DE2339241A1

DE2339241A1 - Azofarbstoffe

Info

Publication number: DE2339241A1
Application number: DE19732339241
Authority: DE
Inventors: Peter William Barker; Violet Boyd; Brian Ribbons Fishwick; Malcolm Roche
Original assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Current assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Priority date: 1972-08-10
Filing date: 1973-08-02
Publication date: 1974-02-21
Also published as: FR2195662B3; FR2195662A1; BE803441A; JPS5035220A; IT995099B; NL7311003A; GB1426334A

Description

2. AUG. 1973

Mappe 25278 Dr.K./H.
Case Dd.25344

IMPERIAL CHEMICAL INDUSTRIES LIMITED London, Großbritannien

Azofarbstoffe

Priorität: 10.8.72 - Großbritannien

Die Erfindung bezieht sich auf Azofarbstoffe, die beim Färben von synthetischen Textilmaterialien, insbesondere aromatischen Polyestertextilmaterialien, verwendet werden können.

Gemäß der Erfindung werden Azofarbstoffe der allgemeinen i'ormel

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V-

A-N=N

vorgeschlagen, worin A für -ein gegebenenfalls substituiertes aromatisches carbocyclisches oder heterocyclisches Radikal

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steht, eines der Symbole Y , Y und Y für -0-, -S-, oder

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-NH- steht und die anderen beiden der Symbole γ , γ und γ

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jeweils für -NH-, stehen, R , R und R jeweils unabhängig voneinander für ein gegebenenfalls substituiertes Alkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl oder Arylradikal stehen; X, welches an ein Kohlenstoffatom im Parbstoffmolekül gebunden ist, für eine direkte Bindung oder ein gegebenenfalls substituiertes

Alkyl en-, Aryliür-oder zweiwertiges heterocyclisches Radikal steht und Q für -COOH, -OCOZCOOH oder -NRCOZCOOH steht, wobei R Wasserstoff oder Alkyl ist und Z eine direkte Bindung oder ein gegebenenfalls substituiertes Alkylen- oder Arylenradikal ist, wobei die Farbstoffe frei von Sulfonsäuregruppen sind.

Beispiele für aromatische carbocyclische Radikale, die durch A dargestellt werden, sind gegebenenfalls substituierte Naphthyl- und insbesondere gegebenenfalls substituierte Phenylradikale. Beispiele für aromatische heterocyclische Radikale, die durch A dargestellt werden, sind 5- oder 6-gliedrige heterocyclische Radikale, wie z.B. Thiazolyl-, Benzthia^olyl-Imidazolyl-, Benzimidazolyl-, Triazolyl-, Pyrazolyl- und Thiodiazolylradikale.

Beispiele für Substituenten, die an den carbocyclischen oder heterocyclischen Radikalen, die durch A dargestellt werden, vorliegen können, sind Substituenten, wie z.B. Chlor, Brom,

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Cyano, Trifluoromethyl, Nitro, Alkyl wie Methyl, Alkoxy wie Methoxy, Alkylsulfonyl wie Methylsulfonyl, Alkyloarbonyl wie Acetyl, Acylamino wie Acetylamino, Dialkylamino wie Diäthylaiaino und Dioctylaiaino, Phthalyl (sodaß ein Anthrachinonkern gebildet wird), Carboalkoxy wie Carbomethoxy und Carboäthoxy, und hydroxy- und alkoxysubstituierte Derivate davon, wie z.B. Carbo-ß-methoxyäthoxy, Carbo-ß-hydroxyäthoxy und Carbo-ß-(ß'-äthoxyäthoxy)äthoxy, Sulfonamido und N-Alkyl-, Ν,Ν-Dialkyl- und N-Phenylderivate davon, wie z.B. SuIfon-N-methylamido, SuIf on-N,N-di(.äthyl)amid, ' SuIf onanilid und SuI-

fon-N-äthylanilid, Carbonamidb und N-Alkyl- und N,N-Dialkylderivate davon, wie z.B. Carbon-N-metnylamido und Carbon-N,N-di(äthyl)amido, Sulfamato (-OSO₂NH₂) und N-Alkyl- und N,N-Dialkylderivate davon, Arylazo wie Phenylazo und ^Naphthylazo, welche selbst Substituenten tragen können, und Gruppen der Formel - XQ.

Die gegebnenfalls substituierten Alkylradikale, die durch

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R , R und R dargestellt werden können, sind beispielsweise Niedrigalkylradikale, wie z.B. Methyl, Äthyl, n-Proypl und n-Butyl, Hydroxyalkylradikale wie z.B. ß-Hydroxyäthyl und ß- oder jr-Hydroxypropyl, und Alkoxyalkylradikale, wie z.B. ß-(Methoxy oder Ä'thoxy)äthyl und y-Methoxypropyl. Die gegeb.enenfalls substituierten Arylradikale, die durch R , R und R dargestellt werden, sind vorzugsweise gegebenenfalls substituierte Phenylradikale, Beispiele für solche Radikale sind Phenyl selbst und Tolyl, Chlorophenyl, Anisyl, Bromophenyl und Diinethylphenyl. Beispiele für gegebenenfalls substituiert

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Cycloalkylradikale, die durch R , R und R dargestellt werden, sind Cyclohexyl, Methylcyclohexyl und Cyclopentyl, und Beispiele für Aralkylradikale sind Benzyl, Methylbenzyl, Methoxybenzyl und ß-Phenyläthyl,

Beispiele für Alkylenradikale, die durch X und Z dargestellt werden, sind Methylen, Äthylen und Propylen, and Beispiele für Arylenradikale sind Phenylen und Naphthylen. Jedes X und

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jedes Z kann auch Kombinationen von Alkylen- und Arylenradikalen darstellen.

Die erfindungsgemäßen Farbstoffe können dadurch hergestellt werden, daß man eine Diazoverbindung eines Amins der Js'ormel A-NHp mit einer Kupplungskomponente der Formel

kuppelt, wobei A, Y , Y , Y , R , R und R die oben angegebenen Bedeutungen besitzen und wobei das Amin und die Kupplungskomonente gemeinsam eine Gruppe der Formel'- XQ enthalten aber frei von SuIfonsäuregruppen sind.

Die Herstellung der Farbstoffe kann in zweckmäßiger Weise dadurch ausgeführt weraen, daß man die Diazoveroindung, die beispielsweise die Form einer Lösung oder Suspension in einem wässrigen sauren Medium aufweisen kann, zu eir.er Lösung oder Suspension der Kupplungskomponente in V/asser und/oder einer wasserlöslichen Flüssigkeit zugibt, die gegebenenfalls eine anorganische Säure oder ein Alkalimetallhydroxid oder -carbonat enthält, daß man hierauf nötigenfalls den pH des Gemischs zur Bewirkung der Kupplung einstellt und daß man schließlich den erhaltenen Farbstoff durch übliche Methoden isoliert.

Beispiel für Amine der Formel A-NHp sind 1-Naphthylamin und 2-Chloro-1-naphthylamine aber insbesondere Amine der Benzolreihe wie z.B. Anilin, o-, m- oder p-Toluidin, o-, m- oder p-Anisidin, o-, m- oder p-Chloroanilin, o-, m- oder p-Bromoanilin, o-, m- oder p-Nitroanilin, 2,5-Dichloroanilin, 2,4-Dinitroanilin, 2,4-Dinitro-6-(chloro- oder bromo)anilin, 4-Methansulfonyl-

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anilin, 4-Aminobenzotrifluorid, 4- oder 5-Nit.ro-2-tolu.idin, 4- oder 5-Nitro-2-anisidin, 4- oder 5-Chloro-2-anisidin, 4- oder 5-Chloro-2-toluidin, 4- oder 5-Bromo-2-ariisidin, 2,6-Di(chloro- oder brorno-)- 4-nitroanilin, 2,4,6-Trinitroanilin, 2,4-Dinitro-6-carbomethoxyanilin, 2-Amino-'5-nitrobenzotrifluorid, 2,4-Bis(methanesulfonyl)anilin, 2-(Chloro- oder Bro- :no-)-4-riitroanilin, Methylanthranilat, 4- oder 5-Nitromethylanthranilat, 4-Aminobenzamid, 2,6-Di(chloro- oder bromo-)anilin-4-sulfonamid, 2,6-Di(chloro- oder bromo-)-4-meth.ylsulforiylanilin, 2,5-M(chloro- oder bromo-^-4,6-di-nitroanilin, 2-A.Tiino-3,5-dinitrobenzotrifluorid, 3-Amino-2-(ohloro- oder bromo-)-4,6-dinitro-( toluol oder anisol), 3-Amino-4-(chldro- oder bromo-)-2,6-dinitro-(toluol oder anisol), 2- oder 4-Cyanoanilin, 4-Nitro-2-cyanoanilin, 2,4-Dinitro-6-cyanoanilin, 2-Nitro-4-cyanoanilin, 2-Chioro-4-cyanoanilin, 4-Aminodiphenyl, 1- oder 2-Aminoanthrachinon, 3-Ainino-2,4,6-trinitrotoluol, 2-(Chloro- oder ßromo-)-4-methylsulfonylanilin, 3-(Chloro- oder Bromo-)-4-thiocyanatoanilin, 2-CGhloro- oder Bromo-)-4-sulfamylanilin, 2-Amino-5-n.itrophenylmethansulfon, 2-Amino-3, 5-dinitrophenylmethylsulfon, 2-Amino-3-Cchloro- oder bromo- )-5-n.itrophenylmethylsulfon, 2-Sulfamyl-4-nitroanilin, 2-Methylsulfamyl-4-nitroanilin, 2-Äthylaulfamyl-4-nitroanilin, 2-Butylsulfamyl-4-nitroanilin, 2-I)imethylsulfamyl-4-nitroänilin, 2-Metiiylsulfamyl-4,6-dinitroanilin, 2-Methylsulfamyl-4-nitro-6-(chloro- oder bromo- )anilin, 2-l⁾henylsulfamyl-4-nitroanilin, Methyl-2-amino-3-Cchloro- oder bromo- )~5-nitrobenzoat, Dimethyl-2-aminoterephtlialat, Dimethyl-2-amino-5-nitroterephthalat, ß-Methoxyäthyl-4-aminobenzoat, ß-Hydroxyäthyl-4-aiainobenzoat, 2-Amino-ß-carboxyäthylbenzoat, Anilin-2-,' 3- oder 4-sulfamat, 2-Amino-4-chlorophenylsulfamat, Anilin-2-, 3- oder 4-N,N-dimethylsulfamat, ■ o-, m- und p-Amine benzoesäure, 4-Carboxy-i-naphthylamin, 1-Carboxy-2-naphthylamin, 2-Aminothiazol, 2-Aminot-4 oder 5-carboxy)thiazol, 2-Amino-4-Cp-carboxyphenyl;thiazol, 5-Nitro-2-aminothiazol, 2-Amino-5-nitrübenzisothiazol, 2-AminoH- oder 6-carboxy)benzthiazol, 2-Amino-4-carboxy-6-(nitro, methylsulfonyl, cyano, thiocyanato, chloro, bromo oder methoxy) benzthiazol, 5-Amino-

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4-carboxyisothiazol, 2-Amino-5-carboxy-1,3,4-thiadiazol, b- ' Amino-3-carboxy-1,2,4-thiadiazoi, 3-Auino-4-carboxy-5-nitroindazoi, ^-Aminobenziraidazol, 2-Amino-6-carboxy-benzimidazol, 2-Amino-imidazol, 2-Amino-5~carboxy-i3iidazol, 4- oder 5-Ni-troanthranilsäure, 4-Aminophenoxyessigsäure und 4-Aminophenylessigsäure .

Beispiele für Kupplungskomponenten der Formel I sind 2,6-Bisäthylamino-4-phenylaminopyriaiidin, 2,6-Bis-benzylamino-4-phenylaminopyrimidin, 2,6-B l s-propylamino-4-(3'-hydroxyphenylamino) pyrimidin, 2-Benzylamino-4-phenylamino-6-äthylaminopyrimidin, 2,6-Bis-methylamino-4-(4'-cyanophenylamino)pyrimidin, 2,6-Bisäthylamino-4-(4'-carboxyphenylamino)pyrimidin, 2,6-Bis-propylamino-4-(4'-sulfamoylphenylamino)pyrimidin, 4,6-Bis-methylamino-2-phenylamim-pyrimidin, 4,6-Bis-isopropylamino-2-(2'-chlorphenylamino)pyrimidiη, 4,6-Bis-äthylamino-2-phenylainino-pyrimidin, 4,6-3is-n-octylamino-4-phenylamino-pyrimidin, 2,6-Bis-ß-nydroxyäthylamino-4-C2^<-methylphenylamino)pyrimidin, 2-Äthylamino-4-phenylamino-6-ß-Cß'-carboxyät hy lcarbonyloxy) äthy 1-amino-pyrimidin, 2-Me thoxy-4-phenylamino-6-ß-carboxy äthy lami no-pyriiri din, 2-Methylamino-4-phenylamino-6-ß[ß^f-(carboxyäthylcarbonyloxyäthylj pyrimidin, 2-Methoxy-4-phenylamino~6-[ß-(,3^f-carboxypropylcarbonyloxy)äthylaminq} pyrimidin, 2-Methoxy-4-äthylamino-6-phenylaminopyrimidin, 2-Äthylamino-4-carboxymethylthio-6-phenylaminopyrimidin, 2-A"thylamino-4-carboxymethylamino-6-p-methoxyphenylaminopyrimidin, 2-Propylamino-4-ß-carboxyäthoxy-6-o-chlorophenylaminopyrimidin, 2-Phenylamino-4-äthylamino-6- \ß>' -carboxyäthylcarbonyloxy)äthoxy]pyrimidin und 2-[p-Cß-Garooxyathyl) phenylamindQ -4-methylthio-6-cyclohexylaminopyrimidin.

Eine bevorzugte Klasse der erfindungagemaßen Farbstoffe umfaßt

11?? ^ die Farbstoffe, bei denen eine der durch -Y -R , -Y-R und -Y-R dargestellten Gruppen ein Niedrigalkylaminoradikal (Nledrigalkyl bedeutet in dieser Beschreibung AlkylradiKale mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen) ist und in denen vor allem von den anderen

eine
beiden Gruppen mindestens/exn NiedrigalKylamino- oder gegebenen-

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falls substituiertes Phenylaminoradikal ist.

Die erfindungsgemäßen Farbstoffe ergeben grünlichgelbe bis rote Farbtöne und können auf synthetische Textilmaterialien in Form von Dispersionen durch Verfahren aufgebracht werden, die in der Technik ansich bekannt sind. Synthetische Textilmaterialien, die gefärbt v/erden können, sind insbesondere aromatische Polyester, wie z.B. Polyäthylenterephthalat, wie auch Celluloseester, beispielsweise Celluloseacetat und Cellulosetriacetat, Polyamide, wie z.B. Nylon-66 und Nylon-6, Polyacrylnitril und Polyurethane und Gemische der obenerwähnten Fasern untereinander und mit Naturfasern, wie z.B. Wolle- /und Cellulosefasern.

Die erfindungsgemäßen Farbstoffe sind von besonderem Wert zum Färben von aromatischen Polyestertextilmaterialien, wobei die Farbstoffe in Form von wässrigen Dispersionen verwendet werden, die durch herkömmliche Verfahren hergestellt werden können, beispielsweise durch Mahlen in einem wässrigen Medium in Gegenwart eines Dispergiermittels oder durch Auflösen des Farbstoffs in einer wässrigen Lösung eines Alkalis und anschlieSende Ansäuerung. Auf arcnrrtisehen Polyestertextilmaterialen oesitzen die erhaltenen Färbungen eine vorzügliche Echtheit gegenüber Licht, nassen Behandlungen, Reiben und trockenen Wärmebehandlungen.

Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele erläutert, worin die Teile in Prozentangaben in Gewicht ausgedrückt sind. Beispiel 1

5,5 Teile einer 2n wässrigen Lösung von Natriumnitrat werden zu .einer Lösung von 1,72 Teilen 2-Chloro-4-nitroanilin in einem Gemisch aus 40 Teilen Essigsäure und 3 Teilen einer Konzentrierten wässrigen Salzsäure bei 10° C zugegeben. Das Gemisch wird 30 Minuten bei 10° C gerührt, und überschüssige salpetrige Sau- · re wird dann durch Zusatz von Sulfaminsäure zerstört. Die erhaltene Lösung der Diazoverbindung wird zu 4_f1 Teilen 2-£ß-(3*-Carboxyäthylcarbonyloxy)athylaminoj -4,6-di(y<-iaethoxypropylaniino) pyriraidin in 200 Teilen Eis/Wasser zugegeben, der pH des Gemische

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wird durch Zusatz von Natriumacetat auf 4,5 eingestellt, und. das Gemisch wird 2 st gerührt. Der ausgefallene Farbstoff wird dann abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet.

Wenn er in einem wässrigen Medium dispergiert wird, dann färbt der Farbstoff aromatische Polyestertextilinaterialien in rötlichorange Farbtöne mit einer vorzüglichen Echtheit gegenüber Licht, Waschen und trockenen Wärmebehandlungen.

Die in diesem Beispiel verwendete Kupplungskomponente wurde selbst dadurch hergestellt, daß 2-(ß-Hydroxyäthylamino)-4,6-dichloropyrimidin mit einem Uberscnuß von y--Methoxypropylamin bei 150 C kondensiert wurde und das Produkt anschließend mit Bernsteinsäureanhydrid acyliert wurde.

In der folgenden Tabelle sind weitere erfindungsgemäße Farbstoffbeispiele angegeben, die dadurch erhalten werden, daß man die in der zweiten Spalte der Tabelle angegebenen Amine diazotiert und mit den in'der dritten Spalte der Tabelle angegebenen Kupplungskomponenten kuppelt, wobei ähnliche Maßnahmen wie im Beispiel 1 verwendet v/erden.

Die vierte Spalte der Tabelle gibt die Farbtöne an, welche erhalten werden, wenn die Farbstoffe auf ein aromatische Polyestertextilmaterial aufgebracht werden.

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DSD .	Amin	Kupplungskomponente	Farbton
2	2,4-Dinitro-6-bromoanilin	2-[ß-(ß·-Carboxyäthylcarbonyloxy) äthylamino]-4,6-di(y--methoxypropyl- amino)pyrimidin	rot
3	2-Amino-6-methoxybenzthiazol	Il	rö'tlichgelb
4	2~Aniino-4-phenylthiadiazol	1»	gelb
5 ί	1-Amino-2-nitro-4-methylsulfojayl- benzol	Il	orange
6. ί t	2-0hloro-4-nitroanilin	2-Äthylamino-4-phenylamino-6- [ß-(β·-carboxyäthylcarbonyloxy) äthylaminoj pyrimidin	rot
7	2,4-Dinitro-6-chloroanilin	ι "	bläulichrot
8	4-Nitroanilin	2-(ß-Carboxyäthylamino)-4-äthylamino -6-benzylaminopyrimidin	orange
9	2,4-Dinitroanilin	Gemisch aus 2-Methylammo-4-benzylamino -6-[y^N-(o'-carboxybutylcarbonyloxyJ propylamino.] pyrimidin und 2-Benzyl- amino-4-metnylaraino-6- [y- (3 '-carboxy- butylcarbonyloxy) propylamino.] pyrimidin	scharLaxJa c®
10	4-Nitroanilin	Il	orange -**·
11	5-Nitroanthrani!säure	It	rot

vo t

OO O CO

j,,,	Amin	Kupplungskomponente	Farbton	) to Ca*	I
M₂	4-Nitroanilin	2-^Methoxy-4-carboxymethylaiaino-6- pheny laiaino py r imi din	rötliuhorange	11 CO Νί
!i3	4-Methylsulfonylanilin	Il	gelb	rot "¹^
[u	5-Chloroanthranilsäure	Il		gelblichrot
j 15	2-Chloro-4-nitroanilin	2,4-Di(propylamino)-6-[β_(Ν_β·- carbonylamino )äthylamin.o] pyrimidin	ί orange	orange
ί 16	2,4-Dinitro~6-bromoanilin	tr	rot
!¹⁷	4-Nitroanilin	2-Phenoxy-4-äthylamino-6-]ß-(ß·- carboxyäthylcarbonyloxy)äthylaiaino] pyrimidin	rötlichorange
1¹⁸	2-Cyano-4-nitroanilin	2- [fi-Cß'-carboxyäthylcarbonyloxy ■ äthylamino-4-cyclohexylamino-6- phenyIthi0pyrimidin	Il
19 < <	Il	2-Äthylamino-4-phenylamino-6- JJ3- (ß¹-carboxyäthoxy)äthylaminoj pyrimidin
20	2-Chloro-4-nitroan.ilin	Il
J 21	2,4-Din.itro-6-broaaoanilin	11
»22	4-Nitro-2-äthoxycarbonylanilin	2-Propylamino-4-methylthio-6-Tß- ( β·-carboxyäthoxy)äthylaminoj pyrimidin
I" ■5	2-Aiüino-^-nitrobenzamid	2~Äthylamino-4-phenylamino-6- [_ß-(ß·-carboxyäthoxy )äthoxy] pyrimidin

Die zur Herstellung der erfindungsgemäßen Farbstoffe verwendeten Kupplungskomponenten können beispielsweise dadurch erhal-" ten werden, daß man aufeinanderfolgend 2,4,6-Tri(chloro- oder bromo-)pyrimidin mit den entsprechenden Verbindungen der Formeln H-Y¹-R¹., H-Y²-R² und H-Y⁵-R⁵ kuppelt. In einigen Fällen werden Gemische von Kupplungskomponenten erhalten. Die Verwendung von solchen Gemischen C beispielsweise wie in Beispiel 9) führt zur Bildung von Gemischen der erfindungsgemäßen Farbstoffe. Solche Gemische liegen aber innerhalb des Bereichs der Erfindung.

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Claims

Patentansprüche

worin A für ein gegebenenfalls substituiertes aromatisches carbocyclisches oder heterocyclische^; RadiKal steht, eines der Sym

bole Y

¹, Y² und Y⁵ für -0-, -S-, oder -NK- steht und die ande-

nd Y jeweils für -NH- stehen,

12 3

Y nd Y

1 ren beiden der Symbole Y , Y

1 2 3

R , R und R jeweils unabhängig von einander- fiir ein gegebenenfalls substituiertes Alley 1-, Cycloalkyl·, Aralkyl-, oder Arylradikal stehen; X, welches an ein Kohlenstoffatom im Färbstoffmolekül gebunden ist, für eine direkte Bindung oder ein gegebenenfalls substituiertes Alkyien-, Arylen- oder zweiwertiges heterocyclisches Radikal steht, Q für - COOH, - OCOZCOOH oder - NRCOZCOOH steht, wobei R V/asserstoff oder Alkyl ist und Z eine direkte Bindung oder ein gegebenenfalls substituiert-es Alkyien- oder Arylenradikal ist, wobei die genannten Farbstoffe frei von SuIfonsäuregruppen sind.
2. Verfahren zur Hersteilung der Azofarbstoffe nach Anspruch 1, wird dadurch gekennzeichnet, da3 man eine DiazoverDindung eines Amins der Formel
mel

A-NHp mit einer Kupplungskomponente der For-

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worin A, Y _f Y , Y , R und R die oben angegebenen Bedeutungen besitzen, kuppelt, wobei das Amin und die Kupplungskomponente gemeinsam eine Gruppe der Formel - XQ enthalten, aber fi^ei von Sulfonsäuregruppen sind.

PATC-N *;JWHLTf .FiN'CK^ DIPi.-litU. (MPC-(NG. S. VtASOEf

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