DE2339984A1

DE2339984A1 - Azofarbstoffe

Info

Publication number: DE2339984A1
Application number: DE19732339984
Authority: DE
Inventors: Peter William Barker; Violet Boyd; Brian Ribbons Fishwick; Malcolm Roche
Original assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Current assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Priority date: 1972-08-15
Filing date: 1973-08-07
Publication date: 1974-02-28
Also published as: FR2196373A1; ES417870A1; DE2339985A1; CH578599A5; ES417871A1; FR2196372B3; FR2196373B3; GB1426729A; CH586734A5; NL7311235A; NL7311236A; JPS49124123A; IT994994B; BE803311A; JPS49124122A; IT994995B; BE803310A; FR2196372A1

Description

PATENTANWÄLTE
DR.-ING. H. FINCKE Dl PL.-ING. H. BOHR DIPL.-ING. S. STAEGER

F.rnruli '20 60 60

Talcgromm·: Claim* Mönchen

ro»lich«ckkonl0i München 27044-802

Bankverbindung Bayer. Ver»in»bonk MOndion, Konto «20404

8 MÜNCHEN B₁ MOIlerstraßo 31

.7, Rug. 1973

23264 - Dr.K/hr

Dd.25364

IMPERIAL CHEMICAL INDUSTRIES LIMITED, London, Grossbritannien

"Azofarbstoffe"

Priorität; I5. August 1972, GROSSBRITANNIEN 38006/72

Die Erfindung bezieht sich: auf Azofarbstoffe, die zum Färben von synthetischen Textilmaterielien, insbesondere aromatischen Polyestertextilmaterialien, verwendet werden.

Gemäss der Erfindung werden Azofarbstoffe vorgeschlagen, die frei von Sulfonsauregruppen und zusätzlichen Carbonsäuregruppen sind und die Formel

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A-N

aufweisen, worin A für ein gegebenenfalls substituiertes Arylradikal, des in ortho-Stellung zur Azobindung keine Carboalkoxygruppe aufweist, oder ein gegebenenfalls substituiertes stickstoffhaltiges heterocyclisch.es Radikal steht; X für ein Wasserstoff-, Chlor- oder Bromatom oder ein Alkyl- oder Alkoxyradikal steht; R für ein Wasserstoff-

atora oder ein gegebenenfalls substituiertes Alkylradikal

2 Ί 2

steht; R für ein Acylradikal steht; oder R und R gemeinsam mit dem Stickstoffatom N einen 5- oder 6-gliedrigen stickstoffhaltigen heterocyclischen Ring bilden, der zwei -CO-Gruppen am Stickstoffatom gebunden enthält; R für ein Wasserstoffatom oder ein gegebenenfalls substituiertes Alkyl-, Cycloalkyl-, Aryl- oder heterocycliscb.es Radikal oder eine Gruppe der Formel -YQ steht; Y für ein gegebenenfalls substituiertes Alkylenradikal steht; und Q für eine Gruppe der Formel -OCOZCOOH oder -NR*COZCOOH steht, wobei R^ Wasserstoff oder Alkyl ist und Z eine direkte Bindung oder ein Alkylen- oder Arylenradikal ist.

In der gesamten Beschreibung bezeichnen die Ausdrücke "Niedrigalkyl", "Niedrigalkoxy" und "Niedrigalkylen" Alkyl-, Alkoxy- und Alkylenredikale mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen.

Die gegebenenfalls substituierten Arylradikale, die durch A dargestellt werden, sind vorzugsweise gegebenenfalls substituierte Naphthyl- und vor allem Phenylrsdikale. Bei-

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spiele für die gegebenenfalls substituierten stickstoffhaltigen heterocyclischen Radikale, die durch A dargestellt werden, sind gegebenenfalls substituierte Thiazolyl-, Benzthiazolyl-, Imidazolyl-, Benzimidazolyl-, Triazolyl-, Pyrazolyl- und Thiadazolylradikale. Die Substituenten, die an einem der Radikale vorhanden sein können, die durch A dargestellt werden, können irgendwelche Substituenten sein, (ausser Sulfonsäure- und Carbonsäuregruppen und Carboalkoxygruppen in ortho-Stellung zur Azobindung, sofern A für Aryl steht), welche üblicherweise in solchen Radikalen anwesend sind, wenn sie einen Teil eines F8rbstoffmoleküls bilden. Spezielle Beispiele für solche Substituenten sind Chlor, Brom, Nitro, Cyano, Trifluoromethyl, Niedrigalkylcarbonyl^ wie z.B. Acetyl und Benzoyl, NiedrigaIkylsulfonyl, wie z.B. Äthylsulfonyl, Acylamino, wie z.B. Benzoylamino, und vorzugsweise Niedrigalkylcarbonylamino, wie z.B. Acetylamino, Di(niedrigalkyl)amino, wie z.B. Diäthylamino, NiedrigaIkoxyc8rbonyl, wie z.B. Methoxycarbonyl und Äthoxycarbonyl, sowie Hydroxy-, Niedrigalkoxy-, Hydroxyniedrig- ' alkoxy- und Niedrigalkoxyniedrigalkoxyderivate davon, wie z.B. ß-(Hydroxy-, Methoxy- oder Äthoxy-)-äthoxycarbonyl und ß-/ß^f-(Hydroxy- oder Äthoxy)-äthoxyJ7-äthoxycarbonyl, Sulfonamido, Carbonamido und Sulfamato (-OSCvjNHg) und N-Phenyl-, N-Alkyl- und N,N-Di(alkyl)-derivate davon, insbesondere N-Niedrigalkyl- und N,N-Di(niedrigalkyl)-derivate, wie z.B. N-Methylsulfonamido, N~Methyl-N-phenylsulfonamido, Ν,Ν-Diäthylcarbonamido und N-Äthylsulfamato, sowie Arylazoradikale, insbesondere Phenylazo und Naphthylazo, welche selbst die obigen Substituenten enthalten können.

Die durch X dargestellten Alkoxyradikale sind vorzugsweise NiedrigalkoxyradikaIe, wie z.B. Methoxy und Äthoxy. Die durch X, R, R und R^ dargestellten Alkylradikale sind vorzugsweise Niedrigalkylradikale, wie z.B. Methyl, Äthyl, Propyl und Butyl. Die gegebenenfalls substituierten Cycloslkylradikale, die durch R dargestellt werden, sindfgege-

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benenfalls substituierte Cyclohexylradikale. Die gegebenenfalls substituierten Arylradikaie, die durch. R dargestellt werden, sind vorzugsweise gegebenenfalls" substituierte Phenylradikale, wie z.B. Phenyl, ToIyI, Anisyl, Chlorophenyl, Bromophenyl und Nitrophenyl. Die gegebenenfalls substituierten heterocyclischen Radikale, die durch R dargestellt werden, sind vorzugsweise gegebenenfalls substituierte Pyridylradikale.

Die gegebenenfalls substituierten Alkylradik8le, die durch

R und R dargestellt werden, sind vorzugsweise gegebenenfalls substituierte Niedrigelkylradikale, wie z.B. Hydroxyniedrigalkyl, beispielsweise ß-Hydroxyäthyl und ß- oder -y-Hydroxypropyl, Niedrigalkoxyniedrigalkyl, wie z.B. ß-(Methoxy- oder Äthoxy-)-äthoxy und y-Methoxypropyl, Niedrigalkpxyniedrigalkoxyniedrigalkyl, wie z.B. ß-(ß'-Äthoxyäthoxy)äthyl_v.Chloroniedrigalkyl, wie z.B. ß-Chloroäthyl, γ-Chloro-ß-hydroxypropyl, Cyanoniedrigalkyl, wie z.B. ß-Cyanoäthyl,,Medrigalkylsulfonylniedrigalkyl, wie z.B. ß-Methylsulfonyläthyl, Acylniedrigalkyl, insbesondere Niedrig-8lkylc8rbonylniedrigalkyl, wie z.B. ß-Acetyläthyl, Aminoniedrigalkyl, wie z.B. ß-Aminoäthyl, Acyloxyniedrigalkyl, insbesondere Niedrigalkylcarbonyloxyniedrigalkyl, wie z.B. ß-Acetyloxyäthyl, Phenylniedrigalkyl, wie z.B. Benzyl und ß-Phenyläthyl, und Niedrigalkoxycarbonylniedrigalkyl, wie z.B. B-(Methoxy- oder Äthoxycarbonyl)-äthyl und Hydroxy-, Niedrigalkoxy-, Hydroxyniedrigalkoxy- und Niedrigalkoxyniedrigalkoxyderivate davon, wie z.B. ß-(ß'-Hydroxy-, Methoxy-,oder Äthoxy-)-äthoxycarbonyl und ß-^ß!-(ß"-Äthoxy)-athoxyZ-athoxycarbonyl.

Die durch Z dargestellten Alkylenradikale sind vorzugsweise Fiedrigalkylenradikale, wie z.B. Methylen, Äthylen, Trimethylen, Propylen und Tetramethylen. Die Arylenradikale, die durch Z dargestellt werden, sind vorzugsweise 1,5- und 1 ,4-Phenylenrsdikole, die durch Methyl-, Methoxy-, Chlor--,

Λ 0 9 8 0 9/1090

Bron>-oder Nitrogruppen substituiert sein können.

Die durch R dargestellten Acylradikale besitzen vorzugs-

1 2 1

weise die Formel -COT oder -SO₀T . worin T für Wasser-

^d 2

stoff, Niedrigelkyl,.Phenyl oder Amino steht und T für Niedrigalkyl oder Phenyl steht. Beispiele für Systeme, die dadurch

1 2

gebildet werden, dass R , R und das Stickstoffatom N miteinander verbunden sind, so dass ein 5- oder 6-gliedriger stickstoffhaltiger heterocyclischer Ring entsteht, -der zwei -CO-Gruppen am Stickstoffatom gebunden enthält, sind Succinimido, Glutarimido und Phthalimido.

Die durch Y dargestellten gegebenenfalls substituierten Alkylenradikale sind vorzugsweise Niedrigalkylenradikale, wie z.B. Methylen, Äthylen, Propylen, Trimethylen und Tetramethylen, die durch beispielsweise Chlor, Hydroxy oder Methoxy substituiert sein können.

Gemäss der Erfindung wird weiterhin ein Verfahren zur Herstellung der genannten Azofarbstoffe vorgeschlagen, welches dadurch ausgeführt wird, dass man ein Amin der Formel NH diazotiert und die erhaltene Diazoverbindung mit

einer Kupplungskomponente der Formel

Y - Q

1 2
kuppelt, wobei R, R , R , Q, X und Y die angegebenen Bedeutungen besitzen und A für ein gegebenenfalls substituiertes Arylradikal· steht, das keine Carboalkoxygruppe in einer ortho-Stellung zur Aminogruppe aufweist, oder für ein ge-

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gebenenfalls substituiertes stickstoffhaltiges heterocyclisches Radikal steht, wobei das Amin und die Kupplungskomponente frei von Sulfonsäuregruppen und zusätzlichen Carbonsäuregruppen sind.

Das erfindungsgemässe Verfahren kann zweckmässig beispielsweise dadurch ausgeführt werden, dass man Natriumnitrit zu einer Lösung oder Suspension des Amins in einer wässrigen Lösung einer starken anorganischen Säure zugibt oder dass man das Amin zu einer Lösung von Nitrosylschwefelsäure zugibt und hierauf die erhaltene Lösung oder Suspension der Diazoverbindung zu einer Lösung der Kupplungskomponente in Wasser zugibt, die eine Säure und/oder eine wasserlösliche organische Flüssigkeit enthält. Der pH des erhaltenen Gemischs wird nötigenfalls nachgestellt, um die Bildung des Azofarbstoffe zu erleichtern, der dann in üblicher Weise isoliert wird.

Beispiele für Amine der Formel A -NHo sind 1-Naphthylamin oder 2-Chloro-1-naphthylamin, insbesondere aber Amine der Benzolreihe , wie z.B. Anilin, o-, m- oder p-Toluidin, o-, m- oder p-Anisidin, o-, m- oder p-Chloroanilin, o-, m- oder p-Bromoanilin, o-y m- oder p-Nitroanilin, 2,5-Dichloroanilin, 2,4—Dinitroanilin, 2,4--Dinitro-6-(chloro- oder bromo-)anilin, 4—Methansulfonylanilin, 4—Aminobenzotrifluorid, 4-- oder 5-Nitro-2-toluidin, 4·- oder 5-Nitro-2-anisidin, 4— oder 5-Chloro-2~anisidin, 4— oder 5-Chloro-2-toluidin, 4— oder 5-Bromo-2-anisidin, 2,6-Di-(chloro- oder bromo-)-4—nitroanilin, 2,4-,6-Trinitroanilin, 2-Amino-5-nitrobenzotrifluorid, 2,4~Bis(methansulfonyl)anilin, 2-(Chloro- oder Bromo-)-4—nitroanilin, 4~Aminobenzamid, 2,6-Di(chloro- oder bromo-)anilin-4~sulfonamid, 2,6-Di(chloro- oder bromo-)-4—methylsulfonylanilin, 2,5-Di(chloro- oder bromo-)-4-,6-di-nitroanilin, 2-Amino-3 ,5-dinitrobenzotrifluorid, 3-Amino-2-(chloro- oder brorno)-4-,6-dinitro-(toluol oder anisol), 3-Amino-4—(chloro- oder bromo-)-2,6-

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dinitro-(toluol oder anisol), 2- oder 4-Cyanoanilin, 4--Nitro-2-cyanoanilin, 2,4-Dinitro-6-cyanoanilin, 2-Nitro- t\— cyanoaniliii, 2-Chloro-ⁱi~cy8noanilin, 1- oder 2-Aminoanthrachinon, 3-Amino-2,4-,6-trinitrotoluol, 2-(Chloro- oder Bromo-)--4--methylsulfonylanilin, 3-(Chloro- oder Bromo-)· M--thiocyanatoanilin,. 2-(Chloro- oder Bromo-)-4--sulfamylanilin, 2-Amino-5-nitrophenylmethansulfon, 2-Araino-3,5-dinitrophenylmethylsulfon, 2-Amino-5-(chloro- oder brorno-)-5-nitrophenylmethylsulfon, 2-Sulfamyl—^-nitroanilin, 2-methylsulfamyl-4~nitroanilin, 2-Äthylsulfamyl-4-nitroanilin, 2-Butylsulfamyl-4-nitroanilin, 2-Dimethylsulfamyl-4-nitroanilin, 2-Methylsulfamyl-4-,6-dinitroanilin_i 2-Methylsulfamyl-A—nitro-6-(chloro- oder bromo-)-anilin, 2-Phenylsulfainyl--4~nitroanilin, ß-Methoxyäthyl-3- oder -4-aminobenzoat, ß-Hydroxyäthyl-3- oder -4-aminobenzoat, Anilin-2~, -3- oder -4-sulfaraat, 2-Amino-4~chlorophenylsulfamat, Anilin~2-, -3- oder -4—Ν,Ν-dimethylsulfainat, 4-Arainoazobenzol und 4—Amino-4-'-nitroazobenzol, sowie . heterocyclische Amine, wie z.B. 2-Aminothiazol, 5-Nitro-2-aminothiazol, 6-(Kethoxy-, Äthoxy-, Chloro-, Nitro-, Thiocyansto- oder Methylsulfonyl-)-2-aminobenzthiazol, 2-Amino—4—phenyl-1,3,5-thiadiazol und 2-Methyl-3-amino-5~ nitroindazol.

Die Kupplungskomponenten der obigen Formel können ihrerseits beispielsweise dadurch erhalten werden, dass man die entsprechenden Verbindungen der Formel

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worin L für eine Hydroxygruppe oder eine Gruppe der Formel -NHR⁵ steht, und R, R¹, R², R⁵, X und Y die oben angegebenen Bedeutungen besitzen, mit einer Dicarbonsäure der Formel HOOG.Z.COOH oder mit dem entsprechenden Anhydrid, worin Z die oben angegebene Bedeutung besitzt, acyliert.

Spezielle Beispiele für Kupplungskomponenten sind 3-Acetylamino-N-(methyl-, äthyl-, n-propyl-, ß—hydroxyäthyl-, ß-cyanoäthyl- oder ß-methoxycarbonyläthyl-)-N-(ß-oxalyloxyäthyl)-anilin, 3-Benzoylamino-N-(Y-chloro-ß-hydroxypropyl)-N-(ß-oxalyloxyäthyl)-8nilin, 2-Methoxy-5-(acetylamino-, methylsulfonylamino- oder propionylamino-)-N-(meth.yl-, äthyl-, ß-hydroxyäthyl-, ß-cyanoäthyl- oder ß-acetoxyäthyl-)-N-/ß-(ß'-carboxypropionyloxy)-äthyl7-8nilin, 3-Propionylamino-N-(ß-cyanoäthyl-, phenyl- oder benzyl-)-N-/ß-( ß' -carboxypropionyloxy) -äthy 3.7-anilin, 3-Acetylamino-N-(Y-chloro-ß-hydroxypropyl)-N-/ß-(o-c8rboxybenzoyloxy)-äthyl7-anilin, 2-Methyl-5-(ß-chloropropionylamino)-N-(ßmethoxyäthyl)-N-/ß-(carboxyacetoxy)-äthy!/-anilin, 3-Acetylamino-N-(ß-methoxycarbonyläthyl)-N-/io-(ß'-carboxypropionyloxy)-butyl7-8nilin, 3-Ureido-N-(ß-phenoxyäthyl)-N-^-CoJ'-carboxybutylc8rbonyloxy)-butyl7-anilin und 3-Hethylsulfonylamino-N-(T-methoxypropyl)-N-/B-(w'-carboxyvaleroyloxy)-äthyl7-anilin.

Die erfindungsgemässen Azofarbstoffe können auch durch ein Verfahren erhalten werden, welches dadurch ausgeführt wird, dass man eine Azoverbindung der Formel

A-N

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mit einer Dicarbonsäure der Formel HOOC.Z.COOH oder mit

1 2

dem entsprechenden Anhydrid, wobei A, R, E , R , L, X, Ϊ und Z die oben angegebenen Bedeutungen besitzen, 8cyliert.

Dieses Verfahren kann in zweckmässiger Weise dadurch ausgeführt werden, dass man die Reaktionsteilnehmer zusammen in einer inerten organischen Flüssigkeit und in Gegenwart eines Katalysators, wie z.B. Schwefelsäure, rührt und hierauf den erhaltenen Farbstoff in üblicher Weise isoliert.

Die genannten Azoverbindungen können ihrerseits dadurch erhalten werden, dass man ein Amin der Formel A - NH£ diazotiert und mit einer Kupplungskomponente der Formel

N '■

kuppelt, wobei die Symbole die oben angegebenen Bedeutungen besitzen.

Eine bevorzugte Klasse von erfindungsgemässen Farbstoffen umfasst die Farbstoffe der Formel

ir

=' Y¹ - 0.COZ¹COOH

A09809/109O

- ΊΟ -

worin U und V jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff, Chlor, Brom, Nitro oder Cyano.stehen; X für Wasserstoff oder Niedrigalkoxy steht; R für Wasserstoff oder- Niedrigalkyl steht; Ή? für Wasserstoff oder ein gegebenen-

1 falls substituiertes Niedrigalkylradikal steht; und Y und Z jeweils unabhängig voneinander für Niedrigalkylen stehen.

Die erfindungsgemässen Farbstoffe ergeben, wenn sie auf synthetische Textilmaterialien als Dispers^n^en durch an sich bekannte Verfahren aufgebracht werden, /bi'aTls Farbtöne. Synthetische Textilmaterialien, die gefärbt werden können, sind insbesondere aromatische Polyester, wie z.B. Polyethylenterephthalat, aber auch Celluloseester, beispielsweise Celluloseacetat und Cellulosetriacetat, Polyamide, beispielsweise Nylon-66 und Nylon-6, Polyacrylnitril und Polyurethane und Gemische der oben erwähnten Fasern mit-'einander und mit Naturfasern, wie z.B. Wolle- und Cellulosefasern.

Die Farbstoffe eignen sich besonders zum Färben von aromatischen Polyestertextilmaterialien durch ein Verfahren, bei welchem die Farbstoffe in einer wässrigen Lösung eines Alkalis aufgelöst werden, eine Säure zugegeben wird, und dann die genannten Textilmaterialien in den erhaltenen Färbebädern unter üblichen Färbebedingungen (beispielsweise Färben bei 130⁰C unter überatmosphärischem Druck) gefärbt werden.

Die genannten Farbstoffe besitzen auf aromatischen Polyestertextilmaterialien vorzügliche Aufbaueigenschaften, wodurch leicht tiefe Farbtöne erhalten werden können. Die

erhaltenen Färbungen besitzen eine vorzügliche Echtheit

Licht!

gegenüber ;nassen Behandlungen, gegenüber trockenen Wärmebehandlungen und gegenüber Reiben.

409809/109 0-

Die Farbstoffe können auf synthetische Textilmaterialien auch durch das Ubertragungsdruckverfahren aufgebracht werden.

Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert, worin die Teile und Prozentangaben in Gewicht ausgedrückt sind.

Beispiel 1

6 Teile einer konzentrierten wässrigen Lösung von Salzsäure werden zu einer Lösung von 3,54- Teilen 2-Chloro-4—nitroanilin in 40 Teilen Essigsäure zugegeben, das Gemisch wird auf 2⁰G abgekühlt, und dann werden 11 Teile 2n einer wässrigen Natriumnitritlosung zugegeben. Nach einem 15 Minuten dauernden Rühren bei 5 C wird die überschüssige salpetrige Säure durch Zusatz von SuIfaminsäure zerstört. Die erhaltene Lösung der Diazoverbindung wird dann zu einer Lösung von 7,9 Teilen 3-Acetylamino-N-(ß-cyanoäthyl)-N-/B-("Y' -carboxypropionyloxy)-äthyl7-anilin in I50 Teilen eines Eis/Wasser-Gercischs zugegeben, das I50 Teile Aceton enthält. Das Gemisch wird 1 Stunde bei 1O⁰C gerührt, und dann wird der ausgefallene Farbstoff abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet.

Wenn der Farbstoff in einem wässrigen Medium dispergiertwird, dann färbt er aromatische Polyestertextilmaterialien in rote Farbtöne mit vorzüglichen Echtheitseigenschaften.

Das 3-Acetyl3raino-N-(ß-cyanoäthyl)-N-/ß-(/'-carboxypropionyloxy)-äthyl/-gnilin wurde selbst dadurch erhalten, dass 3-Acetylnminoaniiin mit Acrylonitril und dann mit Äthylenchlcrohydrin umgesetzt wurde und abschliessend mit Bernsteinsäureanhydrid acyliert wurde.

Der gleiche Farbstoff wird dadurch erhalten, dass man di—

409809/1090 BAD ORKSiNAL

azotiertes 2-Chloro-4-nitroanilin nit3-Acetyl8mino-N-(ßcyanoäthyl)-N~(ß-hydroxyäthyl)~anilin kuppelt und hierauf mit Bernsteinsäureanhydrid acyliert.

In der folgenden Tabelle sind weitere erfindungsgemässe Farbstoffbeispiele angegeben, die erhalten werden, wenn man die in der zweiten Spalte der Tabelle angegebenen Amine diazotiert und hierauf mit den in der dritten Spalte der Tabelle angegebenen Kupplungskomponenten kuppelt. Die vierte Spalte der Tabelle gibt die Farbtöne an, die erhalten werden, wenn die Farbstoffe auf ein aromatisches Polyestertextilmaterial aufgebracht werden.

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: Beisp.i

Amin

; Kupplungskomponente

Farbton

	2	2,4--Dinitro-6-chloroanilin
	3	Il «
*■» O (O		2,4~Dinitro-6-bromoanilin
co σ (O	VJl	2-Chloro-4-nitro-6-cyanoanilin
•>^	6	¹V- Nitroanilin
090	7	, 3-Methyl-4-nitro-5-amino-1,2- tfaiazol
	OD	2-Amino-5-nitro-1,3_t4-ttda- diazol
	9	2,A—Dinitro-6-bromoanilin
	10	2,4—Dinitro-6-chloroanilin

2-Methoxy-5-acetylamino~N-äthyl-N-/lJ-(γ ' -carboxypropionyloxy) -äthylj⁷-anilin

2-Methoxy--5-methylsulfonylamino-N-propyl-N-/ß-(-y' -carboxypropionyloxy) -äthyl7-anilin

3-Benzoylamino-N-(ß-cyanoäthyl)-N-/i3-(Y'-carboxypropionyloxy)-äthyl/-anilin

3-Acetylamino-N-äthyl-N-/ß-( V-carboxypropionyloxy)-äthyl7-anilin

i grünlichblau

blau

rubin

j rÖtlichi blau

ί rot

rötlichblau

blau

; manne-

i blau

] marine-

! blau

K3 CO CO CO CO OO

Beisp.

Amin

Kupplungskomponente

Farbton

11

13

15

16 17 18

19 20

—Nitroanilin

12 i 2-Chloro-4-cyanoanilin

2-Methoxy-5-nitroanilin" 4-Amino—4-' -ni troa zobenzol

2-Amino-6-thioeyana tobenzthiazol

' 2-Aiaino-6-nitrobenzthiazol ) 3-Äthoxycarbonylanilin

j 4—Nitroanilin j

; 2,4-Dinitroanilin • 2~Chloro-4-nitroanilin 3-Methylsulfonylamino-N-äthyl-N-/B-(Y' -carboxypropionyloxy)-äthyl7-anilin

3-Acetylamino-N-(ß-cyanoäthyl)-N-

/!^-(cj'-carboxybutylcarbonyloxy)-

äthyl7-anilin

Il

3-Acetylamino-N-(ß-cyanoäthyl)-N-

3-Acetylamino-N-(ß-cyanoäthyl)-N ^ß-(p-carboxybenzoyloxy)-äthyl/-anilin

3-Acetylamino-N-/ß-(ß'-carboxypropionyloxy)-äthyl/-anilin

Il

3-Methylsulfonylamino-N-/f-(ß'-carboxypropionyloxy)-propyl7-anilin

3-Propionylamino-N-//-'-( ß'-carboxypropionyloxy)-propyl,7-anilin

scharlach orange

gelb rubin

rot

rubin

gelb

Scharlach

rubin rot

rot

CO CO LO CO OO

Beisp..

Air in Kupplungskomponente

Farbton

22

I-- ni troanilin

_2,5-Dichloro-4-thiocyanato- ; anilin

24 25

26

27

28 !"

29 j

30 I 2-Amino-5-nitrobenzamid

-Nitroanilin rot

Scharlach

3~Acetylamino-N~(ß^-methoxyäthyl)-N- j rot /3-(3'-carboxypropionyloxy)-äthyl/- j anilin j

J-Acetylamino-N-Cv-chloro-ß-hydroxy- rot

propyl)-N-/ß-(ß'-carboxypropionyloxy)-

äthyl/-aniliri

3-Acetylamino-N,N-di-/ß-(ß¹-carboxypropionyloxy; -äthyi/-anilin

3-Benzoylamino-N-(ß-methoxyäthyl)-N-/ß-(ß'-carboxypropionyloxy)-. äthy !/-anilin

^-Acetylamino-N-Cß-raethoxycarbonyl- orange äthyl)-N-/~ß-(ß'-carboxypropionyloxy)-äthy !/-anilin

3-Ureido-N-(ß-cyanoäthyl)-N-/ß-(ß'- rot carboxypropionyloxy)-äthyl7-anilin I

3~Acetylatnino-N-benzyl-N-/Jß-(ß'- j rot carboxypropionyloxy)-äthyl/-anilin j 3^wAcetylamino-N-(ß-hydroxyäthyl)- rot N-/ß-(ß'-carboxypropionyloxy)-äthyl/-anilin

3-AcetylaTnino-N-äthyI-N-Zß-(ß'-carboxypropionyl-N-methylamino)-äthy!/-anilin

rubin

OJ OO CD CO OO

O CD OO

to

<o

Beisp.	I	37	Amin	Kupplungskomponente	Farbton
31		2-Me thoxy-4-ni tro ani lin	3-(N-Acetyl-ß-cyanoäthylamin')-N-(ß-	rot
			cyanoathyl)^-^-^'-¹' -oarboxybutyl-
	38		carbonyloxy)-ätb.yl/-anilin
32		4-Nitroanilin	3-(ß-Chloropropionylamino)-6-methyl-	rot
	39		N-äthyl-N-/B-(ß'-carboxypropionyl-
			oxy)-äthyl/-anilin
33		2-Cyano-4—nitroanilin	2-Chloro-5-acetylamino-N-/ß-(co'-	rot
		carboxybutylcarbonyloxy)-äthyl7-
		anilin "
34	2-Cb.loro-4—ni troanilin	3-Succinimido-N-äthyl-N-/t3-(ß' - ·	rot
		carboxypropionyloxy)-amyl /-anilin
35	4-Cyanoanilin	3-Acetylamino-N-cyclohexyl~N-/p'-	Scharlach
		(ß·-carboxypropionyloxy)-propyl/-
		anilin
36	2,5-Dichloroanilin	3-Acetylamino-N-phenyl-N-/ß-(ß^l-	gelb
	carboxypropionyloxy)-äthyl7-anilin
3-Aminobenzamid	3-Propionylamino-N-(y-chloro-ß-	Scharlach
	hydroxypropyl)-N-/ß-(ß'-carboxy
	propionyloxy) -athylZ-anilin
2-Chloro-4—nitroanilin	3-Benzoylamino-N-äthyl-N-/Y-chloro-	rot
	ß-Cß'-carboxypropionyloxyiJ-propyl/- anilin
2,4-Dinitro-6-bromoanilin	3-Acetylamino-N-äthyl-N-/y-methoxy-	blau
	ß-(ß'-Garboxypropionyloxy)-propyl/-
	anilin

ro co co <D CO CX)

Beisp.	Amin	Kupplungskomponente	Farbton
40	4-Nitroanilin	3-Acetylamino-N-(pyrid-2'-yl)-N-	bläulich
		/^-(ß'-carboxypropionyloxy)-äthyl7- anilin	rot
41	2 ^-Dinitro-e-cyanoanilin	3-Acetylamino-N-äthyl-N-/ß-(ω·-	marine
		carboxybutylcarbonyloxy)-äthyl7- anilin · "*	blau
42	2-Bromo-4-nitroanilin	3-Acetylamino-N-äthyl-N-/B-(cu'-	rot
		C8rboxyoctylcarbonyloxy)-äthyl7- anilin
43	4-Nitroanilin	3-Acetylamino-N-äthyl-N-/^-(3'-	rot
		carboxy-5'-nitrobenzoyloxy)-äthyl7- anilin
44	2-Cyano-4-nitroanilin	3-Acetylamino-N-äthyl-N-/ß-(carb	violett
		oxy ca rbonyloxy)-äthyl7"-anilin
45	2-Amino-4-phenyl-1,3,5-thia-	3-Acetylamino-N-äthyl-N-/'ß-(ß^l-	bläulich
	diazol	, carboxypropionyloxy)-äthyl7-anilin	rot
46	5-Nitro-2-aminothiazol	3-Acetylamino-N-äthyl-N-/B-(oo' -	blau
		carboxybutylcarbonyloxy)-äthyl7- anilin """
47	6-Nitro-2-aminobenzthiazol	Il	grünlich blau

CO OJ CD CD OO

co 00 O CO

co

Beisp. j	Amin	Kupplungskomponente	Farbton
48	2,4-Dinitroanilin	2-Methoxy-5~Qcetylamino--N-äthyl-N-	marine
		/ß~(ß¹-carboxypropionyloxy)-äthy1/- anilin	blau
49	2,4—Dinitro-6-bromoanilin	Il	marine
			blau
50	2-Methyl-3-amino-5-nitroindazol	2-7Metb.oxy-5-acetylamino-N-äthyl-N-	rötlich
		/ß-(uj '-carboxybutylcarbonyloxy)-	blau
		äthyl7~anilin
51	2-Amino-6-methylsulfonylbenz-	3-Acetylamino-N-n-octyl-N-/ß-(ß'—	violett
	thiazol	carboxypropionyloxy)-äthyl^-anilin

OO

CO LO CD CD OO

Claims

PATENTANSPRÜCHE;

1. Azofarbstoffe, die frei von Sulfonsauregruppen und zusätzlichen Carbonsäuregruppen sind und die Formel

Y-Q

aufweisen, worin A für ein gegebenenfalls substituiertes Arylradikal, das in ortho-Stellung zur Azobindung keine Carboalkoxygruppe aufweist, oder ein gegebenenfalls substituiertes stickstoffhaltiges heterocyclisches Radikal steht; X für ein Wasserstoff-, Chlor- oder Bromatom oder ein Alkyl- oder Alkoxyradikal steht; R für ein Wasserstoffatom oder ein gegebenenfalls substituiertes Alkylradikal

2 12

steht; R für ein Acylradikal steht; oder R und R gemeinsam mit dem Stickstoffatom N einen 5- oder 6-gliedrigen stickstoffhaltigen heterocyclischen Ring bilden, der zwei -CO-Gruppen am Stickstoffatom gebunden enthält; R für ein Wasserstoffatom oder ein gegebenenfalls substituiertes Alkyl-, Cycloalkyl-, Aryl- oder heterocyclisches Radikal oder eine Gruppe der Formel -YQ steht; Y für ein gegebenenfalls substituiertes Alkylenradik8l steht; und Q für eine Gruppe der Formel -OCOZCOOH oder -NR^COZCOOH steht, wobei R^ Wasserstoff oder Alkyl ist und Z eine direkte Bindung oder ein Alkylen- oder Arylenradikal ist.

2. Azofarbstoffe nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie die Formel

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\ ^^~ Y¹ - 0.COZ¹COOK

V NHCOR-

aufweisen, worin U und V jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff, Chlor, Brom, Nitro oder Cyano stehen; X für Wasserstoff oder Niedrigalkoxy steht; R für Wasserstoff oder Niedrigalkyl steht; V? für Wasserstoff oder ein gegebenenfalls substituiertes Niedrigalkylradikal steht; und Y¹ und 7? j<
alkylen stehen.

Ί 1
und Y und Z jeweils unabhängig voneinander für Niedrig-

5. Verfahren zur Herstellung der Azofarbstoffe nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Amin der Formel A - NHp diazotiert und die erhaltene Diazoverbindung mit einer Kupplungskomponente der Formel

1 2
worin R, R , R , 0, X und Y die oben angegebenen Bedeutungen besitzen und A für ein gegebenenfalls substituiertes Arylradilral steht, das in einer ortho-Stellung zur Aminogruppe keine Carboalkoxygruppe aufweist, oder für ein gegebenenfalls substituiertes stickstoffhaltiges heterocyclisches Radikal steht, kuppelt, wobei das Amin nnn die Kupplungs-

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komponente frei von SuIfonsäuregruppen und zusätzlichen Carbonsäuregruppen sind.

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