DE1919951A1 - Farbstoffe,Verfahren zu deren Herstellung und ihre Anwendung - Google Patents

Description

CIBA AKTIENGESELLSCHAFT, BASEL (SCHWEIZ)

Case 6448/5

Deutschland

Farbstoffe, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Anwendung.

Die vorliegende Erfindung betrifft neue, wertvolle, von wasserlöslichmachenden Säuregruppen freie Verbindungen mit Farbstoffcharakter, welche mindestens einen an eine Aminogruppe gebundenen faserreaktiven Acylrest Z einer C.-Carbonsäureaufweisen, welcher entweder mindestens 2 Halogenatome oder eine Doppelbindung und ein α-Halogenatora aufweist. Als Halogenatome kommen Chlor- und vorzugsweise Bromatome in Betracht.

Die erfindungsgemässen Farbstoffe enthalten z.B.

•die- an-.ieiJti&tAmin^grmppe^-gebuhdene Gruppe Z" der Formel

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Hal

-CO—C-CH

I I

X Y

ι ι ²

worin X entweder ein Wasserstoffatom und Y ein Chloroder vorzugsweise ein Bromatom ist, oder X und Y zusammen eine Bindung bedeuten, und Hai ein Chlor- oder vorzugsweise ein Brornatom ist.

Die Erfindung betrifft z.B. Azofarbstoffe, insbesondere Mono- und Disazofarbstoffe, Anthrachinone, Perinone, Chinophthalone, Styrylfarbstoffe und Nitrofarbstoffe.
Azofarbstoffe.

Zu den besonders interessanten Farbstoffen gehören die Monoazofarbstoffe der Formel

D-N=N-A-NR₁R₀

worin D der Rest einer Diazokomponente, A ein Arylenrest, insbesondere ein gegebenenfalls substituierter 1,4-Phenylenrest, R, und R₂ je eine gegebenenfalls substituierte Alkylgruppe sind, wobei mindestens einer der Reste D., A, R. und R₂ einen faserreaktiven Rest Z enthält, wobei Z für den oben definierten halogenlerten C,-Acylrest steht.

Der Diazorest D leitet sich hauptsächlich ab von mono- oder bicyclischen Aminen der Formel

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BAD

D-NH_

wie beliebigen diazotierbaren heterocyclischen Aminen, die keine sauren wasaerlöslichmachenden Substituenten enthalten, insbesondere aber von Aminen, die einen heterocyclischen Fünfring mit 2 oder 3 Heteroatomen, vor allem einem Stickstoff- und einem oder zwei Schwefel-, Sauerstoff- oder Stickstoffatomen als Heteroatome aufweisen, und Aminobenzolen, insbesondere solchen der Formel

c¹

worin a ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Alkyl-

Phenoxyτ, /
oder Alkoxy-,/Nitro-, Cyan-, Carbalkoxy- oder Alkyl-

sulfongruppe, b ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Alkyl-, Cyan- oder Trifluormethylgruppe und c' eine Nitro-,

Sulfonsäureamide Cyan-, Carbalkoxy-/oder Alkylsulfonylgruppe bedeuten.

solcher Amine/ Als Beispiele/seien genannt:

2-Aminothiazol,
2'-Aniino-5-nitrothiazol,
2-Amino-5-methylsulfonyl-thiazol,
2-Amino-5-cyanthiazoi,
2-AInino-4-methyl-5-nitrothiazol,
. 2-Amino-4-methylthiazol,
2-Ainino-4-phenylthiazol,

2-Amino-4-(4'-chlor)-phenylthiazol,

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2-Amino-4-(4'-nitro)-phenylthlazol, 3-Aminopyridin, 3-Aminochinolin, 3-Aminopyrazol, 3-Amino-l-phenylpyrazol, 3-Aminoindazol·, 3-Amino-l,2,4-triazol, 5-(Methyl-, Aethyl-, Phenyl- oder Benzyl-)-l,2,4-triazol, 3-Amino-l-(4'-methoxyphenyl)-pyrazole 2-Aminobenzthiazol, 2-Amino-6-methylbenzthiazol, 2-Amino-6-methoxybenzthiazol, 2-Amlno-6-chlorbenzthiazol, 2-Amino-6-cyanbenzthiazol, 2-Araino-6-thiocyanbenzthiazol_J 2-Amino~6-nitrobenzthiazol_i 2-Amino-6-carboäthoxybenzthiazol_ί 2-Amino-(4- oder 6-)methylsulfonylbenzthiazol, 2-Araino-l,3,4-thiadiazol, 2-Amino-l,3» 5-thiadiazole 2-Amino-4-phenyl- oder -4-methyl-l,3ί5-thiadiazol_J 2-Amino-5-phenyl-l,3,4-thiadiazoii' 2-AInino-3-nitro-5-methylsulfonylthiophen_ί 2-Amino-3j5-bis-(methylsulfohyl).-thiophen, 5-Amino-3-methyl-isothiazol, 2-Amino-4-cyano-pyrazol,

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2-(4'-Nitrophenyl) ^-amino^-cyanopyrazol, 3- oder 4-Aminophthalimid, Aminobenzol,

l-Amino-4-chlorbenzol,

l-Amino-4-brombenzol,

l-Amino-4-methylbenzol,

l-Amino-4-nitrobenzol,

l-Amino-4-cyanbenzol,

l-Amino-2,5-dicyanbenzol, l-Amino-4-methylsulfonylbenzol, l-Amino-4-carbalkoxybenzol, l-Amino-2,4-dichlorbenzol, l-Amino-2,4-dibrombenzol, l-Amino-2-methyl-4-chlorbenzol, l-Amlno-2-trifluormethyl-4-chlorbenzol, l-Amino-2-cyan-4-chlorbenzol, l-Amino-2-carbomethoxy-4-chlorbenzol, l-Amlno-2-carbomethoxy-4-nltrobenzol, l-Amino-2-chlor-4-cyanbenzol, l-Amino-2-chlor-4-nltrobenzol, l-Amino-2-brom-4-nitrobenzol, l-Amino-2-chlor-4-carbäthoxybenzol, l-Amino-2-chlor-4-methylsulfonylbenzol, l-Amlno-2-methylsulfonyl-4-chlorbenzol, l-Amino-2-methylsulfonyl-4-nitrobenzol, l-Amlno-2,4-dlnitrobenzol,

9 0 9 8 4 7/1011 BAD

l-Amino-2,4-dicyanbenzol, 1-Amino-2-cyan-k-methy!sulfonylbenzol, l-Amino-2,ö-dichlcr-^-oyanbenzol, l-Amino-2, ό-di^hl or-■'!-nitrobenz öl, l-Amino^^-dicyan-o-chlorbenzol, ^-Aminobenzoesäure-oyclohexylester, l~Amino-2_J4-dinitro-6-chlorbenzol und insbesondere l-Amino-2-cyan-²l-nitrobenzol, ferner l-Aminobenzol-2-, -3- oder -4-sulfonsäureamide, wie das N-Methyl- oder Ν,Ν-Dimethyl- oder -Diäthylamld.

Besonders zu nennen sind die Diazokomponenten der Formel

Z-NR-D-NH₂

worin R ein Wasserstoffatom oder eine Alkyl- oder Aralkylgruppe, wie z.B. eine Methyl-, Aethyl- oder Benzylgruppe, d' einen gegebenenfalls substituierten Phenylenrest bedeutet und Z die gleiche Bedeutung wie oben hat.

Die Gruppe A ist vorzugsweise der Rest der Formel

worin c und d Wasserstoffatome, Methyl-, Aethyl-, Methoxy-, Aethoxy-, Phenylthio- oder Phenoxyreste sind.

Die Gruppe c ist vorzugsweise in ortho-Steilung zur Azogruppe gebunden und kann zusätzlich zu den oben

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BAD ORIGINAL

genannten Gruppen auch ein Chlor- oäer Eromatom, eine Trifluormethylgruppe, eine Alkylsulfonyi-, vorzugsweise eine Methylsuifonylgruppe und eine prei-etenenfalls am Stickstoffatom alkylierte, vorzugsweise ir.ethylierte Acylaminogruppe bedeuten, in welcher der A;ylrest der Rest einer organischen Monocarbonsäure, einer organischen Monosulfonsäure, wie Methan-, Aethan- oder p-Toluolmonosulfonsäure, oder der Rest einer Carbaminsäure- oder eines Kohlensäuremonoesters oder Monoaraids, wie Phenoxycarbonyl, Methoxycarbonyl und Aminocarbonyl oder der Rest Z ist.

Die Gruppen R, und R können Wasserstoffatome oder niedere, d.h. 1 bis 4, vorzugsweise 2 bis 4 Kohlenstoff atome enthaltende Alkylgruppen, wie Methyl-, Aethyl-, n-Propyl- oder n-Butylgruppen sein, die in üblicher Weise substituiert sein können, wie z.B. Benzyl-, ß-Phenäthyl-, halogenierte Alkylgruppen, wie ß-Chloräthyl-, ß,ß,ß-Trifluoräthyl-, ß^-Dichlorpropyl-, ß-Cyanäthyi-, Alkoxyalkyl-, wie ß-Aethoxyäthyl- oder ö-Methoxybutyl-, Hydroxyalkyl-, wie ß-Hydroxyäthyl-, β,γ-Dihydroxypropyl-, Nitroalkyl-, wie ß-Nitroäthyl-, Carbalkoxy-, wie ß-Carbo-(methoxy-, äthoxy- oder propoxy)-äthyl- (wobei die endständige Alkylgruppe in W-Steilung Cyano-, Carbalkoxy-, Acyloxy- und Aminogruppen tragen kann), ß- oder 7-Carbo-(methoxy- oder äthcxy)-propyl-, Acylaminoalkyl-, wie ß-(Acetyl- oder Pormyl)-aminoäthyl-, Acyloxyalkyl-, wie

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ß-Acetyloxyäthyl-, β,γ-Diacetoxypropyl-, β-(Alkyl- oder Aryl)-sulfonylalkyl-, wie ß-Methansulfonyläthyl'-, ß-Aethansulfonyläthyl- oder ß-(p-Chlorbenzolsulfonyl)-äthyl-, Alkyl- oder Arylcartamoyloxyalkyl-, wie ß-Methylcarbamyloxyäthyl- und ß-Phenylcarbamyloxyäthyl-, Alkyloxycarbonyloxyalkyl-, wie ß-(Methoxy-, Aethoxy- oder IsopropyloxyJ-carbonyloxyäthyl-, Y-Acetamidopropyl-, ß-(p-Nitrophenoxy)-äthyl-, ß-(p-Hydroxyphenoxy)-äthyl-, ß-(ß'-Acetyläthoxycarbonyl)-äthyl-, ß-Cß'-Cyano-, Hydroxy-, Methoxy- oder Acetoxy-)äthoxycarbonyl]-äthyl-, Cyanalkoxyalkyl-, ß-Carboxyäthyl-, ß-Acetyläthyl-, 7-Aminopropyl-, ß-Diäthyl-aminoäthyl-, ß-Cyanacetoxyäthyl- und ß-Benzoylß-(p-alkoxy- oder phenoxy-benzoyl)-oxyäthyl-Gruppen, jedoch

vorzugsweise keine Mono- oder Di-(formyloxyalkyl)-Gruppen. Besonders bevorzugt bedeuten R₁ und/oder FU

einen Rest der Formel

-Alkylen-NH-Z
worin Z das gleiche Wl-e oben bedeutet.

Die Gruppen R, und Rp enthalten im allgemeinen nicht mehr als 18 Kohlenstoffatome.

Ein anderer bevorzugter Typ von Monoazofarbstoffen hat die Formel

Z-NR-D'-N=N-A¹. ,

worin D' ein gegebenenfalls substituierter Phenylenrest und A' der Rest einer Kupplungskomponente ist, wie z.B. ein Phenol, ein Enol, ein aromatisches Amin oder ein Pyrazolon. D¹ ist vorzugsweise ein Rest der Formel

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BAD ORIGINAL

Z-NR- "

worin a, b, Z /die gleiche Bedeutung wie oben haben. Als Disazofarbstoffe seien z.B. diejenigen genannt, in denen zwei gleiche oder voneinander verschiedene Moleküle von Monoazofarbstoffen des allgemeinen Typs der Formel

D-N=N-A¹

worin D und A' die gleiche Bedeutung wie oben haben und A^! auch ein Rest der Formel -AR,R sein kann, über ihre Kupplungskomponenten durch eine zweiwertige Brücke Z¹ ohne Farbstoffcharakter miteinander verbunden sind, wobei entweder die Farbstoffreste oder die Brücke Z einen Rest der Formel -NR-Z tragen.

Weiterhin sind die Disazofarbstoffe der Formel

Z-NH-D'-N=N-D"-N=N-A·

worin . D', A' und Z die gleiche Bedeutung wie oben haben und D" ein gegebenenfalls substituierter para-Phenylenrest ist, zu nennen.
Styrylfarbstoffe.

Bevorzugte Styrylfarbstoffe sind diejenigen der

Formel

909847/1011-

- ίο -

NC
N

worin A, R, und R_? die gleiche Bedeutung wie oben haben

\(Jarbonamid-, J
und Y eine Cyan-X'Carbalkoxy- oder Arylsulfonylgruppe

ist, wie z.B. eine Carbäthoxy- oder Phenylsulfonylgruppe Besonders bevorzugt sind die Farbstoffe der

Formel

NC

Ni=CH-C>—NR₁-CH₂CH₂CH₂-IIi-Z

worin die Reste R, und Z die gleiche Bedeutung wie oben haben.

Bevorzugte Bisstyrylfarbstoffe sind jene, in denen zwei Monostyrylfarbstoffmoleküle des Typs

NC

NJ=CH-A-NR_nR₀ y/ 12,

die gleich oder verschieden voneinander sein können, und worin Y, R , Rp und A die gleiche Bedeutung wie oben haben, über den Rest A oder die Gruppe R, durch eine zweiwertige Brücke Z^f ohne FarbstoffCharakter miteinander verbunden sind, wobei mindestens einer der Reste R,, A oder Z¹ einen faserreaktiven Rest Z trägt. ', :

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- ii -

Anthraohinolde ".--.r::;tof f e.

Erfir-l-^vTPrrenjass·? Farbstoffe der Anthrachinone reihe sinci z.B. Ar/^hrachinonacrivate der Formel

Jx~

-im—z

und Z worin η 2 oder vorzugsweise 1 bedeutet, R/ die gleiche Bedeutung wie oben hat und A einen Anthrachinonrest mit 3 oder 4 kondensierten Ringen bedeutet, welche einen oder

mehrere andere Substituenten enthalten, wie z.B. Halogenatome, wie Fluor, Chlor oder Brom, Hydroxygruppen, Alkoxygruppen, Aminogruppen, Acylaminogruppen, Alkylaminogruppen mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, Acyloxygruppen, gegebenenfalls substituierte Arylreste, gegebenenfalls substituierte heterocyclische Reste, Arylaminogruppen, wobei der Arylrest vorzugsweise eine Phenylgruppe ist, die durch ein oder mehrere Halogenatome, Alkyl- oder Alkoxygruppen substituiert sein kann, Alkyl- oder gegebenenfalls substituierte Fhenylsulfonylgruppen, Alkyl- oder gegebenenfalls substituierte Phenylthioätherreste sowie Nitro-, Cyan-, Carbonsäureester- und Acetylgruppen. Beispiele für tetracyclische Anthrachinonreste sind das 1,9-Isothiazolanthron, das 1,9-Anthrapyrimidin oder das

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Ii9-Py^ra3olanⁱ".hrcn. Eoi den Alkylresten handelt es sich vorzugsweise um niedere Alkylreste, die bis zu 6 Kohlenstoffatome enthalten können.

DJe neuen F,'U'b:.:tcf fe werder. hergestellt

a) indem man einen Farbstoff, welcher mindestens eine Gruppe der Formel -NHR, worin R die gleiche Bedeutung wie oben hat, enthält, mit mindestens einem halogenierten C^-Säurehalogenid _der Formel Z-HaI, worin Hai ein Halogenatom ist, umsetzt, oder

b) durch Verknüpfung von 2 Komponenten, von denen mindestens

/ar: eine Amincgruipe gebundene /

eine Komponente mindestens eine/Gruppe Z enthält, durch Kondensation oder Kupplung zu einem Farbstoff, der

mindestens eine Gruppe Z enthält, wobei Z jeweils die gleiche Bedeutung wie oben hat.
I. Verfahrensvariante a)

A. Faserreaktive Acylierungsmittel.

Als faserreaktive Acylierungsmittel, welche den Rest Z einführen, dienen z.B. α,β-Dichlorpropionsäurechlorid oder -anhyrid, vorzugsweise α- oder ß-Brompropionylchlorid oder -bromid, a-Bromacrylchlorid, a-Bromacrylbromid und vor allem α,β-Dibrompropionsäurechlorid, -bromid oder -anhydrid.

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- BAD ORIGINAL

B. Farbstoff kor.-; pononten:

AIo reaktionsfähige Komponenten sind z.B. die folgenden Farbstoffe geeignet:

1) Azofarbstoffe.

OH

CH-

N-CJ r-C-CH,

Il Il J

HO-C N
\_N/

CN

CH

NO

H, C-

OH

NH

HO-C N

C₅H₁

HC N

Il Il O₂N-C C-N=N-<r>-N(CH₂CH CH₂NH )

CH,

Cl OH

Νσ I >Onh

Cl O=W

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HC N=N

H ^\τ

2) Anthrachinonfarbstofie.

1,4-Diaminoanthraehinon, l-Amino-4-hydroxyanthrachinon, l,4-Bis-(p-amino-anilino)-5-hydroxyanthraGhinon, l_J4-Bis-(p-amino-anilino)-5,8-dihydroxyanthraohinon, l,4-Bis-(p-amino-anilino)-2-methylanthraohinon_J

l-Hydroxy-4-(p-amino-anilino)-anthrachinon, 5-Amino-1,9-isothiazolanthron, 4-Amino-l,9-anthrapyrimidin, 5-Amino-l,9~^anthrapyrimidin, 2- oder 3-Aminobenzanthron,

5- oder S-Amino-l^-pyrazolanthron.

3l NitrOfarbstQflfe;

O<I>-NH-<I>-S0₂NHCH₂

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NO,

NO.

4) Styrylfarbstoffe;

NC

?2^H5

Ni=CH-

N-CH₂ CH₂O-C-

CH

-NH,

5) Chinophthalonfarbstoffe

Il

OH

6) Acridonfarbstoffe:

NH,

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Perinonfarbstoffe:

Die Gemische aus den Farbstoffen der Formel

" ^Nc=o

oder die Gemische aus den Farbstoffen der Formel

X X

worin jeweils ein X für eine Gruppe der Formel -NHp und ein X für ein Wasserstoffatom steht.

C. Umsetzungsbedingungen.

Die Umsetzung mit den Acylierungsmitteln erfolgt in der Regel durch Zugabe der Säurehalogenide zu den acylierenden Aminen, wobei man meist in.organischen Lösungsmitteln, wie Methylenchlorid,. Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Benzol, chlorierten Benzolen, chlorierten höheren aromatischen Kohlenwasserstoffen, Diisopropyläther, Dioxan, Acetonitril, Eisessig und 80#iger Essigsäure, oder

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in saurer wässeriger Lösung oder aber mit Suspensionen des zu acylierenden Farbstoffes arbeitet.

II. Verfahrensvariante b) A. Azofarbstoffe (Kupplung).

Die erfindungsgemässen Azofarbstoffe können z.B. durch Kupplung einer Diazoniumverbindung eines Amins mit einer Kupplungskomponente erhalten werden, wobei mindestens eine der Komponenten eine faserreaktive Gruppe Z enthalten muss.
1. Diazokomponehten,

Geeignete Diazokomponenten, welche die faserreaktive Gruppe Z enthalten, werden durch Acylierung einer aromatischen oder heterocyclischen Nitroverbindung, die mindestens eine Gruppe der Formel -NHR besitzt, wie z.B. ' 2-Aminp-ii-tnethylsulfonylnitrobenzol, 4-Am±no-2-methylsulfonyl-nitrobenzol oder 2,6-DiChIOr-²J-OmInO- ■ nitrobenzol mit einem faserreaktiven Säurechlorid der Formel Z-HaI, worin Hai ein Halogenatom ist, und anschliessende Reduktion der Nitrogruppe erhalten.

Weiterhin kann man geeignete aromatische Diamine, wie para-Phenylendiamin, mit einem Aequivalent des faserreaktiven Säurechlorids der Formel Z-HaI acylieren.

Als Diazokomponenten ohne faserreaktive Gruppe Z können die oben genannten Diazokomponenten der Formel D-NH₂ verwendet werden.

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-* 18 2. Kupplungskomponenten.

Geeignete Kupplungskomponenten, die eine faserreaktive Gruppe Z enthalten, werden durch Umsetzung einer der nachstehenden Komponenten mit einem Säureiialogc-ni'd der Formel Z-HaI erhalten: 3-Amino-N,N-bis-ß,ß-acetoxyäthyl-anilin, 3-Amino-N,N-bis-ß,ß-cyanäthyl-anilin,

^-Amino-N,N-bis-methyl-anilin, N,7-Aminopropyl-N-äthyl-anilin,' 3-Amino-N,H-bis-aethy I-anilin.

Als Kupplungskomponenten ohne faserreaktive

Gruppe Z seien z.B. genannt:

Njß-Cyanäthyl-N-methyl-aminobenzol, Ν,Ν-Di-ß-hydroxyäthyl-aminobenzol, l-N-ß-Cyanäthyl-N-äthyl-amino-3-methylbenzolj 2-Hydroxy-3-naphtholsäure-o-anisidid,

l-N,N-Di-ß-hydroxyäthyl-amino-3-rhodanbenzol_J N-ß-Cyanäthyl-naphthasultam-(1,8), l-N,N-Dl-ß-cyanäthyl-3-methyl-aminobenzol, N,ß-Cyanäthyl-N,β-hydroxyäthyl-aminobenzole N,ß-Cyanäthyl-2-methyl-indol, N,ß-Cyanäthyl-tetrahydrochinolin, N-Phenyl-aminobenzol,

4-Hydroxy-l-methylchinolin-(2), l-Hydroxy-3-methylbenzol, 8-Hydroxychinolin,

3-Cyan-2,6-dihydroxy-4-methylpyridin_^

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BAD ORIGINAL

1,3-Dioxybenzol>

2-Naphthylamin-5-sulfomethylamid,
l-0xy-3-üyanmethylbenzol,
l-Phenyl-^-niethyl-S-pyrazolon und
Acetessigester.

3. Diazotierun,^ und Kupplung.

Die Diazotierung der erwähnten Diazokomponenten kann nach an sich bekannten Methoden, z.B. mit Hilfe von Mineralsäure und Natriumnitrit oder z.B. mit einer Lösung von Nitrosylschwefelsäure in konzentrierter Schwefelsäure, erfolgen.

Die Kupplung kann ebenfalls in an sich bekannter Weise, z.B. in neutralem biä saurem Mittel, gegebenenfalls in Gegenv/art von Natriumacetat oder ähnlichen, die Kupplungsgeschwindigkeit beeinflussenden Puffersubstanzen oder Katalysatoren, wie z.B. Dimethylformamid, Pyridin, resp. dessen Salzen, vorgenommen werden.

Die Kupplung erfolgt mit Vorteil auch unter Vereinigung der Komponenten in einer Mischdüse. Darunter ist eine Vorrichtung zu verstehen, bei welcher die zu vermischenden Flüssigkeiten auf verhältnismässig kleinem Räume miteinander vereinigt werden, wobei mindestens die eine Flüssigkeit, vorzugsweise unter erhöhtem Druck, durch eine Düse geführt wird. Die Mischdüse kann beispielsweise nach dem Prinzip der Wasserstrahlpumpe konstruiert sein und arbeiten, wobei die Zuführung der einen Flüssigkeit

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in der Mischdüse der Wasserzufuhr in dor· Wasserstrahlpumpe und die Zufuhr der anderen Flüssigkeit in die Mischdüse der Verbindung in dem zu evakuierenden Gefäss der Wasser-Htrahlpurnpe entspricht, wobei diese letztere Flüsöigkoltszufuhr gleichfalls unter erhöhtem Druck erfolgen kann. Zum raschen, gegebenenfalls kontinuierlichen Durchmischen auf kleinem Raum können jedoch auch andere geeignete Vorrichtungen dienen.

III. Verwendung.

Die neuen wasserunlöslichen Farbstoffe, ihre Gemische untereinander und ihre Gemische mit anderen Azofarbstoffen eignen sich ausgezeichnet zürn Färben und

'Baumv/oJLlej regenerierte Cellulose,jf Bedrucken von Leder, Wolle, Seide/'und vor allem synthetischen Fasern, v/ie beispielsv/eise Acryl- oder Acryl^· nitrilfasern, Polyacrylnitrilfasern und Mischpolymeren aus Acrylnitril und anderen Vinylverbindungen, v/ie Acrylestern, Acrylamiden, Vinylpyridin, Vinylchlorid oder Vinylidenchlorid, Mischpolymeren aus Dicyanäthylen und Vinylacetat, sowie aus Acrylnitril-Blockmischpolymeren, Fasern aus Polyurethanen, basisch modifizierte Polyolefine, wie Polypropylen, Cellulosetri- und 2 l/2-acetat und insbesondere Fasern aus Polyamiden, wie Nylon-6, Nylon-6,6 oder Nylon 12 und aus aromatischen Polyestern, wie solche aus Terephthalsäure und Aethylenglykol oder 1,4-Dimethylcyclohexan, und Mischpolymeren aus Terephthal- und Isophthalsäure und Aethylenglykol.

909847/1011 BADORIQINAL

GCfTerv.tand der vorL Le^enion Erfindung i~t deiner auch ein Verfahren sum Färben oder Bedrucken von Wolle und synthel isohen Fasern, insbesondere von auün- und/oder arriid^rupporihalti.jon Fasern, welohos" dadutvh gekennzeichnet ist, dass man Verbindungen mit FarbstoffCharakter, die von wasserlö'slichmachenden Gruppen frei sind und mindestens einen an eine Aminogruppe gebundenen faserreaktiven Acylrest Z einer C^-Carbonsäure aufweisen, welcher entweder mindestens 2 Halogenatome oder eine Doppelbindung und ein a-Halogenatom aufweist, verwendet.

Zum Färben in wässerigen Flotten verwendet man die wasserunlöslichen Farbstoffe zweckmässig in feinverteilter Form und färbt unter Zusatz von Dispergiermitteln, wie Sulfitcelluloseablauge oder synthetischen Waschmitteln, oder einer Kombination verschiedener Netz- und Dispergiermittel. In der Regel ist es zweckmässig, die zu verwendenden Farbstoffe vor dem Färben in ein Färbepräparat überzuführen, das ein Dispergiermittel und feinverteilten Farbstoff in solcher Form enthält, dass beim Verdünnen der Farbstoffpräparate mit Wasser eine feine Dispersion entsteht. Solche Farbstoffpräparate können in bekannter Weise, z.B. durch Vermählen des Farbstoffes in trockener oder nasser Form mit oder ohne Zusatz von Dispergiermitteln beim Mahlvorgang, erhalten werden.

(hydroxyl-,y

Die neuen Farbstoffe färbenYamino- und/oder amid-

/schwach alkalischem, / gruppenhaltige Fasern, insbesondere'^clle, aus/heutralem

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OB\GINAL

oder insbesondere schwach saurem Bade, z.B. aus essigsaurem Bade. In gewissen Fällen ist es zur Erreichung egaler Färbunrjon auf Wolle empfehlenswert, der Flotte Poly^.lyko¹. .äthnrderi ν α te "u^ufügen, die 'v\v.Yj: .■hr.lttl i';h mindestens zelin -CH -CH -O-Gruppen enthalten und sich von Monoaminen ableiten, die einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit mindestens 20 Kohlenstoffatomen enthalten. Als besonderer Vorteil def neuen Farbstoffe ist zu erwähnen, dass sie Nylonfasern in einem sehr

breiten ρ..-Bereioh, von sauren bis alkalischen ο -Worten π η

befriedigend färben. Dies £ilt auch fur '/.'olle.

und V/olle/

Die auf Polyamidfasern/mit diesen Farbstoffen erhaltenen Färbungen und Drucke weisen ausgezeichnete Nassechtheiten, insbesondere eine gute Licht-, Wasch-,Schweiss-WaIk- und Wasserechtheit auf.

Zur Erreichung starker Färbungen auf Polyäthylenterephthalatfasern erweist es sich als zweckmässig, dem Färbebad ein Quellmittel zuzugeben, oder aber den Färbeprozess unter Druck bei Temperaturen über 100 C, beispielsweise bei 120⁰C, durchzuführen. Als Quellmittel eignen sich aromatische Carbonsäuren, beispielsweise Salicylsäure, Phenole, wie beispielsweise o- oder p-Oxydiphenyl, aromatische Halogenverbindungen, wie o-Dichlorbenzol oder Diphenyl.

Zur Thermofixierung des Farbstoffes wird das foulardierte Polyestergewebe, zweckmässig nach vorheriger

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BAD ORiQSNAL

Trocknung, z.B. in einem warmen Luftstrom, auf Temperaturen von über 100 C, beispielsweise zwischen l80 bis 210°C, erhitzt.

Die ^emäas vorliegendem Verfahren erhaltenen Färbungen können einer Nachbehandlung unterworfen v/erden, beispielsweise durch Erhitzen mit einer wässerigen Lösung eines ionenfreien Waschmittels.

Anstatt durch Imprägnieren können gemäss vorliegendem Verfahren die angegebenen Farbstoffe auch durch Bedrucken aufgebracht werden. Zu diesem Zweck verwendet man z.B. eine Druckfarbe, die neben den in der Druckerei üblichen Hilfsmitteln, wie Netz- und Verdickungs mittel^ den feindispergierten Farbstoff enthält.

Nach dem vorliegenden Verfahren erhält man kräftige Färbungen und Drucke von guten Echtheiten.

Man kann die neuen wasserunlöslichen Farbstoffe auch zur Spinnfärbung von Polyamiden, Polyestern und Polyolefinen verwenden. Das zu färbende Polymere wird zweckmässig in Form von Pulver, Körnern oder Schnitzeln, als fertige Spinnlösung oder im geschmolzenen Zustand mit dem Farbstoff gemischt, welcher im trockenen Zustand oder in Form einer Dispersion oder Lösung in einem gegebenenfalls flüchtigen Lösungsmittel eingebracht wird. Nach homogener Verteilung des Farbstoffes in der Lösung oder Schmelze des Polymeren wird das Gemisch in bekannter Weise durch Giessen, Verpressen oder Extrudieren zu Fasern,

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Garnen, Monofäden, Filmen etc. verarbeitet,

In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.

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BAD ORlQtNAL

Vorschrift I.

N-Bis-ß-cyanäth.yl-3-(a'p'-dibrompropior.yl)-amino-anilin.

5,3 Teile N-Bis-ß-cyanäthyl-3-amino-anilin werden in Eisessig gelöst, mit einem geringen Ueberschuss α,β-Dibrompropionylchlorid umgesetzt und einige Zeit gerührt. Dann wird der Niederschlag abfiltriert, mit etwas Eisessig gewaschen und im Vakuum bei 50 getrocknet. Man erhält das Produkt der Formel

CJi, -CN

NH-C-GH-CH₀ Il I I ² 0 Br Br

Vorschrift II.

N-Bls-ß-acetoxyäthyl-3-(a',3'-dibrompropionyl)-amino-anilin. I^ Teile N-Bis-acetoxyäthyl-3-amino-anilin

werden in 8o#iger Essigsäure gelöst. Man versetzt mit

[geringen/
einenTiUeberschuss α,β-Dibrompropionylchlorid und rührt die Lösung einige Zeit. Nach der Bestimmung des Kupplungstiters kann das Produkt der Formel

909847/1011 _MKI4I

BAD OBiQiNAL

NH -C—CH—CH_n

Ii I I ²

O Br Br

ohne weitere Reinigung verwendet werden.

Auf analoge Weise v/erden die folgenden Kupplungskomponenten hergestellt:

■i

HH -CO-CHBr-CH₂-Br

NH-CO-CHBr-CH₂Br Vorschrift III.

9,7 Teile N-ß-Oxyäthyl-N-7-aminopropyl-anilin werden in 80#iger Essigsäure gelöst. Man gibt % inen ^vfUeberschuss α,β-Dibrompropionylchlorid zu und rührt die Lösung einige Zeit. Nach der Bestimmung des Kupplungstiters kann das Produkt der Formel

C₀H₁-OH 0 Ο-ϊΚ ^{2 4} Il

Nj-H.—NH—C—CH-CH₀

. ³⁶ Ii²

Br Br 909847/1011

BAD ORIGINAL

ohne weitere Reinigung verwendet werden. Vorschrift IV.

..'f,8 Teile ^-iJitro-iüCj.i.'haioäiirejLIorid werden Jn Chlorbon/.ol .joiö'st. Dazu tropft :r.ii: eine Lösung von -313*8 Teilen N-Aethyl-N-oxyäthyl-m-toluidin in Chlorbenzol und rührt dann das Gemisch einige Zeit bei ICO . Die heisse Lösung wird dann auf verdünnte Natriumhydroxydlösung ausgetragen. Der Niederschlag wird kurze Zeit gerührt, dann wird das Chlorbenzol durch Wasserdampfdestillation entfernt. Die wässerige Phase wird abgetrennt, während das klebrige Produkt in Chloroform aufgenommen wird. Das restliche Wasser wird abgetrennt und das Chloroform abdestilliert. Man erhält das Produkt der Formel

CH., Λ^Η5 ^H5°2s

4 NO₂ "

10,6 Teile des oben erhaltenen Produktes werdenin Aethylalkohol suspendiert und unter Zusatz von Palladiumkohle als Katalysator hydriert. Anschliessend wird der Alkohol abdestilliert und das OeI längere Zeit bei Zimmertemperatur stehen gelassen, wobei es kristallisiert. Man erhält ein Produkt der Formel

9 0 9 8 k 7 / 1 0 1 1

11,9 Teile des oben erhaltenen Amins werden

bei Zimmertemperatur in 80^iger Eusigaäure gelöst. Dann

l----r; r.-x-ry
gibt man einem Ueberschuss α,β-Dibrompropionylchlorid zu

und rührt über Nacht bei Zimmertemperatur. Nach Bestimmung des Kupplungstiters kann das Produkt der Formel

MH-C—CH-CH₀

»II²

0 Br Br

ohne weitere Reinigung verwendet werden.

909847/101 1

BAD ORiQiNAL

Vorschrift V.

4- (α, fj-Dibroniproplcnyl) -amino-anilin.

102 Teile p-Phenylendiamin weräen in ein Gemisch von I35O Teilen heissem Wasser und 150 Vol.-Teilen konzenti-ierter Salzsäure eingetragen. Nach dem Abkühlen der Lösung auf 0 gibt man nochmals I50 Vol.-Teile konz. Salzsäure hinzu und tropft dann 184,5 Vol.-Teile α,β-Dibrompropionylchlorid zu, wobei die Temperatur um 0 gehalten wird. Anschliessend gibt man zu der entstandenen Suspension noch 45Ο Vol.-Teile 2n-Salzsäure und lässt dann auf Zimmertemperatur erwärmen. Die Suspension wird nun abfiltriert und der Rückstand in 4500 Teile heisses Wasser eingetragen. Nach kurzem Verrühren wird die heisse Suspension filtriert und der Rückstand verworfen. Zum Filtrat gibt man etwas konz. Salzsäure hinzu und kühlt die Lösung ab. Schliesslich wird abfiltriert und der Rückstand mit verdünnter Salzsäure gewaschen. Nach dem Trocknen erhält man ein Produkt der Formel

Br Br 0

CH — CH-0—NH-<Z>—

909847/101 1

Vorschrift VI.

l6l Teile p-Nitro-benzoylchlorid (95,1/iig) v/erden in Chlorbenzol suspendiert und auf 8C° erwärmt. Dazu tropft man eine Lüsung von 1^7»'*· Toi.le I.'-Ao-hyL-Ii-,)-hydroxyäthyl-m-toluidin in Chlorbenzol. Ansahl Les.;end wird noch einige Zeit gerührt, dann wird das Reaktion^omisch auf verdünnte Natronlauge ausgetragen, einige Zeit verrührt, ^ wobei die zuerst stark alkalische Lösung sauer wird. Mit Natronlauge wird auf einen p_H-Wert von 7 eingestellt, das Chlorbenzol durch Wasserdampfdestillation entfernt und der wässerige Rückstand abkühlen gelassen, wobei das Produkt auskristallisiert. Nach dem Abfiltrieren v/ird der Rückstand gut mit V/asser gewaschen und getrocknet. Das erhaltene Produkt wird in Aethanol suspendiert und unter Zusatz von Palladium-Kohle als Katalysator hydriert. Ansohliessend wird die Suspension zum Sieden erhitzt, heiss filtriert und das Filtrat eingeengt. Das ausgefallene Produkt v/ird abfiltriert und mit Aethanol gewaschen. Nach dem Trocknen im Vakuum erhält man ein Produkt der Formel

909847/1011

BAD ORIGINAL

\ri TJ Γ> Cf\-~/ \ ττττ

ηττ ^ 4 ' £

CI

14,9 Teile dieses Produktes werden in

Eisessig-gelöst. !Dazu gibt manieinen geringen .Ueberschuss a,ß-Dibrömpropionylchl'orTd und'rührt die Lösung, einige Zeit.. Man. erhält ein Produkt der Formel

:—CH₂

^J Br Br ,

welches in Eisessig gelöst ist. Nach Bestimmung des Kupplungstiters kann die Lösung direkt verwendet werden.

Auf ähnliche Weise wird die Kupplungskomponente der Formel

C _ηΕ_Λ -CN

r/ 2"4

-n—n.f\—/ S—um- nr\—nvr—ηπ

__N
Ν< ^NH-CO-CH—CH

Br Br

hergestellt.

909847/1011

Beispiel 1.

In 30 Vol.-Teile Schwefelsäure werden 1,4 Teile Natriumnitrit eingetragen und 30 Minuten verrührt. Bei einer Temperatur von 20 bis 25° trägt man 4,11 Teile 4-Amino-3-chlor-phenyl-methylsulfon ein und verrührt einige Zeit; . Anschliessend wird das überschüssige Nitrit mit Harnstoff zerstört.

Diese Lösung tropft man bei einer Temperatur von max. 10° zu einer Lösung von 9,&8 Teilen N-Bis-ß-acetoxyäthyl-3-(ct'ß ' -dibrompropionyl)-amino-anilin in 125 Teilen 80#iger Essigsäure, rührt über Nacht bei 0 bis 10° und fällt den Farbstoff durch Zugabe von Eiswasser aus. Nach dem Filtrieren wird der Farbstoff neutral gewaschen und im Vakuum getrocknet» Man erhält einen Farbstoff der Formel

Cl

C_oH.-0-CC~CH_

NH-CO—CH-CH₀

I ! ²

Br Br

welcher Nylonfasern in orangen Tönen von ausgezeichneter Waschechtheit färbt.

909847/1011

BAD

Beispiel 2.

Verwendet man anstelle des oben genannten N-Bis-ß-acetoxyäthyl-3-(a',β'-dibrompropionyl)-aminoanilins 8,56 Teile N-Bis-ß-cyanäthyl-3-(a',ß'-dibrompropionyl) -amino-anilin, so erhält man einen Farbstoff der Formel

NH-CO-CH-CH₀

I I ²

Br Br

der Wollfasern in orangen Tönen färbt.

Kuppelt man die Diazoverbindungen der in Spalte I genannten Amine mit der in Spalte II angegebenen Kupplungskomponente unter den in Beispiel 1 angegebenen Bedingungen, so erhält man reaktive Dispersionsfarbstoffe, die Nylonfasern in der in Spalte III angegebenen Nuance färben, soweit keine andere Faserart angegeben ist.

909847/1011

f/N/Nc -Kf ».

C-NH,

HC- N

Il Il
-C C-M

CN

NH,

II

O I!

C₀H₁-O-C-CH.. if/ ^{2 4 5}

1IH-CO-CH-CH Br Br

j! 0

^NC_oH.-0-C-CH, 2 4

HH-C-CH-CH,

■ ir

0 Br Br

Il

NH-C-CH-CH₀

Mi²

O Br Br

IiH-C-CH-CH,

0 Br Br

C₀H-O-C-CH₃ Nj₀H₄-O-C-CIL

C_pH

NH-C-CH-CH₀

Mi²

0 Br Br

909847/1011

III

rotstichig violett

blau rot violett

rot BAD ORIGINAL

Nr.	I	II	0 Il	III
		!I ς-y ^ΟΆ~σ~α-°Ε3
	6 5 Il Il	/ XC H- -O-C-CH KH-C-CH-CH0 " Ii I I	rot
	N C-NH V - 2	0 Br Br Q Il
		K ^ Hf IiH-C-GH-CH2 Q
7	j 1 C-NH0	0 Br Br 0 I!	violett
	OCH5	C0H.-O-C-CH, CZ> Ν' 2 4 3
	trC-<^>-NH2	NH-C-CH-CH0 Ϊ Il j I 2 ° 0 Br Br	rot
	OCH5	CH, SS-O-CH-CH0 »:ι ι2 0 Br Br
9	Cl. Ty Cif\ C* f >i .ι TJTT Π« Ο V/λ IJ^^V /ι»Π.λ CN I	η	orange- rot
·ιο·	O2^-SH2	Il	violett (auf Poly ester)
11	2 2	rot

9098A7/1011

Nr.	I	II	H-C-CH-CH0 ιι||2 O Br Br	<	III	m	rot
	Cl		It	r>-N/C2H4"°N Nj2H4-CN
12	H3CO2S-^nH2	<p—"^J	CH3 NH-C-CH-CH0 Il I I 2	NH-C-CH-CH2	rot
		N	11 I I O Br Br	O Br Br	rotstichig violett
	02«KI>-NH2	C0H^-O-CO-CH <T>—N/24 I ^^1 XT ι» ι C\ f*C\ Γ* T1
	Cl ON-ci-NH	NH-C-CH-CH2	orangegelb
		O Br Br
15	O2H5^2	C0H.-0-CO-CH- /—>—N^ 2 4 ^
	2 5	NH-C -CH-CH0 «II2 O Br Br	orange 3
16	CH3O23^H2
		rotorange
17	Cl-C^-NH2

909847/1011

Nr.	I	Cl I	H	II	III	violett
L-	C1-<I>-NH2			C0IL-CN <Z>-V 2 4 I > /*| TT /^1VT I v/λΑΪ λ \jχι I 2 4	orange
	CP3		CN 02 N^O~NH2 ·»	NH-C-CH-CH0 it I I^
			II I j 0 Br Br
iy	COOCH3 <Tj>-NH2	C2H-O-CO-CH3	orange rot
	COOCH,	I^ NJ2H4-O-CO-CH3 NH-O-CH-CH0 it I I 2
		11 I I 0 Br Br
20	st	C0H.-CN <T>-N/ 2 4	goldgelb
		I NJ2H4-CN NH-C-CH-CH0 11 I I^
		» I I 0 Br Br
21	<~y^ 2 5 ^h gh, 2 4 Nj-c J 11	orange- H-CH0 rot ! 2
	Il j 0 Br Br
22	C0H.CN /~~S_m/ ^ 4 π orange
	2 4 Nj-CH-CH0 «II2 O Br Br
	C H4-OH Nj,h.-nh-co-ch-ch0 3 6 j j 2
	Br Br

909847/1011

Nr.	I	Cl ι	II	C0H74-OH O-H' 4 /"	(-0))	C0H.-0-CO-CHL < V-N/ ά 4 3	90	9847/1011	III	r charlach uf Nylon)
	OH^O0S-ClS-NH,, 3 2 Ν—' 2		3 δ *Nj—CH-CH0 ι - I 1 2 0 Br Br		1 ' N]oHw-0-C0-CH, j 2 4 5
ο.'ι		<H>—If/ 2 4 H N] -H r-Υ/ ■> b Nj—CH-CH0 i! ! ! l	C H -CN NH-CO -CH-CH0 I I 2	NH-CC-CH-CH2 Br Br	orange	blaustichig
	O0N-CIVnH0	I! J j 0 Br Br	I I Br Br	•		rot (auf Polyester)
		C„HR —y-/ H	orange
	OCH3 NC-^ $-I?H2 OCH
26		::ch?irlach (auf lly lon)
	Il
27		S (a D-CH-CH2
28		Br Br

BAD ORIGINAL

Nr.

" ι

II

-C H -Cl(-ο)
υ Ί

1

NH.

Cl

! CH -

H„N0_S-

tL 2

H₀NO₀S

-NH,

C-NH,

-NH

ei

NH

Cl-

GN
-NH,

<Γ>Ν

C„H_r
^XC,.H -0-

H
/

^XCO-CH-CH,

ι I <■
Br Br

III

rot

(auf Polyester)

C₀H₁.
/ 2 b

-N

violett

H -O-CO-<II>-NfI-CO-CH-CH₂ . (auf Nyl(

Br Br

-Ψ

Nj₀H-O-CO-CH
4

J KH-CO-CH-CK,

Br Br

NHCO -CH-CH

Br Br

^2^Η4 NH -CO-CH—CH

Br Br

9098A7/101 1

■ violett
I (auf NyΙοί

gelborangi (auf Poly?

orangero' (auf Polys

gelboran^ |(auf Polyai

gelbsticl

rot
(auf PoIyar

BAD ORIGINAL

- ho -

Beispiel 3.

4 Teile l-Hydroxy-4-(p-aminophenyl)-amino-anthrachinon werden in 50 Vol.-Teilen Eisessig suspendiert. Dazu ^ibt man einen geringen UeberschißsDibrompropionylchlorid zu und rührt die Suspension einige Zeit Anschliessend trägt man das Gemisch auf Eiswasser aus, filtriert ab und wäscht den Rückstand gut mit Wasser. Nach dem Trocknen im Vakuum erhält man einen Farbstoff der Formel

O Br Br

O NH -< >-NH-C—CH—CH,

der Nylonfasern in blauen Tönen färbt.

Auf analoge Welse werden ausgehend von den entsprechenden Aminoanthrachinonen die folgenden Farbstoffe erhaltens

909847/1011

O NH-CO-CH-CH Br Br

NH-CO-CH-CH,

ί I ' Br Br

0 NH-CO-CH-CH,

Br Br

OCH,

0 SH-OO-OH-OH,

0 NH-GQ-C,H₅-

0 NH

H
0HH-CO-GH-OH₀

Ii²

Br Br auf Polyamid gelb

orangerot

jo ld gelb

Scharlach

blau

909847/1011

.*/. 41a -

BAD ORIGINAL

0 NH,

0 MI—< >-:i H-CO-CH-CiL

Br Br

0 NIf-C₀H.-OH ti ι 2 4

CH-CH-OC-hN O NH-C_nII₁-OH

I²I ^{2 4}

Br Br

O OH

O NH- < >

O NH,

NH- CO-CH-CH,

I I ' Br Br

NH-< >-NH-~CO-CH-CH₂

Br Br

O NH, I

O NH-< >

'NH-CO-CH-CH₉

• ι ι²

Br Br 909847/1011

ft.. Γ Po Iy am id

blau

blau lrlau

BAO ORlGiNAL '

1319951

Beispiel 4.

Zu einer Suspension von 3,9 Teilen 4'-Thiophenoxy-l^-naphthoylen-JJ-amino-benzimidazol in 80 Teilen Eisessig werden bei Raumtemperatur ¹J Teile α,,β-Dibrompropionylchlorid zucetropft, über Macht gerührt und der Farbstoff durch Zugabe von Eiswasser gefällt. Nach dem Filtrieren wird der Farbstoff neutral gewaschen und im Vakuum getrocknet. Man erhält einen Farbstoff der Formel

NHCO -CHBr-CH₀Br

welcher Polyamid und Polyesterfasern in goldgelben Tönen mit guten Allgemeinechtheiten färbt.

909841/1011

BAD ORIGINAL Beispiel 5·

11,4 Teile 4-Amino-naphthoylen-benzimidazol werden in l60 Teilen Eisessig suspendiert. Man tropft bei 25° 20 g cc,ß-Dibrompropionylchlorid zu und rührt 1 Stunde bei 25 und weitere 20 Stunden bei 40-45°, fällt den Farbstoff durch Zugabe von Eiswasser, filtriert, wäscht neutral und trocknet im Vakuum. Man erhält einen Farbstoff der Formel NHCOGHBr -CH₂Br

der Polyamid- und Polyesterfasern in grünstichig gelben Nuancen färbt.

BAD ORIGINAL

Beispiel 6.

3,6 Teile 4-(a,ß-Dibrompropionyl)-amino~anilin werden in 20 Vol.-Teilen 80#iger Essigsäure kurz verrührt. Dann kühlt man auf 0° ab und gibt 3 Vol.-Teile konz. Salzsäure hinzu. Bei einer Temperatur von 0 bis 5° diazotiert man mit 3 Vol.-Teilen 4n-Natriumnitritlösung und rührt dann die Suspension einige"Zeltw " Schliesslich wird das überschüssige Nitrit mit Sulfaminsäure zerstört.

Diese Buspension gibt man bei einer Temperatur von höchstens 10° zu einer Lösung von 2,65 Teilen N-Bis-ß-acetoxyäthyl-anilin in 150 Vol.-Teilen Aceton. Anschliessend wird die Lösung durch Zugabe von lO^iger Sodalösung auf

einen p„ zwischen 4,5 und 5,5 gestellt und über Nacht η

bei einer Temperatur von 0 bis 10° gerührt. Dann wird der Farbstoff durch Zugabe von Eiswasser ausgefällt, abfiltriert und gut mit Wasser gewaschen. Nach dem Trocknen im Vakuum erhält man ein Produkt der Formel

Br Br

I I C₉H^,

CH₀-CH-CO-HN-<I>-N=N-<I>--N^/ * ^{4 J}

² NJ₂H₄-O-CO-CH₃

welches Nylonfasern in gelben Tönen färbt.

909847/1011

BAD ORIGINAL

Kuppelt man die in Spalte II genannten Kupplungskomponenten mit den Diazoverbindungen der in Spalte I
genannten Amine in der oben angegebenen Weise, so erhält man faserreaktive Dispersionsfarbstoffe, die Nylonfasern in den in Spalte III angegebenen Tönen färben.

Nr.

CH

I

η

II

6H5

-

—

O

2

III

-CN -CN

gelb

1

I Br

O H 2-CH-C-NH-<I>-NH2

Γ fY

Il C

rot

I Br

It

HO CO-NH-C

• -

^goldgelb

r

2

N

gelb

It

O CH-CH O Il Il 0 8 gelb -C-C C—C-

2 9

4

Cj

5

\™

t

>H4

;n

909847/1011

./. 45a -

ΨΤ-

Nr.	I	I	II	j
I		I I 1

CH ,-CH-CO-HH·^ >~NH.

Br Br

NH,

IL CH-CO-NH

I * I Br Br

NHCH.

NHCH.

III

blaustichig

rot
(auf Nylon)

blaustichig i

rot
(auf Polyamid)

7/T01 1

BAD ORiGINAL

Beispiel 7»

2,3 Teile 3-Chlor-4-amino-phenylmethylsulfon (90,5$) werden bei 20 bis 25° mit 100 Vol.-Teilen 0,5n-Nitrosylschwefeisäure diazotiert, eine Stunde verrührt und mit 20 Vol.-Teilen einer Mischung von Eisessig/Propionsäure (6:1) verdünnt. Diese Diazolö'sung wird bei 0 bis 5° zu einer Lösung von J>,6 Teilen des Amins (Vorschrift IV) in 100 Vol.-Teilen Eisessig/Propionsäure 6:1 getropft. Nach 3 Stunden ist die Kupplung beendet. Der Farbstoff der Formel

Cl

CH HC

^{2 5 5}

. 0-COYVc

⁴ y

NH-CO-CHBrCH₂Br

wird durch Zugabe von Natrlumacetatlösung ausgefällt, abgesaugt, neutral gewaschen und getrocknet. Man erhält ein orangerotes Produkt, welches Nylonfäsern in roten Tönen färbt.

Belspiel 8. 4 Teile des Produktes der Formel

NC C₀H,-

O/ ^{2 5}

N</

werden in Acetonitril mit einem Katalysator

von 10# Palladium auf Kohle hydriert, bis die zur Reduktion der Nitrogruppe benötigte Menge Wasserstoff aufgenommen worden ist. Im Dünnschichtchromatogramm ist kein Ausgangsmaterial mehr sichtbar. Das Acetonitril wird abdestilliert und der Rückstand in Eisessig mit einem geringen Ueberschuss von Dibrompropionylchiorid umgesetzt. Man erhält den Farbstoff der Formel

NC C₀H₁.

O/ ^{2 5}

NC/ Γ Nj₉H_A-0--C0-C>-NH-C0-CHBrCH Br CH₃ ^{ά 4}

welcher Nylonfasern ingrÜKst'ichig.gelben' Tönen färbt.

909847/1011

Der gleiche Farbstoff wird auch erhalten durch Acylierung des Produktes der Formel

CN CH

ClK I Nl₂H OH

mit dem Säurechlorid der Formel

01-C0-< VNHCO-CHBrCH₀Br

Dieses Säurechlorid wurde durch Acylierung von p-Aminobenzoesäure mit Dibrompropionylchlorid und anschliessender Umsetzung mit Thionylchlorid erhalten.

909847/1011

Beispiel 9.

Durch Kondensation von p-Nitroanilin mit Cyanessigsäure in Toluol unter azeotroper Entfernung des entstehenden Wassers erhält man das Derivat der Formel

CN—CH —CONH-

4,3 Teile dieses Produktes werden in 50 Vol.-Teilen Methanol
und 5 Tropfen Piperidin mit 5,9 Teilen N,N-Di-ß-acetoxiäthylp-aminobenzaldehyd kondensiert. Man erhält mit guter Ausbeute das Produkt der Formel

CN

cbim-< >-N0

v»—«**i -y s " ν "pH. OCOCH-)

Durch katalytisch^ Reduktion mit Raney-Nickel in Dimethylformamid bis zur Aufnahme der zur Reduktion der Nitrogruppe benötigten Menge Wasserstoff erhält man daraus das Produkt der Formel

CB

=CH-<~>-ir(

2,25 Teile dieses Produktes werden in 20 ToI.-Teilen Eisessig bei 15-20° mit 2,5 Teilen α,β-DlbramprapdanylchLlorid versetzt und 20 Stunden bei 15-20^P gerührt. Dea? Farbstoff der Formel

CONH-

Sl

if (C₂H₄OCH₃ )₂

-NHCOCHBrCH₂Br

wird abgesaugt, mit Methanol gewaschen, getrocknet. Er färbt Polyamidfasern in lebhaften grünstichiggelben Tönen.

909847/1011

Beispiel 10.

32,2 Teile 4-(a,ß-Dlbromproplonyl)-amino-anilin werden in üblicher Weise diazotiert und mit 14,7 Teilen 4,ß-Cyanäthylphenol zum Monoazofarbstoff gekuppelt. Der neue Farbstoff der Formel

0 OH

Br

C₂H₄CN

wird isoliert und getrocknet. Er ist unlöslich in Wasser, löst sich aber in organischen Lösungsmitteln mit leuchtend gelber Farbe. Nylonfasern werden von ihm in schönen gelben Tönen mit vorzüglicher Lichtechtheit angefärbt.

Zum gleichen Farbstoff gelangt man durch Umsetzung von 2-Hydroxy-5,ß-cyanäthyl-4'-amino-1,l'-azobenzol mit α,β-Dibrompropionylchlorid in Toluol bei erhöhter Temperatur.

Wenn im Absatz 1 dieses Beispiels das 4,ß-Cyanäthylphenol als Kupplungskomponente durch die folgenden Verbindungen ersetzt wird, so erhält man ebenso gute Farbstoffe, die Nylonfasern mit shönen gelben Nuancen anfärben: 2-Methyl-4,ß-eyanäthylphenol, 3-Methyl-4,ß-cyanäthylphenol, 4-Methylphenol, 4-Methoxyphenol, 4-Cyclohexylphenol, 4-Phenylphenol, 4-Acetylaminophenol.

909847/1011

Beispiel 11-

19*55 Teile 3-Amino-4-chlorben3Otrifluorid werden in üblicher Weise diazotlert und mit I9 Teilen l-(3'-Aminophenyl)-3-niethyl-5-pyrazolon gekuppelt. Der neue Monoazofarbstoff wird isoliert und getrocknet.

19,77 Teile des Farbstoffes werden in 200 Teilen Toluol angerührt und bei 6o° mit 20 Teilen α,β-Dibrompropionylchlorid in 20 Teilen Toluol innerhalb 20 Minuten tropfenweise versetzt. Anschliessend wird zum Sieden erwärmt und während 2 Stunden am Rückfluss gekoeht. Nach dem Abkühlen wird der neue Farbstoff der Formel

Cl
I

Cl OH

j NH—0—CH-CH₀

N=N—C-C_v 1 Ij I ²

I ^XN—<Z> 0 Br Br

CF₃ C

H₅

isoliert, mit Petroläther gewaschen und getrocknet. Er stellt ein gelbes Pulver dar, das Nylonfasern in schonen gelben Tönen mit sehr guten Echtheiten anfärbt.

Zu einem Farbstoff mit denselben guten Eigenschaften

gelangt man, wenn das l-(V-Aminophenyl)-3-inethyl-5~ pyrazolon als Kupplungskomponente verwendet wird»

909847/1011

ORIGINAL !NSPECTED

5T

Beispiel ι p.

5,9 Teile 5-Amlno-l,9-pyrazolanthron werden in ChloHbefcizöl suspendiert. Bei Zimmertemperatur tropXt man elriea ^geringen Ueberschuös α,β.-Dibrompropionylchlorid zu, erwärmt anschiiessend auf 80° und rührt einige Zeit;. Dann lässt

man abkühlen, filtriert das Produkt ab und wäscht mit kaltem Chlorbenzol. Nach dem Trocknen im Vakuum erhält man das Ν-α,β-Dibrompropionylamid des 5-Amino-1,9-anthrons, welches Polyamid in gelben Tönen färbt.

Beispiel 13·

Man geht man 10 Teilen Nylon-6,6-Tricot-Gewebe ("Helanca") bei 30° in ein Färbebad ein, das in 400 VoI.-Teilen Wasser 8 Teile Natriumbiearbonat und 2 Teile einer 5jCigen wässerigen Dispersion des gemäss Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffes enthält und einen p„-Wert von

7,9 aufweist. Im Verlaufe von 45 Minuten wird auf Siedetemperatur erhitzt und dann 75 Minuten lang kochend gefärbt. Hierauf wird das Textilmaterial gut mit Wasser gespült und getrocknet. Man erhält eine brillante orange Färbung mit einem hohen Anteil an nicht extrahlerbarem Farbstoff.

909B47/1011

Beispiel Vi.

Man verfährt wie in Beispiel 13 verwendet aber anstelle des Natriumbicarbonates 0,8 Teile eines Adduktes von 9 Mol Aethylenoxyd und 1 Mol Nonylphenol, wobei der

p_IT-Wert des Färbebades 7,0 beträgt. Man erhält eine ähnlich η

brillante Färbung wie in Beispiel 13·

Beispiel 15·

Man verfährt wie in Beispiel 13, verwendet aber anstelle des Natriumbicarbonates 0,4 Teile Ammoniumacetat und fügt nach 75 Minuten 0,1 Teile 80#ige Essigsäure zu.

Der p„-Wert des Färbebades beträgt nach der Essigsäuren

zugabe 5>6. Als Textilmaterial verwendet man 10 Teile Nylon-6-Tricot-Gewebe ("Perlon"). Man erhält eine ähnlich brillante Färbung wie in Beispiel 13·

909847/1011

^s*° OR,_GINAL

Beispiel l6.

Man verfährt wie in Beispiel Ya verwendet aber als Textilmaterial 10 Teile gebleichtes Woll-Tricot-Gewebe. Man erhält eine ähnlich brillante Färbung wie in Beispiel Ij).

Beispiel 17»

Man verfährt wie in Beispiel 15» verwendet aber als Textilmaterial 10 Teile gebleichtes Woll-Tricot-Gewebe. Man erhält eine ähnlich brillante Färbung wie in Beispiel

Beispiel l8.

Man verfährt wie in Beispiel 12, verwendet aber als Zusatz anstelle des Natriumbicarbonates 0,8 Teile eines Adduktes von 9 Mol Aethylenoxyd und 1 Mol Nonylphenol und 1,2 Teile einer Mischung von 75$ o-Dichlorbenzol, 23$ eines kationaktiven Alkylarylsulfonates und 2% konz. Ammoniaklösung, und als Textilmaterial 10 Teile Polyester-Tricot-Gewebe (texturiertes Polyestergewebe "Crimplene"). Es entsteht eine brillante koch- und waschechte orange Färbung. Der Farbstoff lässt sich durch Extrahieren mit heissem Monochlorbenzol aus der Faser entfernen.

^909(U7/1011

Beispiel Ij-

In einem Färbebad, das in 400 Teilen V/asser 0,8 Teile eines Adduktes von 9 Mol Aethylenoxyd und 1 Mol Nonylphenol und 2 Teile einer 5#igen Dispersion des in Beispiel 1 beschriebenen Farbstoffes enthält, beginnt man bei 30° in einem Hochtemperaturfarbeapparat eine Färbung auf 10 Teile Polyester-Tricot-Gewebe (texturiertes Polyestergewebe "Crimplene"). Der p„-Wert

Xl

der Flotte beträgt 7*0. Man treibt die Temperatur in 15 Minuten auf 120°, wobei ein Druck von etwa 2 atü entsteht. Es wird 45 Minuten bei 120° gefärbt und anschliessend innerhalb von 10 Minuten auf 65° abgekühlt. Das Textilmaterial wird dann kalt gespült und getrocknet Man erhält eine brillante koch- und waschechte, aber extrahierbare orange Färbung.

909847/1011 BADORiGlNAL

1S 1 9 9 5

Beispiel 20.

Man färbt wie in Beispiel ι ι, verwendet aber ein Polyaerylnitril-Hochbauseh-Tricot-Gewebe (high bulk "Orlon"-Tricot). Man erhält eine brillante koch- und waschechte, aber extrahierbare orange Färbung.

Die oben verwendeten Farbstoffdispersionen werden erhalten, indem 20 Teile Farbstoff mit l40 Teilen Wasser und 4o Teilen dinaphthylmethandisulfonsaurem Natrium vermählen werden.

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- 1319951

ho

Beispiel 21.

33*6 Teile 4'-Amino-3-nitro-diphenylam.in-l-sulfonsäure-N-äthylamid werden in Eisessig gelöst und mit 2Jj, 1 Teilen α,β-Dibrompropionylchlorid gerührt bis die Urnsetzung beendet ist. dann fällt man den Farbstoff durch Zugabe von V/asser aus, isoliert und trocknet ihn im Vakuum.

Der in Wasser schwerlösliche, in organischen Lösungsmitteln aber lösliche Farbstoff der Formel

BrCH -CHBr-CCHNH-C >-NH—C >-SO₂NHC H

stellt ein gelbes Pulver dar, das Polyamidfasern in gelben Tönen mit sehr guten Nassechtheiten anfärbt.

909847/101 1 ^BÄD

Beispiel 22.

32,2 Teile 4-(a,ß-Dibrompropionyl)-amino-anilin werden diazotiert und in essigsaurer Lesung bei 10-15° mit Ij5,7 Teilen 2-Methoxy-5-methylanilin gekuppelt. Der ausgefallene Aminomonoazofarbstoff wird abgeschieden und neuerdings mit Natriumnitrit in salzsaurer Lösung diazotiert. Die Diazoniumverbindung wird in schwach alkalischer Lösung bei 5-10° mit ^:),4 Teilen Phenol gekuppelt.

Der Disazofarbstoff der Formel

OCH,

BrCH₂-CHBr-CONH-

wird abgeschieden und im Vakuum getrocknet. Er stellt ein rotes Pulver dar, das Polyamidfasern in orangen Tönen mit sehr guten Nassechtheiten anfärbt.

Wenn die Endkupplungskomponente durch o-, m- oder p-Teresol oder 4-Chlorphenol ersetzt wird, erhält man Farbstoffe mit denselben guten Eigenschaften.

Ersetzt man die Mittelkomponente durch m-Toluidin oder p-Xylidin, so erhält man Farbstoffe, die Polyamidfarbstoffe in goldgelben Tönen mit ebenfalls guten Nassechtheiten anfärben.

909847/1011 _BAD original.

Beispiel 23·

20,55 Teile ^-Amino-^-chlorpheny1-methylsulfon werden wie in Beispiel 22 ausgeführt dlazotiert und bei 0-5
mit 37,3 Teilen 1- (a,ß-Dibrompropiünyl-)-imino-7-oxyii'.u,iv;halin in schwach alkalischem Medium zum Mono α;; ο färbst ο Γ Γ ,--^kuppelt.

Der in Wasser unlösliche, in organischen Lösungsmitteln aber lösliche Farbstoff der Formel

Cl

H,C—30_o-< $—M=N NiI-COCHBrCH₀Br
3 2 _H0 , ι 2

wird isoliert und im Vakuum getrocknet. Er stellt ein dunkles Pulver dar, das Polyamid- und V/ollfasern in leuchtend scharlachroten Tönen mit besonders guten Nassechtheiten anfärbt.

9098Λ7/1011 bad original

Beispiel 24.

32,2 Teile ¹I- (-χ, tf-Ditroinr.ropiony l)-air.inoranilin wonirn riiizoliort und in ossijsaurer Lösunr mit· Ji2,-J? Teilen 2-Amino-.." - oxy nn j.i. thai in- υ- tsulf onsäuro-N-metiiyl-N-pheny larain !■;o kuppe It.

Der ausgefallene Monoazofarbstoff der Formel

BrCH-CIIBrCONH-X >—N=N OH

SO₂N

wird abgetrennt und in Vakuum getrocknet. Er stellt ein dunkles Pulver dar, das Wolle und Polyamidfasern in roten Tönen mit sehr guten Nassechtheiten anfärbt.

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BAD ORIGINAL

Claims (4)

Patentansprüche.

1. Verbindungen mit FarbstoffCharakter, die

(1) von wasserlüslichmachenden sauren Gruppen frei sind, 1

(2) von Schwermetallen und komplexbildenden Gruppen frei sind

und .(3) in vorhandenen Alkylgruppen keine carbonylgruppenhaltigen Substituenten enthalten dürfen, die mehr Sauerstoffatome als Kohlenstoffatome enthalten, dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens einen an eine Aminogruppe gebundenen faserreaktiven Acylrest Z einer C^-Carbonsäure aufweisen, welcher entweder mindestens 2 Halogenatome oder eine Doppelbindung und ein a-Halogenatom aufweist, wobei die Acylaminogruppe entweder direkt oder über mindestens 2 Methylengruppen an einen aromatischen Ring gebunden sein muss.

2. Verbindungen gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Gruppe Z als Halogenatome Chlor und/oder Bromatome enthält .

3. Verbindungen gemäss Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass sie die an eine Aminogruppe gebundene Gruppe Z" der Formel

Hai

I
-CO C-CH₀

II²

to XY

^ enthalten, worin X entweder ein Wasserstoffatom und Y ein Chlor- *- oder vorzugsweise ein Bromatom ist, oder X und Y zusammen eine ■^ Bindung bedeuten und Hai ein Chlor- oder vorzugsweise ein Bromatom ο ist.

.-* 4. Verbindungen gemäss Ansprüchen 1 bis 3, dadurch

gekennzeichnet, dass sie einen α,β-Dibrompropionylaminorest enthalten.

BAD

5· Verbindungen gemäss den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass sie Azofarbstoffe sind.

6. Verbindungen gemäss Anspruch ^, dadurch gekennzeichnet, dass sie Monoazofarbstoffe sind.

7· Verbindungen gemäss Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass sie Disazofarbstoffe sind.

8. Verbindungen gemäss den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass sich anthrachinoide Farbstoffe sind.

9· Verbindungen gemäss den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass sie Styrylfarbstoffe sind.

10. Verbindungen gemäss den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass sie Perinone, Chinophthalone, AcridoB oder Nitrofarbstoffe sind.

Monoazoverbindungen gemäss Anspruch 6, gekennzeichnet durch die Formel

D-N=N-A-NR₁R₂

worin D der Rest einer Diazokomponente, A einen Arylenrest, insbesondere ein in m-Stellung zur Azogruppe vorzugsweise unsubstituierter 1,4-Phenylenrest, R, und R₂ je eine Alkylgruppe sind, wobei mindestens einer der Reste D, A, R, und

einen an eine Aminogruppe gebundenen faserreaktiven Rest Z für einen haloge 909847/1011

enthält, wobei Z für einen halogenierten C,-Acylrest steht,

BAD ORJGfNAL

welcher mindestens 2 Halogenatome oder eine Doppelbindung und ein ct-Halogenatom aufweist.

12. Verbindungen gemäss Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass sich die Diazokomponente vor. einem Amin der Formel Z-NR-D¹-NHp ableitet, worin R ein Wasserstoffatom oder eine Alkyl- oder Aralkylgruppe, wie z.B. eine Methyl-, Aethyl- oder Benzylgruppe, D¹ ein Phenylenrest sind und Z die gleiche Bedeutung wie in Anspruch 11 hat.

13. Verbindungen gemäss Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass die Gruppe A in ortho-Stellung zur Azogruppe eine Gruppe der Formel -NR-Z trägt, wobei R und Z die gleiche Bedeutung haben wie in Anspruch 12.

14. Verbindungen gemäss Anspruch 11, gekennzeichnet durch die Formel

D-N=N-A-NR₁-Alkylen-NH-Z

worin D, A, R, und Z die gleiche Bedeutung haben wie in den Ansprüchen 11 und 12.

15. Verbindungen gemäss Anspruch 6, gekennzeichnet durch die Formel

Z-NR-D'-N=N-A .. ,

worin D¹ ein Phenylenrest und A¹ der Rest einer Kupplungskomponente ist, wie z.B. ein Phenol, ein Enol, ein aromatisches Amin oder ein Pyrazolon, und R und Z die gleiche Bedeutung haben wie in Anspruch 12.

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16. Verbindungen gemäss Anspruch 5* dadurch gekennzeichnet, daes in ihnen zwei gleiche oder voneinander verschiedene Moleküle von Monoazofarbstoffen des allgemeinen Typs der Formel

D-N=N-A'

worin D und A¹ die gleiche Bedeutung wie oben haben und A' auch ein Rest der Formel -AFLRp sein kann, über ihre Kupplungskomponenten durch eine zweiwertige Brücke Z* ohne FarbstoffCharakter miteinander verbunden sind, wobei entweder die Farbstoffreste oder die Brücke Z

einen Rest der Formel -NR-Z tragen, wobei R und Z die gleiche Bedeutung wie in Anspruch 12 haben.

17. Verbindungen gemäss Anspruch 9* gekennzeichnet durch die Formel

NC

^C=CH-A-NILR₀
γ/ 12 ,

in Anspruch 11/ worin A, R und R die gleiche Bedeutung wie / haben

\Cartro na mid-,/
und Y eine Cyan-7/Carbalkoxy- oder Arylsulfonylgruppe ist, wie z.B. eine Carbäthoxy- oder Phenylsulfonylgruppe.

18. Verbindungen gemäss Anspruch 8, gekennzeichnet durch die Formel

-NR-Z

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BAD UHlGSNAL

worln η 2 oder vorzugsweise 1 bedeutet, R die gleiche Bedeutung wie oben hat und A einen Anthrachinonrest mit 3 oder 4 kondensierten Ringen bedeutet, welche einen oder mehrere andere Substituenten enthalten, und Z und R die gleiche Bedeutung haben wie in Anspruch 12.

^909847/1011 BADOR^AL

19· Verfahren zur Herstellung von Verbindungen mit Farbstoffcharakter, die (l) von wasserlöslichmachenden sauren Gruppen frei sind, (2) von Schwermetallen und komplexbildenden Gruppen frei sind und (3) in vorhandenen Alkylgruppen keine carbonylgruppenhaltigen Substituenten enthalten dürfen, die mehr Sauerstoffatome als Kohlenstoffatome enthalten, dadurch gekennzeichnet, dass man mindestens einen über eine Aminogruppe gebundenen faserreaktiven Acylrest Z einer CU-Carbonsäure, welcher entweder mindestens 2 Halogenatome oder eine Doppelbindung und ein a-Halogenatorn aufweist, durch Kupplung oder Kondensation einführt.

20. Verfahren gemäss Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, dass der faserreaktive Rest der C,-Säure die Formel

-~CQ ■' CJi Cn«"

Hal

aufweist, worin X entweder ein Wasserstoffatom und Y ein Chlor- oder vorzugsweise ein Bromatom ist, oder X und Y zusammen eine Bindung bedeuten und Kai ein Chlor- oder vorzugsweise ein Bromatom 1st.

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to

21. Verfahren gemäss Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, dass man eine im Ausgangsfarbstoff enthaltene acylierbare Amihogruppe mit einem Säurehaiogenid oder Säureanhydrid der faserreaktiven G^-Carbonsäure aeyiiert.

22. Verfahren gemäss Ansprüchen 20 und 21, dadurch gekennzeichnet, dass man als Äeylierungsmittel α,β-Dibrompropionsäurechlorid, -bromid oder -anhydrid verwendet.

23» Verfahren gemäss Ansprüchen I9 bis 22, dadurch gekennzeichnet, dass man von Farbstoffen mit mindestens einer freien ΝΗ,,-Gruppe ausgeht.

2k. Verfahren gemäss Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, dass man den Farbstoff durch Kupplung herstellt und eine Kupplungskomponente verwendet, die den faserreaktiven Rest der C.~Säure enthält.

25· Verfahren gemäss Ansprach 24, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Kupplungskomponente der Formel

H-A-NR₁-R₃-NH-Z

worin R, eine Alkylgruppe, R, eine Älkylengruppe, A ein p-Phenylenrest 1st und Z die gleiche Bedeutung wie In Anspruch I9 besitzt, mit einer Diazoniumverbindung kuppelt.

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26. Verfahren gemäss Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, dass man den Farbstoff durch Kupplung einer Diazoniumverbindung herstellt, welche den faserreaktiven Rest Z enthält, v\/obei Z die gleiche Bedeutung wie in Anspruch I9 hat.

27. Verfahren gemäss Anspruch 26, dadurch gekennzeichnet, dass man von 4-(a₃ ß-Dibrompropionyl)-amino-anilin als Diazokomponente ausgeht.

28. Verfahren zum Färben und Bedrucken von Textilien insbesondere auf Basis von hydroxyl-, amino-, amid- und/oder estergruppenhaltigen Fasern, gekennzeichnet durch die Verwendung der Farbstoffe gemäss Ansprüchen 1 bis 19·

29. Färbeverfahren gemäss Anspruch 28, dadurch gekennzeichnet, dass man Textilien aus synthetischen Fasern auf Polyester- oder Polyamidbasis färbt.

30. Färbeverfahren gemäss Anspruch 28, dadurch gekennzeichnet, dass man Textilien aus natürlichen Fasern auf Baumwolloder Wollebasis färbt.

31. Das gemäss Ansprüchen 28 bis 30 erhaltene gefärbte Material.

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BAD ORIGINAL

Amine der Formel
d"

R''
1

c"

worin d" ein Wasserstoffatom, eine C. *-Alkoxygruppe,. eine Phenyloxy- oder eine Phenylmercaptogruppe, "c" ein Wasserstoff·· atom, ein Methyl-, Aethyl-, Methoxy-, Aethoxy-, Phenylthio- oder Phenoxyrest, ein Chlor- oder Bromatom, eine Trifluormethylgruppe, eine Alkylsulfonyl-, vorzugsweise eine Methylsulfonylgruppe und eine gegebenenfalls am Stickstoffatom alkylierte, vorzugsweise methylierte Acylaminogruppe bedeuten, in welcher der Acylrest der Rest einer organischen Monocarbonsäure, einer organischen Monosulfonsäure, wie Methan-, Aethan- oder p-Toluolmonosulfonsäure, oder der Rest einer Carbaminsäure- oder eines Kohlensäuremonoesters oder Monoamids, wie Phenoxycarbonyl, Methoxycarbonyl und Aminocarbonyl oder der Rest Z ist, wobei Z ein an eine Aminogruppe gebundener faserreaktiver Acylrest einer C,-Carbonsäure ist, welcher entweder mindestens 2 Halogenatome oder eine Doppelbindung und ein a-Halogenatom aufweist, und Rl' und Rp Alkyl- oder Aralkylreste, insbesondere einen

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Rest der Formel -NH-Z, bedeuten, mit der Massgabe, dass mindestens einer der Reste c" , RV und R" einen Rest der Formel -NH-Z enthält.

α,ß-Dibrompropionylamino-aniline.

4-(α,ß-Dibrompropionylamino)-anilin.

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