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Azofarbstoffe Die Erfindung betrifft Farbstoffe der Formel I
in der D den Rest einer Diazokomponente, X gegebenenfalls substituiertes Carbamoyl
oder Carboalkoxy mit insgesamt 2 bis 9 C-Atomen, M Wasserstoff, Natrium, Kalium,
Ammonium oder substituiertes Ammonium und n die Zahlen O bis 3 bedeuten.
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Die Reste D der Diazokomponenten leiten sich insbesondere von Anilin-,
Aminophthalimid-, Aminoazobenzol-, Äminonaphthalin-und Aminoanthrachinonderivaten
ab, die z.B. durch Halogen, Alkyl, Alkoxy, Cyan, Alkylsulfon, Nitro, Carboxyl, Carbalkoxy,
Carbonamid, N-substituiertes Carbonamid, Sulfonamid, N-substituiertes Sulfonamid
oder Benzthiazolyl substituiert sein können.
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N-substituierte Carbonamidgruppen X sind beispielsweise N-Methyl-,
N-Ätbyl-, N-n-Propyl-, N-i-Propyl-, N-n-Butyl-, N-i-Butyl-, N-ß-Xthylhexyl-, N-y-Methoxypropyl-,
N-B-Hydroxyäthyl-, N-y-Hydroxypropyl-, N-ß-Äthoxyäthyl-, N-Cyclohexyl-, N-Phenyl-,
N-Benzyl-, N, N-Dimethyl-, N,N-Diäthyl-, N-Äthyl-N-ß-hydroxyäthyl-, N-Butyl-N-ß-hydroxyäthyl-
und N-Methyl-N-phenylcarbonamid.
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Weiterhin sind als Gruppen X Carbonsäurehydrazid, -pyrrolidid, -piperidid
oder -morpholid zu nennen. Ferner kommen Aminkomponenten der Carbonamidgruppen X
in Betracht: Allylamin, tçrt.-Butylamin, i-Amylamin, n- oder i-Hexylamin, n- oder
i-Octylamin, ß-Äthyl-butylamin, ß-Hydroxy-propylamin,-Hydroxyhexylamin,
ß-Methoxy-äthylamin,
ß-Butoxy-äthylamin, y-(ß'-Äthylhexoxy)-propylamin, ß-(R'-Hydroxy-äthoxy)-äthylamin,
y- ( ß -henoxy-äthoxy )-propylamin, r- (#-Widroxy-butoxy)-propylamin, γ-Äthoxy-propylamin,
y-Isopropoxy-propylamin, B-Amino-ß-äthyla,y-propandiol, ß-Methyl-ß-amino-propanol,
N-Methyl-N-ß-hydroxyäthyl-amin, Diäthanolamin, Dipropylamin, Thiomorpholin-S-dioxid,
ß-Aminõäthyl-thiomorpholin-S-dioxid, N-Y-Aminopropyl-pyrrolidon, o-, m- oder p-Toluidin,
o-, m- oder p-Methoxy-anilin, o-, m-oder p-Chloranilin, o-, m- oder p-Cyananilin,
o-, m- oder p-Äthoxy-anilin, o-, m- oder p-Äthylanilin, p-Amino-benzoesäuremethylamid,
p-Aminobenzoesäure-ß-methoxy-äthylamid, 4-(ß-Hydroxyäthyl)-anilin, 4-(ß-Hydroxy-äthoxy
)-anilin, N-ß-Hydroxy-äthylanilin, N-Methyl-anilin, ß-Phenyl-äthylamin oder ß-Phenyl-ßhydroxy-äthylamin,
weiterhin Aminoessigsäure, ß-Amino-propionsäure,W-Amino-capronsäure und deren Ester.
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Carbalkoxygruppen X sind z.B. Carbomethoxy, -äthoxy, -propoxy, -B-methoxy-äthoxy,
-butoxy, -hexoxy oder -ß-äthylhexoxy.
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Substituierte Ammoniumkationen M sind beispielsweise Trimethylammonium,
Methoxyäthylammonium, Hexoxypropylammonium oder Dimethylphenylbenzylammonium.
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Zur Herstellung der Farbstoffe der Formel I kann man Diazoverbindungen
von Aminen der Formel II D-NH2 II
mit Kupplungskomponenten der Formel
III
umsetzen, wobei p 0 oder 1 bedeutet. Man kann Farbstoffe der Formel I auch dadurch
herstellen, daß man Verbindungen der Formel
sulfiert. lis Sulfierungsmittel eignet sich insbesondere Oleum.
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Einzelheiten der Herstellung sind den Beispielen zu entnehmen.
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Technisch besonders interessant sind Farbstoffe der Formel I a
in der Wasserstoff, Chlor, Brom, Methyl, Nethoxy, Äthoxy, Carboxyl, gegebenenfalls
durch Hydroxy oder Alkoxy substituiertes Carbalkoxy mit 2 bis 9 C-Atomen, Carbamoyl
oder N-mono- oder N,N-disubstituiertes Carbamoyl, SO3X, Sulfonamid- oder N-mono-
oder N,N-disubstituiertes Sulfonamid und m die Zahlen 0 oder 1 bedeuten undM die
angegebene Bedeutung hat.
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Als Verbindungen der Formel II sind beispielsweise zu nennen: Anilin,
2-, 3- und 4-Chlor-anilin, 2-, 3- und 4-Bromanilin, 2-, 3- und 4-Nitroanilin, 2-,
3- und 4-Toluidin, 2-, 3- und 4-Cyananilin, 2,4-Dioyan-anilin, 3,4- oder 2,5-Dichloranilin,
2,4,5-Trichloranilin, 2, 4,6-Trichloranilin, 2-Chlor-4-nitroanilin, 2-Brom-4-nitroanilin,
2-Cyan-4-nitroanilin, 2-Methylsulfonyl-4-nitroanilin, 2-Methoxy-4-nitroanilin, 1-Amino-2-trifluormethyl-4-chlorbenzol,
2-Chlor-5-aminobenzonitril, 2-Amino-5-chlor-benzonitril, 1-Aminobenzol-4-methylsulfon,
4-Methyl-2-nitroanilin, 4-Methoxy-2-nitroanilin, 4-Äthoxy-2-nitroanilin, 4-Chlor-2-nitroanilin,
2-Nitroanilin-4-sulfonsäure, 4-Nitroanilin-2-sulfonsäure, 2-Nitroanilin-4-sulfonsäureamid,
2-Nitroanilin-4-sulfonsäuremethylamid, 2-Nitroanilin-4-sulfonsä'uredimethylamid,
2-Nitroanilin-4-sulfonsäureäthylamid, 2-Nitroanilin-4-sulfonsaure-ß-hydroxyäthylamid,
2-Nitroanilin-4-sulfonsäure-di-ß-hydroxyäthylamid, 2-Nitroanilin-4-sulfonsäure-n-butylamid,
2-Nitroanilin-4-sulfonsäure-cyclohexylamid, 2-Nitroanilin-4-sulfonsäure-anilid,
2-Nitroanilin-4-sulfonsäure-N-methyl-anilid, 2-Nitroanilin-4-sulfonsäurepyrrolidid,
2-Nitroanilin-4-sulfonsäurepiperidid, 2-Nitroanilin-4-sulfonsäuremorpholid, 2-Nitroanilin-4-carbonsäure,
2-Nitroanilin-4-carbonsäuren-butylamid, 2-Nitroanilin-4-oarbonsäure-äthylester,
2-Nitroanilin-4-carbonsSure-i-butyl-ester, 3, 5-Dichloranthranilsäure-methylester,
propylester, -ß-methoxyäthylester, 3,5-Dibromanthranilsäure-methylester, -äthylester,
-(n)-butylester, -ß-methoxy-äthylester, N-Acetylp-phenylen-diamin, N-Acetyl-m-phenylendiamin,
4-Amino-benzophenon, 4-Amino-diphenylsulfon, 2-, 3- oder 4-Aminobenzoesäure-methylester,
-äthylester, -prqylester, -butylester, -ß-nethoxyäthylester, -methyldiglykolester,
äthyldiglykolester, -methyltriglykolester, 3- oder 4-Aminophthalsäure, Aminoterephthalsäure-dimethylester,
-diäthylester,
-dipropylester, -dibutylester, 4-Aminobenzoesäureamid,
-methylamid, -propylamid, -buttlamid, -ß-äthyl-hexylamid, 2-, 3- oder 4-Aminobenzoesäure-dimethylamid,
3- oder 4-Amino-phthalsäureimid, -ß-hydroxyäthyliinid, -methylimid, -äthylimid,
-tolylimid, 4-Aminobenzolsulfonsäure-dimethylamid, -diäthylamid, -pyrrolidid, -mopholid,
4-Amino-naphthalsäureäthylimid, 1- und 2-Aniino-anthrachinon, 1-Aminoanthrachinon-2-sulfonsäure,
4- und 5-Nitronaphthylamin, 4-Amino-azobenzol, 2', 3-Dimethyl-4-amino-azobenzol,
3',2-Dimethyl-4-amino-azobenzol, 3,5-Dibrom-4-amino-azobenzol, 3-Nethoxy-4-amino-azobenzol,
1-Amino-naphthalin-4-æulfonsäure, 2-Aminonaphthalin-1-sulfonsäure sowie die Diazokomponenten
der Formeln
Bevorzugte Diazokomponenten sind z. B.: 2-Nitroanilin, 4-Ohlor-2-Nitroanilin,
4-Brom-2-nitroanilin, 2-Nitroanilin-4-sulfonsäure, 2-Nitroanilin-4-carbonsäure,
4-Nitroanilin-2-sulfonsäure, 2-Nitroanilin-4-carbonsäure-ß-äthoxyäthylester.
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Als Kupplungskomponenten der Formel III sind beispielsweise zu nennen:
Bensthiazolyl-(2)-acetamid, Benzthiazolyl-(2)-acetamidsulfonsäure, Benzthiazolyl-(2)-essigsäuremethyl-
äthyl-, -n-butyl-, -n-heXyl-oder -ß-äthylhexylester, Benzthiazolyl- 5 '2 )-essigsäuremethyl-,
-n-butyl-, ~y-methoxypropyl-,-ß-hydroxyäthyl-,-y-hydroxypropyl-, -cyclohexyl-, -benzyl-,
diäthylamid, Benzthiazolyl-(2)-essigsäureanilid, -piperidid, -morpholid und -pyrrolidid.
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Bevorsugte Kupplungskomponenten sind beispielsweise: Benzthiazolyl-(2)-acetamid,
Benzthazolyl-(2)-acetamidsulfonsäure und 3enzthiazolyl- ( 2)-essigsäure-y-methoxypropylamid.
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Die neuen Farbstoffe sind gelb bis orange und eignen sich zum Färben
von Textilmaterialien aus natürlichen und synthetischen Polyamiden, wie Wolle, Seide,
Leder, Nylon 6 oder Nylon 6,6, von Celluloseestern, wie 2 1/2- oder Triacetat und
von synthetischen linearen Polyestern, wie Polyäthylenglykolterephthaiat oder chemisch
analog aufgebauten Polymeren.
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In den folgenden Beispielen beziehen sich Angaben über Teile und Prozente,
sofern nicht anders vermerkt, auf das Gewicht.
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BeisPiel 1
13,6 Teile 80 %ige 2-Nitro-1-aminobenzol-4-sulfonsäure werden in 200 Teilen Wasser
heiß gelöst und filtriert. Dazu gibt man 15 Raumteile konzentrierte Salzsäure und
nach Abkühlung 50 Teile Eis. Danach gießt man 15 Raumteile 23 %ige Natriumnitritlösung
unter die Oberfläche ein; nach einstündigem Nachrührenbei O bis 5 OC wird die überschüssige
salpetrige Säure auf übliche Weise zerstört. Dem Diazotierungsgemisch setzt man
noch 300 Teile Eis und dann bei 0 bis 5 °C die Lösung von 10,6 Teilen Benzthiazolyl-(2)-acetamid
in 400 Teilen dem Wasser und 50 Raumteilen Dimethylformamid zu. Nach/Zuropfen von
100 Raumteilen gesättigter Natriumacetatlösung läßt man über Nacht rühren. Dann
wird der Farbstoff abgesaugt, mit 10 %iger Natriumchlorid-Lösung gewaschen und getrocknet.
Man erhält ein orangegelbes Pulver, das sich in Wasser mit gelber Farbe löst und
Polycaprolactamgewebe in gelben Tönen mit hervorragenden Licht- und Naßechtheiten
färbt. Auch auf Wolle wird eine gute Lichtechtheit erzielt.
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Die in Beispiel 1 verwendete Kupplungskomponente wurde auf folgendem
Wege hergestellt: 125 Teile o-8minothiophenol und 105 Teile Cyanacetamid werden
in Gegenwart von ungefähr 2 Raumteilen Schwefelkohlenstoff in 500 Raumteilen o-Dichlorbenzol
und unter Stickstoff eine halbe Stunde bei Raumtemperatur gerührt, dann eine Stunde
auf 80 0C und anschließend 2 Std auf 130 C erhitzt. Nach dem Kaltrühren wird der
gebildete Niederschlag abgesaugt, mit kaltem Äthanol gewaschen und getrocknet. Man
erhält 167 Teile einer Verbindung der Formel
vom Schmelzpunkt 152 - 160 0C. Nach Umkristallisation aus Wasser in Gegenwart von
Aktivkohle schmilzt die Substanz bei 169 - 171 C.
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Die Darstellung kann unter Ausbeuteverlust auch in Abwesenheit von
Schwefalkohlenstoff durchgeführt werden.
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Durch Diazotierung der in der folgenden Tabelle aufgeführten Amine
und Kupplung mit der in Beispiel 1 verwendeten Kupplungskomponente wurden in analoger
Weise Farbstoffe hergestellt, die Polyamid bzw.
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Wolle in den angegebenen Farbtönen färben:
Beispiel
Amin Farbton Nr.
| 2 HOOCN82 gelb |
| c |
| °2 |
| 3 O 2 9 2 gelb |
| so3H |
| 4 Cl 4 NH2 gelb |
| SO H |
| 3 |
| Cl |
| 5 H03S NH2 gelb |
| NO2 |
| 50 H |
| 6 02N 4 KH2 gelb |
| Br |
| 7 H5C'IS't4 NH, gelb |
| SO,H SO;gH |
| 8 H03S HO,S.NINN82 goldgelb |
Beispiel Amin Farbton Nr.
| 9 HO3S N=NNH2 goldgelb |
| 50 H |
| 3 |
| MI, |
| 10 c gelb |
| 11 @ so3 orange |
| 0 |
Beispiel 12 a) 100 Teile Benzthiazolyl-(2)-acetamid, dessen Herstellung in Beispiel
1 beschrieben wurde, trägt man unter Kühlung bei 20 bis 30 0C in 300 Teile 37 %iges
Oleum ein. Man erwärmt vier Stunden lang auf 50 bis 55 00. Dann gießt man in Eiswasser
ein und filtriert.
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Man erhält so etwa 2000 Raumteile einer etwa 0,22 molaren Lösung
von Benzthiazolyl-(2)-acetamid-sulfosäure:
b) 7 Teile o-Nitranilin werden in 13 Raumteilen konzentrierter
Schwefelsäure und 15 Raumteilen Wasser bei 50 bis 55 0C gelöst.
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Die Lösung wird in 35 Teile Wasser und 30 Teile Eis gegossen, dann
werden bei 0 bis 5 0C 16 Raumteile 23 foige Natriumnitritlösung hinzugegeben. Nach
zweistündigem Nachrühren zerstört man wie üblich die überschüssige salpetrige Säure
und filtriert. Dann werden 250 Raumteile der oben beschriebenen Lösung von Bensthiazolyl-(2)-acetamid-sulfosäure
bei O bis 5 °C in die Diazoniumsalzlösung gegeben. Nachdem man durch Zutropfen von
konzentrierter Natriumacetatlösung einen pH-Wert von 4 eingestellt hat, läßt man
über Nacht rühren, saugt dann den Niederschlag ab, wäscht mit 10 %iger Kochsalzlösung
und trocknet. Man erhält den Farbstoff der folgenden Formel
in Form des Natriumsalzes als orangefarbenes Pulver, dessen Lösung in Wasser Polycaprolactamgewebe
in gelben Tönen mit guten Echtheiten färbt.
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Beispiel 13
8,6 Teile 4-Chlor-2-nitranilin werden mit 20 Raumteilen konzentrierter Salzsäure
übergossen, mit 50 Teilen Eis verrührt und bei 0 bis 5 C mit 15 Raumteilen 23 %iger
Natriumnitritlösung innerhalb von einer Stunde versetzt. Man rührt eine Stunde nach,
zerstört die überschüssige salpetrige Säure auf übliche Weise und filtriert.
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Dann werden 250 Raumteile einer Lösung von Benzthiazolyl-(2)-acetamid-sulfonsäure
(gemäß Beispiel 12 a) bei 0 bis 5 OC in die Diazoniumsalzlösung gegeben. Nach einer
Stunde wird das Reaktionsgemisch durch Zutropfen von konzentrierter Natriumacetatlösung
auf pH-Wert 4 gestellt und nach 2-stündigem Nachrühren abgesaugt. Man wäscht mit
10 zeiger Kochsalzlösung und erhält dem 0 nach/Trocknen bei 80 0 ein braunes Pulver,
dessen wäßrige Lösung Textilmateial aus synthetischem Polyamid in gelben Tönen mit
sehr guter Lichtechtheit und guten Naßechtheiten färbt.
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den Analog zu der in Beispielen12und 13 beschriebenen Arbeitsweise
lassen sich die in der folgenden Tabelle beschriebenen Farbstoffe herstellen.
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Beispiel Amin Farbton Nr.
| 14 HOOC < NH2 gelb |
| N02 |
| CO C H7 |
| 15 Cl¼NH223 gelb |
| Cl |
| CN |
| 16 Cl + NH2 gelb |
| 17 02N t NH2 gelb |
| 18 02N NH, gel-b |
| Cl |
| O NHZ |
| 19 HO-H2¢-H2C-N zu gelb |
| 0 |
BeisPiel 20
14,5 Teile 2-Nitranilin-4-sulfonsäure-methoxy-propylamid werden in 43 Raumteilen
Eisessig und 7 Raumteilen Propionsäure suspendiert.
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Bei O bis 5 0C werden 16 Teile Nitrosylschwefelsäure eingetropft.
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Dann wird zwei Stunden nachgerührt,'mit 100 Raumteilen Eiswasser versetzt,
der ueberschuß an salpetriger Säure wie üblich zerstört und die Lösung filtriert.
Anschließend werden 250 Raumteile einer Lösung von Benzthiazolyl-(2)-acetamid-sulfonsäure
(gemäß Beispiel 12 a) bei 0 bis 5 °C zugegeben. Durch Zutropfen von gesättigter
Natrinmacetatlösung wird en pH-Wert von 4. eingestellt; man fügt noch 500 Raumteile
gesättigte Kochsalzlösung zu und läßt über Nacht rühren. Das Nutschgut wird mit
ungefähr 100 Raumteilen Wasser auf 50 bis 60 OC gebracht, warm abgesaugt, mit 10
zeiger Kochsalzlösung gewaschen und getrocknet. Man erhält einen gelben Farbstoff,
dessen Lösung in Wasser Textilmaterial ans synthetischem Polyamid in gelben Tönen
färbt, die vorzügliche Echtheiten aufweisen.
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BeisPiel 21
11,2 Teile 1-Aminoanthrachinon löst man bei 15 OC in 28,5 Raumteilen 96 %iger Schwefelsäure
und trägt 17,5 Teile Witrosylschwefelsäure ein.
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Nachdem man vier Stunden bei 15 C und 15 Minuten bi 35 OC nachgerührt
hat, gießt man auf 500 Teile Eis und 100 Teile Wasser, rührt eine halbe Stunde nach
und zerstört auf übliche Weise den Überschuß an salpetriger Säure. Man saugt ab
und rührt das Nutschgut in 250 Teilen Eis und 250 Teilen Wasser an. Dazu tropft
man 250 Raumteile einer gemäß Beispiel 12 a hergestellten Lösung von Benzthiazolyl-(2)-acetamid-sulfonsäure
und puffert mit gesättigter Natriumacetatlösung auf etwa pH 4 ab. Nach Rühren über
Nacht wird abgesaugt, mit 10 %iger Kochsalzlösung gewaschen und getrocknet. Man
erhält ein braunes Pulver, dessen wäßrige Lösung Polyamidgewebe in echten orange-braunen
Tönen anfärbt.
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Durch Diazotierung der in der folgenden Tabelle aufgeführten Amine
und Kupplung mit der in Beispiel 12 verwendeten Kupplungskomponente wurden in analoger
Weise Farbstoffe dargestellt, die Polyamid in den angegebenen Farbtönen färben:
Beispiel
Amin Farbton Nr.
| 22 (H3C)2N-S02 NH2 gelb |
| NO2 |
| 23 HO-(CH2)2-NH-S02NH2 gelb |
| N02 |
| 24 n-H9 0 -NB-SO NH2 gelb |
| N02 |
| CH -CH |
| 25 3 2 N-SO gelb |
| H0(CH2)2 NO2 |
| 26 9 S02 NH2 gelb |
| NO2 |
| 27 ° 3 N-SO, NH2 gelb |
| NO2 |
| 28 H5C2-O-(CH2)2-02CNH2 gelb |
| NO2 |
Beispiel Amin Farbton Nr.
| 29 n-H9C 402C NR2 gelb |
| N02 |
| 30 BrNR2 NHn gelb |
| COOC a7 |
| 37 |
| 31 ort 2N NE2 gelb |
| SQ2CH) |
| 32 02N 2NNH2 gelb |
| N02 |
| Cl |
| 33 2 4 2 gelbbraun |
| NO2 |
| Br |
| 34 02N 4 NE2 gelbbraun |
| N02 |
| 35 E3CO CE2 CH2 H CO-CH,-CH2-O-C-TH gelb |
| N02 |
Beispiel Amin Farbton Nr.
| 36 n-H9C4-0- gelb |
| NO2 |
| 37 H3C-(H2C)3-CH-CH2-0-C NH2 SH2 gelb |
| O2H5 ° NO2 |
Beispiel 38 a) Zu 96 Teilen Bensthiazolyl-(2)-acetamid (Beispiel 1 a) in 750 Raumteilen
Äthanol läßt man unter Kühlung bei Raumtemperatur 75 Raumteile konzentrierte Schwefelsäure
tropfen und erwärmt dann drei Stunden lang auf 80 C. Nachdem man überschüssiges
Lösungsmittel im Vakuum entfernt hat, nimmt man in 1000 Teilen Wasser und 1000 Raumteilen
Chloroform auf, trennt die Chloroform-Phase ab, wäscht sie mit Wasser neutral und
trocknet sie über wasserfreiem Natriumsulfat. Nach Abziehen des Chloroforms im Vakuum
bleiben 75 Raumteile eines Öles der Formel
zurück, das identisch ist mit einem Präparat, das auf unabhängigem
Wege nach der Methode von A. E. van Dormael und J. Nys, Bull. Soc. chim. belges
57, 355 (1948) hergestellt wurde.
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b) Werden 14 Teile dieses Benzthiazolyl-(2)-essigsäureäthylesters
nach den Angaben von Beispiel 1 mit dem Diazoniumsalzgemisch aus 13,6 Teilen 80
%iger 2-Nitro-1-aminobenzol-4-sulfonsäure vereinigt, so entsteht ein Farbstoff der
Formel
dessen Lösung in Wasser Eextilmaterial aus Polycaprolactam gelb anfärbt.
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BeisPiel 39
Wird nach den Angaben von Beispiel 10 die Diazoniumsalzlösung
aus 8,6 Teilen 4-Chlor-2-nitranilin mit einer Lösung von 10,6 Teilen Bensthiazolyl-(2)-acetamid
in 400 Teilen Wasser und 50 Raumteilen Dimethylformamid vereinigt, so entsteht ein
orangegelber Farbstoff, der Polyesterfasern in gelben Tönen mit hervorragender Lichtechtheit
färbt.
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Analog zu dem in Beispiel 39 beschriebenen Verfahren stellt man die
in der folgenden Tabelle durch Angabe der Diazokomponente charakterisierten Farbstoffe
her, wobei die Eupplungskomponente Jeweils Benzthiazolyl-(2)-acetamid ist: Beispiel
Amin Farbton Nr.
| 40 2 gelb |
| XO2 |
| 41 5C2o-(CE2)2-020 o 2 gelb |
| N02 |
| 42 n-H9C4-02C NH2 gelb |
| °2 |
Beispiel Amin Farbton Nr.
| 43 °2 4 NH2 gelb |
| 44 02NNH2 gelb |
| Cl |
| 45 k NH2 gelb |
| COOCH3 |
| 3 |
| 46 H5C2-O 2CNH2 gelb |
| 47 Cl ciq- NHs2 gelb |
| CN |
| 48 t t 2 goldgelb |
| 49 zu NwN < NH2 goldgelb |
| CH3 CH3 |
| 3 |
| HO-H4C2 |
| 50 2 NH2 orange |
| HO-H C,/ |
| 51 HO-CH2-CH2-N > gelb |
Beispiel 52
13,1 Teile 2,4-Dinitro-6-bromanilin werden heiß in 125 Raumteilen Eisessig gelöst.
Zur abgekühlten Lösung läßt man bei 15 C 16 Teile Nitrosylschwefelsäure tropfen
und hält zwei Stunden bei 15 00. Dann fügt man unter Zusatz von 400 Teilen Eis eine
Lösung von 10,6 Teilen Benzthiazolyl-(2)-acetamid in 400 Teilen Wasser und 50 Raumteilen
Dimethylformamid zu. Nachdem man mit gesättigter Natriumacetatlösung auf pH 4 abgepuffert
hat, wird über Nacht gerührt, abgesaugt, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Man
erhält einen gelben Farbstoff, der Polyestergewebe in gelben Farbtönen färbt.
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Durch Diazotierung der in der folgenden Tabelle aufgeführten Amine
und Kupplung mit Benzthiazolyl-(2)-acetamid wurden in analoger Weise Farbstoffe
hergestellt, die Polyester in den angegebenen Farbtönen färben:
Beispiel
Amin Farbton Nr.
| Br |
| 53 Cl 4 NE2 gelb |
| °2 |
| 54 H3CO- (CH2)3-HN-02 HN 2 zu2 gelb |
| NO2 |
| Cl |
| 55 02NNH2 gelb |
| Cl |
| 56N83 gelb |
| NO2 |
| Cl |
| 57 NCHH2 gelb |
| °2 |
| 58 2 O2N 2 gelb |
| so,cH5 |
| 23 |
| 59 Q'NIR--NH, gelb |
| $ 4 2 gelb |
| Br |
Beispiel Amin Farbton Nr.
| O NH2 |
| 60 H 6X gelb |
| 3- - |
| 0 |
| O NH |
| 61 n-HgC4- n-H C -m: gelb |
| 94 |
| 0 T82 |
| 62 orange |
| 0 |
Beispiel 63 90,4 Teile Cyanessigsäureäthylester und 72 Teile 3-Nethoxypropylamin
werden bei Raumtemperatur gemischt und 30 Minuten lang auf 60 OC erwärmt. Bei Raumtemperatur
fügt man 100 Teile o-Amino-thiophenol, 500 Raumteile o-Dichlorbenzolund drei Raumteile
Schwefelkohlenstoff hinzu und rührt unter Stickstoff eine halbe Stunde bei Raumtemperatur,
eine Stunde bei 80 C und neun Stunden bei 130 C, wobei Äthanol abdestilliert wird
und Ammoniak entweicht. Dann werden ungefähr 300 Raumteile o-Dichlorbenzol unter
vermindertem Druck abdestilliert. Das entstandene kristalline Produkt wird bei Raumtemperatur
abgesaugt, mit wenig Benzol angeteigt,
nochmals abgesaugt, zweimal
mit Benzol gewaschen und an der Luft getrocknet. Man erhält so 99 Teile eines Produktes
der Formel
das bei 72 bis 75 °C schmilzt.
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Vereinigt man 14,5 Teile dieser Substanz mit diazotiertem 4-Chlor-2-nitranilin
gemäß Beispiel 13, so erhält man einen gelben Farbstoff der Formel
der Polyesterfasern in gelben Tönen mit guter Licht echtheit und guten allgemeinen
Echtheiten färbt.
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Analog zu der in Beispiel 63 beschriebenen Arbeitsweise lassen sich
die in der folgenden Tabelle durch Amin- und tupplungskomponente charakterisierten
Farbstoffe herstellen, die Polyestergewebe in gelben Tönen mit guten Echtheiten
anfärben:
Beispiel Amin Kupplungskomponente Nr.
| 0 |
| 64 Br t 2 H3Co-(CH2)3-NH-C-CH2< t |
| 2 |
| 65N82 a |
| °2 |
| 66 Q SH2 HO-(CH2)2-NH-C-CH2 <t |
| N02 |
| 67 Cl NH2 fl |
| N02 |
| 0 |
| 68 Cl < NH2 H0-(CH2)4-O-(CH2)3-NH-C1-CH2 |
| N02 |
| 0 |
| 69 $ 2 $ NH2 CH2-NH-8-CH2 |
| N02 |
| 0 |
| clQ( NH2 |
| N02 |
Beispiel Amin Kupplungskomponente Nr.
| 0 |
| II |
| 71 ,cNH2 N-C-CH, |
| NO2 |
| 72 2 011 |
| NH-C NH-C-CE2< |
| N02 |
Beispiel 73
10 Teile des Farbstoffs aus Beispiel Nr. 59 werden bei 10 bis 15 CC in 100 Teile
10 %iges Oleum eingetragen und über Nacht bei Raumtemperatur stehengelassen. Dann
fällt man auf 600 Teile Eiswasser, saugt den ausgefallenen Farbstoff ab, wäscht
ihn mit 10 zeiger Eochsalzlösung und trocknet. Man erhält ein braunes Pulver, das
Polyamidgewebe in goldgelben Tönen färbt.
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Beispiel 74 181 Teile Cyanessigsäureäthylester und 196 Teile B-Phenyläthylamin
werden bei Raumtemperatur gemischt und 30 Minuten lang auf 60°C erwärmt. Dann fügt
man 200 Teile o-Aminothiophenol in 1 000 Raumteilen o-Dichlorbenzol und 4 Raumteile
Schwefelkohlenstoff zu und rührt unter Stickstoff als Schutzgas 30 Minuten bei Raumtemperatur,
eine Stunde bei 800C und vier Stunden bei 1300C, wobei Äthanol abdestilliert wird
und Ammoniak entweicht, Das beim Erkalten der Lösung auskristallisierte Produkt
wird abgesaugt, einmal mit Benzol und einmal mit Ligroin gewaschen und getrocknet.
Man erhält so 243 Teile der Verbindung der Formel
die bei 123 bis 1240C schmilzt.
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Vereinigt man 11,3 Teile dieser Substanz mit diazotiertem 4-Chlor-2-nitranilin
gemäß Beispiel 13, so erhält man einen gelben Farbstoff der Formel
der Polyesterfasern in gelben Tönen mit guter Lichtechtheit und guten allgemeinen
Echtheiten färbt.
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Analog zu der in den Beispielen 63 und 74 beschriebenen Arbeitsweise
erhält man auch die in der folgenden Tabelle angegebenen Farbstoffe der Formel
Beisp. D R Farbton auf Polyester
| 75 NO2 NC2H5 gelb |
| Cl H |
| C2H40-C4Hg |
| 76 -NX gelb |
| H |
| CR,-CH,-OH |
| 77 " -N gelb |
| OH3 |
| 78 " -N-CH2-cH2 gelb |
| H |
| 79 O2 NCH3 gelb |
| °2 \ -CH3 gelb |
| I |
| 80 -N 4 gelb |
| 80 1? |
| CH2-CH2-OH |