Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von, von wasserlöslichmachenden Säuregruppen freien Azofarbstoffen der Formel
D-N=N-B worin D der Rest einer Diazokomponente und B der Rest einer Kupplungskomponente bedeuten und D und B zusammen mindestens einen faserreaktiven Rest Z eines s-Triazins mit mindestens einem Fluoratom als Substituenten enthalten, dadurch gekennzeichnet, dass man die Diazoniumverbindung einer Diazokomponente der Formel
D-NH2 mit einer Kupplungskomponente der Formel
H-B kuppelt. Besonders interessant sind die Farbstoffe mit den s-Triazinresten Z der Formel
EMI1.1
worin ein X ein Fluoratom und das andere X ein organischer Rest, wie ein Kohlenwasserstoffrest, insbesondere ein Alkyl- oder Arylrest, eine Aminogruppe oder ein Halogenatom ist. Bevorzugt ist das eine X ein Fluoratom und das andere X ein Chlor- oder insbesondere ein Fluoratom.
Bevorzugte Reste Z mit nur einem Halogenatom sind der 2-Fluor4-amino-6-triazinyl-, 2-Fluor4-methylamino-6-triazi nyl-, 2-Fluor4-phenylamino-6-triazinyl-, 2-Fluor4-diäthyl-amino 6-triazinyl-, 2-Fluor4-methoxy-6-triazinyl-, 2-Fluor4(p-metho- xyäthoxy > 6-triazinyl-, 2-Fluor4-phenoxy-6-triazinyl-, 2-Fluor4 äthoxy-6-triazinyl-, 2-Fluor4-methyl-mercapto-6-triazinyl-, 2-Fluor4-phenyl-6-triazinyl-, 2-Fluor4-methyl-6-triazinyl- und 2-Fluor4-äthyl-6-triazinyl-Rest.
Hiervon werden die Alkyl-, Phenyl- und Alkoxy-fluortriazinylreste besonders bevorzugt.
Azofarbstoffe
Zu den besonders interessanten Farbstoffen gehören die Monoazofarbstoffe der Formel D-N=N-A-NR,R2 worin D der Rest einer Diazokomponente, A ein Arylenrest, insbesondere ein gegebenenfalls substituierter 1,4-Phenylen- rest, R und R2 je eine gegebenenfalls substituierte Alkylgruppe sind, wobei mindestens einer der Reste D, A, R, und R2 einen faserreaktiven Rest Z enthält, wobei Z für den oben definierten fluorierten Triazinylrest steht.
Der Diazorest D leitet sich hauptsächlich ab von monooder bicyclischen Aminen der Formel
D-NH2 wie beliebigen diazotierbaren heterocyclischen Aminen, die keine sauren wasserlöslichmachenden Substituenten enthalten, insbesondere aber von Aminen, die einen heterocyclischen Fünfring mit 2 oder 3 Heteroatomen, vor allem einem Stickstoff- und einem oder zwei Schwefel-, Sauerstoff- oder Stickstoffatomen als Heteroatome aufweisen, und Aminobenzolen, insbesondere solchen der Formel
EMI1.2
worin a ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Alkyloder Alkoxy-, Phenoxy-, Nitro-, Cyan-, Carbalkoxy- oder Alkyl sulfongruppe, b ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Alkyl-, Cyan- oder Trifluormethylgruppe und c' eine Nitro-, Cyan-, Carbalkoxy-, Sulfonsäureamid- oder Alkylsulfonylgruppe bedeuten.
Als Beispiele solcher Amine seien genannt:
2-Aminothiazol, 2-Amino-5-nitrothiazol, 2-Amino-5-methylsulfonyl-thiazol, 2-Amino-5-cyanthiazol, 2-Amino4-methyl-5-nitrothiazol, 2-Amino4-methylthiazol, 2-Amino4-phenylthiazol, 2-Amino4-(4'-chlor > phenylthiazol, 2-Amino444'-nitro);phenyl- thiazol, 2-Aminopyridin, 3-Aminochinolin, 3-Aminopyrazol, 3-Amino-l-phenylpyrazol, 3-Aminoindazol, 3-Amino-1,2,4-tria- zol, 5 < Methyl-, Äthyl-, Phenyl- oder Benzyl- > l ,2,4-triazol, 3-Amino-144'-methoxyphenylfipyrazol, 2-Aminobenthiazol, 2-Amino-6-methylbenzthiazol, 2-Amino-6-methoxybenzthiazol, 2-Amino-6-chlorbenzthiazol, 2-Amino-6-cyanbenzthiazol, 2-Amino-6-thiocyanbenzthiazol, 2-Amino-6-nitrobenzthiazol,
2-Amino-6-carboäthoxybenzthiazol, 2-Amino44- oder 6-)methyl-sulfonylbenzthiazol, 2-Amino- 1 ,3,5-thiadiazol, 2-Amino4phenyl- oder 4-methyl-l,3,5-thiadiazol, 2-Amino-5-phenyl-13,4- thiadiazol, 2-Amino-3-nitro-5-methylsulfonylthiopen, 2-Amino 3,5-bis(methylsulfonylSthiopen, 5-Amino-3-methylisothiazol, 2-Amino4-cyano-pyrazol, 244'-NitrophenylS3-amino4-cyano- pyrazol, 3- oder 4-Aminophthalimid, Aminobenzol, l-Amino4- chlorbenzol, 1-Amino4-brombenzol,
1-Amino4-methylbenzol, 1-Amino4-nitrnbenzol, 1-Amino4-cyanbenzol, l-Amino-2,5-di- cyanbenzol, 1-Amino4-methylsulfonylbenzol, 1-Amino-4-carbalkoxybenzol, 1 -Amino-2,4-dichlorbenzol, 1-Amino-2,4-di- brombenzol, 1-Amino-2-methyl4-chlorbenzol, l-Amino-2-triflu- ormethyl4-chlorbenzol, 1 -Amino-2-cyan4-chlorbenzol,
1 -Ami- no-2-carbomethoxy4-chlorbenzol, 1 -Amino-2-carbomethoxy4- nitrobenzol, 1 -Amino-2-chlor4-cyanbenzol, 1 -Amino-2-chlor4- nitrobenzol, 1 -Amino-2-brom4-nitrobenzol, 1 -Amino-2-chlor4- carbäthoxybenzol, 1 -Amino-2-chlor4-methylsulfonylbenzol, 1-Amino-2-methylsulfonyl4-chlorbenzol, 1 -Amino-2-methylsul- fonyl4nitrobenzol, l-Amino-2,4-dinitrobenzol, 1-Amino-2,4-di- cyanbenzol, 1 -Amino-2-cyan4-methylsulfonylbenzol, 1 -Amino2,6-dichlor4-cyanbenzol, 1 -Amino-2,6-dichlor4-nitrnbenzol, I-Amino-2,4-dicyan-6-chlorbenzol,
4-Aminobenzolsäure-cyclohexylester, 1 -Amino-2,4-dinitro-6-chlorbenzol und insbesondere 1-Amino-2-cyan4-nitrobenzol, ferner 1 -Aminobenzol-2-, -3- oder 4-sulfonsäureamide, wie das n-Methyl- oder N,N-Dimethyl- oder Diäthylamid, N,-lsopropyloxypropyl-2-amino- naphthalin-6-sulfonsäureamid, N,y-lsopropyloxypropyl-1-aminobenzol-2-, -3- oder 4-sulfonsäureamid, N-lsopropyl-1-aminobenzol-2-, -3- oder 4-sulfonsäureamid, N,y-Methoxypropyl-1aminobenzol-2-, -3- oder 4-sulfonsäureamid, N,N-Bis(ss-hydro- xyäthylf1-aminobenzol-2-, -3- oder 4-sulfonsäureamid, 1-Amino4-chlorbenzol-2-sulfonsäureamid, und die N-substituierten Derivate, 2-, 3- oder 4-Aminophenylsulfamat, 2-Amino4-,
-5 oder -6-methylphenylsulfamat, 2-Amino-5-methoxy-phenylsulfamat, 3-Amino-6-chlorphenylsulfamat, 3-Amino-2,6-dichlorphenylsulfamat, 4-Amino-2- oder -3-methoxyphenylsulfamat, N,N-Dimethyl-2-aminophenylsulfamat, N,N-Di-n-buthyl-2-aminophenylsulfamat, N,N-Dimethyl-2-amino4-chlorphenylsulfamat, N,n-Propyl-2-aminophenylsulfamat, N,N-Di-n-butyl-3-aminophenylsulfamat, 0(3-Aminophenyl > N-morpholin-N-sulfonat, 0(3-Aminophenyl > N-piperidin-sulfonat, N-Cyclohexyl-O-(3-ami nophenylksulfamat, N(N-Methylanilin)-0-(3-aminophenyl)-sulfo- nat, N,N-Diäthyl-3-amino-6-methylphenyl-sulfamat,
N-Äthylenimin-0-(4-aminophenyl)-sulfonat, N,N-Dimethyl4aminophenyl- sulfamat, O(n"Propylp0(3-aminophenyl)sulfonat, 0,ss-Chloräthyl- 0(2-aminophenyl)sulfonat, 0-Benzyl-0(3-aminophenyl)-sulfonat und 0-Äthyl-0(4-amino-2,6-dimethyl-phenyl)sulfonat.
4-Aminoazobenzole, die als Diazokomponenten verwendbar sind, sind z. B. 4-Aminoazobenzol, 4-Amino-2-nitroazoben- zol, 3,2'-Dimethyl4aminoazobenzol, 2-Methyl-5-methoxy4- aminoazobenzol, 2,5-Dimethoxy-4-aminoazobenzol, 4'-Metho- xy4aminoazobenzol, 2-Methyl44-methoxy4aminoazobenzol, 3,6,4'-Trimethoxy-4-aminoazobenzol, 4'-Chlor4-aminoazoben- zol, 2'- oder 3'-Chlor-4-aminoazobenzol, 3-Nitro4amino-2',4- dichlorazobenzol und 4-Aminoazobenzol4'-sulfonsäureamid.
Die Gruppe A ist vorzugsweise der Rest der Formel
EMI2.1
worin c und d Wasserstoffatome, niedere Alkylreste, wie Methyl-, Äthyl, niedere Alkoxyreste, wie Methoxy-, Äthoxy-, sowie Phenylthio- oder Phenoxyreste sind.
Die Gruppe c ist vorzugsweise in ortho-Stellung zur Azogruppe gebunden und kann zusätzlich zu den oben genannten Gruppen auch ein Chlor- oder Bromatom, eine Trifluor- methylgruppe, eine Alkylsulfonyl-, vorzugsweise eine Methylsulfonylgruppe und eine gegebenenfalls am Stickstoffatom alkylierte, vorzugsweise methylierte Acylaminogruppe bedeuten, in welcher der Acylrest der Rest einer organischen Monocarbonsäure, wie Essig Chloressig; Butter; Benzoe;
Pyridincarbon- oder Thiophencarbonsäure einer organischen Monosulfonsäure, wie Methan-, Äthan- oder p-Toluolmonosulfon- säure, oder der Rest einer Carbaminsäure oder eines Kohlensäuremonoesters, wie Phenoxyearbonyl; Methoxycarbonyl-, Butoxycarbonyl- und eine CONH2-Gruppe oder der Rest Z ist.
Die Gruppen R1 und R2 können Wasserstoffatome oder niedere, d. h. l bis 4, vorzugsweise 2 bis 4 Kohlenstoffatome enthaltende Alkylgruppen, wie Methyl-, Äthyl-, n-Propyloder n-Butylgruppen sein, die in üblicher Weise substituiert sein oder durch Heteroatome, vor allem Sauerstoffatome, unterbrochen sein können, wie z.
B. Benzyl-, ss-Phenäthyl- halogenierte Alkylgruppen, wie ss-Chloräthyl; ss,ss, > Trifluoräthyl-, ss-y-Dichlorpropyl-, ss-Cyanäthyl-, Cyanalkoxyalkyl-, wie ss-Cya- näthoxyäthyl-, Alkoxy-alkyl-, wie ss-Äthoxyäthyl; b-Methoxybu- tyl-, OButoxybutyl; Hydroxyalkyl; wie ss-Hydroxyäthyl; ss,-Di- hydroxypropyl;
Nitroalkyl-, wie ss-Nitroäthyl-, Carbalkoxywie ss-CarboXmethoxy; äthoxyfiäthyl- (wobei die endständige Alkylgruppe in co-Stellung Cyano-, Carbalkoxy-, Acyloxy- und Aminogruppen tragen kann), ss- oder y-CarboXmethoxy- oder äthoxyfipropyl-, Acylaminoalkyl-, wie ss4Acetyl- oder Formyl)- aminoäthyl; Acyloxyalkyl; wie ss-Acetyloxyäthyl-, ss,-Diacet- oxypropyl-, ss-Propionyloxyäthyl; ss-Butyryloxyäthyl; ss-(Alkyl- oder Arylpsulfonylalkyl;
; wie ss-Methansulfonyläthyl-, ss-Äthan- sulfonyläthyl- oder B-(p-Chlorbenzolsulfonyltäthyl; Alkyloder Arylcarbamoyloxyalkyl-, wie ss-Methyl-carbamyloxyät- hyl- und ss-Phenyl-carbomyloxyäthyl-, Alkyloxyearbonyloxyal- kyl-, wie ss4Methoxy; Äthoxy- oder Isopropyloxy)-carbonyl- oxyäthyl; tAcetamidopropyl; ss-(p-Nitrophenoxy)-äthyl-, ss-(p-Hydroxyphenoxy)-äthyl-, ss-(ss'-Acetyläthoxycarbonyl)-äthyl-, ss{ss'-Cyano; Hydroxy-, Methoxy- oder Acetoxy-) äthoxy carbonyl}äthyl;
ss-Carboxyäthyl-, ss-Acetyläthyl-, ss-Cyanacet- oxyäthyl; ss-Benzoyl-, ss4p-Alkoxy- oder Phenoxybenzoylpoxy- äthyl-Gruppen.
Besonderstbevorzugt bedeuten R1 und/oder R2 einen Rest der Formel -Alkylen-NR4-Z worin Z das gleiche wie oben bedeutet und R4 ein Wasser- stoffatom oder eine Alkylgruppe, vorzugsweise mit höchstens 4 C-Atomen, ist.
Die Gruppen R1 und R2 enthalten im allgemeinen nicht mehr als 18 Kohlenstoffatome.
Die erfindungsgemässen Azofarbstoffe werden durch Kupplung einer Diazoniumverbindung eines Amins mit einer Kupplungskomponente erhalten, wobei mindestens eine der Komponenten, vorzugsweise die Kupplungskomponente, eine faserreaktive Gruppe Z enthalten muss.
Als Diazokomponenten ohne faserreaktive Gruppe Z kön- nen die oben genannten Diazokomponenten der Formel D-NH2 verwendet werden.
Geeignete Kupplungskomponenten, die eine faserreaktive Gruppe Z enthalten, werden durch Umsetzung einer der nachstehenden Komponenten mit einem Säurehalogenid der Formel Z-Hal erhalten: 3-Amino-N,N-bis-ss,ss-acetoxyäthyl -anilin, 3-Amino-N,N- bis-ss,2-cyanäthyl-anilin, 3-Amino-N,N-bis-methyl-anilin, N,-Aminopropyl-N-äthyl-anilin, 3-Amino-N,N-bis-äthyl-anilin.
Die Diazotierung der erwähnten Diazokomponenten kann nach an sich bekannten Methoden, z. B. mit Hilfe von Mineralsäure und Natriumnitrit oder z. B. mit einer Lösung von Nitrosylschwefelsäure in konzentrierter Schwefelsäure, erfolgen.
Die Kupplung kann ebenfalls in an sich bekannter Weise, z. B. in neutralem bis saurem Mittel, gegebenenfalls in Gegenwart von Natriumacetat oder ähnlichen, die Kupplungsgeschwindigkeit beeinflussenden Puffersubstanzen oder Katalysatoren, wie z. B. Dimethylformamid, Pyridin, resp. dessen Sal- zen, vorgenommen werden.
Die Kupplung erfolgt mit Vorteil auch unter Vereinigung der Komponenten in einer Mischdüse. Darunter ist eine Vorrichtung zu verstehen, bei welcher die zu vermischenden Flüssigkeiten auf verhältnismässig kleinem Raume miteinander vereinigt werden, wobei mindestens die eine Flüssigkeit, vorzugsweise unter erhöhtem Druck, durch eine Düse geführt wird. Die Mischdüse kann beispielsweise nach dem Prinzip der Wasserstrahlpumpe konstruiert sein und arbeiten, wobei die Zuführung der einen Flüssigkeit in der Mischdüse der Wasserzufuhr in der Wasserstrahlpumpe und die Zufuhr der anderen Flüssigkeit in die Mischdüse der Ver- bindung in dem zu evakuierenden Gefäss der Wasserstrahlpumpe entspricht, wobei diese letztere Flüssigkeitszufuhr gleichfalls unter erhöhtem Druck erfolgen kann.
Zum raschen, gegebenenfalls kontinuierlichen Durchmischen auf kleinem Raum können jedoch auch andere geeignete Vorrichtungen dienen.
Die neuen wasserunlöslichen Farbstoffe, ihre Gemische untereinander und ihre Gemische mit anderen Azofarbstoffen eignen sich ausgezeichnet zum Färben und Bedrucken von Leder, Wolle, Seide, Baumwolle, regenerierte Cellulose, und vor allem synthetischen Fasern, wie beispielsweise Acryl- oder Acrylnitrilfasern, Polyacrylnitrilfasern und Mischpolymeren aus Acrylnitril und anderen Vinylverbindungen, wie Acrylestern, Acrylamiden, Vinylpyridin, Vinylchlorid oder Vinylidenchlorid, Mischpolymeren aus Dicyanäthylen und Vinylacetat, sowie aus Acrylnitril-Blockmischpolymeren, Fasern aus Polyurethanen, basisch modifizierte Polyolefine, wie Polypropylen, Cellulosetri- und 2'k-acetat und insbesondere Fasern aus Polyamiden, wie Nylon-6, Nylon-6,6 oder Nylon-12 und aus aromatischen Polyestern,
wie solche aus Terephthalsäure und Äthylenglykol oder 1,4-Dimethylcyclohexan, und Mischpolymeren aus Terephthal- und Isophthalsäure und Äthylenglykol.
Zum Färben in wässerigen Flotten verwendet man die wasserunlöslichen Farbstoffe zweckmässig in feinverteilter Form und färbt unter Zusatz von Dispergiermitteln, wie Sulfitcelluloseablauge oder synthetischen Waschmitteln, oder einer Kombination verschiedener Netz- und Dispergiermittel. In der Regel ist es zweckmässig, die zu verwendenden Farbstoffe vor dem Färben in ein Färbepräparat zu überführen, das ein Dispergiermittel und feinverteilten Farbstoff in solcher Form enthält, dass beim Verdünnen der Farbstoffpräparate mit Wasser eine feine Dispersion entsteht. Solche Farbstoffpräparate können in bekannter Weise, z. B. durch Vermahlen des Farbstoffes in trockener oder nasser Form mit oder ohne Zusatz von Dispergiermitteln beim Mahlvorgang, erhalten werden.
Die neuen Farbstoffe färben hydroxyl-, amino- und/oder amidgruppenhaltige Fasern, insbesondere Polyamidfasern, aus schwach alkalischem, neutralem oder schwach saurem Bade, z. B. aus essigsaurem Bade. Als besonderer Vorteil der neuen Farbstoffe ist zu erwähnen, dass sie Nylonfasern in einem sehr breiten pH-Bereich, von sauren bis alkalischen pH-Werten befriedigend färben. Dies gilt auch für Wolle.
Die auf Polyamidfasern und Wolle mit diesen Farbstoffen erhaltenen Färbungen und Drucke weisen ausgezeichnete Nassechtheiten, insbesondere eine gute Licht; Wasch-, Schweiss-, Walk- und Wasserechtheit auf.
Zur Erreichung starker Färbungen auf Polyäthylentere phthalatfasern erweist es sich als zweckmässig, dem Färbebad ein Quellmittel zuzugeben, oder aber den Färbeprozess unter Druck bei Temperaturen über 100 "C, beispielsweise bei 120 "C, durchzuführen. Als Quellmittel eignen sich aromatische Carbonsäuren, beispielsweise Salicylsäure, Phenole, wie beispielsweise o- oder p-Oxydiphenyl, aromatische Halogenverbindungen, wie o-Dichlorbenzol oder Diphenyl.
Zur Thermofixierung des Farbstoffes wird das foulardierte Polyestergewebe, zweckmässig nach vorheriger Trocknung, z. B. in einem warmen Luftstrom, auf Temperaturen von über 100 "C, beispielsweise zwischen 180 bis 210 "C, erhitzt.
Die gemäss vorliegendem Verfahren erhaltenen Färbungen können einer Nachbehandlung unterworfen werden, beispielsweise durch Erhitzen mit einer wässerigen Lösung eines ionenfreien Waschmittels.
Anstatt durch Imprägnieren können gemäss vorliegendem Verfahren die angegebenen Farbstoffe auch durch Bedrucken aufgebracht werden. Zu diesem Zweck verwendet man z. B. eine Druckfarbe, die neben den in der Druckerei üblichen Hilfsmitteln, wie Netz- und Verdickungsmitteln, den feindispergierten Farbstoff enthält.
Nach dem vorliegenden Verfahren erhält man kräftige Färbungen und Drucke von guten Echtheiten.
Man kann die neuen wasserunlöslichen Farbstoffe auch zur Spinnfärbung von Polyamiden, Polyestern und Polyolefinen verwenden. Das zu färbende Polymere wird zweckmässig in Form von Pulver, Körnern oder Schnitzeln, als fertige Spinnlösung oder im geschmolzenen Zustand mit dem Farbstoff gemischt, welcher im trockenen Zustand oder in Form einer Dispersion oder Lösung in einem gegebenenfalls flüchtigen Lösungsmittel eingebracht wird. Nach homogener Verteilung des Farbstoffes in der Lösung oder Schmelze des Polymeren wird das Gemisch in bekannter Weise durch Giessen, Verpressen oder Extrudieren zu Fasern, Garnen, Monofäden, Filmen usw. verarbeitet.
In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.
Vorschrift I
5,3 Teile N-Bis-ss-cyanäthyl-3-amino-anilin werden in Aceton gelöst, mit einem geringen Überschuss Difluorchlortriazin umgesetzt und einige Zeit gerührt. Man erhält ein Produkt der Formel
EMI3.1
Vorschrift II
14 Teile N-Bis-acetoxyäthyl-3-amino-anilin werden in Aceton gelöst. Man versetzt mit einem geringen Überschuss Trifluor-triazin und rührt die Lösung einige Zeit. Nach der Bestimmung des Kupplungtiters kann das Produkt der Formel
EMI3.2
ohne weitere Reinigung verwendet werden.
Auf analoge Weise werden die folgenden Kupplungskomponenten hergestellt:
EMI3.3
Vorschrift III
9,7 Teile N.frOxyäthyl-N-y-aminopropyl-anilin werden in Aceton gelöst. Man gibt einen geringen Überschuss Trifluortriazin zu und führt die Lösung einige Zeit. Nach der Bestimmung des Kupplungstiters kann das Produkt der Formel
EMI4.1
EMI4.2
ohne weitere Reinigung verwendet werden.
Auf analoge Weise werden die folgenden Kupplungskomponenten hergestellt:
EMI4.3
Vorschrift IV
24,8 Teile 5-Nitro-isophthalsäurechlorid werden in Chlorbenzol gelöst Dazu tropft man eine Lösung von 35,8 Teilen N-Äthyl-N-oxyäthyl-m-toluidin in Chlorbenzol und rührt dann das Gemisch einige Zeit bei 100 . Die heisse Lösung wird dann auf verdünnte Natriumhydroxydlösung ausgetragen. Der Niederschlag wird kurze Zeit gerührt, dann wird das Chlorbenzol durch Wasserdampfdestillation entfernt. Die wässerige Phase wird abgetrennt, während das klebrige Produkt in Chloroform aufgenommen wird. Das restliche Wasser wird abgetrennt und das Chloroform abdestilliert. Man erhält das Produkt der Formel
EMI4.4
10,6 Teile des oben erhaltenen Produktes werden in Äthylalkohol suspendiert und unter Zusatz von Palladiumkohle als Katalysator hydriert.
Anschliessend wird der Alkohol abdestilliert und das Öl längere Zeit bei Zimmertemperatur stehen gelassen, wobei es kristallisiert. Man erhält ein Produkt der Formel
EMI4.5
11,9 Teile des oben erhaltenen Amins werden bei Zimmertemperatur in Aceton gelöst. Dann gibt man einen geringen Überschuss Trifluortriazin zu und rührt über Nacht bei Zim mertemperatur. Nach Bestimmung des Kupplungstiters kann das Produkt der Formel
EMI4.6
<tb> <SEP> CH3 <SEP> CH3
<tb> <SEP> H5C2\N
<tb> <SEP> C2H4-O-CO <SEP> CO <SEP> -0 <SEP> -C <SEP> 2H4/ <SEP> F
<tb> <SEP> V <SEP> LLt <SEP> F
<tb> <SEP> NH <SEP> C <SEP> N
<tb> <SEP> XN=CX
<tb> ohne <SEP> weitere <SEP> Reinigung <SEP> verwendet <SEP> werden.
<SEP> F
<tb> Vorschrift V
161 Teile p-Nitro-benzoylchlorid (95,1%ig) werden in Chlorbenzol suspendiert und auf 80" erwärmt. Dazu tropft man eine Lösung von 147,4 Teile N-Äthyl-N-ss-hydroxyäthyl-m- toluidin in Chlorbenzol. Anschliessend wird noch einige Zeit gerührt, dann wird das Reaktionsgemisch auf verdünnte Natronlauge ausgetragen, einige Zeit verrührt, wobei die zuerst stark alkalische Lösung sauer wird. Mit Natronlauge wird auf einen pH-Wert von 7 eingestellt, das Chlorbenzol durch Wasserdampfdestillation entfernt und der wässerige Rückstand abkühlen gelassen, wobei das Produkt auskristallisiert.
Nach dem Abfiltrieren wird der Rückstand gut mit Wasser gewaschen und getrocknet. Das erhaltene Produkt wird in Athanol suspendiert und unter Zusatz von Palladium-Kohle als Katalysator hydriert. Anschliessend wird die Suspension zum Sieden erhitzt, heiss filtriert und das Filtrat eingeengt.
Das ausgefallene Produkt wird abfiltriert und mit Äthanol gewaschen. Nach dem Trocknen im Vakuum erhält man ein Produkt der Formel
EMI5.1
14,9 Teile dieses Produktes werden in Aceton gelöst. Dazu gibt man einen geringen Überschuss Trifluortriazin und rührt die Lösung einige Zeit. Man erhält ein Produkt der Formel
EMI5.2
Nach Bestimmung des Kupplungstiters kann das Produkt direkt verwendet werden.
Auf ähnliche Weise wird die Kupplungskomponente der Formel
EMI5.3
hergestellt.
Beispiel 1
In 20 Vol.-Teile 2n Salzsäure werden 3,1 Teile 2-Cyan4chlor-anilin eingetragen. Bei einer Temperatur von 0 bis 5 "C diazotiert man mit 4n Natriumnitritlösung und verrührt einige Zeit. Anschliessend wird das überschüssige Nitrit mit Harnstoff zerstört.
Diese Lösung tropft man bei einer Temperatur von max.
100 zu einer Lösung von 7,9 Teilen N-Bis-B-acetoxyäthyl-3-(di- fluortriazinyl) -amino-anilin in 125 Teilen Aceton, rührt über Nacht bei 0 bis lO und fällt den Farbstoff durch Zugabe von Eiswasser aus. Nach dem Filtrieren wird der Farbstoff neutral gewaschen und im Vakuum getrocknet. Man erhält einen Farbstoff der Formel
EMI5.4
welcher Nylonfasern in gelbstichig rot Tönen von ausgezeichneter Waschechtheit färbt.
Beispiel 2
Verwendet man anstelle des oben genannten N-Bis-ss-ace- toxyäthyl-3 < difluortriazinyl) -amino-anilins 6,6 Zeile N-Bis-ss- cyanäthyl4 (difluortriazinyl) -amino-anilin, so erhält man einen Farbstoff der Formel
EMI6.1
der Wollfasern in orangeroten Tönen färbt.
Kuppelt man die Diazoverbindungen der in Spalte I genannten Amine mit der in Spalte 11 angegebenen Kupplungskomponente unter den in Beispiel 1 angegebenen Bedingungen, so erhält man reaktive Dispersionsfarbstoffe, die Poly amidfasern in der in Spalte III angegebenen Nuance färben, soweit keine andere Faserart angegeben ist.
EMI6.2
<tb>
Nr. <SEP> 1 <SEP> 11 <SEP> 111
<tb> <SEP> 0 <SEP> Rotstichig
<tb> <SEP> II <SEP> Rotstichig
<tb> <SEP> 1 <SEP> 2-Amino4 <SEP> Violett
<tb> <SEP> äthoxybenz- <SEP> C <SEP> 24 <SEP> 3
<tb> <SEP> thiazol <SEP> N
<tb> <SEP> C2H4+C¯CH3
<tb> <SEP> II
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<tb> <SEP> N=C
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<tb> <SEP> thiazol <SEP> 2 <SEP> 4 <SEP> 3 <SEP> Blau
<tb> <SEP> thiazol <SEP> oOH
<tb> <SEP> L4 <SEP> 02 <SEP> 4 <SEP> 3
<tb> <SEP> 0 <SEP> H <SEP> II3
<tb> <SEP> Vq <SEP> U <SEP> 3
<tb> <SEP> 0
<tb> <SEP> N-C
<tb> <SEP> NH-C <SEP> N
<tb> <SEP> N=C
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<tb> <SEP> II
<tb> <SEP> 3 <SEP> SNitro-anilin <SEP> N/ <SEP> 2 <SEP> 4CH3 <SEP> Rot
<tb> <SEP> 0 <SEP> II <SEP> 2"4 <SEP> 3
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<tb> <SEP> N=C
<tb> <SEP> I
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EMI7.1
<tb> <SEP> Nr. <SEP> I <SEP> 11 <SEP> 111
<tb> <SEP> 0
<tb> <SEP> 4 <SEP> 2-Cyan4-nitro- <SEP> Ii
<tb> <SEP> anilin <SEP> C,II <SEP> -O-FCH. <SEP> Violett
<tb> <SEP> 2 <SEP> 4 <SEP> 3
<tb> <SEP> C2H4+CCH3
<tb> <SEP> 11
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<tb> <SEP> N=C
<tb> <SEP> I
<tb> <SEP> 5 <SEP> 2-Trifluoräthyl- <SEP> F <SEP> N02I'5 <SEP> Rot
<tb> <SEP> Schlor-anilin <SEP> \
<tb> <SEP> OH
<tb> <SEP> 25
<tb> <SEP> NO
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<tb> <SEP> NO
<tb> <SEP> O
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<tb> <SEP> C6115-c-N <SEP> C,H,-CC-CH,
<SEP> Rot
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7-brom-benziso- (auf Polyester) thiazol 61 3-Amino-benziso- do. Blau thiazol . violett 62 3-Amino-5-chlor- do. Blau benzisothiazol violett 63 3-Amino-7-chlor- do. Blau benzisothiazol violett 64 3-Anlino4chlor- do. Blau benzisothiazol . violett 65 3-Amino-5,7-di- do. Blau brombenziso- violett thiazol 66 3-Amino-5-chlor- do.
Blau
7-brom-benziso- violett thiazol Beispiel 3
2,3 Teile 3-Chlor4amino-phenylmethylsulfon (90,5 %) werden bei 20 bis 25 mit 100 Vol-Teilen 0,5n-Nitrosylschwefel- säure diazotiert, eine Stunde verrührt und mit 20 Vol.-Teilen einer Mischung von Eisessig/Propionsäure (6 :1) verdünnt.
Diese Diazolösung wird bei 0 bis 5 zu einer Lösung von 3,1 Teilen des Amins (Vorschrift IV) in 100 Vol.-Teilen Aceton getropft. Nach 3 Stunden ist die Kupplung beendet. Der Farbstoff der Formel
EMI19.2
wird durch Zugabe von Natriumacetatlösung ausgefällt, abgesaugt, neutral gewaschen und getrocknet. Man erhält ein orangerotes Produkt, welches Nylonfasern in roten Tönen färbt.
Beispiel 4
20,55 Teile 4-Amino-3-chlorphenyl-methylsulfon werden diazotiert und bei 0 bis 5 mit 37,3 Teilen IADifluortriazinyl-f amino-7-oxynaphthalin in schwach alkalischem Medium zum Monoazofarbstoff gekuppelt
Der in Wasser unlösliche, in organischen Lösungsmitteln aber lösliche Farbstoff der Formel
EMI20.1
wird isoliert und im Vakuum getrocknet Er stellt ein dunkles Pulver dar, das Polyamid- und Wollfasern in leuchtend scharlachroten Tönen mit besonders guten Nassechtheiten färbt Beispiel 5
Man geht mit 10 Teilen Nylon-6,6-Tricot Gewebe ( Helanca ) bei 30 in ein Färbebad ein,
das in 400 Vol.-Teilen Wasser 8 Teile Natriumbicarbonat und 2 Teile einer 50/obigen wässerigen Dispersion des gemäss Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffes enthält und einen pH-Wert von 7,9 aufweist. Im Verlaufe von 45 Minuten wird auf Siedetemperatur erhitzt und dann 75 Minuten lang kochend gefärbt. Hierauf wird das Textilmaterial gut mit Wasser gespült und getrocknet. Man erhält eine brillante gelbstichig rote Färbung mit einem hohen Anteil an nicht extrahierbarem Farbstoff.
Beispiel 6
Man verfährt wie in Beispiel 5, verwendet aber anstelle des Natriumbicarbonates 0,8 Teile eines Adduktes von 9 Mol Äthylenoxyd und 1 Mol Nonylphenol, wobei der pH-Wert des Färbebades 7,0 beträgt. Man erhält eine ähnlich brillante Färbung wie in Beispiel 6.
Beispiel 7
Man verfährt wie in Beispiel 5, verwendet aber anstelle des Natriumbicarbonates 0,4 Teile Ammoniumacetat und fügt nach 75 Minuten 0,1 Teile 800/obige Essigsäure zu. Der pH-Wert des Färbebades beträgt nach der Essigsäurezugabe 5,6. Als Textilmaterial verwendet man 10 Teile Nylon-6-Tricot-Gewebe ( Perlon ). Man erhält eine ähnlich brillante Färbung wie in Beispiel 5.
Beispiel 8
Man verfährt wie in Beispiel 5, verwendet aber als Textilmaterial 10 Teile gebleichtes Woll-Tricot-Gewebe. Man erhält eine ähnlich brillante Färbung wie in Beispiel 5.
Kocht man das Gewebe anschliessend mit einer alkalischen Seifenlösung oder einer Sodalösung, erhält man besonders echte Färbungen.
Beispiel 9
In einem Färbebad, das in 400 Teilen Wasser 0,8 Teile eines Adduktes von 9 Mol Äthylenoxyd und 1 Mol Nonylphenol und 2 Teile einer 50/obigen Dispersion des in Beispiel 1 beschriebenen Farbstoffes enthält, beginnt man bei 30 in einem Hochtemperaturfärbeapparat eine Färbung auf 10 Teile Polyester-Tricot-Gewebe (texturiertes Polyestergewebe Crimplene ). Der pH-Wert der Flotte beträgt 7,0.
Man treibt die Temperatur in 15 Minuten auf 1200, wobei ein Druck von etwa 2 atü entsteht Es wird 45 Minuten bei 1200 gefärbt und anschliessend innerhalb von 10 Minuten auf 650 abgekühlt. Das Textilmaterial wird dann kalt gespült und getrocknet. Man erhält eine brillante koch- und waschechte, aber extrahierbare orange Färbung.
Beispiel 10
Man färbt wie in Beispiel 9, verwendet aber ein Polyacrylnitril-Hochbausch-Tricot-Gewebe (high bulk Orlon > aTricot).
Man erhält eine brillante koch- und waschechte, aber extrahierbare orange Färbung.
Die oben verwendeten Farbstoffdispersionen werden erhalten, indem 20 Teile Farbstoff mit 140 Teilen Wasser und 40 Teilen dinaphthylmethandisulfonsaurem Natrium vermahlen werden.
Beispiel 11
Man geht mit 10 Teilen Nylon-6,6-Tricot-Gewebe ( Helanca ) bei 30 in ein Färbebad ein, das in 400 Vol.-Teilen Wasser 0,2 Teile 800/obige Essigsäure und 2 Teile einer 50/eigen wässerigen Dispersion des gemäss Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffes enthält und einen pH-Wert von 4-5 aufweist. Im Verlaufe von 45 Minuten wird auf Siedetemperatur erhitzt und dann 30 Minuten lang kochend gefärbt. Anschliessend wird durch Zugabe von Soda auf einen pH-Wert von 12 gestellt und weitere 30 Minuten gekocht. Hierauf wird das Textilmaterial gut mit Wasser gespült und getrocknet Man erhält eine brillante gelbstichig rote Färbung mit einem hohen Anteil an nicht extrahierbarem Farbstoff.
Beispiel 12
Man geht mit 10 Teilen Nylon-6,6-Tricot-Gewebe ( Helanca ) bei 30 in ein Färbebad ein, das in 400 Vol.-Teilen Wasser 0,2 Teile 800/obige Essigsäure und 2 Teile einer 50/obigen wässerigen Dispersion des gemäss Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffes enthält und einen pH-Wert von 4-5 aufweist. Im Verlaufe von 60 Minuten wird auf 70 "C erwärmt, 15 Minuten bei dieser Temperatur gehalten, innert 30 Minuten zum Sieden gebracht und 60 Minuten kochend gefärbt.
Hierauf wird das Textilmaterial gut mit Wasser gespült und getrocknet. Man erhält eine brillante gelbstichig rote Färbung mit einem hohen Anteil an nicht extrahierbarem Farbstoff.