DE2216570C3 - Wasserlösliche Azofarbstoffe der 2.6-Diaminopyridin-Reihe, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung - Google Patents

Wasserlösliche Azofarbstoffe der 2.6-Diaminopyridin-Reihe, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung

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DE2216570C3 DE19722216570 DE2216570A DE2216570C3 DE 2216570 C3 DE2216570 C3 DE 2216570C3 DE 19722216570 DE19722216570 DE 19722216570 DE 2216570 A DE2216570 A DE 2216570A DE 2216570 C3 DE2216570 C3 DE 2216570C3
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Description

RHN
NHR
umsetzt, wobei die SO3M-Gruppe(n) sowohl im Rest D als auch R stehen kann (können) und D, X, R und η die im Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben, oder
b) Verbindungen der allgemeinen Formel
D-N = N
RHN
NHR falls durch Sauerstoffatome unterbrochenes Alkyl mit 1 bis 8 C-Atomen, Phenylalkyl mit I bis C-Atomen in der Alkylgruppe, 0-Hydroxy-/*-phenyläthyl, jS-Pyrrolidonyläthyl, Cyclohexyl, oder gegebenenfalls durch Hydroxy, Methoxy, Chlor, Methyl oder Acetylamino substituiertes PhenyL M Wasserstoff, Natrium, Kalium, Ammonium oder substituiertes Ammonium und «1,2 oder 3 ist. 2. Farbstoffe gemäß Anspruch 1 der alv meinen Formel
(SO3M)n
in der D der Rest einer Diazokomponente, X Cyan oder Carbonamid, die Reste R unabhängig voneinander Wasserstoff, SO3M, gegebenenfalls durch Hydroxy, Methoxy, Äthoxy, Benzyloxy, Phenoxy, Formyloxy oder Acetoxy substituiertes, gegebenen-
N=N
m 1 oder 2, Y Wasserstoff, Cyan, Chlor, Brom, Methylsulfon, Äthylsulfon, Phenylsulfon, Carbalkoxy mit 1 bis 4 C-Atomen in der Alkoxygruppe. oder SO3M, Y1 Wasserstoff oder Chlor, Z Wasserstoff, Chlor, Brom, Carbalkoxy mit 1 bis 4 C-Atomen in der Alkoxygruppe, 2-Benzthiazolyl oder SO3M, A1 Wasserstoff, Methyl, Methoxy oder SO3M, A2 Wasserstoff, Methyl oder Methoxy und B Wasserstoff, Methyl, Methoxy oder SO3M sind und R und M die im Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben.
3. Ein Verfahren zur Herstellung von Färbstoffen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man
a) Diazoniumverbindungen von Aminen der allgemeinen Formel DNH2 mit Kupplungskomponenten der allgemeinen Formel
RHN
NHR
in der D1 ein Rest der allgemeinen Formel
O
—/~>- oder R—N
4. Verwendung der Farbstoffe gemäß Anspruch 1 oder 2 zum Färben von natürlichen und synthetischen Polyamiden.
Die Erfindung betrifft Farbstoffe der allgemeinen Formel I
(SO3M)n
(D
RHN
NHR
in der D, X und R die im Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen außer SO3M haben, sulfiert.
in der D der Rest einer Diazokomponente, X Cyan oder Carbonamid, die Reste R unabhängig voneinander Wasserstoff, SO3M, gegebenenfalls durch Hydroxy, Methoxy, Äthoxy, Benzyloxy, Phenoxy, Formyloxy oder Acetoxy substituiertes, gegebenenfalls durch Sauerstoffatome unterbrochenes Alkyl mit bis 8 C-Atomen, Phenylalkyl mit 1 bis 4 C-Atomen in der Alkylgruppe, /3-Hydroxy-/S-phenyläthyl, ß-Pytrolidonyläthyl, Cyclohexyl oder gegebenenfalls durch Hydroxy, Methoxy, Chlor, Methyl oder Acetylamino substituiertes Phenyl, M Wasserstoff, Natrium, Kalium, Ammonium oder substituiertes Ammonium und π 1, 2 oder 3 ist, sowie ein Verfahren zur Herstellung der genannten Farbstoffe und ihrer Anwen- dung zum Färben von natürlichen und synthetischen Polyamiden.
Gegenüber vergleichbaren aus den deutschen Offenlegungsschriften 1924 570 und 2004487 bekannten Farbstoffen zeichnen sich die erfindungsgemäßen
6.5 Farbstoffe durch verbesserte Licht- und Naßechtheiten aus. Zudem ist es mit den neuen Farbstoffen in unvorhersehbarer Weise möglich, den Farbtonbereich bis zum Violett durch brillante Farbtöne zu bereichern.
inst Am Alk nyl
ger Tri AtI ox N-N- ätl m< j ätl -rr Sv
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bis
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Vl.
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Mk>] mit
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-■ills durch
-■lyiamino
H ι im. Ka-
nmonium
zur Her-
-I A η wcn-
ΟΙΓ,.Μ,-
Die R.este D der Diazokomponenten leiten sich insbesondere von Anilin-, Aminophthalimid- und Aminoazobenzolderivaten ab, die z. B. durch Halogen, Alkyl, Alkoxy, Acetylamino, Cyan, Alkylsulfon, Phenylsulfon, Nitro, Carboxyl, Carbalkoxy, Carbonamid, N-substituiertes Carbonamid, Sulfonamid, N-substituiertes Sulfonamid oder Benzthiazolyl substituiert sein können.
Einzelne Substituenten sind außer den bereits genannten beispielsweise: Chior, Brom, Methyl, Äthyl, Trifluormethyl, Methoxy, Äthoxy, Methylsuifonyl, Äthylsulfonyl, Carbomethoxy, -äthoxy, -p-äthoxyäthoxy, -/ί-methoxyäthoxy, -butoxy, -/3-butoxyäthoxy, N-Methyl-, N-Äthyl-, N-Propyl-, N-Butyl-, N-Hexyl-, N-^-Äthylhexyl-, Ν-0-Hydroxyäthyl-, N-yi-Methoxyäthyl-, N-y-Methoxypropylcarbonanud, N,N-Dimethyl-, N,N-DiäthyI-, N-Methyl-N-^-hydroxyäthyl-, N-Phenylcarbonamid, Carbonsäure-piperidid, -morpholid oder -pyrrolidid sowie die entsprechenden Sulfonamide.
Im einzelnen seien für R beispielsweise genannt: Methyl, Äthyl, n- oder i-Propyl oder -Butyl, Hexyl, /f-Äthylhexyl, /3-Hydroxyäthyl oder -propyl, >-Hydroxypropyl, «u-Hydroxyhexyl, ß-Methoxyäthyl, /ϊ-Äthoxyäthyl, y-Methoxypropyl, y-Äthoxypropyl, 0-Formyloxyäthyl, /ϊ-Acetoxyäthyl, y-Formyloxypropyl, y-Acetoxypropyl, Benzyl, Phenyläthyl, ß-Methylphenyläthyl, Phenoxyäthyl, Phenoxypropyl, Benzyloxypropyl oder Cyclohexyl sowie die Reste der Formeln
CH2CH2OCH2CH2OH
Rest D als auch im Rest R stehen kann (können) und D, X, R und η die eingangs für Formel I angegebenen Bedeutungen haben. R kann auch SO3M sein. Man kanu zur Herstellung der erfindungsgemäßen Farbstoffe der allgemeinen Formel I auch Farbstoffe der allgemeinen Formel IV
(IV)
RHN
NHR
oder
(CH2)3O(CH2)4OH
(CH2)3O(CH2)2 OC6H5
CH2CH2N/
CH2 — CH
OH
35
40
45
Die Reste R in Formel I können gleich oder verschieden sein.
Substituierte Ammoniumkationen M sind beispielsweise Trimetbylammonium, Methoxyäthylammonium, Hexoxypropylammonium oder Dimethylphenylbenzylammonium.
Zur Herstellung der Farbstoffe der allgemeinen Formel I kann man Diazoniumverbindungen von Aminen der allgemeinen Formel II
D-NH2
(II)
mit Kupplungskomponenten der allgemeinen Formel III CH3
X
(III)
RHN NHR
umsetzen, wobei die SO3M-Gruppe(n) sowohl im
in der D, X und R die eingangs angegebenen Bedeutungen außer SO3M habesc, sulfieren oder sulfatisieren. Verbindungen der allgemeinen Formel II sind beispielsweise: Anilin, 2-, 3- und 4-Chlor-anilin, 2-, 3- und 4-Bromanilin, 2-, 3- und 4-NitroaniJin, 2-, 3- und 4-Toluidin, 2-, 3- und 4-Cyananilin, 2,4-Dicyan-anilin. 3,4- oder 2,5 - Dichlor - anilin, 2,4,5 - Trichlor - anilin. 2,4,6-Trichloranilin, 2-Chlor-4-nitroanilin, 2-Brom-4-nitroanilin, 2-Cyan-4-nitroanilin, 2-Methylsulfonyl-4-nitroanilin, 4-Chlor-2-nitroanilin, 4-Methyl-2 - nitroanilin, 2 - Methoxy - 4 - nitroanilin, 1 - Amino-2 - trifluormethyl - 4 - chlorbenzol, 2 - Chlor - 5 - aminobenzonitril, 2-Amino-5-chlor-benzonitril, 1-Amino-2 - nitrobenzol - 4 - sulfonsäure - (n) - butylamid oder -ß - methoxy - äthylamid, 1 -Aminobenzol-4-methylsulfon. 1 -Amino- 2,6- dibrombenzol-4-methylsulfon, 1 -Amino-2,6-dichlorbenzol-4- methylsulfon, 3,5- Dichloranthranilsäure-methylester.-propylester^/i-methoxyäthylester, -butylester, 3,5-Dibromanthranilsäuremethylester, -äthylester, -(n)- oder -(i)-propylester, -(n)- oder -(i)-butylester, -^-methoxy-äthylester, N-Acetyl-p-phenylendiamin, N-Acetyl-m-phenylendiamin. N - Benzolsulfonyl - ρ - phenylendiamin, 4 - Aminoacetophenon, 4- oder 2-Aminobenzphenon, 2- und 4-Amino-diphenylsulfon, 2-, 3- oder 4-Aminobenzoesäure - methylester, -äthylester, -propylester, -butylester, -isobutylester, -ft ■ methoxyäthylester, -/i-äthoxyäthylester, -methyl - diglykolester, -äthyldiglykolester, -methyl-triglykolester, 3- oder 4-Aminophthalsäure, 5 - Amino - isophthalsäure- oder Aminoterephthalsäure - dimethylester, -diäthylester, -dipropylester, -dibutylester, 3- oder 4-Aminobenzoesäureamid, -methylamid, -propylamid, -butylamid, -isobutylamid, -cyclohexylamid, β - äthyl - hexylamid, -y-methoxypropylamid, 2-, 3- oder 4-Aminobenzoesäure-dimethylamid, -diäthylamid, -pyrrolidid, -morpholid, 5-Aminoisophthalsäurediamid, 3- oder 4-Amino-phthalsäureimid, -^-hydroxyäthylimid. -methylimid, -äthylimid, -tolylimid, 4-Aminobenzolsulfonsäure-dimethylamid, -diäthylamid, -pyrrolidid, -morpholid, 3- oder 4-Aminophthalsäure - hydrazid, 4 - Amino - naphthalsäureäthylimid, -butylimid, -methoxyäthylimid, 1-Aminoanthrachinon. 4 - Amino - diphenylenoxid, 2-Aminobenzthiazol, 4- und 5-Nitronaphthylamin, 4-Aminoazobenzol, 2',3 - Dimethyl - 4 - amino - azobenzol, 3',2 - Dimethyl - 4 - amino - azobenzol, 2,5 - Dimethyl-4-amino-azobenzol, 2-Methyl-5-methoxy-4-aminoazobenzol, 2-Methyl-4',5-dimethoxy-4-amino-azobenzol, 4'-Chlor-2-methyl-5-methoxy-4-amino-azobenzol, 4' - Nitro - 2 - methyl - 5 - methoxy - 4 - aminoazo benzol, 4'-Chlor-2- methyl - 4 - amino - azobenzol, 2,5 - Dimethoxy - 4 - amino - azobenzol, 4' - Chlor-2,5-dimethoxy-4-amino-azobenzol, 4'-Nitro-2,5-dimethoxy-4-amino-azobenzol, 4'-Chlor-2,5-dimethyl-
4 - amino - azobenzoJ, 4' - Methoxy - 2,5 - dimethyl-4 - amino - azo benzol, 4' - Nitro - 4 - amino - azobenzol, 3,5 - Dibrom - 4 - amino - azobenzol, 2,3' - Dichlor-4-amino-azobenzol, 3-Methoxy-4-an>ino-azobenzol, 1-Amino-naphthalin-4-suIfonsäure, l-Amino-2-, -3- oder -4-benzolsulfonsäure, l-Amino-4-chlor-benzolsulfonsäure - (2), 1 - Amino - 4,5 - dichlor - benzolsulfonsäuren), 1 -Amino^-methyl-S-chlor-benzolsulfonsäure - (2), 1 - Amino - 2,5 - dichJorbenzolsuJfonsäure - (4), 1 - Amino - 4 - äthylbenzolsulfonsäure - (2). ίο 2 - Amino - naphthalin - (1) - sulfonsäure, 1 - Aminobenzol-2,4-disulfonsäure sowie die Diazokomponenten der Formeln
HO3S-
-NH2
HO3S
V- N=N-<f V- NH
20
CH3
H2N O
SO3H
35
N-CH2-CH2-O-SO3H
H2N O
HO3S
40
45
N=N
SO3H
OCH,
O~N=N
SO3H CH3
OCH3
NH2
OCH3
NH2
55 OCH3
HQ3S
OCH3
HO3S
OCH3
SO,H
HO3S
SO3H
NH,
SO3H
Diazotierung und Kupplung erfolgen nach an sich
bekannten Methoden. Die Sulfierung der Verbindungen der Formel IV wird zweckmäßigerweise mit
ungefähr 70- bis 100%iger Schwefelsäure oder Oleum
mit bis zu 25%igem SO3-Gehalt bei Temperaturen
von ungefähr O bis 100°C, vorzugsweise unterhalb
etwa 400C vorgenommen. Die Methoden sind an sich
bekannt, Einzelheiten sind den Beispielen zu entnehmen.
V01 ; stoffe
m 1 c sulfo 1 bif Y1 > Bror grup Metl oder oder nen Bi
8C-durc nen, Phe D
allei insb bev<
am ren alb ich eh-
Von besonderer technischer Bedeutung sind Farbstoffe der allgemeinen Formel I a
Dl—N = N
RHN
NHR
in der D1 ein Rest der allgemeinen Formel
Y
amid, -N-butylamid, N-ß-äthylhexylamid, 4-Aminobenzoesäure - N,N - diäthylamid, 3- und 4 - Aminobenzolsulfonsäureamid, 3- und 4 - Amino - benzolsulfonsäure-N-butylamid, 3- und 4-Amino-benzolsulfonsäure - morpholid, 2 - Amino - 5 - chlorbenzolsulfonsäure - (1), 2 -Amino - 4,5 - dichlorbenzol - sulfonsäure - (1), 2 - Amino - 4 - chlor - 5 - methyl - benzolsulfonsäure-(l), 4 - Amino - 3,6 - dichlorbenzolsulfonsäure-(l), 4-Amino-3,6-dibrombenzol-sulfonsäure(l),
ίο 4-Amino-azobenzol, 4-Amino-3,5-dibrom-azobenzol und die Amine der Formeln
CH3
oder
R —N
m 1 oder 2, Y Wasserstoff, Cyan, Chlor, Brom, Methylsulfon, Äthylsulfon, Phenylsulfon, Carbalkoxy mit
1 bis 4 C-Atomen in der Alkoxygruppe oder SO3M, Y1 Wasserstoff oder Chlor, Z Wasserstoff, Chlor, Brom, Carbalkoxy mit 1 bis4 C-Atomen in der Alkoxygruppe, 2-Benzthiazolyl oder SO3M, A1 Wasserstoff, Methyl, Methoxy oder SO3M, A2 Wasserstoff, Methyl oder Methoxy und B Wasserstoff, Methyl. Methoxy oder SO3M sind und R und M die eingangs angegebenen Bedeutungen haben.
Bevorzugte Reste für R sind Alkylreste mit 2 bis 8 C-Atomen, die durch Sauerstoff unterbrochen und durch Hydroxy oder Phenoxy substituiert sein können, Phenyläthyl oder gegebenenfalls substituierte Phenylreste.
Die SO3M-Gruppen stehen vorzugsweise entweder allein in dem Rest D oder allein in den Resten R, insbesondere wenn R einen Phenylrest enthält. Einige bevorzugte Diazokomponenten sind beispielsweise: 2-, 3- und 4-Aminobenzoesäure-methylester, -äthylester, -(n)- und -(i)-propylester, -ß-methoxyäthylester,
2 - Amino - 3,5 - dichlor - benzoesäure - methylester, -äthylester, -(i) - propylester, 2-Amino-3,5-dibrombenzoesäure - methylester, -äthylester, -ß · methoxyäthylester, S-Brom^-ainino-benzoesäure-äthylester. Aminoterephthalsäurediäthylestej, 2 - Amino - benzonitril, 2,4- Dicyan -anilin, 2-äo8bö- 5- chlor -benzo- nitril, 2 - Amino - 5 - brom - benzonitril, 2 - Amino-3-broin-5-chlor-benzonitriL, 2-Amino-3,5-dibrombenzonitril, 2 - Amino - 3,5 - dichlor - benzonitril. 2-Amino-1 -trifluonnethyi-benzol, l-Aniino-S-chlortrifluormethylbenzoL 4 - Ammobenzol -1 -methylsul- te fön, 3 - Chlor - 4 - aminobenzol - ^j^oaethylsulfon, 2-Amino-diphenylsulfon, 4-Aminb^äiphenylsulfon, 3- und 4 - Aminophthalsäure - β - hydroxyäthylimid. 3- and 4-Aminophthaisäure-^-methoxyäthylimid, 3- and 4 - Aminophthalsäure - butylimid, -tolylimid, 1-Anüno-4-nitrobenzol, l-Aaimo-4-acetylaminobenzoi, l-Ainmo-S-acetylamino-benzol, 4-Aminobenzoesäure-amid, 4-Amino-benzoesäure-N-methyl-
HO3S
HO3S
OCH,
HO3S
CH1
SO3H
SO3H
OCH3
N=N-(V- NH2
OCH3
509611/210
H3OS
HO3S
. SO3H
y ^-N=N-
NH2
NH2
SO3H
SO3Na
R' =
= -CH2-CH2-O-SO3Na
CN
H-N NH-C,H7(n)
C3H7(n)
CH
ί H-
15
H-N NH-CH2-CH2-OH
CH2CH2OH
CN
H-N NH-CH2-CH2-CH2-OH
CH2 — CH2 — CH2 — OH
CH3
I CONH2
35
H-N NH-C3H7Cn)
C3H7(H)
40
45 CH,
CN
Η —Ν NH-C4H9(H)
Bevorzugte Kupplungskomponenten sind beispielsweise: 50
CH3
CN
CH3
55
CONH,
Η —Ν
C2H5
NH-C2H5
CONH2
H-N NH-C4H9(D)
QH9(Ii)
6o
Η —Ν NH-C2H5
C2H5
63
H-N NH-CH2-CH-C6H5
CH2-CH2-OH CH,
N NH-C2H5
CH2 — CH2 — CH2 — OH
CH,
CN
Ν NH-C2H5
CH2 — CH2 — O — CH2 — CH2 — OH
CH,
CN
N NH-C3H7(Ii)
CH2 — CH2 — O — CH2 — CH2 — OH
CH,
CN
Ν NH-
CH2-CH2-O-CH2-CH2-OH
N NH-CH2-CH2-OCH3
CH2-CH2-O-CH3
12
CN
H-N NH-CH2-CH-^
OH
H-N NH-CH2-CH2-OH
25
Η —N NH-(CH2)3-O-(CH2)3-O-QH5
CH2-CH2-OH
CN
35
H-N NH-CH2-CH2-OH
(CH2)J-O-(CHa)2-O-QH5
CH3
CN
H-N NH-C2H5
so (CH2)3 — 0 — (CH2)* — OH
CH3
55 N NH-CH2-CH2-CH2-OCH3
CH2-CH2-CH2-O-CH3 HzN
6o
CN
CN
NH- QH9(H)
CH3 I CN
H-N NH-CH2CH2
CH2-CH2-OH
H-N NH-C6H5
CH2-CH2-OH
13
221657
14
CH
CH,- CH,- 0 — CH,- CH,- OH
SO3H
20
H-N NH-(CH2J3-OH
QH5
CN
CN
25 H-N NH-V
(CH2J3-O-CH3
SO3H
CH,
H-N NH-CH2-CH2-O-CH2-Ch2-OH
QH5
CN
35 H-N NH-CH2-CH2-O-CH.,
SO3H
CN
Η —Ν NH
(CH2)3OH
CH3
I CN
CH,
CONH,
Η —N NH-QH5
C4H9(H)
CH,
H-N NH-CH2-CH2
CH2-CH2
CH3
Ϊ CN
SO3Na
SQ3H H-N
CONH2
NH
SO3Na
H-N NH-CH2-CH2
SO3H
65
H-N NH-CH2-CH2-CH2-O-SO3Na CH2-CH2-CH2-O-SO3Na
NH-QH5
Q-SO3Na
^111^611 Farb*toffe sind gelb bis vioi11 *? FärbeD VOn ^törtchen und Seide' Nylon-6
eenSS· ät ^™1 brillante Färbungen mit vorzuglichen Echtheiten
T S folSf£en BeisPielen beziehen sich Angaben tfih
Beispiel 1
122 Teile des 1:1-Umsetzungsproduktes von Anilin mit !,o-Dichlor-S-cyan^-methyl-pyridin (Schmp. 135 bis 1400C) werden mit 450 Teilen n-Butylamin 5 bis 9 Stunden unter Rückflußkühlung erhitzt, dann destilliert man überschüssiges Butylamin weitgehend ab, rührt den heißen Rückstand in etwa 1500 Teile Eiswasser ein und säuert mit Salzsäure auf den pH-Wert von etwa 1 bis 3 an. Der ausgefallene Niederschlag wird abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält 144 Teile eines farblosen Produktes (Schmp. 115°C), die bei Raumtemperatur in Anteilen zu etwa 450 Teilen 23%igem Oleum gegeben werden. Man rührt das Sulfierungsgemisch 3 bis 4 Stunden bei 30 bis 400C und setzt dann ungefähr 1500 Teile Eis, 500 Teile gesättigte Kochsalzlösung und zuletzt 400 Teile 50%ige Natronlauge zu. Nach dem Rühren über Nacht und Abkühlen auf etwa 5 bis 100C wird das ausgeiallte Produkt abfiltriert, mit Kochsalzlösung gewaschen und getrocknet. Man erhält ungefähr 120 bis 130 Teile eines farblosen Pulvers, das wahrscheinlich der Formel
H3C
SO3Na
45
entspricht und das einen kleineren Anteil des Nebenproduktes der wahrscheinlichen Formel
NH- C4H9Jn)
SO3Na
45Minulten bei 0 bis 5° C, zerstört einen etwa vorhandenen Oberschuß an salpetriger Säure wie üblich und gibt das Diazoniumsalzgemisch zu einer auf 0 bis 5'C abgekühlten Lösung oder Suspension der oben beschriebenen sulfierten Kupplungskomponente in etwa 400 Teilen Wasser und 10 Teilen 30%iger Salzsäure. Man läßt das Gemisch 30 Minuten bei 0 bis 5" C rühren und setzt dann Natriumacetatlösung zu, bis der pH-Wert des Kupplungsgemisches etwa 3 beträgt. Nach beendeter Kupplung setzt man noch etwa 50 Teile Kochsalz zu, rührt das Gemisch etwa 2 Stunden und filtriert den ausgefallenen Farbstoff der wahrscheinlichen Formel
15 COOCH3
N=N
20
SO3Na
NH-
ab. Nach dem Trocknen erhält man etwa 20 Teile eines orangeroten Pulvers, das sich in Wasser orangefarben löst und Polycaprolactamgewebe in klaren, kräftigen goldgelben Tönen mit sehr guten Echtheiten färbt.
Farbton der Färbung auf Wolle: goldgelb.
Beispiel 2
14,3 Teile der Diazokomponente der Formel
SO3H
HO3S-
n=N
NH,
werden in einem Gemisch von 150 Teilen heißem Wasser und 6,5 Teilen 50%iger Natronlauge gelöst, dann läßt man etwas abkühlen, setzt 13 Raumteile 23%ige Natriumnitritlösung zu und gießt die Mischung unter Rühren auf etwa 200 Teile Eis und 25 Teile 30%ige Salzsäure. Nach etwa 4 Stunden Rühren bei 0 bis 5° C ist die Diazotierung beendet. Ein etwa vorhandener Überschuß salpetriger Säure wird wie üblich zerstört, dann setzt man eine auf 10° C abgekühlte Lösung von 9,5 Teilen der Kupplungskomponente der Formel
55
H-N
CN
NH
60
NH
CH2 — CH2 — CH2 — OH
in einem Gemisch aus etwa 100 Teilen Formamid, 10 Teilen 30%iger Salzsäure und 0,5 Teilen eines Emulgiermittels zu. Das Kupplungsgemisch wird
enthält mjt 50%iger Natriumacetatlösung auf einen pH-Wert
6 Teile Anthranilsäuremethylester werden in etwa 65 von etwa 4 abgestumpft. Nach beendeter Kupplung
60 Teilen Wasser und 12 Teilen 30%iger Salzsäure wird der entstandene Farbstoff durch Zusatz von
gelöst. Dazu gibt man 60 Teile Eis und 13 Raumteile etwa 100 Teilen Kaliumchlorid ausgefällt und abfil-
23%ige Natriumnitritlösung. Man rührt etwa 30 bis triert.
JL
Nach to Ttach- «häU - «»a 20Tcite d- d^e» N- * *—'
SO1K CH1 CN
n=n-^Vnh-<_> NH-CH2-CH2-CH2-OH
", η ι „rniactameewebe in blaustichigroten Tönen mit seht das sich in Wasser mit rotvioletter Farbe löst und Polycaprolactamgew guten Echtheiten färbt. . Arbeitsweise lassen sich die in der folgenden Tabelle
Analog zu der in den Beispielen 1 und \beschnebenen ArbeUsw Farbst£)ffe herstellen. durch Angabe von Diazo- und Kupplungskomponenten gekennze
Diazokomponente
HO3S
N=N
desgl. desgl. desgl.
desgl. desgl. desgl. desgl.
desgl.
desgl.
desgl. desgl.
desgl. \
desgl.
Kupplungskomponente
CH3
NH-R,
.-N
NH-R2 R1, = -C2H, R1^ = -C3H7(H)
R1 = -C2H5 R2 = -C3H7(n)
R1 = -CH2-CH-C6H5 R2 = -C2H4-OH
R1 = -C2H5
R2 = -CH2-CH2-O-CH2-CH2-OH
R1 = -C4H1(Ii)
R2 = -(CH2J2-O-(CH2J2-OH
R1 = -C2H5
R2 = -(CH2J3-O-(CH2U-OH
NHCOCH5
R1 = R2 = -CH2-CH2-OH CH,
R2 = -CH2-CH2-CH2-OH
R1 = -CH2-CH2-CH2-O-CH3 R2 = -CH2-CH2-O-CH2-CH2-OH
R1 = -CH2-CH2-O-COCH3 R2 = -CH2-CH2-CH2-CH3
R1 = -CH2-CH2-CH2-O-CH2-CH2-O R2 = -CH2-CH2-OH
R1 = OCH3 R2 = -CH2-CH2-CH2-OH
Farbton der , Färbung auf Polycaprolactaat
rot
blaustichigrot
rot
rot
rot
blaustichigrot
blaustichigrot
blaustichigrol
rot
rot
blaustichigrot
rot
ar
le
im
19
Fortsetzung
20
Nr.
16
Diazokomponente
SO3H
N = N -< V-NH2
■hi.: ι ot
-■liigrot
iiigrot I
him ot *
17
18
19
Nr. 20
21 22
23 24
25
26 27
28
29 30
32
desgL
desgL
desgl. Kupplungskomponente OCH3
OCH3 R2 = -CH2-CH2-CH2-OH
OCH3
R2 = -CH2-CH2-CH2-OH
R1 = —«fV-OCH,
R2 = -CH2-CH2-CH2-OH
Diazokomponente
desgl. desgl.
desgl. desgl.
CH3
^C/n
CH3
desgl. desgl.
desgl. SO3H
CH3
desgl. SO3H
CH3
N = N-<ζ
CH3
OCH3
HO3S-/"Y-N = N-/ "V—NH2 OCH3
Kupplungskomponente
R1 = H
R2 = H
Kj j — C-H2 CiI2 O CrI3
R1 = C2H5
R1 = C2H5
R2 CH2-CH2-O-CH2-CH2OH
R1 = -C2H5
R2 CH2-CH2-CH2-O-SO3Na
R1 j --= C2H5
R1 C2H,
R2 = -CH2-CH2-O-CH2-CH2-OH
R1 = -C2H5
R2 CH2-CH2-O-SO3Na
= -CH2-CH2-O-CH3
C2H5
R1 = -C2H5
R2 = C H2 C H2 O CI12 C H2 ~~ O H
desgl.
Farbton dc
Färbung au
Polycaprolact
blaustichign
rot
rot Farbton
orange
Scharlach Scharlach
Scharlach rot
gelbstichigrot
gelbsüchigrot Scharlach
Scharlach Scharlach
scharlach Scharlach scharlach
rotviolett
21 22
Fortsetzung
Nr. Diazokomponente /
OCH3 		OCH3
/
Υ- NHj
33 Hp3S —<\~V- N
34 desgL
35 desgL
36 desgL OCH3
SO3H V-NHj
37 <fV-N
OCH3
desgl.
desgl.
HOjS
SO3H
desgl. desgl.
HO3S
=N
SO3H
desgl. Kupplungskomponente
R1, = C2H, = CHj-CH2OH
= CH2 —CHj-O-CHj
= -(CHj)3-O-CH3
= —CHj-CHj —OH
R, = —CjH, Rj = -CH2-CHj-O-CHj-CH2-OH
R12 = -C2H,
R12 = -CjH,
R,.j = -C3H7(Ii)
-C2H5 -CH2-CHj- Ο—CHj-CHj— OH
-C2H,
-CHj-CHj-O-CH2-CH2-OH
R, =
R2 =
R, =
R2 =
R12 = -C2H5 Farbton
bordo
rol violett rotviolett rotviolett
rotviolett
rotviolett
rotvioleti bordo
bordo
bordo
bordo
bordo
50 Teile des Farbstoffs der Formel
CH3
/Vn=N
Beispiel
— CH2- CH3
NH-CH2-CH2-OH
werden bei Raumtemperatur unter gutem Rühren zu etwa 120 Teilen 100%iger Schwefelsäure gegeben. Man läßt über Nacht bei 20 bis 30°C rühren und gießt das Gemisch dann auf eine Mischung von 500 Teilen Eis, 100 Teilen 50%iger Natronlauge und 50 Teilen Kaliumchlorid. Nach dem Abkühlen auf 0 bis 10°C filtriert man den ausgefällten Farbstoff der Formel
CH3
N=N
CH3 CH3 CN
V_N===N__/~y_ NH — CH2 — CH3
>N
NH-CH2-CH2-O-SO3K
ab, wäscht ihn mit verdünnter Kaliumchlorid-Lösung, und trocknet. Man erhält ein rotbraunes Pulver, das
23
24
sich in Wasser mit gelbstichigroter Farbe löst und Polycaprolactymgewebe in gelbstichigroten Tönen mit guten Echtheilen färbt.
Analog zu der im Beispiel 45 beschriebenen Arbeitsweise lassen sich Kupplungskomponenten mit Sulfonsäureestergruppen sowie die in der Tabelle beschriebenen Farbstoffe herstellen.
Farbstoff
CN
f \_N=N_f \_N=N-<f Y-NH-CH2-CH2-O-SO3K
NH - CH2 — CH2 — O — SO3K
CH3 CN
"V-N=N-<r>—NH- CH2- CH2- O — CH3
>N
NH — CH2 — CH2 — O — SO3K
CN
CH3 CN
>N NH-CH2-CH2-CH2-O-SO3Na
CN
NH — CH2 — CH2 — CH2 — O — SO3Na
COOCH3 CH3
5^
NH — CH2 — CH2 — CH2 — O — SO3Na CH3 CN
NH
N NH — CH2 — CH2 — CH2 — O — SO3Na
CH3 CN
NH-SO3K Farbton
Scharlach
Scharlach
gelb
goldgelb
gelb
Scharlach
rotorange
Beispiel 24 Teile der Diazokomponente der Formel
CH3
SO3H
SO3H und etwa 6,5 Teilen 50%iger Natronlauge gelöst. Dann setzt man 12,5 Raumteile 23%iger Natriumnitritlösung zu, läßt abkühlen and gibt 150 Teile Eis hinzu. Das so auf etwa 0°C abgekühlte Gemisch wird mit 16 bis 18 Teilen 30%iger Salzsäure angesäuert. Nach etwa 2 Stunden ist die Diazotierung beendet.
6s Man zerstört überschüssige salpetrige Säure wie üblich und läßt das Diazoniumsalzgemisch innerhalb von 10 Minuten zu einer auf O0C abgekühlten Lösung
werden in einem Gemisch von 150 Teilen Wasser oder Supension von 13,1 Teilen der Kupplungskom-
25
ponente der Formel
CH3 CN
26
NH-CH2-CH2-O-CH2-Ch2-OH
in 10 Teilen 30%iger Salzsäure, 250 Teilen Wasser, i0 acetat-Lösung, bis der pH-Wert des Gemisches etwa
0,5 Teilen eines Emulgierungsmittels und 150 Teilen 3,5 bis 4,5 beträgt. Dann setzt man 150 Teile Natrium-
Formamid laufen. Man rührt das Kupplungsgemisch chlorid zu, filtriert nach etwa 3 Stunden Rühren den
15 Minuten bei 0 bis 5° C und beendet die Kupplung ausgefallenen Farbstoff der Formel
dann durch Zugabe von 30- bis 50%iger Natrium-
SO3Na
CN
CH1
<S
SO3Na NH — CH2 — CH2 — O — CH2 — CH2 OH
vorzüglichen Echtheiten färbt
Nr.
55
56
57
58
59
Diazokomponente
CH
S
SO3H
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
NH2
SO3H
ManerM„e,wa 26Tei,eeines ro,e„ b in scharlachroten Tönen mit
Kupplungskomponente
«CN
>Ν
NHR2
R1^ = -CH2-CH2-OH
— CH2 — CH2 — CH2 — OH
CH3
- CH2 — CH
R, = —
R. = R2
CH2 — CH2 — OH
C2H5
CH2 — CH2 — O — CH2 — CH2 — OH
CH2-CH2-O-CH2-CH2-OH
-(CH2J3-O-CH2-C6H5
CH2-CH2-OH
NH-COCH3
CH2-CH2-CH2-OH
-CH2-CH2-O-CHj-CH1-OH
-CH2-CHj-O-CH1 -CH2-OH
Farbton
brillan (orange
brillanlorangc
brillantorange briflaiitofiiii££
brinantsoliarfanh
brillant-
brSlantschariadi
27
/J
28
Diazokomponente R,/Rj
Farbton
CH
SO3H desgl.
desgl.
desgl. desgl. desgl.
desgL
desgL
SO3H
CN
C1
CN
CN NH2
Br COOCH3
Br COOC2H5
COOC4H)(B)
NH2 CN -NH, "C6H5
-C4H9 (η)
R2 = -C6H5
R, =
R-I .2 —
OCH3
CH2 — CH2 — 0 — CH2 — CH2 — OH
C2H5
C3H,(n)
- CH2 — CH2 — CH2 — OH
CH3
= - CHj — CH2 — CHj — OH
OCH3
— CH2 — CH2 — CH2 — OH
-C3H7(R)
SO3Na
R2 = C4H9(O)
desgl.
desgl.
SO3Na
SO3Na
CH3
QH9(B)
brillantes gelbstichiges rot
brillantes gelbstichiges rot
gelbstichigrot
brillantorange brillantorange
gelbstichigrot
gelbstichigrot
gelbstichigrot
orange
orange
Scharlach
Scharlach
goldgelb
goldgelb
goldgelb
Nr.
77
78
79
80
82
83
84
IS
87
29
Diazokomponente
CN
C\-€ >-NH2 desgl.
desgl.
CN Br-<r ^NH2
Br
CN
CI-< ^NH2
desgl. desgl.
CH2 — CH: — OSO3Na
O=/ Vo
-NH-
CH3
-SO3Na
CN
Fortsetzung
/Hp
30
R1/R2
SO3Na
OCH3
R2 = C4H9(Ii) >
^SO3Na
R1 = C2H5 SO3Na
R2 =
R2 = -CH2-CH2-CH2-OSO3Na
desgl.
-CH2- CH2
— CH2 — CH
CH3
SO3Na
SO3Na
CHj O —\
SO3Na
R1 = -C6H5
R2 = -CH2-CH2-CH2-OH
= -CH2-CH2-CH-
SOjNa
R1 = -CH2-CH2
Rj = -CH2-CH2-O-CH,
SO3Na
Farbton
orange
orange
orange
Scharlach
goldgelb
goldgelb
goldgelb
goldgelb
orange
Nr.
88
89
90 91
92
93
94
31
Diazokomponente
CN
desgL
CN
Br
desgl.
CN
Br
Br
desgl.
CN
desgl.
desgl.
desgl. desgl.
Cl
NH2
Fortsetzung
desgl.
j /R2
R1 =
R2 =
R1 = R2 =
- CH2 - CH2
-C2H5
CHj CH2 '
R, = R2 =
— CH2 — CH2
— CH2 — CH2
= - CH2 - CH2
SOiNa >
SO3Na
SO3Na SO3Na
SO3Na
SO3Na
— C4H9(Ii)
CH2 CH2 '
— C4H9Oi)
= -CH2-CH,-
SO3Na
SO3Na SO3Na
Rt = -CH2-CH2-C^ R2 = -CH2-CH2-OH
CH2 — CHj — CH2 — O — SO3K C4H9(Ii)
H2 — CH2 — CH2 — O — SO3K SO3Na
C4H9(Ii)
SO3Na
SO3Na
R2 = -CH2-Ch2-CH2-OCOCH3
SO3Na R1 = ^J R2 = C4H9(Ii)
SO3Na
Ru .= -CH2-CH2
Farbton
goldgelb goldgelb
goldgelb goldgelb
orange Scharlach
gelb
gelb gelb
gelb gelb goldgelb
orange goldgelb
goldgelb ;elb
Nt.
104 105
106 107 108
109 110
33
Diazolcoir jx>neme
COOCH3 NH,
desgL
desgL
desgL
NaO3S
Cl
NH2
COOCH3 NH2
desgl.
desgl.
Cl
HO3S
NH,
CI
desgl. desgl. desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
Fortsetzung
34
R1/R2 SO3Na
= -CH2- CH2 -\] SO3Na
>
R. = -CH2-CH2-^J
R2 = -C+H9(H) SO3Na
Ri = -C2H5
R, = -CH2-CH2V >
R,j = -CH2-CH2-CH2-O-SO3Na
SO3H OH
= -CH2-CH2-OH
SO3Na
-C4H9(I1) C2H5
SO3Na
R1.
R2 = R1 =
SO3Na R2 = -CH2-Ch2-CH2-OCOCH3
R12 = -CH2-CH2-OH
= -CH2-CH2- CH2 — OH OH
■1.2 = -C2H5
R, = -QH5 OH
R2 pit CIJ
— L M2 CM2 		O CH2 CH2
R1 = -QH9(H)
R2 = -CH2-CH2- 0 — CH2 — CH2 —
OH
I^ IT.
CH3
R2 = -CH2-CH2-O-CH2-CH2-OH
R, = —^ ^> — OH
R2 = -CH2-CH2 — CH2 — OH
R2 = -CH2-CH2
Ri -O
R2 CH2-CH2-O-CH2-CH2-OH
Farbton
gelb
gelb gelb
gelb orange
goldgelb goldgelb
goldgelb
goldgelb
goldgelb goldgelb goldgelb
goldgelb goldgelb
orange orange orange
HO5S
35
Diazokomponente
NH2
desgl.
desgL
-N=N-
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
Fortsetzung
36
R,/R2
SO3Na
R1 = — CHj — CHj R2 = -C4H9In)
SO3Na
R2 = -QH,(n) R1^ = H
•■--p
OCH3
R2 = -CH2-CH2-CHj-OH
R, .2 = — <
SO3Na
= -CH2-CH2-O-Q^
SO3Na
CH3
R12 = -CH2-CH-(Q^
SO3Na SO3Na
-CH2-CH2 -CH2-CH2-O-CH3
SO3Na -CH2- CH2-/~H
- -J1
SO3Na
QH9(Ii)
SO3Na
CH2 — CH2 — CH2 — O — CH3 SO3Na
R2 = -CH2-CHj-CHj-OCOCH3 R1 = -C2H5
SO3Na
R1 = -CH3-CH2-(Q^
"■--ö
SO3K
SO3K
SO3K
R2 = CH2 CH2 - CH2 O SO3K
Farbton
goldgelb
orange
gelb orange
Scharlach
Scharlach
Scharlach
Scharlach
Scharlach
gelbstichigrol
gelbstichigroi
gelbstichigro
Scharlach
gelbstichigro
gelbstichigro
37
Fortsetzung
38
Diazokomponente
CH2 — CH2 — OH
-NH2
desgL
NH2
desgl.
SO2
COOC2H5
NH2
COOC2H5
desgl.
COOC3H7
/~~V-NH — < SO3Na
CH3 — CO — N
desgl. desgl.
O2N
desgl.
COOCH3
NH,
NH, R1ZR2
R1-2 = -CH2 -CH2
SO3Na
SO3Na
R2 C4H9(H)
R1-2 = -CH2-CH2
SO3Na
SO3Na
SO3Na
R1 = -CH2-Ct R2 = -C4H9In)
SO3Na
«■--Ο
R2 = -C4H9In)
R1 = -CH2-CH2 R2 = C4H9In)
R1 = -C2H5
R2 = -CH2-CH2-O-CH2-CH2-OH
SO3Na
R1-2 = CH2 CH2 ζ \/
SO3Na
R2 = -C4H9(P)
R1 = -C2H5
SO3Na
SO3Na
R1 = C2H5
SO3Na
-CH2-CH2 -C4H9In)
SO3Na
Farbion
goldgelb
goldgelborange
goldgelb
orange
rolstichiggelb
orange
rotstichiggelb
goldgelb
grünstichiggclb
gelb gelb
Scharlach
orange
39
Fortsetzung
Nr. Diazokomponente O O
Il		 Br SO3H R, .2 = R,/R2 SO3Na SO3Na Farbton
O
II		 C4H9In)NHS - ~<(^_/ NH2 (C2H5I2N-C-^ V-NH2 /""V-N=N-\7- NW2 a^^C-NH, /S°3Na — CH2- CH2-<\~~% -CH2- CH2 -^y'
149 cn, — NHS —\~y— NH2
O		 1
O		 Cl
/ 		Br R, = — CH2 — CH2 —\_y gelb
C4R1In)NHCO SO3H R2 = SO1Na desgl.
150 desgl. /"V-NH2V^ /
C8H17Ii)NH-C=O		 a—//>—NH1 desgl. desgl. goldgelb
CH1CO — NH CH, CH3 σ Rl .2 = -QH9In)
^-NH2 <Q-N=N^3>
151 In)C4H9-CH -CH2NHCO -^^-NH2 CH, CH, desgl. desfd gelb
C2H5 ^y_N=N_/~V NH2
Cl —/C~\ -N=N-/~V~ NH2 desgl.
152 CH3 C2H, gelb
desgl. -CH2-CH2-O-CH2-CH2-OH
153 desgl. desgl. gelb
154 grünstichiggelt
155 gelb
156 gelb
R, .2 =
157 Scharlach
158 Scharlach
159 Scharlach
160 braunst ichigri
R, =
R2 =
161 gelb
162 gea
Nr.
163
164
Nr.
165 166 167 168 169 170 171
172
173 174 175 176 177 178
179
ISO 181
182 183
41
Fortsetzung
42
Diazokomponente
SOjNa
NaO3S
KO3S
SO3K
Diazokomponente
SO3H
desgl. desgl. desgl. desgl.
desgl. desgl. desgl.
desgl.
desgl. desgl. desgl.
HO3S
HOj
NH,
desgl.
N=N
SO3H
CN
NH2
R1/R2
R1 = -CH2-CH2-Q1Hj
R2 = -CH2-CH2-OH
SO3K
R2 = -CH2-CH-QH,(n) C2H5
Farbton -
rol
blaustichigrot
K upplungskomponente
CH3 CN
\>-NHR,
>N
NH2
= C2H5
R, =
R1 =
R1 =
R1 =
R1 =
R. =
Ri =
C3H7(D) C4H9(Ii)
C4H9(I)
-CH2-CH2-CH2-OH
-CH2-CH2-CH2-O-CH3
-CH2-CH2 -^y
-QH5
C6H13(D)
QH17O)
R.
R1
R1 = -QH5
R1 = QH4-O-CH3
SOjNa
CH2-CH2
CONH2
NH-SO5H NHR2
-C2H5
CONH2
\ NH-
QH,(n|
Farbton
charlach
gclbstichigrot
rot
rot rot rot
rot
rot rot rot
Scharlach Scharlach rubin
gelb
rot
rot rot blansäcbjgrol
43
Fortsetzung
44
184 185
Diazokomponente
desgl.
COOCH3
desgl. desgl. desgl.
CN NH,
desgl. desgl.
CN
Cl
desgl. desgl. desgl.
COOCH3
NH,
desgl. desgl.
desgl.
desgl.
CN NH2
desgl. Kupplungskomponenle
CH,
-C2H5
-C3H,
-C4H,
C2H5
C4H9
-C3H7(Ii)
-C4H9(H)
CH3 CN
VV-NH-R,
NH-SO3Na
R1 =■ C2H5
-C4H9(H)
■p
CH3
K1
-C2H5
-C3H7(H)
-C,H,(n)
> - CH3
Farbton
rot
rot
goldgelb
goldgelb goldgelb goldgelb
goldgelb
goldgelb goldgelb
orange
rotstichiggelb rotstichiggelb rotstichiggelb
gelb
gelb
gelb
gelb
gelb
goldgelb goldgelb
Fortsetzung
46
Nr. Diazokomponente desgl. / >-NH2
CN desgl. -3S-On=N-O
208 HO3S^~\-N = N^~J desgl. ^SO3H
209 desgl.
210 desgl.
211 desgl. ^NH2
212 desgl.
desgl.
213 desgl.
214 desgl.
215 desgl.
216 ,,0,-0-"-"-C
217 desgL
218 desgl. >-NH2
219
220
221 desgl. SO3H
/
222 desgL >-NH,
223 desgl.
224
225
226
227
228
229
Kupplungskomponente
C4H9In)
-C2H5
CH3
CH3 CONH2
NH-SO3H R1 = -C2H5
R1 = -C3H7(n) -C4H,(n) -CH2-CH2-O-CH3
CH3
CH3
R1 - -C2H5
R1 = -C8H17(I) —C,H,(n)
Farbton
rotstichiggelb rotstichiggelb rotstichiggelb
Scharlach
Scharlach
blaustichigrot blaustichigrot
rot
rot
rot
rot
blaustichigrot blaustichigrot
blaustichigrot blaustichigrot
btaustichigrot bfamstichigrot blttu&üchigrot
blaustichigrot blaustichigrot blaustichigrot
.■!.ΙϋΓΟί
47
Fortsetzung
48
Diazokomponente
SO3Na
NaO3S
desgl.
COOCH3
CN
Kupplungskomponente
= -C2H5
R,j = R1 =
K.2 —
R, =
-CH2-CH2-CH2-O-CH3 -QH5
SO3Na
CH2 CH2 CH2 O CHj SQ3Na
Ri R2
= -C2H,
desgl.
desgl.
Beispiel 238
Farbton
blaustichigrot
violett violett violett
orange
orange
orange
orange
50 Teile des Farbstoffes der Formel
CN
CH3 CN
N=N
NH-CH2-CH2-
NH-CH2-CH2-O-CH3
werden bei Raumtemperatur unter gutem Rühren in Anteilen zu 160 Teilen 20%igem Oleum gegeben. Dann rührt man das Gemisch 3 bis 5 Stunden bei 30 bis 40° C und läßt es nach beendeter Sulfierung unter gutem Rühren auf ein Gemisch von etwa 1000 Teilen Eis, 500 Teilen Wasser und 300 Teilen 50%iger Natronlauge laufen. Dann setzt man 50 Teile Natriumchlorid zu, rührt 2 Stunden bei etwa 10° C, filtriert den ausgefällten Farbstoff der Formel
CN CH3 CN
N=N
NH-CH2-CH2
SO3Na
NH-CH2-CH2-O-CH3
ab und wäscht ihn mit wäßriger Kochsalzlösung. Nach dem Trocknen erhält man etwa 50 Teile eines orangeroten Pulvers, das sich in Wasser mit goldgelber Farbe löst und Polycaprolactamgewebe in goldgelben Tönen in sehr guten Echtheiten färbt.
B e i s ρ i e 1 239
19,7 Teile 4-Amino-azobenzol werden über Nacht mit etwa 30 Teilen 30%iger Salzsäure verrührt. Dann setzt man etwa 150 Teile Wasser zu, kühlt auf 10° C ab, läßt 32,5 Raumteile 23%ige Natriumnitritlösung zulaufen
49
50
und rührt etwa 3 Stunden bei 10 bis 15° C. Nun filtriert man etwa nichtdiazotiertes 4-Amino-azobenzo! ab, zerstört einen etwa vorhandenen Überschuß von salpetriger Säure wie üblich und läßt die Diazoniumsalzlösung zu einer auf 5° C abgekühlten Lösung von 56 Teilen der Kupplungskomponente der Formel
CH3 CN
%~\- NH - CH2 - CH2
^N
NH-CH1-CH2
SO,Na
SO3Na
in etwa 300 Teilen Wasser und 10 Teilen 30%iger Salzsäure laufen. Dann setzt man so lange Triäthylamin zu, bis der pH-Wert des Kupplungsgemisches etwa 3 bis 4 beträgt. Nach beendeter Kupplung filtriert man den ausgefallenen Farbstoff der Formel
SOf
NH- CH2- CH2 —f"
■ 2HN(C2H5J3
ab und trocknet. Man erhält ein rotes Pulver, das Polycaprolactamgewebe in scharlachroten Tönen mit vorzüglichen Echtheiten färbt.
Analog den beschriebenen Methoden lassen sich auch die folgenden Farbstoffe herstellen:
Farbstoff
O N =
CH3 CN co M
\ / SO3Na
}-K NH N=/ NH — CH2 — CH2 — CH2 — CH3
COOCH3
CH3 CN
SO3Na
NH — CH2 — CH2 — O — SO3Na CH3 CN
O2N
SO3Na
NH CH2 CH2
Farbton auf Polycaprolactam
und Wolle
rotbraun
goldgelb
gelborange
rot
51
Nr.
244 245 246 247
Fortsetzung
52
Farbstoff
CH3 CN SO3K
fr
Χ/χ) NH-CH2-CH2-CH2-O-SO3K
SO3Na CH3 CN
NaO3S
NH-CH2-Ch2-O-CH2-CH2-OH CH3 CN
CH3
-N
NH ~ CHz ~ CHz ~~ CH
SO3Na O
SO3Na NH-CH2-CH2-OH CH3 CN
CH3
SO3Na
SO3Na
NaO3S
Tabelle 1 Cl CH3 CN
NH —R1
Farbton auf Polycaprolactai
und Wolle
orange
rot
orange
rot
Nr. R' CH3 R2 Farbton
248
249
250		 -(CH2-CH2-O)2H
desgl.
desgl.
CH3 		— CH — (CH2J3 — C — OH — (CH2CH2 — O)2H
— C02 CH2 OH.
-(CH2J3-OH		 gelb
gelb
gelb
251 — CH — (CH2)j — C — OH CHj CHj desgl. gelb
CH3 CH3
252
253
254		 desgl.
— (CH2J2 OH
-(CH2J3-OH		 -(CH2J2-OH
— (CH2 — CH2 — O)2 — H
desgl.		 gelb
gelb
gelb
255 desgl. gelb
Ul
Tabelle 2
CH3 CN
NH - R1
Nr. R1 SOjNa -CH2-CH2-^J? desgl. R2 R3 R4 R5 Farbton
256 -(CHj)2-OH -C4H9(B) desgl. -(CH2J2-OH — H — H —H rot
257 desgL SO3Na
A NV 		desgl. desgl -CH3 —H —H rot
258 desgl. desgl. -(CHJj-OH —H —H —H rot
259 desgL desgl. desgl -CH3 TJ —H rot
260 desgl. -(CHj)2-N Ί -(CH2CH2O)2H —H —H JJt rot
261 desgl. Y
O 		desgL -CH3 —H —H rot
262 desgl -(CH2I2-O-CH3 — H —H —H rot
263 desgl. desgl. -CH3 —H —H rot
264 desgl. -(CH2J3- OCH3 —H —H —H rot
265 desgl. desgl. -CH3 —H —H rot
266 -(CHj)3-OH desgl. —H JJ —H rot
267 -(CHj)3-OH —(CHj)3-OCH3 -CH3 —H —H rot
268 desgl. -(CH2I2-OH TJ —H IJf rot
269 desgl. desgl. -CH3 — H —H rot
270 desgl. -(CHj)3-OH — H TY —H rot
271 desgl. desgl. -CH, —H JJ rot
272 desgl. -(CHjCHjO)jH — H — H —H rot
273 desgl. desgl. -CH3 JJ —H rot
274 -(CHj)J-OCH3 desgl. —H —H —H rot
275 desgl. desgl. -CH3 —H —H rot
276 -C2H5 desgl. —H —H JJ rot
277 desgl. desgl. -CH3 JJ — H rot
278 -CH-(CHj)3-C(CHj)J
I I 		desgl. IJ — H — H rot
CH3 OH
279 desgl. -(CHj)2-OH — H —H —H rot
280 desgl. desgl. -CHj —H —H rot
281 -(CHj)2-OH desgl. -CHj -SO3Na —H rot
282 -C2H5 -QH5 -CH3 -SO3Na —H rot
283 —C3H7(n) -C3H7(Ii) -CH3 — SO3Na — H rot
284 —C4H,(n) —QH,(n) -CH3 — SO3Na —H rot
285 desgl. -CH3 -SO3Na -H rot
286 desgl. -CH3 JJ -SQ3Na rot
287 QH5 H H H rot
288 -C4H9(Ii) H H H rot
289 . — CH2CHjOH H H H rot
290 desgl. -CH3 H H rot
291 -(CHj)3-OH —H H H rot
292 —(CHjCHjO)jH TJ H H rot
293 desgl. -CH3 H H rot
ot öl ot ot ot ot Jt ot A :il •t >t ■I
55
Fortsetzung
■ Nr. R1 R2 R3 R4 R5 Farbton
294
295
296		 -(CHj)3-O-CHj
-C4H,(n)
-(CHj)3-O-SOjNa		 -(CHj)3-O-SOjNa
desgl.
-C4H,(n)		 -CH3
—CH3
-CH3 		XXX XXX rot
rot
rot
N=N
— R1
Nr R1 desgl.
desgl.		 R2 QH5 desgl. R3 R* R5 -Cl R6 -SO3Na Farbton
297 -CHj-CHj-<^7/ desgl. PPPPP IT -Cl bordo
SO3Na -QH5
—C4H9(n)		 -QH5 -Cl
-CI		 -SO3Na
-SO3Na
298
299		 desgl. -CHjCHj^T/1 -QH5
-(CHj)2OH
-(CH2)2OH		 -CH3
-CH3 		-Cl
-Cl		 -Cl -SO3Na bordo
bordo
300 desgl.
desgl.
-C6H4-SO3Na
desgl.
-C6H4-SQ3Na		 SO3Na —C4H,(n) -CH3 -Cl bordo
-CH2CH2-/^
~~ SO3Na		 — H N=N-/~V SO3Na
301 desgl.
-(CHj)2-OH
-(CHj)2-OH		 -CH3 —H ,, T J
—H
-Cl
-Cl
NH-COCH3 		desgl.
desgl.
-SO3Na
-SO3Na
-SO3Na		 bordo
302
303
304
305
306		 SO3Na
-(CHj)2 ^(3		 £ £ £ £
UUXUU		 TJ
SO3Na
-Cl
-Cl
—H		 NH-COCH2 -SO3Na bordo
bordo
bordo
bordo
rot
307 -CH3 -H -SO3Na
—H
—H		 —H
-SO3Na
-SO3Na		 rot
308
309
310		 -OCH3
—H
CH3		 —H
TT
—H		 —H -SO3Na blau-
stichig-
rot
rot
rot
311 -CH3 TJ rot
R1 R4 NH-R2 R3 R* R5 -SO3Na Farbton
Nr. —(CHjJjOH R2 H NHCOCH3 -SO3Na gelb
312 -(CH2J3OH -(CHj)2-OH H NHCOCH3 -SO3Na gelb
313 -^CH2-CH2-O)2H -(CH2J3-OH H NHCOCH3 -SO3Na gelb
314 -^CHy2-OCH3 -(CH2CH2O)2H H NHCOCH3 -SO3Na gelb
31S -(CH2J3-OCH3 desgL H NHCOCH3 -SO3Na gdb
316 desgL desgL H NHCOCH3 gelb
317 -(CHjCH2O)JH
Fortsetzung
58
Nr.
318 319 320 321
322
323 324
325 326 327 328
-(CH2J2-OH -(CH2J3-OH
desgl. -(CH2J3-O-CH3
329
330
331
332
333
334
335
desgl.
-CH - (CH2J3C(CH3J2 CH3 OH
SO3Na
desgl. desgl. desgl.
desgl.
desgl. desgl. desgl.
NH-COCHj
OH
336
337
NH-COCH3
R2
-(CH2J2-OH
-(CH2J3-OH
-(CH2CH2O)2H
desgl.
-C2H5
-C4H,(n)
-(CH2J2OH
C2H5
-C2H5
-C4H9(n)
—C4H9(n)
C2H5
-C2H5
C2H5
C2H5
-CH2-CH2-OH
-CH2CH2OH
R3
H H H H
H H
H -SO3Na
H -SO3Na
H -SO3Na
H -SO3Na
-SO3Na
-CH3
-CH,
-CH3
-SO3Na
R4
— SO3Na -SO3Na -SO3Na -SO3Na
-NHCOCH3
NHCOCH3 -NHCOCH3
-CH3
-CH3
-SO3H
-SO3Na
CH,
-CH,
CH,
R5
-NHCOCH3
-NHCOCHj
-NHCOCH3
-NHCOCHj
— SOjNa
-SO3Na
-N=N-
-N=N-
-N=N-
CH3
OH
-OCH3
OCH2CH2OH
OCH2CH2OH
SO3H
N=
N=N
NHCOCH3
-N-COCH3
CH3
SO3Na
SO3Na
SO3Na
SO3Na
-N=N
SOjNa
arblon
gelb gelb gelb gelb
gelb
gelb gelb
rot
rot
rot
rot
rot
rot
rot
rot
rot
rot
rot
FOt
bordo
CH, CN
Nr. Z H SO3Na SO3Na Y Y1 • CH, R1 R2 Farbton
der
Färbung
auf
H NaO3S-^-N=N- O-N=N- Polycapro-
lactam
338 H SO3Na SO3Na SO3Na NH-COCH3 CH, H CH2CH2OH gelb
339 H )^KN=N- desgL SO3Na desgl. CH2CH2OH desgl. gelb
340 H SQ3Na SO3Na desgl. CH, H (CHj)3OH gelb
341 H desgl. SO3Na desgl. CH3 (CHj)3OH desgl. gelb
342 H desgl. SO2Na desgl. CH3 (CH2CH2O)2H (CH2CH2O)2H gelb
343 H desgl. SO3Na desgl. CH3 H desgl. gelb
344 SQ3Na desgl. SO3Na desgl. CH3 CH2CH2OH (CH2J3OH gelb
345 SO3Na desgl. SO3Na desgl. CH, desgl. (CHjCH2OJjH gelb
346 CH3O-V^A-N=N- desgL H desgl. CH3 desgl. CH2CH2OH gelb
347 desgl. desgt H desgl. CH3 (CH2J3OH (CH2)3OH gelb
348 desgl. desgl H SO3Na CH, CHjCHjOH CHjCHjOH rot
349 desgl. desgi SO3Na H desgl. desgl. rot
350 desgl. SO3Na H CH, (CHj)3OH (CH2J3OH rot
351 desgl. H SO3Na desgl. desgL rot
352 desgl. H SO3Na CH, H desgl. gelbstichig
rot
353 desgl. SO3Na H H desgl. gelbstichig
rot
354 SO3Na H H CH2CH2OH gelbstichig
rot
355 H SQ5Na desgl. desgl. gelbstichig
rot
356 CH3 (CHj)3OH (CHj)3OH rot
357 CH3 CHjCHjOH CH2CH2OH rot
358 CH, (CH2J3OH (CH2J3OH rot
359 CH3 H desgl rot
360 CH, desgL (CH2CHjOJ2H rot
361 CH3 desgl CHjCHjOH rot
362 CH, C2H, C2H5 rot
363 CH3 C2H, CHjCH2OH rot
364 CH3 C4H9(Ii) (CH2CH2O)2H rot
365 CH3 CH2CHjCH2OCH3 (CH2J5OH rot
366 OCH3 C2H, C2H, rot
367 CH3 (CH2I3OH (CHjHOH rot
368 CH3 C2H, CHjCHjOH rot
Fortsetzung
Z O
Il 		desgL Y Y1 CH3 R1 H R2 Farbton
NaQjSCH2CH2NHS- desgL CH3 (CH2J3OH der
Nr. O desgl. CH3 CH2CH2OH Färbung
auf
NaO3S-/~~V-N=N— desgL CH3 CH2CH2OH desgL CH2CH2OH »olycapro-
desgl. desgL CH3 CH3 (CH2J3OH (CH2)jO(CH2UOH (CH2J3OH laclam
369 desgl. desgL CH3 CH3 CH2CH2OH H desgl. rot
370 SO3Na desgL CH3 CH2CH2OH rot
371 <^V-N=N— HO-^^>—N=N- CH3 CH3 desgl. dcegL desgl. rot
desgl. desgL CH3 desgl. CH2CH2OH
372 desgl. CH3 · CH3 (CH2J3OCH3 desgl. rot
373 desgl. CH3 (CH2J2OCH3 desgl. rot
374 H rot
375 desgl. CH3 desgl. (CH2CH2O)2H gelbstichig
H rot
376 NaO3S-V^S-N=N- SO3Na /\
(CH2J2N 1
Y 		(CH2CH2O)2H gelbstichig
H O rot
377 desgl. SO3Na H CH2CHC6H5 CH2CH2OH rot
OH
378 desgl. SO3Na desgl. (CH2CH2O)2H rot
SO3Na H CH2CHC6H5
I 		desgl.
379 CH3 T OH rot
380 SO3Na H orange
desgl. SO3Na CH3 CH(CH2J3C(CH3J2 (CH2CH2O)2H
CH3 OH
381 NaO3S —^~V-N=N— SO3Na CH3 desgl. desgl. orange
desgl. CH3 CH3 desgl. desgl.
382 SO3Na rot
383 <(^N=N- CH3 α desgl. desgL rot
desgl. CH3 (CH2J3O(CHj)4OH CH2CH2OH
384 Cl rot
385 α α QH5 CHjCH2OH rot
α
386 σ α C2H5 desgL goldgelb
α α desgL
387 α α (CH2J3OH gelb
388 Cl α desgL gelb
3S9 α H CH2CH2OH gelb
390 α SO3Na desgL gelb
391 α (CH2J3O(CH2)(OH gelb
392 SO3Na CH1CH2OH gdb
393 H desgL gelb
394 Scharlach
395 Scharlach
i*B!t!
Fortsetzung
3?
Nr. Z α Y Y1 R1 R2 Farbton
der
Färbung
auf
Polycapro-
lactam
NaQ3S-Z^-N=N-
396 Cl CH3 CH3 CH2CH2OH CH1CH2OH rot
NaOSQ1CH2CH2O-/~\—N=N-
397 CH3O-^V-N=N- CH3 CH3 desgl. desgL rot
398 CH3 SO3Na H desgl. desgL rot
Nr.
399 400
401
402 403
NaO3S
CH, CN
Cl
>-N=N-< >— NH — CH2CH2OH
SO3Na
NaO3S
NH-CH2-CH2OH
CH3 CH3 CONH2 SO3Na
CH3 NH-CH2CH2OH
SO3Na CH3 CH3 CN
NaO3S
CH3 NH-CH2CH2OH
CH3 CONH
>N
NH — CH2 — CH2
NH — CH2 — CH2
SO3Na
NHCH2CH2OH SO3Na
Farbton
rotstichigblau
blaustichigrot
blaustichigrot
Scharlach
rot
Nr.
404 405 406 407
408
409
65
Fortsetzung
66
CH3 CN
NH-CH2CH2OSO3Na
COOCH3 CH3 CONH2
SO3Na
C1
NH-CH2CH2OH SQ3Na
CH3 CN
- CH, — CH,
SO3Na
NaO3S
NH — C2H5
CH3 CN
SO3Na
NH —CH2-CH2-<
Cl SO,Na
SO3Na NH — CH2 — CH2 ·
CH3 CN
N=N-\~V- NH — CH2 — CH2 -
NH-CH2-CH2-CH3 CH3 CN
^SO3Na
SO3Na
NaO3S-<^\-N=N-<f Vn=N^ VnH-CH2-CH2-/
-N ^
SO3Na
NH-CH2-CH2-^f
SO3Na
Farbton
schs.
orangescharlach
gelb
gelb
grünstichiggelb
rot

Claims (1)

Patentansprüche:
1. Wasserlösliche Azofarbstoffe der 2,6-Diaminopyridin-Reihe der allgemeinen Formel
(SO3M),
IO
RHN
NHR
DE19722216570 1970-12-19 1972-04-06 Wasserlösliche Azofarbstoffe der 2.6-Diaminopyridin-Reihe, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung Expired DE2216570C3 (de)

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