф íš o СЛ Qlí □ C/J b Q >2 Ь-ϊ rf

ι. © £ Φ +-»

W Φ & φ.

O 45 *2

В °

I >Q

lad	© •Q	4Г Q	© < O	S B>	© О	s	£
4d >£ Ом	r4	тЧ	r4	гЧ гЧ	гЧ	т-Ч	гЧ

Λ .£ я* b ©i 4-J

I Ió φ ri ώ .£ & a 44 cq 'ΦγΗ _ в в з » о tS S И й ёй Ь 45 b — I г⁴ © Е φ £ кг

ГЛ ^L?

X , ..

Q φΐ O X? ’ 45

Ф Ф 2 S

I I

Зф «

>> '43 4—¹ Ф •a я ™

2.Š ь S я <D_L >

§S s a _ S2 b© β © S ' £ O 2 u f <Q.

ι >> 45 φ §

W -г-.

b §

Η

W -Г-.

to 4D ‘ £ CD <» -ω •Φ

;O	T T 4· 43 X i O 1 .O	43 δ	£
43 -44	43	43 4-3	s	2
CD	Φ	Φ	43	V
4	Зф	Зф	ώ.	«о.

C“ © ©

ι.

>4 f £

45 V «О.

гЧ © © .-^ © Ср ;t> © rH л£ тЧ ·χπ гЧ тН лН т-4 гЧ гЧ Ť4 гЧ гЧ гЧ гА тН

О)

199450

XD '>>'F Й C O 2 £>§	M.	§	0	s
cd	cd	cd	cd
Ф	Φ	Ф	Ф
Ό E g	TJ	TJ	TJ	TJ
O <D g g«j O	ё л	ё 40	Й 40	ё rQ

Я ř-i O o i

;a N co g g *F to

§ Ϊ	tí o 00
00	1	Й
O	O «А	£
Ч-Ч	f-<	0
f-(	Q	s
O g	в	cd TJ
Й Ф	¢3 Ф «4—4	8
Й-Ц
	>»	N Й
Ó	Λ
r-4	4~>	Φ
43	Φ	40
O	g	Q
CO	t	6
co
O fí	g	8= cd
g	|	< to
?

co ó Š e cd 1' to

ΊΑ.’’

tí O T oo
r-« .	-й
o -	o
O '	-1 00 1
8 *	*—H o
Дω «4-4	<♦4 H Ό
	8
Д ·	a
+-·	φ
Φ	9-4
g r.	a
co	•rH
2	§
H • r-4	ts
в

ctí г

Ф ω £	Φ ω £	Φ ω £	Φ СЛ £	Φ ‘ С/Э £	Φ СЛ ř*'	Φ сл Já
'Ctí	'Ctí	'Ctí	• 'cd	'Cti „	'Cti	'Cti
>	>	>	>	>	>	>
O	Φ .		$	$	ώ	ó

X	£ X	£ X	>> X
o	o	o	o
ř-i	4	ч
TJ	TJ	TJ	TJ
>,		>4	>4
Λ	я	43	да
00	ή	00	00
oi	CM	-cm	CN

191430

©
8	g
3 §.·	8 Ctí
N §	a
д	N
Á	d φ
а	a
Q	g
ώ

>*
a	Д
cn	CO
of	CM
\φ	чф
>	>
o	O
Φ	o
s	a
3	3
ID •	in «
	<—4
£	£
φ	Ф
6 >?B • Д t

.Д ί» Й*	.4Ϊ 5^ Я а * .s Б . α
Ψ rH	f t—|	cd 1
řn	U	tH
Ф	Φ	ři
β		Φ
0)		®
>4		ω
4U 1	S	I
?	a
<*x

198430

/..., 23 ' /.-./ 24

Příklad 144 Příklad 14«

0,6 g pigmentu vyrobeného podle příkladu 1 se smísí, s 67 g pólyvinylchloridu, 33 g dioktylftalátu, 2 g dlbutylcínlaurátu ia 2 g kysličníku titaničitého a směs se zpracuje na válcovací stolici během 15 minut při 60° na tenkou fólii. Takto vyrobená fólie červe- ^; né barvy Je stálobarevná se stálostí vůči migraci a světlu.

Příklad 145

1,00 g pigmentu vyrobeného podle příkladu 1 se spolu·, s 4,00 g Utografické férmeže o složení

29,4 % lněného; zhuštěného; oleje (30 Nsm^_2J

67,2 % lněného zhuštěného, oleje (2 Nsm-²)

2,1 % oktanoátu kobaltu (8 % Co) a

1,3: % oktanoátu olova (24 % Pb) se jemně rozetře na Engelsmannově; roztíracíim. přístroji a potom: se provádí pomocí štočku při knihtiskovém postupu, sl g/m² tisk na papír pro umělecký tisk. Získá se intenzívní, červený čistý barevný tón s dobrou transparencí a dobrým leskem;

Tento pigment je vhodný také; pro další tiskařské postupy, jako je hlubotisk, ofsetový tisk, gumotisk, a skýtá rovněž velmi dobré výsledky.

g. lakařské nitrocelulózy, obsahující. 3’5 proč, butanolu, 15 g ftalátové pryskyřice . modifikované ricinovým olejem, 15 g 70% butanolického roztoku, močovlnové .pryskyřice, 20 g butylacetátu/10 g glykolmónóethylether.u, 20 g toluenu a 5 g alkoholu, se zpracuje 'na lak. Tento lak se poté pigmentuje s 2 g barviva; podle- příkladu 1 a 2. g kysličníku titaničitého (rutiiovéhó typu) a směs se rozemele. Po· stříkání na kartón a .vysu, šení laku_: še. získá červený povlak s velmi dobrou, stálostí vůči světlu, přelakování a vůči povětrnostním vlivům.

Příklad 1.47

Ke 100 g vypalovacího laku, který se skládá z 58,5 g 60%. roztoku alkydoivé pryskyřice kokosového oleje (Beckbsol 27/320) v xylenu, 23 g 65'% roztoku melamitíové lakové pryskyřice (Super Beckamín 13/501) v butanolu, 17 g xylenu a 1,5 g butanolu, se přidá 1 g barviva podle příkladů 1 .a 5 g kysličníku titaničitého. Směs se mele 4'8 hodin v kulovém, mlýně a takto pigmentovaný lak se stříká na vyčištěný povrch kovu; .Po vypálení .při 120° se získá červené vybarvení s dobrou stálostí, vůči světlu, vůči přelakování a vůči povětrnostním vlivům.

Claims (7)

1. předmět vynalezu

   1. Způsob přípravy nových, monoazoplgmBntft. obecného vzorce I, v němž znamená !

   Z skupinu —CO— nebo — SOz—,

   Q vodík, atom bromu, nebo imethioxyskupinu,

   R popřípadě chlorem nebo alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku substituovanou alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo· znamená skupinu vzorce kde . .

   Yi znamená atom vodíku nebo atom Chloru, alkylovou nebo alkoxylovou skupinu vždy s 1 až 4 atomy uhlíku,

   Yz a Ys znamenají .vždy nezávisle, na sobě atom vodíku, atom chloru, trifluormethylovou 'skupinu, .alkylovou skupinu nebo alkoxy skupinu, v obou .případech s 1 až 4 atomy uhlíku, alkanoyiaminoskupinu se 2 až 4 atomy uhlíku nebo skupinu —COORi,. ve které

   Ri znamená popřípadě atomy halogenu , nebo alkoxyskupinami, obsahujícími 1 ůž 4 atomy uhlíku, substituovanou alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu s 5 až 6 atomy uhlíku, benzylovou ' ' 196430 skupinu nebo popřípadě atomy halogenu, alkylovými skupinami nebo alkoxyskuptnami s 1 až 4 atomy uhlíku substituovanou fenylovou skupinu nebo

   Yž a Ys znamenají společně nekondenzovaný, .popřípadě chlorem sůbstltuóvaný .benzenový kruh,

   Xi atom vodíku nebo atom chloru, alkylovou skupinu nebo alkQxýskupinu, vždy s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxykarbonylovou skupinu . obsahující 1 až 4 atomy uhlíku nebo fenoxyskuplnu,

   Rž atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 .až 4 atoihy uhlíku nebo popřípadě atomy halogenu, alkylovými skupinami nebo alkoxyskupinami, obsahujícími 1 až 4 atomy uhlíku, substituovaný fenylový zbytek,

   Xz atom vodíku nebo atom halogenu, alkylovou ínebo alkoxylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku nebo· fenoxyskupinu, ^{: :} n číslo 1 nebo 2 a

   - Zi skupinu vzorce —OCH2—,. —C —-C-^, ^: . I

   CHs —CO—NH— nebo — NH—, s tím, že v případě, kdy Rz znamená alkylovou skupinu nebo fenylovou skupinu, nejiméhě jeden ze symbolů Yi, Y2 nebo Y3 má jiný význam než atom .vodíku a v případě, kdy R znamená alkylovou¹ skupinu, musí symbol R2 znamenat vodík, vyznačující se tím, že se diazosloučentaa aminu obecného ivzorce VII, iv němž R, Z a Xi mají shora uvedený význam, kopuluje s arylidem naftoové kyselí- v němž Q, R2, Zi а X2 mají shora uvedený význiam.
2. 2. Způsob podle bodu 1 vyznačující se tím, že se jako diazosložky používá diázosloučeniny aminů vzorce XI, '·’ 26 y₃ (X/J v němž ? '

   Z má význam uvedený v bodě 1,

   Yi znamená atom vodíku nebo atom chloru, alkylovou skupinu nebo. alkoxyskupinu obsahující 1 až 4 átomy uhlíku,

   Y2 a Y3 znamenají, vždy nezávisle na sobě, atom vodíku nebo atom chloru, ťrifluormethyiovou skupinu, alkylovou skupinu nebo alkpxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkanoylapiinoskupinu s 2 až 4 atomy uhlíku nebo skupinu — COOR1—;

   ve které

   Ri znamená popřípadě atomy halogenu nebo alkoxyskupinami, obsahujícími 1 až 4 atomy uhlíku, substituovanou alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, cykloalkyiovou skupinu obsahující 5' až 6 atomů uhlíku, benzylovou skupinu nebo popřípadě atomy halogenu, alkylovými nebo; alkoxytevými skúpinami s 1 až 4 atomy uhlíku substituovanou fenylovou skupinu a

   X4 znamená chlor, methylovou skupinu, methoxyskuplnu, methoxykarbónytovou skupinu nebo etfhpxykarbonylovou skupinu, za podmínky, že při kopulaci s anhydrldem naftoové kyseliny vzorce VIII, v němž R2 znamená alkylovou skupinu nebo· fenylovou skupinu, alespoň jeden ze symbolů Yi, Y2 nebo Ys má jiný význam než vodík.
3. 3. Způsob podle bodu 2 vyznačující sě tím, že se jako dlazosložky používá diazosloúčeniny aminu vzorce XV, němž

   X4 á Z mají význam uvedený v bodě 2 a

   R4 znamená alkylovou skupinu s 1 až 4

   198430 atomy uhlíku, benzylovou skupinu nebo feny levou - Skupinu, která je popřípadě substituována -.atomy - chloru, alkylovými nebo· alkoxylovými skupinami s 1 až 4 atomy uhlíku,.. '
4. 4. Způsob podle bodu 1 -vyznačující se tím, že· -se jako diazosložky - používá - -diazosloučeniny - aminu- obecného - vzorce-. -XVII, .

   v - němž

   Z a- n - mají- .význam uvedený y bodě- 1,

   Xd znamená chlor, methyl, methoxyskupinu, methoxykarbonylovou skupinu nebo ethoxykárbonylovou skupinu - a

   Xe znamená atom vodíku nebo atom chloru. - .
5. 5. Způsob podle bodu 1 vyznačující -se- tím, že - -se jako -diazosložky používá diazoslpučeniny aminu -obecného -vzorce XIX, v němž znamená . - X4 chlor, methyl, methoxyskupinu, methoxykaiřbonylóvou skupinu nebo etihoxykarbonylovou skupinu a .

   Rs -alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy· uhlíku.
6. 6. Způsob podle bodu - 1 vyznačující se tím, že -se jako -diazosložky používá diazosloučeniny aminu - vzorce XXI, v němž znamená

   X7 methylovou skupinu nebo methoxyskupinu a

   Rs -alkylovou skupinu s- 1 až 4 atomy uhlíku. . ·
7. 7. Způsob podle jednoho z bodů -1 až 6 vyznačující se tím, že se jako kopulačiní slož- ky používá -arylidu naf toové-kyseliny obecného vzorce XII,