DE2715984A1 - Farbstoffzubereitungen fuer cellulose und cellulosehaltiges textilmaterial - Google Patents

Description

-4- O.Z. 32 530

Farbstoffzubereitungen für Cellulose und cellulosehaltiges Textilmaterial

Die Erfindung betrifft die Verwendung von Farbstoffen der allgemeinen Formel I

Vk

-N-C ^X>-H τ

E-N

in der ein

111 '^E

B B _M0B , SB oder N ₉, das andere

_yB ^XB

BN, die Beste

1 2

B und B unabhängig voneinander Wasserstoff oder einen aliphatischen,

cycloaliphatische^ araliphatischen oder aromatischen Best,

N - einen gesättigten heterocyclischen Best und

^NB D den Best einer Diazokomponente bedeuten,

in Form von Farbstoffzubereitungen zum Färben und Bedrucken von Cellulose oder cellulosehaltigen! Textilmaterial.

Die Reste D leiten sich insbesondere von Aminen der Benzol-, Naphthalin-, Benzthiazol-, Benzisothiazole Thiazol-, Thiadiazol-, Indazol-, Pyrazol-,

-5-

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- 5 - G. Z. 32 5"*Ό

271598A

Thiophen-, Azobenzole Phthalimid-, Naphthalimid- oder Anthrachinonreihe ab.

Als Substituenten für die Reste D der Diazokomponenten sind beispielsweise zu nennen:

In der Benzolreihe: Fluor, Chlor, Brom, Nitro, Cyan, Trifluormethyl, Methylsulfonyl, Äthylsulfonyl, Phenylsulfonyl, Carbonester wie C₁-biB Cg-Alkoxycarbonyl, Phenoxycarbonyl, Phenoxyäthoxycarbonyl oder ß-C|- bis C.-Alkoxyäthoxycarbonyl, gegebenenfalls N-mono- oder N,N-di-substituiertes Carbon- oder Sulfonamid, Methyl, Äthyl, Butyl, Oktyl, Hexyl, Methoxy oder Äthoxy sowie Carboxy.

N-Substituenten der Carbon- oder Sulfonamide sind dabei z. B. Methyl, Äthyl, Phenyl, Benzyl, Phenyläthyl, Cyclohexyl, Norbornyl, Propyl, Butyl, ß-Hydroxyäthyl, y-Hydroxypropyl, ß-Methoxyäthyl, γ-Methoxypropyl. y-Äthoxypropyl sowie das Pyrrolidid, Piperidid oder Morpholid.

In der Azobenzolreihe: Fluor, Chlor, Brom, Nitro, Cyan, Trifluormethyl, Methyl, Äthyl, Carboxy, Methoxy oder Äthoxy sowie die bei der Benzolreihe genannten Carbonester-, Carbamoyl und Sulfamoylreste und Hydroxy.

In der heterocyclischen Reihe: Chlor, Brom, Nitro, Cyan, Methyl, Äthyl, Phenyl, Methoxy, Äthoxy, Methylmercapto, ß-Carbomethoxyäthylmercapto, ß-Carboäthoxyäthylmercapto, Carbomethoxy, Carboäthoxy, Acetyl, Methyl sulfonyl oder Äthyl sulfonyl.

809843/0015 _₆.

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2/Π598Α

In der Anthrachinonreihe: Chlor, Brom, Amino, Acetyl, Methyl, Äthyl, Phenylamino, Tolylamino, Hydroxy, Methoxy, Äthoxy, Cyan oder Carboxy.

Bevorzugt sind in der Benzol- und Naphthalinreihe Diazokomponenten mit mindestens einem die Basizität herabsetzenden Subetituenten, wie Methyl sulfonyl, Phenylsulfonyl, Äthylsulfonyl, Carbonester, gegebenenfalls N-substituiertes Carbamoyl, Chlor, Brom, Trifluormethyl und insbesondere Cyan.

1 2
Neben Wasserstoff kommen für R und R z. B. die folgenden Substituenten in Betracht: Alkyl mit 1 bis 8 C-Atomen, gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyan, Alkoxy mit 1 bis 8 C-Atomen, Phenoxy, Phenoxyäthoxy oder Benzyloxy substituiertes C„- bis C_o-Alkyl, Cyclohexyl, Nor-

c. ö

bornyl, Benzyl, Phenyläthyl, Phenylhydroxyäthyl, Phenylpropyl, Phenylbutyl, gegebenenfalls durch Chlor, Methyl, Trifluormethyl, Pyrrolidonyl, Methoxy oder Äthoxy substituiertes Phenyl, C₁-- bis C_1?-Polyalkoxyalkyl, C_A- bis C^Hydroxypolyalkoxyalkyl, C.- bis Cg-Alkanoyloxy-Cp- bis C,-alkyl, C- bis C. -Aroyloxy-C -bis-C^-alkyl, C₁- bis Co-Alkylamino-

O /11 C O Io

carbonyloxy-Cp- bis Cr-alkyl, C^- bis C^Q-Arylaminocarbonyloxy-Cpbis Cg-alkyl oder C₁- bis Cg-Alkoxycarbonyl-Cg- bis C™-alkyl sowie C,-bis C₁₈-Alkanoyl, Cg- bis C₁₍₎-Aralkanoyl, C„- bis C^-Aroyl, C₁-biß C .-Alkylsulfonyl oder C^- bis C₁₀-Aryl8ulfonyl.

Als Reste R kommen im einzelnen außer den schon genannten z. B. in Betracht:

1. gegebenenfalls substituierte Alkylreste:

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-7-

- 7 - L.Z. i2 5)0

Cr.., C₀II₁., n- oder 1-C₅H , η- oder i-C H , C.L·^,, CE₂-CH-C H ,

CH₂CH₂OH, (CH₂)₃0H, CH₂CHOH, CH-CH₂OH, (CHg)₄OH, (CH₂)₆OH,

CH, CH

CII-(CH₂)₃C(CH₃)₂, (CH₂)₂O(CH₂)₂OH, (CHg)₃O(CH₂) OH,

CH₅ OH

)₂CH, (CH₂)₅CH, (CH₂)₆CH, (CH₂) CH, (CH₂)₃O(CH₂)₂CN, (CH₂)₂O(CH₂)₂O(CH₂)₂CN,

, (CH₂J₃OC₂H₄OC₆H₅, (CH₂J₃OCH-CH₂OCH₃, (CH₂)₃OCHCH₂OCH₃ CH

CH,

, (ch₂)₃och₂3hoch₃, (ch₂)₃ochch₂oc₂h₅,

CH CH₃ CH

CE^CH.COOH, (CH-)_CCOOH, (CH_o),C00H,

ά ί c-J CO

die entsprechenden Reste, bei denen die Gruppierungen

-, -OCE CH- oder -OCH-CH₂-

zwei- oder dreimal vorhanden sind:

CH₂CE₂OCE₅, CE₂CE₂OC₂H₅, CH₂CH₂OC₃E₇, CH₂CH₂OC₄E₉, CE₂CH₂OC₆H₅, (CE₂) OCH₃, (CHg)₃OC₂H₅, (CH₂)₃OC₃E₇, (CBg)₃OC₄H₉, (CHg)₃OCH₂CHC₄H₉₁

^C2^H5

8098 A 3/00 1 5 "⁸"

ο.Ζ. 32 530

(CH₂)₃O-<JL> I₁₃, (CH₂J₃OC₈H₁₇, (CH₂)₃O-, (CH₂)₃OCH₂C₆H₅,

-CHCH₂OCH₃, CHCH₂OC₄H₉, CHCH₂OC₆H₅,

CH CH CH_x CH₂ j j j 5

CH₂CHOCH₃, CH₂CH-OC₂H₅, CH₂CH-OC₄H₉, CH₂CH-OC₂H₄C₆H₅, CH₂CH-OC₆H₅,

CH,

CH-

CH.

CH,

2. gegebenenfalls substituierte Cyclo- und Polycycloalkylreste

_lH

^0H' X^J- ^CH2°^H ' X^" ^CH2^C1 '

o™,, <D. -OO , VO ,

OH .

3. Aralkylreste:

CH₂C₆H₅, C₂H₄C₆H₅, CH₂CH-C₆H₅, CH₂CH₂CHC₆H₅, CH₂CH-C₆H₅ ,

CH,

I₁

OH

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-9-

- 9 - ο.ζ. 32

sowie C ,H .CH, anstelle von C/-H_c; 6 4 3 ο 5

4· gegebenenfalls substituierte Phenylreste:

C₆H₅, C₆H₄CH₃, C₆H₃(CH₃)₂, C₆H₄OCH₃, C₆H₄OC₂H₅, oder CgH₄Cl;

5. die Beate: CH₂CH-CH₂, CH₂COOCH₃, (CH₂) COOCH₃,

(CHg)₅COOC₄H₉, (CHg)₅COOCH₂CH , (CH₀).,-N^"), wobei η - 2, 3,

C₄H₉

oder 6 ist.

6. Acyloxyreste: (CH J.OCHO, (CH ) OCOCH , (C₀H-O)₀CHO, (C₀H₄O)₀COCH₁,

22 22 3 ' 4 « ^4^

"^C2^H5 (CH₂J₂OCOC₃H₇, (CH₂)₂0C0CH ^ ^ , (CH^^COC^, (CH₂J₂OCOC₆H₄CH₃,

4 9

(CHg)₂OCOC₆H Cl, (CHg)₂OCOC₁₀H₇, (CHg)₂OCOlIHCH₃, (CH₂J₂OCOHHC₄H ,

C H (CE₂)OCOIHOH₂Ch ⁵, (CH₂J₂OCOBHC₆H₅, (CH₂J₂OCOIHC₆H₄Cl,

(CH JgOCOHHC₆H₃Cl₂, sowie die entsprechenden Beste mit jeweils (CHg)-, (CHg)₄ oder (CH₂)₆.

Bevorzugte Substituenten sind beispielsweise: Wasserstoff, CH,, CgH₅, n- oder 1-C₃H₇, n- oder 1-C₄H₉, C₆H₁₃, CHgCHgOH,

CHgCHOH, (CHg)₄OH, (CHg)₆OH, CH^Hg^CiCH^g, (CH₂)₂0(CH₂)₂0H

CH₃ CH₃ OH

809843/0015 ~¹⁰~

CZ. J.2 53C

, -(h)-0H.

I)-O-CH₂CH₂OH, CH₂CH-@ ,

OH

CH₂CH₂OCH₃, CH₂CH₂OC₂H₅, CH₂CH₂OC₄H₉, (CHg)₃OCH₃, (CH₂J₃OC₂H₅, (CHg)₃OC₃H₇, (CH₂)₃0C₄H₉, (CH^-O-^i) , (CHg)₃OCH₂-^) ,

₃O-^ , (CH₂)g0-^ , (CHg)₃OC₂H₄OCH₃, (CHg)₃OC₂H₄OC₄H₉,

(CH₂J₃OCgH₄OC₆H₅, -(e

, CHgC₆H₅, C₂H₄C₆H₅, CH₂CHC₆H₅,

0,H₁-, C^H.CH,,, C.H.OCH, oder C,H,0C_oH.0H sowie (CH_o)_KC00H. 05043043 0424 2'5

Reste N sind beispielsweise: Pyrrolidino, Piperidino, Morpholine?, Piperazino oder Hezamethyleniaino.

Zur Herstellung der Farbstoffe der Formel I kann man eine Eiazoverbindung von Aminen der Formel II

D-HH

II

mit Kupplungskomponenten der Formel III

R-N

I r R'

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- 11 - ·>.Ζ. ϊϊ bit

1 2
umsetzen, wobei D, R, R und R die angegebene Bedeutung haben.

Die Diazotierung der Amine erfolgt wie üblich. Die Kupplung wird ebenfalls wie üblich in wäßrigem Medium, gegebenenfalls unter Zusatz von Lösungsmitteln, bei stark bis schwach saurer Reaktion durchgeführt.

Die Erfindung betrifft insbesondere Farbstoffzubereitungen, die neben üblichen Dispergiermitteln, Vasserretentionsmitteln und Wasser einen Farbstoff der Formel I enthalten, in der D durch Cyan, T ri fluorine thy 1, Methyl, Fluor, Chlor, Brom, C₁- bis

C,-Alkylsulfonyl, Phenylsulfonyl, -SO₀N „ oder -T ^{4 2 v} R²

substituiertes Phenyl,

,4 0

gegebenenfalls durch Methyl, Chlor, Brom oder Carboxyl substituiertes Anthrachinonyl oder durch Nitro, Chlor oder Brom substituiertes Benzisothiazolyl,

R¹ Wasserstoff, C₁- bis Cg-Alkyl, durch Hydroxy, C₁- bis Cg-Alkoxy, Phenoxy, Tolyloxy, Cyclohexyloxy, Benzyloxy, ß-Phenyläthoxy, Carboxyl, Carbonester mit insgesamt 2 bis S C-Atomen, C-Acyloxy mit insgesamt 1 bis 11 C-Atomen, C₁- bis Cg-Alkylaminocarbonyloxy,

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Phenylaminocarbonyloxy, Tolylaminocarbonyloxy, Chlorphenylaminocarbonyloxy, Dichlorphenylaminocarbonyloxy oder Pyrrolidonyl substituiertes C₀- bis C -Alkyl, Cyclohexyl, Norbornyl, Phenyl-C.,- bis C-alkyl, ToIyI-C₁- bis C.-alkyl, ß-Phenyl-ß-hydroxyäthyl, gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Broa, Methyl, Trifluormethyl, Äthyl, Methoiy, Äthozy oder Pyrrolidonyl substituiertes Phenyl, CHpCHpOCHpCHpOH oder

η Ο, 1 oder 2,

B Wasserstoff, C₁- bis C.-Alkyl, Cyclohexyl, Benzyl, Phenyläthyl, Phenyl oder Tolyl,

B² Wasserstoff, C₁- bis C_Q-Alkyl oder Hydroxyalkyl mit 2 bis 9 C-Atomen,

1 2 B und B zusammen mit dem Stickstoff Pyrrolidino, Piperidino, Morpholino oder Hexamethylenimine»,

T Wasserstoff, Chlor, Brom oder Methyl, T Wasserstoff oder Methyl,

T⁵ Wasserstoff, -T-N^ ₂ oder COOB¹ B¹ Wasserstoff, C - bis Cg-Alkyl, Phenyl-C,- bis C -alkyl oder (OCpHJ_nOB,

T -SO«- oder -CO-,

T Wasserstoff oder Chlor und T⁵ Wasserstoff, Methyl oder Äthyl

bedeuten. ;

Technisch besonders wertvoll sind Farbstoffzubereitungen, die Farbstoffe und Farbstoffgemische der Formel I a

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HN-R¹

enthalten, in der

D eine nitrogruppenfreie Diazokomponente der Benzol-, Phthalimid-, Naphthalimid-, Anthrachinon- oder Azobenzolreihe oder einen Närobenzisothiazolylrest

und R und R die angegebenen Bedeutungen haben.

Zweckmä£igerveise werden die Substituenten so gewählt, daß das Molekül entweder in der Diazokomponente oder in der Kupplungskomponente mindestens einen Arylrest, vorzugsweise Phenylrest enthält.

Bevorzugt sind Farbstoffe, bei denen wenigstens einer der Reste R einen sauerstoffhaltigen Aminrest, vorzugsweise die Reste der Amine: Methoxyäthylamin, Methoxypropylamin, Phenoxyäthoxypropylamin, Phenozyäthoxyäthoxypropylamin, Benzyloxypropylamin, Phenyläthoxypropylamin, Butoxyäthoxypropylamin, Benzoyloxyäthylamin, Benzoyloxypropylamin, Benzoyloxyäthoxyäthylamin, H₀N(CH₀)^O(CH₀) ,0COCz-Hc, H₀N(CH)₀-OCONHC₆H₅, H₂N(CH₂) OCONHC₆H₅ oder H₂N(CH₂)OCONHC₆H₄Cl, enthält, sowie die Kombination einer dieser Reste mit Phenylamino und Amino. Der Rest D leitet sich im einzelnen z. B. von folgenden Aminen ab: o-, m- oder p-Cyananilin, 2,4-Dicyananilin, 2,4»6-Tribromanilin, 2,4-Dichloranilin, 2-Cyan-4,6-dibromanilin, 2,4-Dicyan-6-broaanilin, 4-Cyan-2-Chloranilin, 1-Amino-2-trifluormethyl-4-chlorbenzol, 2-Chlor-5-aminobenzonitril, 2-Amino-5-chlor-benzonitril, 1-Amino-benzol-4-methylsulfon, 1-Amino-2_f6-dibrombenzol-4-nethylsulfon, 1-Amino-2-

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chlor-4-methylsulfon, 1-Amino-2,6-dichlorbenzol-4-methylsulfon, 3,5-Dicb.loranthranilsäurepropylester, 3,5-Dibromanthranilsäure-ßmethoxyäthylester, 4-Aminoacetophenon, 4- oder 2-Aminobenzophenon, 2- und 4-Aminodiphenylsulfon, J- oder 4-Aminophthalsäure-, -ßhydroxyäthylimid, -phenylimid, -p-tolylimid, 3-Amino-6-chlorphthalimid und dessen N-Substitutionsprodukte, 3-■Amino-4-cyan-5-πιethyl- oder -äthyl-phthalimid und dessen N-Substitutionsprodukte, 1-Amino-2-chloranthrachinon, i-Amino-2-brom-anthrachinon, 1-Amino-2,4-dibromanthrachinon, 1-Amino-2-acetyl-4-chloranthrachinon, 1-Aminoanthrachinon-6-carbonsäure, 1-Amino-anthrachinon-o-carbonsäureäthyleeter, 1-Amino-4-methoxy-anthrachinon, i-Amino-4-hydroxyanthrachinon, 1-Amino-2-chloΓ-4-p-toluidino-anthΓachinon, 2-Amino-i-chlor-anthrachinon, 2-Amino-3-chloranthrachinon_t 2-Amino-3-bromanthrachinon, 2-Amino-1,3-dibromanthrachinon, 2-Aπlino-1-cyan-3-bΓomanthrachinon, 1-, 6- oder 7-Amino-benzanthron, 1- und 2-/mino-anthrachinon, 1-Amino-4-chloranthrachinon, 2,4-Dicyan-3,5-dimethylanilin, 4-Amino-naphthalsäureimid, -methylimid, -n-butylimid, -2-hydroxyäthylimid, -3^f-methoxypropylimid, -phenylimid, 5-Nitro-3-aminobenzisothiazol-(2,1) oder 5-Nitro-7-brom-3-aminobenzisothiazol-(2,1).

Geeignete Siazokomponenten der Aminoazobenzolreihe sind beispielsweise:

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4-Aminoazobenzol, 3-Chlor-4-aminoazobenzol, 3-Brom-4-aminoazobenzol, 2¹,3-Dimethyl-4-aminoazobenzol, 3¹»2-Dimethyl-4-aminoazobenzol, 2,5-

tazo Dimethyl-4-aminoazobenzol, 2-Methyl- 5-methoxy-4-amino"benzol, 2-Methyl- 4¹,5-dimethoiy-4-aminoazobenzol, 4'-Chlor-2-methyl-5-methoxy-4-aminoazobenzol, 4' -Chlor^-methyl^-aminoazobenzol, 2,5-Dimethoxy-4-aminoazobenzol, 4'-Chlor-2,5-dimethoxy-4-aminoazobenzol, 4'-Chlor-2,5-dimethyl-4-aminobenzol, 4'-Methoxy-2,5-dimethyl-4-aminoazobenzol, 3,5-

Dibrom-4-aminoazobenzol, 2,3'-Dichlor-4-aminoazobenzol, 3-Methoxy-

tamino 4-aminoazobenzol, 2¹,3-Dimethyl-5-brom-4-azobenzol, 4'-Amino-2',5'- dimethylazobenzol-4-sulfonsäureamid und -3-eulfonsäureamid sowie die Aminoazobenzole der Formel

3 T¹

T²

1 2

in der T Wasserstoff, Chlor, Brom oder Methyl, T Wasserstoff oder

Methyl und T^ einen Rest der Formel -T-N^ oder COO B bedeuten,

1 ^R 12

wobei Y -CO- oder -SO.- und B ein Alkoholrest ist und R und R die angegebene Bedeutung haben.

Die Farbstoffe der Formel I können von ihrer Konstitution her als Dispersionsfarbstoffe bezeichnet werden, deren Applikation auf z. B. Baumwolle in der Regel nicht möglich ist. In der deutschen Patentschrift 1 811 796 ist jedoch ein Verfahren beschrieben, das den Druck

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auf Cellulose und cellulosehaltigen! Textilmaterial ermöglicht. Sie dort gemachten Angaben bezüglich der Verfahrensbedingungen gelten sinngemäß auch für die erfindungemäßen FarbstoffZubereitungen. Weiterhin sind in den deutschen Patentanmeldungen P 25 24 24J.7 und P 25 28 743·8 weitere Verfahren angegeben, nach dem die erfindungsgemäßen FarbstoffZubereitungen appliziert werden können. Druckverfahren sind dabei bevorzugt.

Man erhält mit den erfindungsgemäßen Farbstoffzubereitungen Färbungen und Drucke mit vorzüglichen Echtheiten, von denen insbesondere die Haßechtheiten und teilweise auch die Lichtechtheiten zu nennen sind. Bei Drucken tritt z. B. bei der Wäsche kein Anbluten eines gegebenenfalls vorhandenen Weißfonds auf.

Die erfindungsgemäßen Farbstoffzubereitungen enthalten neben den Farbstoffen der Formel I noch Dispergiermittel, Wasserretentionsmittel, Wasser und gegebenenfalls weitere in Farbstoffzubereitungen übliche Komponenten, z.B. Desinfektions- oder Antischaummittel.

Als Dispergiermittel eignen sich kationsaktive Verbindungen, vorzugsweise aber nicht ionogene und insbesondere anionaktive Verbindungen, d.h., die auch für Dispersionsfarbstoffe üblichen Dispergiermittel.

Im einzelnen seien beispielsweise Ligninsulfonate, Sulfomethylierungsprodukte des Phenols, Kondensationsprodukte aus Phenolsulfonsäuren, Phenol, Formaldehyd und Harnstoff, Kondensationsprodukte aus ß-Sulfonaphthalin und Formaldehyd sowie Polyadditionsprodukte von Propylenoxid und Äthylenoxid an Äthylenglykol, Propylenglykol oder Äthylendiamin genannt.

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Wasserretentionsmittel sind insbesondere Glykole und Glykoläther, wie Äthylenglykol, Propylenglykol, Diäthylenglykol oder Äthylenglykolmonomethylather.

In den folgenden Beispielen beziehen sich Angaben über Teile und Prozente, sofern nicht anders vermerkt, auf das Gewicht.

Beispiel 1

Man bedruckt ein Baumwollgewebe im Rotationsfilmdruck mit einer Farbe* die aus 10 Teilen des Farbstoffes der Formel

Cl

N-N -«_ >-NH- (CH₀ ) ,-O- ( CH ) ₂-0 -<J

100 Teilen Polyäthylenoxid vom Molekulargewicht 300 und 790 Teilen einer 3 $igen Alginatverdickung besteht und trocknet den Druck bei 100 °C. Danach behandelt man 1 Minute bei 200 ⁰C mit Heißluft, spült den Druck kalt, seift ihn kochend, spült wiederum kalt und trocknet. Man erhält einen licht- und waschechten gelben Druck auf weißem Grund.

Beispiel 2

Man bedruckt ein Mischgewebe aus Polyester/Baumwolle (Gewichtsverhältnis 6^ : 35 mit einer Paste, die aus 20 Teilen des Farbstoffes der Formel

Cl

HN-(CH₂)

Ö098A3/0015 __l8_

- l8 - O.Z. 32 530

120 Teilen des Umsetzungsproduktes aus Polyäthylenoxid vom Molekulargewicht 300 mit Borsäure im Molverhältnis 3 : 1 und 860 Teilen einer 10 #igen Alginatverdickung besteht. Der Druck wird bei 105 °^c getrocknet und 6 Minuten bei 180 ⁰C mit Heißdampf behandelt. Darauf spült man zunächst mit kaltem Wasser, seift den Druck dann bei 80 °C, spült kalt nach und trocknet.
Man erhält einen licht- und waschechten roten Druck auf weißem Grund.

Beispiel 3

Man bedruckt ein Baumwollgewebe im Bouleauxdruck mit einer Druckpaste, die aus 15 Teilen des Farbstoffes der Formel

110 Teilen Polyäthylenoxid vom Molekulargewicht 350, 30 Teilen Ölsäurediäthanolamid und 845 Teilen einer 10 ^igen Alginatverdickung besteht. Man trocknet den Druck bei 100 C und fixiert ihn danach durch eine Behandlung mit Heißluft in 1 Minute bei 195 C. Man stellt, wie im Beispiel 1 beschrieben, fertig und erhält einen echten, goldgelben Druck auf weißem Grund.

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- 19 - ο. ζ. 32

27Ί598Α

Beispiel 4

Man bedruckt ein Mischgewebe aus Polyester/Cellulose (Gewichteverhältnis 67 * 35) in Filamaschinendruck mit einer Farbe, die aus 30 Teilen des Farbstoffes der Formel

100 Teilen des Umsetzungsproduktes aus Polyäthylenoxid vom Molekulargewicht 5OO mit Borsäure im Molverhältnis 3 : 1, 30 Teilen Ölsäurediäthanolamid und 840 Teilen einer 3 9^igen Alginatverdickung besteht und trocknet den Druck bei 110 ⁰C. Darauf behandelt man 5 Minuten bei 165 ⁰C mit Heißdampf und stellt, wie im Beispiel 2 beschrieben, fertig. Man erhält einen echten scharlachfarbenen Druck auf weißem Grund.

Beispiel 5

Ein Baumwollgewebe wird am Foulard mit einer Lösung geklotzt, die 20 Teile des Farbstoffes der Formel

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- 20 - CZ. 32

CF, HH-(CH₂)₅-0-(CH₂)₂-O-^^

300 Teile einer 3 #igen Alginatverdickung, 550 Teile Wasser und 130 Teile Polyäthylenoxid vom Molekulargewicht 3OO enthält. Die Flottenaufnähme des Gewebes soll 80 $ betragen. Man trocknet das Gewebe bei 100 ⁰C. Zur Fixierung des Farbstoffes behandelt man es 5 Minuten mit Heißdampf von I90 ⁰C. Danach spült man kalt, wäscht bei 90 C in einem Bad, welches 3 Teile des Kondensationsproduktes eines langkettigen Alkohols mit Äthylenoxid auf 997 Teile Wasser enthält.
Man erhält eine gelbe Färbung.

Anstatt eines Baumwollgewebes kann auch ein Polyester/Baumwoll-Mischgewebe (Gewichtsverhältnis 67 : 33) mit der beschriebenen Lösung geklotzt werden. Man erhält eine gelbe Färbung, in der beide Phasen tongleich sind. An die Stelle der Behandlung mit Heißdampf kann auch eine Fixierung mit Heißluft in 2 Minuten bei 195 C treten.

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- 21 - O. Z. 3-2

Beispiel 6

Man klotzt ein Baumwollgewebe am Foulard mit einer Lösung von 150 Teilen Polyäthylenoxid in 850 Teilen Wasser, so daß die Flotten- aufnahne 80 % beträgt und trocknet das geklotzte Gewebe bei 100 °C. Das bo vorbehandelte Gewebe bedruckt man im Rotationsfilmdruck mit einer Farbe, die aus 30 Teilen des Farbstoffes der Formel

Br HN-(CH₉)_o-0-CH,

ΓΝ
HN-(CH₂;

und 97O Teilen einer 10 5^igen Alginatverdickung besteht. Nach der Trocknung des Druckes bei 105 °C behandelt man 7 Minuten bei 185 °^c mit Heißdampf und stellt dann, vie im Beispiel 1 beschrieben, durch Spülen und Seifen fertig.

Man erhält einen echten roten Druck auf weißem Grund.

Die in den folgenden Beispielen genannten Farbstoffe lassen sich wie folgt in eine handelsfähige Farbstoffzubereitung überführen: 30 Teile Farbstoff (ggf. als konzentrierte Lösung in Dimethylformamid oder Polyäthylenglykolen),

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6 Teile Dispergiermittel, 10 Teile Wasserretentionsmittel,

1 Teil Desinfektionsmittel und ungefähr 53 Teile Wasser

werden in einer Rührwerksmühle bis zu einer Teilchengröße von ungefähr 0,5 Ji vermählen. Man erhält so eine lagerstabile Dispersion des Farbstoffes.

Beispiel 7

20 Teile 4-Aminoazobenzol werden mit 120 Teilen Wasser und 2 Teilen oiäthylierten Spermölalkohols intensiv verrührt, die Suspension mit 30 Baumteilen konzentrierter Salzsäure verdünnt und weitere 30 Hinuten verrührt. Dann stellt man mit Wasser auf ein Volumen von 800 Raumteilen und läßt 34 Raumteile einer 23 ^igen wäßrigen Natriumnitritlösung zulaufen. Die Diazotierungslösung wird 2 Stunden bei 30 bis 35 C nachgerührt, anschließend filtriert und überschüssige salpetrige Säure in üblicher Weise durch Zusatz von Amidosulfönsäure zerstört. Die so erhaltene Diazoniumsalzlösung wird dann zu einer Lösung von 54 Teilen 4,6-Bis-phenoxyäthoagrpropylamino-2-phenyl-pyrimidin in 700 Raumteilen Isobutanol und 70 Raumteilen 3n-SaIζsäure sowie 1000 Teilen Eis gegeben und der pH-Wert des Gemisches mit Natriumacetat auf 5 gestellt. Nach beendeter Kupplung und üblicher Aufarbeitung erhält man 48 Teile des Farbstoffs der Formel aus Beispiel 4, der sich leicht in Dimethylformamid

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- 23 - 0.7,. 3? 53¹O

und Polyäthylenglykolen mit gelbstichig roter Farbe löst und in Form dieser Lösungen oder auch als wäßrige Dispersion auf Geweben aus Polyester oder Baumwolle oder auf Mischgeweben aus beiden Faserarten gedruckt und mit Heißluft oder Heißdampf nachbehandelt, farbstarke und klare Scharlachtöne ergibt.

Beispiel 8

12 Teile 3-Chlor-4-aminoazobenzol werden über Nacht mit 40 Raumteilen konzentrierter Salzsäure verrührt. Sann gibt man 2 Teile eines oxäthylierten Spermölalkohols mit ca. 23 Äthylenoxidresten hinzu, stellt mit Wasser auf ein Volumen von 400 Raumteilen und gibt 18 Raumteile einer 23 #igen Natriumnitrit-Lösung zur Suspension. Nach zweistündigem Rühren bei 35 ⁰C wird die Lösung filtriert und überschüssige salpetrige Säure in üblicher Weise durch Zugabe von Amidosulfonsäure zerstört.

Die so erhaltene Diazoniumsalzlösung läßt man unter Zusatz von 300 Teilen Eis in 16O Raumteile einer 18,5 Teile Σ-ΡηβηοτΙ^-βιηΙηο-ό-ρΙιβηοχτ-äthoxypropylamino-pyrimidin enthaltenen Isobutanol-Lösung einfließen. Der pH-Wert wird mit Natriumacetat auf ca. 5 eingestellt. Nach beendeter Kupplung wird der Farbstoff abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet.

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809843/0015

- 24 - CZ. 32

Das als rotes Pulver vorliegende Produkt wird, als wäßrige Dispersion oder in einem Polyäthylenglykol gelöst, auf Gewebe aus Polyester, Baumwolle oder auf Mischgeweben aus beiden Faserarten gedruckt und mit Heißluft oder Heißdampf nachbehandelt. Man erhält so farbstarke und klare Rottöne mit sehr guten Licht- und Naßechtheiten.

Auf analoge Weise werden mit der gleichen Diazokomponente und den Kupplungskomponenten der folgenden Tabelle Farbstoffe mit ähnlichen coloristischen Eigenschaften erhalten.

-25-

809843/0015

0.2. 32 530

R
V-N

/N HN-H¹

Bap. B

Farbton

-(CHg)₂-O-CH₅ -NH-(CHg)₂-O-CH₅

-(CH₂)₅-O-CH₅ -NH-(CH₂)₅-O-CH₅

-(CHj-O-CO-O

2'2 -NH-(CH₂)₅-O-CH₂-^^

-NH-(CH₀) -0-C0-Ö

₂/₂

-H

-NH,

-NH-(CH₂)₂-O-(CH₂)₂-OH

rot

orange

rot

8098A3/0015

-26-

o.z. y?.

Bsp.

R-

Parbton

17 -HH(CH₂)₂-0-(CH₂)₂-0H

18

20 >1

-(CHJ-O-C -(CHj_x-O-(CH,

-HH-(CH₂-OH -HH-(CH₂)₂-0-CH, -HH-(CH₂)₂-0H

>2

-(CH, -HH-(CH₉) -0-CO-

-CH,

-0-C.H 4 9

rot

orange

-HH-(CH₂)₂-0H

rot

809843/0015

-27-

ο.ζ. 3* 530

Bsp.	R1	η	R2	r5	Farb ton
26		■ι	-0-C2H5	-NH-C2H5	rot
27	-NH2	-NH2	η
28	-NH-(CH2-OH	-NH-(CH2)2CH3	η

8098A3/001S

-28-

- 28 - CZ. 32 53C

271598Λ

Beispiel 29

16 Teile o-Trifluormethylanilin werden mit 30 Raumteilen 10 n-Salzsäure und 200 Teilen Wasser gelöst. Nach Zusatz von 200 Teilen Eis läßt man 30 Raumteile einer 23 #igen wäßrigen Natriumnitrit-Lösung unter die Oberfläche einfließen. Nach halbstündigem Rühren bei 0 bis 5 ⁰C zerstört man überschüssige salpetrige Säure wie üblich durch Zugabe einer wäßrigen Ami do Bulfönsäure-Lö sung.

Sie Lösung des Diazoniumsalzes gibt man zu einer Lösung von 30 Teilen 2-Phenyl-4-phenylaiaino-6-ß-hydroxyäthylamino-pyrimidin in 300 Raumteilen Isobutanol und 100 Baumteilen 3 n-SaIζsäure. Nach Zugabe von 600 Teilen Eis wird mit Natriumacetat auf pH 4,5 abgepuffert und die Farbstoffsuspension bis zur beendeten Kupplung bei ca. 5 C gerührt. Der Farbstoff wird dann abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet.

20 Teile des so erhaltenen Kupplungsproduktes werden in 100 Raumteilen Pyridin mit 11,2 Raumteilen Benzoylchlorid 2 Stunden bei 60 ⁰C umgesetzt. Sie Lösung wird dann mit 200 Raumteilen Methanol verdünnt, der Farbstoff der Formel

CF

-29-

809843/0015

- 29 - O.Z. 32 530

abfiltriert, mit Methanol gewaschen und getrocknet. Das so erhaltene gelbe Pulver löst sich mit rein gelber Farbe in Dimethylformamid oder Polyglykolen und gibt auf Baumwolle, Polyester oder auf Mischgeweben aus beiden Faserarten gedruckt und fixiert, farbstarke und klare Gelbtöne mit sehr guten Echtheiten.

Beispiel 50

5,9 Teile o-Aminobenzonitril werden nach Vorlösen in wenig Aceton in 130 Raumteilen Wasser und 13 Raumteilen konzentrierter Salzsäure gelöst. Man gibt dann 130 Teile Eis und 16 Baumteile 23 %iger Natriumnitrit-Lösung hinzu und rührt die Lösung 2 Stunden bei ca. 3 ⁰C. Anschließend wird überschüssige salpetrige Säure mit Amidosulfönsäure zerstört, die Diazoniumsalzlösung filtriert und in eine Lösung von 13»7 Teilen 2-Phenyl-4»6-bis-ß-hydroxyäthylamino-pyrimidin in 50 Raumteilen Wasser und 3 Raumteilen konzentrierter Salzsäure gegeben. Nach Zusatz von 200 Teilen Eis wird der pH-Wert des Gemisches mit Natriumacetat auf 6 gestellt und die Suspension bis zur beendeten Kupplung bei 0 °C nachgerührt. Der Farbstoff wird dann abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet.

9 Teile des so erhaltenen Kupplungsproduktes werden in 200 Raumteilen Chlorbenzol mit 0,5 Teilen p-Toluolsulfonsäure und 13,7 Teilen Phenoxyessigsäure 12 1/2 Stunden zum Sieden erhitzt. Der Farbstoff der Formel

-50-

809843/0015

- 30 - CZ. 32 53C

CN HN-(CH-)--0-CO-CH₀-O

HN-(CH₂)₂-0-C0-CH₂-0

wird nach beendeter Umsetzung mit Cyclohexan ausgefällt sowie durch Lösen in Eisessig und Ausfällen mit verdünnter Salzsäure gereinigt. Nach Filtration, Waschen mit Wasser und Methanol sowie Trocknen erhält man ein gelbes Pulver, das sich mit neutraler gelber Farbe in PoIyglykolen löst und auf Polyester, Baumwolle oder Gemischen aus beiden gedruckt und fixiert farbstarke Gelbtöne mit guten Gebrauchsechtheiten ergibt.

Nach den Verfahren der vorstehenden Beispiele sind auch die in den folgenden Tabellen aufgeführten Farbstoffe erhältlich:

809843/0015

O.Z. 32

HN

D-N=N

HN

(CH₉)„-0-CH-

Beispiel	D	Farbton auf Baumvolle und Polyester
31	2-Chlor-anilin-4-me thylsulfon	gelb
32	2-Aminodiphenylsulfon	gelb
33	3-Aminophthalsäuxe-hydroxyä-bhylimid	gelb
34	1-Aminoanthrachinon	rotbraun
T Γ. rf," >*	. i-Aminoanthrachinon-o-carbonsäure	rotbraun
36	1-Amino-2-chloranthrachinon	rotbraun
37	1-Amino-2-bromanthrachinon	rotbraun
38	1-Amino-2,4-dichloranthrachinon	rotbraun
39	4-Amino-3-methoxybenzanthron	rotbraun
40	2-Aminoanthrachinon	rot
41	2-Amino-3-chlora n{h ca Ch ' H <yn	rot -32-

8098U/001S

O. Z. ^2 ΌΊ>0

Beispiel	D	Farbton auf Baumwolle und Polyester
42	2-Amino-1-chloranthrachinon	rot
45	2-Amino-1-cyan-3-brom-anthrachinon	rot
44	2-Amino-3-bromanthrachinon	rot
45	1-Aminobenzanthron	rot-violett
46	2-Amino-5-chlor-benzophenon	gelb

-33-

809843/0015

(CH₂ HN

O.Z. J>2 530

27Τ5984

HN \ (CH₂)

Beispiel

Farbton

47

49

50

52

N-N -Q

CH,

-V-N-N-K'J

^V-N-N -// V

CH,

orange

Scharlach Scharlach rot rot rot

809843/0015

O.Z. 32 530

Beispiel

Farbton

53 54 55

57 58 59

Cl CH

V>- N=F

CH,

Cl

K-N

CH,

^Jy- N=N -('j

so

2 \n>

SO

rot rot rot gelborange gelborange gelb goldgelb

809843/0015

-35-

Beispiel

Farbton

orange rub in

8098A3/0015

.56-

H₂N_v D-N-N-(V

O.Z. 32 530

Beispiel

Farbton

,Br

►— Br

Cl

CH CH

Br

CH_ CH, 5 3

H₅C-O-(H₂C )₂-HN-0₂S-^^ orange Scharlach

CH,

CH,

CH,

CH,

809843/0015

-57-

Beispiel

ο.ζ. 32 530

Farbton

CH,

CH,

CH,

Cl ^Jf VV-N=N —O

H₅C Cl

CH

H₅C Br

Gl

8098A3/0015

Scharlach

gelb

goldgelb

Beispiel

O-Z. 32 530

4715986

Farbton

Br

Br

goldgelb

809843/0015

-39-

HN-(CHg)₂-O-CH₅

HN-C₆H₅

o.z. 32 530

Beispiel D Farbton

N-N

CH,

CH

Cl CH,

CH

Cl CH,

CH,

CH CH₅

809843/001S

rotorange

rot

rotorange

-40-

0.2. 32- 520

Beispiel

Farbton

CH CH

Cl

;_7"so

2 X=.

^CH3"W"^N

rotorange goldgelb

809843/0015

-41-

- Hl-

HN-C6H. )_N D-N-N -6O)-NH- (CH₂) ₂-0H

0-C₄H₉ c.z. 32

Beispiel Ί> Farbton

CH,

CH,

CH

Cl CH,

CH

Cl

₅ CH5

CH,

N-N

, CH₂ 5 rotorange

rot

rotorange

809843/0015 -42-

0,Z.

Seispiel

Farbton

CH₃ CH,

Br

'2 V^

rotorange goldgelb

8098A3/0015

HH-(CH)-O-CH N

D-N-H

HN-

O.Z. 32 ^30

Beispiel D

Farbton

102

103

104

Cl CH,

CH,

Cl CH,

CH,

CH₃ CH₃

CH CH

809843/0015

Scharlach

rotorange gelb

goldgelb

Cl P

Cl 0

N-C₆H₅

O. Z. j>2 330

Beispiel

Farbton

goldgelb

HjC

NC

NH₂O

H₃C NC

N-(CH₂)₃OCH,

NH₂O orange

809843/0015

CZ. 32 530

Beispiel	D	H5C	Xi	O	Farbton
		NC
111			H2N		orange
				O

809843/0015

Ο,Ζ.

CN E

"N

Bsp.	B1	E2	η'	Farbton
112	-CH3	-NH- ( CH2)30CH2-@	-ο	gelb
113	η	-ΝΗ(0Η2)30(0Η2)2Ο@	-ο	η
114	η	-NH(CH2)20C0-v^^	-H(C2H5)2	η
115	-(CHg)2-CH3	-NH(CH2)3O(CH2)OC4H9	-H(CH3)2	η
116	-NH-(CHg)2-O-CH3	η	^>	η
117	η	-NH(CH2)3O(CH2)2O-@	η	N
118	η	-NH(CHg)20C0-^^	η	η
119	Il	-NH(CH J0OCOCH0O-^S 2	N	N

8098A3/001S

O.Z. 32

Bsp.

Farbton

120 121 122

123

-NH-(CH₂);

124 125 -NH(CH_r -NH( CH

gelb

-nhch(ch₂)₅-c(ch₅)₂

CH_x OH

-Cl

-48-

809843/0015

O.Z. 32 530

Cl H

Bsp.

Farbton

126 127

-CH,

-HH-

-NH-

NH-(CH₂)₂-O-CH₃

-NH-(CHg)₅-COO-C₂H₅ -HH(CH J-O-CH--£v

-HH-e V-CH,

-NH -0 \V0CH

-NH-(CHg)₅-COOC₂H₅

-NH-CH₂-CHOH-CH₂-O -Q

09843/0015

-O

-O

-N(CH₃)

gelb

goldgelb

COPY

orange

goldgelb

-49-

U.Z. J2

Bsp.

135 136

138

139

142

OH

-HH- (CH ) -O- (CH) ₉-(K'_>)
3 2 2 \=J

-NH-CH₀-CH -(! ² I OH

-NH-(CE.).-Q

CH,

ε5

Farbton

goldgelb

orange

goldgelb

8093A3/0015

-50-

COpy

Beispiel I R

-NB-(CH₂)₂-0H

-IiH-(CH₂)₂-0-C0-CH

Cl

8098A3/0G15

O.Z- 5? 530

Farbton

goldgelb

orange

goldgelb

orange goldgelb

-51-

.-Z. 12

ITH-C₀H, ²

NH-C.H, ο

Beispiel

Farbton

CH,

rotorange

rot

goldgelb

809843/0016

-52-

COPY

Beispiel

Farbton

braunrot

Cl

Cl

⁰V

Cl

CH₃O ( CE₂ ) ₂-

Cl

Cl

Cl

Cl

CH ,-

Cl

Cl

7 VS

CH₃O(CHg)₂-HHO₂S-^J

Cl

ei

H₅C₆-O- (CH₂ )₂-0- (CHg)₃-NH-O₂S

809843/0015

gelb

-53-

O.Z. 3>2

D-H-H-Ö- -R²

Bsp.	S	CP5	0	η	R1	R2	-HH2	Η?	Farbton
168	0		η	-HH(CH2)2CH3	-HH(CH2)2CH3	-HH-C2H5	-HH(CH2J2-OH	gelb
		0	η			-0-(CH2)2-CH5
169	/CP3	It	η	η	-HH-C2Hc	n	braunrot
170	η	-HH-C6Hc	η	M	gelb
171	η	-HH-C2H5	Il	N
172	-HH-C2H5	η	-0-(CHg)2OH	N
173	-HH-C6H5	-HH2	η
174	η	-hh(ch2)2oco-<	-"^ »
175	η	-HH(CH2)20H	η
176	η	-HH-C2H5	η

809843/001S

BASF Aktiengesellschaft

L . Z. ;'2 υ J C

Bsp.

Farbton

!,Ο

-Q-t

-NH-C

CF.

-NH-(CH₂J₃CH₃

-NE-CH,

-NH-C₂H

₂H₅

-Q-C₂H

₂H₅

-S-C₂H

₂H₅

gelb

809843/0015

copy

Claims (1)

BASF Aktiengesellschaft Unser Zeichen: O.Z. 52 1^O Bg/ah 6700 Ludwigshafen, 06.04.1977 Patentansprüche

1. FarbstoffZubereitungen für Cellulose und cellulosehaltiges Textilmaterial enthaltend neben üblichen Bestandteilen Farb stoffe der allgemeinen Formel

R
-N=NY/ Λ-R I,

R^3-N

R^3--N
R²

in der ein

R¹

111 /
R R , OR , SR oder N _o , das andere

R Np, die Reste
^XR

1 2

R und R unabhängig voneinander Wasserstoff oder einen aliphatischen, cycloaliphatische^ araliphatischen oder aromatischen Rest,

einen gesättigten heterocyclischen Rest und

D den Rest einer Diazokomponente
bedeuten.

.:. Farbstoffzubereitungen gemäß Anspruch 1, enthaltend Farbstoffe der Formel gemäß Anspruch 1, wobei

^lWT7 809843/0015 "²"

-2- U.Z. J-2 530

2'/159fU

D durch Cyan, Trifluormethyl, Methyl, Fluor, Chlor, Brom, C₁- bis C^-Alkylsulfonyl, Phenylsulfonyl,

-SO,N ₂ oder -CON ₂ substituiertes Phenyl,

I- At

gegebenenfalls durch Methyl, Chlor, Brom oder Carboxyl substituiertes Anthrachinonyl oder durch Nitro, Chlor oder Brom substituiertes Benzisothiazolyl,

R Wasserstoff, C₁- bis Cg-Alkyl, durch Hydroxy, C₁- bis Co-Alkoxy, Phenoxy, Tolyloxy, Cyclohexyloxy, Benzyloxy, ß-Phenyläthoxy, Carboxyl, Carbonester mit insgesamt 2 bis 9 C-Atomen, C-Acyloxy mit insgesamt 1 bis 11 C-Atomen, C-,- bis Cg-Alkylaminocarbonyloxy, Phenylaminocarbonyloxy, Tolylaminocarbonyloxy, Chlorphenylaminocarbonyloxy, Dichlorphenylaminocarbonyloxy oder Pyrrolidonyl substituiertes C_p- bis C^-Alkyl, Cyclohexyl, Norbornyl, Phenyl-C,- bis C^-alkyl, ToIyI-C₁- bis C^- alkyl, ß-Phenyl-ß-hydroxyäthyl, gegebenenfalls durch Fluor, Oi₁XOr-, brom, Methyl, Trif luormethyl, Äthyl, Methoxy, Sthoxy oder Pyrrolidonyl substituiertes Phenyl, CH₂CH₂OCH₂CH₂OH oder (CH₂)-₅(OC₂H_i|)_nOB,

η O, 1 oder 2,

B Wasserstoff, C₁- bis C^-Alkyl, Cyclohexyl, Benzyl, Phenyläthyl,

Phenyl oder Tolyl,
ρ
R Wasserstoff, C₁- bis Cg-Alkyl oder Hydroxyalkyl mit 2 bis 9 C-Atomen,

2
R und R zusammen mit dem Stickstoff Pyrrolidino, Piperidino, Morpholino oder Hexamethyienimino,

809843/0015

-3- O.Z. 32

T Wasserstoff, Chlor, Brom oder Methyl, T" Wasserstoff oder Methyl,

³J ^ 1

T' Wasserstoff, -Y-N _? oder COOB

B Wasserstoff, C,- bis Co-Alky1, Phenyl-C,- bis C^-alkyl oder

Y -SO₂- oder -CO-,

4
T Wasserstoff oder Chlor und

T^ Wasserstoff, Methyl oder Äthyl bedeuten.

-4-

80984 3/0015