-
Wasserlösliche Azofarbstoffe der 2.6-Diamino-pyridin-Reihe Die Erfindung
betrifft Farbstoffe der Formel I
in der D den Rest einer Diazokomponente, X Cyan oder Carbonamid zitierten R Wasserstoff,
SO3M oder einen ggf. subst/ aliphatischen, araliphatischen, cycloaliphatischen oder
aromatischen Rest, M Wasserstoff, Natrium, Kal ium, Ammonium oder substituiertes
Ammonium und n 1, 2 oder 3 bedeuten.
-
Die Reste D der Diazokomponenten leiten sich insbesondere von Anilin,
Aminophthalimid- und Aminoazobenzolderivaten ab, die z.B. durch Halogen Alkyl, Alkoxy,
Acetylamino, Cyan, Alkylsulfon, Phenylsulfon, Nitro, Carboxyl, Carbalkoxy, Carbonamid,
N-substituiertes Oarbonamid, Sulfonamid, N-substituiertes Sulfonamid oder Benzthiazolyl
substituiert sein können.
-
Einzelne Substituenten sind außer den bereits genannten beispielsweise:
Chlor, Brom, Methyl, Äthyl, Trifluormethyl, Methoxy, Äthoxy, Methylsulfonyl, Äthylsulfonyl,
Carbomethoxy, -äthoxy, -ß-äthoxyäthoxy, -ß-methaxyäthoxy, -butoxy, -ß-butoxyäthoxy,
N-Methyl-, N-Äthyln N-Propyl-, N-Butyl-, N-Hexyl-, N-ß-Äthylhexyl-, N-ß-Hydroxyäthyl-,
N-ß-Methoxyäthyl-, N-γ-Methoxypropylcarbonamid, N,N-Dimethyl-, N,N-Diäthyl-,
N-Methyl-N-ß-hydroxyäthyl-, N-Phenylcarbonamid, Ca bonsäure-piperidid, -morpholid
oder -pyrrolidid sowie die entsprechenden Sulfonamide.
-
Reste R sind neben Wasserstoff und SO3M z.B. Alkylreste mit 1 bis
8 C-Atomen, die durch Sauerstoffatome unterbrochen und durch Hydroxyl Alkoxy oder
Alkanoyl substituiert sein können, Phenylalkyl, Phenoxyalkyl, Benzyloxyalkyl, Cycloalkyl,
Phenyl odergegebenenfalis durch Hydroyx, Acylamino, Methyl, Methoxy oder Chlor substituiertes
Phenyl.
-
Im einzelnen seien für R beispielsweise genannt: Methyl, Äthyl, n-
oder i-Propyl oder -Butyl, Hexyl, ß-Äthylhexyl, ß-Hydroxyäthyl oder -propyl, γ-Hydroyxpropyl,
#-Hydroxyhexyl, ß-Methoxyäthyl, ß-Äthoxyäthyl, γ-Methoxypropyl, γ-Äthoxypropyl,
ß-Formyloxyäthyl, ß-Acetoxyäthyl, γ-Formyloxypropyl, γ-Acetoxypropyl,
Benzyl, Phenyläthyl, ß-Methylphenyläthyl, Phenoxyäthyl, Phenoxypropyl, Benzyloxypropyl
oder Cyclohexyl sowie die Reste der Formeln CH2CH2OCH2CH2OH, (CH2)3O(CH2)4OH, (CH2)3O(CH2)2OC6H5,
Die Reste R in Formel I können gleich oder versehieden sein.
-
Substituierte Ammoniumkationen M sind beispielsweise Trimethylammonium,
Methoxyäthylammonium, Hexoxypropylammonium oder Dimethylphenylbenzylammonium.
-
Zur Herstellung der Farbstoffe der Formel I kann man Diazoverbindungen
von Aminen der Formel II D-NH2 II mit Kupplungskomponenten der Formel III
umsetzen, wobei die SO»M-Gruppe(n) sowohl ihm Rest D als auch im Rest R stehen kann
(können) und wobei R auch SO3M sein kann.
-
Man kann zur Herstellung der neuen Farbstoffe der Formel I auch Farbstoffe
der Formel IV
in der D; X und R (außer S03M) die angegebenen Bedeutungen haben, sulfieren oder
sulfatisieren.
-
Verbindungen der Formel II sind beispielsweise:
Anilin,
2-, 3- und 4-Chlor-anilin, 2-, 3- und 4-Bromanilin, 2-, 3-und 4-Nitroanilin, 2-,
3- und 4-Toluidin, 2-, 3- und 4-Cyananilin, 2.4-Dicyan-anilin, 3.4- oder 2.5-Dichlor-anilin,
2.4.5-Trichloranilin, 2.4.6-Trichloranilin, 2-Chlor-4-nitroanilin, 2-Brom-4-nitroanilin,
2-Cyan-4-nitroanilin, 2-Methylsulfonyl-4-nitroanilin, 4-Chlor-2-nitroanilin, 4-Methyl-2-nitroanilin,
2-Methoxy-4-nitroanilin, 1-Amino-2-trifluormethyl-4-chlorbenzol, 2-Chlor-5-aminobenzonitril,
2-Amino-5-chlor-benzonitril, 1-Amino-2-nitrobenzol-4-sulfonsäure-(n)-butylamia oder
-ß-methoxy-äthylamid, 1 -Aminobenzol-4-methylsulfon, 1-Amino-2.6-dibrombenzol-4-methylsulfon,
1-Amino-2.6-dichlorbenzol-4-methylsulfon, 3.5-Dichloranthranilsäure-methylester,
-propylester, -8-methoxyäthylester, -butylester, 3.5-Dibromanthranilsäure-methylester,
-äthylester, -(n)- oder -(ippropylester, -(n)- oder (i)-butylester, -B-methoxy-äthylester,
N-Bcetyl-p-phenylendiamin, N-Acetyl-m-phenylendiamin, N-Benzolsulfonyl-p-phenylendiamin,
4-Amino-acetophenon, 4-oder 2-Aminobenzophenon, 2- und-4-Amino-diphenylsulfon, 2-,
3- oder 4-Bminobensoesäure-methylester, -äthylester, -propylester, -butylester,
=isobutylester, -ß-methoxyäthylester, -ß-äthoxyäthylester, -methyldiglykole8ter,
-äthyldiglykolester, -methyl-triglykolester, 3- oder 4-Äminophthalsäure, 5-Amino-isophthalsäure-
oder Aminoterephthalsäuredimethylester, -diäthylester, -dipropylester, -dibutylester,
3- oder 4-Aminobenzoesäureamid, -methylamid, -propylamid, -butylamid, -isobutylamid,
-cyclohexylamid, ß-äthyl-hexylamid, -y-'methoxy-propylamid, 2-, 3- oder 4-Aminobenzoesäure-dimethylamid,
-diäthylamid, -pyrrolidid,
-morpholid, 5-Amino-isophthalsäurediamid,
3- oder 4-Amino-phthalsäure-imid, -ß-hydroxyäthylimid, -methylimid, -äthylimid,
-tolylimid, 4-Aminobenzolsulfonsäure-dimethylamid, -diäthylamid, -pyrrolidid, -morpholid,
3- oder 4-Aminophthalsäure-hydrazid, 4-Amino-naphthal säure-äthylimid, -butylimid,
-methoxyäthylimid, 1-Amino-anthrachinon, 4-Äm,ino-diphenylenoxid, 2-Amino-benzthiazol,4-
und 5-Ritronaphthylamin, 4-Amino-azobenzol, 2'.3-Dimethyl-4-amino-azobenzol, 3'.2-Dimethyl-4-amino-azobenzol,
2.5-Dimethyl-4-amino-azobenzol, 2-Methyl-5-methoxy-4-amino-azobenzol, 2-Methyl-4'.5-dimethoxy-4-amino-azobenzol,
4'-Chlor-2-methyl-5-methoxy-4-amino-azobenzol, 4'-Nitro-2-mehtyl-5-methoxy-4-aminoazobenzol,
4'-Chlor-2-methyl-4-amino-azobenzol, 2.5-Dimethoxy-4-amino-azobenzol, 4'-Chlor-2.5-dimethoxy-4-aminoazobenzol,
4'-Nitro-2.5-dimethoxy-4-aminoazobenzol, 4'-Chlor-2.5-dimethyl-4-amino-azobenzol,
4'-Methoxy-2.5-dimethyl-4-amino-azobenzol, 4'-Nitro-4-amino-azobenzol, 3.5-Dibrom-4-amino-azobenzol,
2.3'-Dichlor-4-amino-azobenzol, 3-Methoxy-4-amino-azobenzol, 1-Amino-naphthalin-4-sulfonsäure
1-Amino-2-, -3- oder -4-benzolsulfonsäure, 1-Amino-4-ehlor-benzolsulfonsäure-(2),
1-Amino-4.5-dichlor-benzolsulfonsäure-(2), 1-Amino-4-methyl-5-chlor-benzolsulfonsäure-(2),
1-Amino-2.5-dichlorbenzolsulfonsäure-(4), 1-Amino-4-äthylbenzolsulfonsäure-(2),
2-Amino-naphthalin-(1)-sulfonsäure, 1-Aminobenzol-2.4-disulfonsäure, die sowie Diazokomponenten
der Formeln
Diazotierung und Kupplung erfolgen nach an sich bekannten Methoden.
-
Die Sulfierung der Verbindungen der Formel IV wird zweckmäßigerweise
mit ungefähr 70 bis 100%iger Schwefelsäure oder Oleum mit bis zu 25%igem S03-Gehalt
bei Temperaturen von ungefähr 0 bis 1000C,vorzugsweise unterhalb etwa 400C vorgenommen.
Die Methoden sind an sich bekannt, Einzelheiten sind den Beispielen zu entnehmen.
-
Von besonderer technischer Bedeutung sind Farbstoffe der Formel Ia
in der D1 einen Rest der Formel
m die Zahl 1 oder 2 Y Wasserstoff, Cyan, Chlor, Brom, Methylsulfon, Äthylsulfon,
Phenylsulfon, Carbclkoxy oder SO3M, yl Wasserstoff oder Chlor Z Wasserstoff, Chlor,
Brom, Carbalkoxy, 2-Benzthlazolyl oder SO5M, A Wasserstoff, Methyl, Methoxy oder
SO5M A2 Wasserstoff, Methyl oder Methoxy und B Wasserstoff, Methyl, Methoxy oder
SO3M bedeuten und R u. M die angegebenen Bedeutungen haben.
-
Bevorzugte Reste für R sind Alkylreste mit 2 bis 8 C-Atomen, die durch
Sauerstoff unterbrochen und durch Hydroxy oder Phenoxy substituiert sein können,
Phenyläthyl oder gegebenenfalls substituierte Phenylreste.
-
Die SO»M-Gruppen stehen vorzugsweise entweder allein in dem Rest D
oder allein in den Rcsten R, insbesondere wenn R einen Phenylrest enthält.
-
Einige bevorzugte Diazokomponenten sind beispielsweise:
2-,
3- und 4-Amino-benzoesäure-methylester, -äthylester, -(n) und -(i)-propylester,
-B-methoxyäthylester, 2-Amino-3.5-dichlor-benzoesäure-methylester, -äthylester,
-(i)-propylester, 2-Amino-3.5-dibrombenzoesäure-methylester, -äthylester, -ß-methoxy-äthylester,
3-Brom-4-amino-benzoesäure-äthylester, Aminoterephthalsäurediäthylester, 2-Amino-benzonitril,
2.4-Dicyan-anilin, 2-Amino-5-chlor-benzonitril, 2-Amino-5-brom-benzonitril, 2-Amino-3-bron-5-chlor-benzonitril,
2-Amino-3.5-dibrom-benzonitril, 2-Amino-3.5-dichlor-benzonitril, 2-Amino-1-trifluormethyl-benzol,
2-Amino-5-chlor-trifluormethylbenzol, 4-Aminobenzol-1-methylsulfon, 3-Chlor-4-aminobenzol-1-methylsulfon,
2-Amino-diphenylsulfon, 4-Amino-diphenylsulfon, 3- und 4-Aminophthalsäure-ß-hydroxyäthylimid,
3- und 4-Aminophthalsäure-ß-methoxyäthylimid, 3- und 4-Aminophthalsäure-butylimid,
-tolylimid, 1-Amino-4-nitrobenzol, 1-Amino-4-acetylamino-benzol, 1-Amino-3-acetylaminobenzol,
4-Amino-benzoesäure-amid, 4-Amino-benzoesäure-N-methylamid, -N-butylamid, N-ß-äthylhexylamid,
4-Amino-benzoesäure-N,N-diäthylamid, 3- und 4-Amino-benzolsulfonsäureamid, 3- und
4-Aminobenzolsulfonsäure-N-butylamid, 3- und -4-Amino-benzolsulfonsäuremorpholid,
2-Amino-5-chlorbenzol-sulfonsäure-(1), 2-Amino-4.5-dichlorbenzol-sulfonsäure-(1),
2-Amino-4-chlor-5-methyl-benzolsulfonsäure-(1), 4-Amino-3.6-dichlorbenzolsulfonsäure-(1),
4-Amino-3.6-dibrombenzol-sulfonsäure-(1), 4-Amino-azobenzol, 4-Amino-3.5-dibrom-azobenzol
die und/Amine der Formeln
Bevorzugte Kupplungskomponenten sind beispielsweise:
Die neuen Farbstoffe sind gelb bis violett und eignen sich zu
Färben von natürlichen und synthetischen Polyamiden, wie Wolle, Seide, Nylon 6 oder
Nylon 6,6. Man erhält damit brillante Färbungen mit vorzüglichen Echtheiten.
-
In den folgenden Beispielen beziehen sich Angaben Über Teile und Frozente,,sofern
nicht anders vermerkt, auf das Gewicht.
-
Beispiel 1 122 Teile des 1 : 1 Umsetzungsproduktes von Anilin mit
2.6-Dichlor-5-cyan-4-methyl-pyridin (Schmp. 135 - 140°C) werden mit 450 Teilen n-Butylamin
5 bis 9 Stunden unter RückSlußkühlung erhitzt, dan destilliert man überschüssiges
Butylamin weitgehend ab, rührt den heißen Rückstand in etwa 1 500 Teile Eiswasser
ein und säuert mit Salzsäure auf den pH-Wert von etwa 1 bis 3 an. Der ausgefallene
Niederschlag wird abfiltiert, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält 144
Teile eines farblosen Produktes (Schmp. 115 0C), die bei Raumtemperatur in Anteilen
zu etwa 450 Teilen 23 einem Oleum gegeben werden. Man rührt das Sulfierungsgemisch
3 bis 4 Stunden bei 50 bis 400C und setzt dann ungefähr 1500 Teile Eis, 500 Teile
gesättigte Kochsalzlösung und zuletzt 400 Teile 50 fiige Natronlauge zu. Nach dem
Rühren über Nacht und Abkühlen auf etwa 5 bis 100C wird das ausgefällte Produkte
abfiltriert, mit Kodhsalzlösung gewaschen und getrocknet. Man erhält ungefähr 120
bis 130 Teile eines farblosen Pulvers, das wahrscheinlich der Formel
entspricht und das einen kleineren Anteil des Nebenproduktes der wahrscheinlichen
Formel
enthält.
-
6 Teile Anthranilsäuremethylester werden in etwa 60 Teilen Wasser
und 12 Teilen 30%iger Salzsäure gelöst. Dazu gibt man 60 Teile Eis und 13 Raumteile
23%ig Natriumnitritlösung. Man rührt etwa 30 bis 45 Minuten bei q bis 50C, zerstört
einen etwa vorhandenen Überschuß an salpetriger Säure wie Üblich und gibt das Diazoniumsalzgemisch
zu einer auf 0 bis 50C abgekillilten Lösung oder Suspension der oben beschriebenen
sulfierten Kupplungskomponente in etwa 400 Teilen Wasser und 10 Teilen 30%iger Salzsäure.
Man läßt das Gemisch 30 Min. bei 0 bis 50C rühren und setzt dann Natriumacetatlösung
zu, bis der pH-Wert des Kupplungsgemisches etwa 3 beträgt. Nach beendeter Kupplung
setst man noch etwa 50 Teile Kochsalz zu, rührt das Gemisch etwa 2 Stunden und filtriert
den ausgefallenen Farbstoff der wahrscheinlicben Formel
ab. Nach dem Trocknen erhält man etwa 20 Teile eines orangeroten Pulvers, das sich
in Wasser orangefarben löst und Polycaprolactamgewebe in klaren, kräftigen goldgelben
Tönen mit sehr guten Echtheiten färbt.
-
Farbton der Färbung auf Wolle: goldgelb
Beispiel
2 14,3 Teile der Diazokomponente der Formel
werden in einem Gemisch von 150 Teilen heißem Wasser und 6,5 Teilen 5obiger Natronlauge
gelöst, dann läßt man etwas abkühlen, setzt 13 Raumteile ziege Natriumnitritlösung
zu und gießt die Mischung unter Rühren auf etwa 200 Teile Eis und 25 Teile 30%ige
Salzsäure.
-
Nach etwa 4 Stunden Rühren bei 0 bis 50C ist die Diazotierung beendet.
-
Ein etwa vorhandener Überschuß salpetriger Säure wird wie üblich zerstört,
dann setzt man eine auf 100C abgekühlte Lösung von 9,5 Teilen der Kupplungskomponente
der Formel
in einem Gemisch aus etwa 100 Teilen Formamid, 10 Teilen 30%0iger Salzsäure und
0,5 Teilen eines Emulgierungsmittels zu. Das Kupplungsgemisch wird mit 5iger Natriumacetatlösung
auf einen pH-Wert von etwa 4 abgestumpft. Nach beendeter Kupplung wird der entstandene
Farbstoff durch Zusatz von etwa 100 Teilen Kaliumchlorid ausgefällt und abfiltriert.
Nach dem Trocknen erhält man etwa 20 Teile eines dunklen Pulvers der Formel
das sich in Wasser mit rotvioletter Farbe löst und Polycaprolactamgewebe in blaustichig
roten Tönen mit sehr guten Echtheiten färbt.
-
Analog zu der in den Beispielen 1 und 2 beschriebenen Arbeitsweise
lassen sich die in der folgenden Tabelle durch Angabe von Diazo- und Kupplungskomponenten
gekennzeichneten Farbstoffe herstellen.
| I |
| Nr. Diazokomponente Eupplungskomponente Farbton auf Färbung |
| ~ auf Polcaprolactam |
| SO H CH3 ON |
| H03SN=NN3H2 F NH-R - |
| NH-R2 |
| 3 R1,2 =-C2H5 rot |
| 4 ist Ri,23H7(n) blaustichigrot |
| 5 n R1 = -C2H5 rot |
| R2 - -C3H7 (n) |
| CH3 |
| 6 1 Ri = cK2rOHO6ll5 rot |
| R2= -O2H4-OH |
| 7 n R1 = -c2E5 |
| R2 zu-CH2-CH2-0 9 -CE rot |
| 8 n R1 = -O4H9 (n) -CLH,(n) rot |
| R2 = -(0H2)2-o-(cH2)2-oH |
| 9 11 R1 = -C2H5 blaustichig rot |
| R2 s -(CH2)3-04CH2)4 H |
| NHO0OH |
| 10 - R1 = 3 |
| blaustichig rot |
| R2 t -cH2-OH2-0H |
| 3 |
| 11 1, R1 OH |
| R2 ' -CH2-CH2-QH,8-OHo |
| Nr. Diazokomponente skomponente Farbton der Färbung |
| auf liazokomponente Kupplungskomponente auf Polycaprolactam |
| SO 3H = = CH2-CH2-CH2-O-GH3 rot |
| OH2-CH2-0-CH2-CH2-0H |
| 12 EO3S + =N 4 R2 --CE2-CH2-0-CH2 CH2 |
| 13 tt R1 = -CE2-CE2-0-COCH3 rot |
| R2 = -CH2-CH2-CH2-CH3 |
| 14 " R R1 = -CH2-CH,-O-CH2'CH2-0'Q blaustichig rot |
| R2=-OH2-OR2-0H |
| R2= -GH2-CE2-OH , . . |
| 15 ?1 - R1 = - |
| - OCH3 - rot |
| R2 = -CR2-CH2-OH2-OH |
| 16 - 0OH3 |
| . R1 S |
| OCH blaustichig |
| 3 rot |
| R2 ' -CH2-CH2-CH2-OH |
| - OCH |
| OCH, |
| R2 = -OH2-OH2-OH2-OH CH2 |
| 18 1 ,, 3 = OCH3 rot |
| R2 = -GH2-CH2-GH2-OH |
| 19 11 R1 2 = n-C4Hg - rot - |
| 1,2 4 9 |
| Nr. Diazokomponente Kupplungskomponente Farbton |
| 20 H03SN=NNH2 R1 = R1 = X ~- orange |
| R2 =H |
| 21 .. R1 2 = -CH2-CH2-0-CE3 scharlach |
| 22 ll R1 = 02115 scharlach |
| R2 = -CH2-CH2-0-CE3 |
| 23 ,l 111 = -c 2115 scharlach |
| 2 -C2-CI:2-O-C,-CH2OH |
| 24 Ie R1 = -C2H5 rot |
| X2 = -CR2-C112-0112-0-SO 3Na |
| CH3 |
| 25 H03 e iT=N < NH2 111,2 = -T=N -CH,-CH,-O-C? ° 3 gelbstichig
rot |
| CE3 |
| 26 Ri 11 2 0 11 gelbstichig rot |
| 1,2 2 5 |
| 27 .. X1 - C2H5 scharlach |
| 2 -CH2-CH2-0-CH2-CE2-OH |
| 28 , R1 = -C2H5 scharlach |
| R2 CH2 CX2 ° ß 39 scharlach |
| SO 11 OH |
| 29 3 3 |
| zu R1,2 = OH2OH2 0OH3 scharlach |
| CH3 |
| 30 lt Ru ,2 = -C2H5 |
| Nr. Diazokomponente Kupplungskomponente'' Farbton |
| 31 S0711 011 |
| 31 W i,=lT ß 3rn2- = -C2H5 scharlach |
| 11 = -OH -OH -0-OH -OH -OH |
| 0113 2 2 2 2 2 |
| 0011 |
| 3 |
| 32 H03S e lD Nah2 1 rotviolett |
| OCH3 |
| 33 1? 111,2 = 02115 bordo |
| 34 s 11 2 OH CH2-CH2°H rotviolett |
| 1,2 2 2 |
| 35 11 111,2 = CH2-0E2 3 rotviolett |
| 36 w H1 111,2 = -(CH2)3-°-cH3 rotviolett |
| '> L(3 |
| 37 \${41113 |
| 111,2 H2 R1 2 = -CH2-cH2-OH rotviolett |
| - -2 |
| NOCH3 |
| 38 1 111 = -0 11 |
| .2 5 R1 |
| R2 = -CH2-CH2-°-CH2-CH2 ° . |
| 39 II 111,2 = -C2H5 rotviolett |
| 40 H03S t N=lD 111,2 = 1,2 2 5 bordo |
| 3 L5 |
| SO 311 |
| 41 .w R1 111,2 = -C3E7 (n) : bordo |
| 42 l R1 = 0211% - bordo |
| 11 -CIJCI:3-O-CR2'CH2'0II |
| 2 112O112 2 2 |
| iDr. Diazokomponente Eupplungskomponente Sarbton |
| 43 03S e 0H2250ll2 00112 H2 31 bordo |
| 9 R2 = -CH2-CH2~0~CE2 CH2 bordo |
| SO,H |
| 44 n 111,2 = -C,H, bordo |
Beispiel 45 50 Teile des Farbstoffs der Formel
werden bei Raumtemperatur unter gutem Rühren zu etwa 120 Teilen 100 %iger Schwefelsäure
gegeben. Man läßt über Nacht bei 20 bis 30 0 rühren und gießt das Gemisch dann auf
eine Mischung von 500 Teilen Eis, 100 Teilen 50 %iger dem Natronlauge und 50 Teilen
Kaliumchlorid. Nach/Abkühlen auf 0 bis 10 0 filtriert man den ausgefällten Farbstoff
der Formel
ab, wäscht ihn mit verdünnter Kaliumchlorid-Lösung, und trocknet. i,an erhält ein
rotbraunes Pulver, das sich in Wasser mit gelbstichig roter Farbe löst und Polycaprolactamgewebe
in gelbstichig roten Tönen mit guten Echtheiten färbt.
-
Analog zu der in Beispiel 45 beschriebenen Arbeitsweise lassen sich
Kupplungskomponenten mit Sulfonsäureestergruppen sowie die in der Tabelle beschriebenen
Farbstoffe herstellen.
| Nr. Parbstoff Farbton |
| H,C CW |
| 4-6 w=is-(I i= 3TJ~iUS-CH,-CH,-O-SO H scharlach |
| :iY djP L |
| NH-CH2-CH2-OS03K |
| 3 |
| 47 TJ=Bscharlach |
| 7\C1- |
| NH-CH2-CE2-O-So3 3K |
| ON H3ON |
| 48 6g H3 X gelb |
| NE-CH2-CH2-CH2-0-S031Xa |
| ON H3C CN |
| 49 Cl 4 N-N > ich 4 - goldgelb |
| im-0112-0H2-0H2-O-SO 3Na |
| COOCH3 OH ON |
| 50 6 N=N v NH 4 gelb |
| NHOH2 -0H2-0H2 gelb Na |
| NH-CH2-CH2-CH2-0-S031Ja |
| ON E3C CK - - |
| 51 Br 4 li=N A liH 4 scharlach |
| Er i-CH2 OH2OH2 -0-50 Na |
| Br IZE-CH2-CH2-CH2-0-S03Na |
| H30 ON |
| 52 X lJ=l'T I3-CH3-CH,-CH3-O-SOK rotorange |
| im-so3K |
Beispiel 55 24 Teile der Diazokomponente der Formel
werden in einem Gemisch von 150 Teilen Wasser und etwa 6,5 Teilen 50 zeiger Natronlauge
gelöst. Dann setzt man 12,5 Raumteile 23 %iger Natriumnitritlösung zu, läßt abkühlen
und gibt 150 Teile Eis hinzu. Das so auf etwa 0 °C abgekühlte Gemisch wird mit 16
bis 18 eilen 30 %iger Salzsäure angesäuert.
-
Nach etwa 2 Stunden ist die Diazotierung beendet. INan zerstört überschüssige
salpetrige Säure wie üblich und läßt das Diazoniumsalzgemisch innerhalb von 10 Minuten
zu einer auf 0 °C abgekühlten Lösung oder Suspension von 13,1 Teilen der Kupplungskomponente
der Formel
in 10 Teilen 30 zeiger Salzsäure, 250 Teilen Wasser, 0,5 Teilen eines Emulgierungsmittels
und 150 Teilen Formamid laufen. Man rührt das Kupplungsgemisch 15 Minuten bei 0
bis 5 OC und beendet die Kupplung dann durch Zugabe von 30- bis 50 zeiger Natriumacetat-Lösung,
bis der pH-Wert des Gemisches etwa 3,5 bis 4,5 beträgt. Dann setzt man 150 Teile
Natriumchlorid zu, filtriert nach etwa 3 Stunden Rühren den ausgefallenen Farbstoff
der Formel
wäscht ihn mit wenig irerdünnter Natriumchloridlösung und trocknet.
Man erhält etwa 26 Teile eines roten Pulvers, das sich in Wasser mit roter Farbe
löst und Polycaprolastamgewebe in scharlach roten Tänen mit vorzüglichen Echtheiten
färbt.
-
Analog zu den in den Beispielen 1, 2 und 55 beschriebenen Verfahren
stellt man die in der folgenden Tabelle durch Diazo- und Kupplungskomponente charakterisierten
Farbstoffe her.
| Nr. Diazokomponente Kupplungskomponente Farbton |
| H3OON |
| 0113 NL1JH, 1)-( THR1 |
| 50311 SO f2 NHR2 |
| 54 n 111,2 = -OH2-O112-OH brillantorange |
| -CH2-CE2-cH2-oH |
| 55 n R1 = -CH2~H 4 ~ brillantorange |
| R2 = -OH2 0112OH |
| 56 I1 R1 = C2H5 |
| R2 = -CE2-CE2-o-CH2-CH2-oH brillantorange |
| 57 IU 111 = -C4119(n) brillantorange |
| 2 CE2-CE2-0-CE2-C N -OE |
| 58 R1 11i = ~(CH2)3-0-CE2-C6H5 brillantorange |
| 2 -CE2-CH2-OE |
| NH-COCH scharlach |
| 59 brillant |
| R, -CE2-CE2-C-OH |
| 60 w1- 1 4 brillant |
| 2 = -CH2-C112-0-0H2-OH2--011 |
| 61 1 11i = -CH2-CH2-o-CH2-0 briliailt.t |
| R2 « |
| Diazokomponente R1/R2 Farbton |
| 011337iN5im2 |
| SO 11 S0311 |
| - 3 |
| 62 . R1 = -C6-H5 - brillantes rot |
| 2 -C,H,(n) ) gelbstichiges |
| 63 . Ri = -C 11 brillant:es |
| 112 = o25 - gelbstichiges rot |
| 6115 |
| geibstichig- |
| 64 1I 111 I \ |
| OCE3 |
| 112 " CH29H2,00112 OH2011 |
| 65 55 111,2 = -C2H5 * brillantorange |
| 66 n 111,2 = -C3117(n-) brillantorange |
| gelbstichig- |
| 67 11 R1 = t CH3 rot |
| 112 = -CH2-CH2-CH2-OE |
| OH - geibstiohig- |
| 68 fl R1 = rot 4 |
| 112 = CH2C112CH2 -OH- |
| 69 n R1 = 9 gelbstichig- |
| 69 cl R=:%)\ rot |
| rot |
| -3 |
| 112 = -CH2-CH2-CH2-OH |
| ifr. biazokomponente R1/R2 Farbton |
| CIJ |
| 70 6 111 R SO 3Na orange |
| 112 = orange |
| CN |
| 71 0li'm2 Ri S03Na orange |
| 112 oranse |
| 49 |
| ON |
| 72 OlNH2 1I scharlach |
| 3r |
| 000CR |
| 73 Br- 3 scharlach |
| 3r |
| 0000 H5 |
| 74 G NH2 1I goldgelb |
| 0000 H9(n) |
| 75 6 gE2 n goldgelb |
| ON |
| 3 |
| 76 6 B1 R SO NU goldgelb |
| 0113 |
| 2 4 &(n) |
| ON |
| 77 Cl 4 11i R zu SO3Na orange |
| OCH3 |
| R2 C4Hs(n) |
| 4 9 |
| Nr. Diazokomponente e Farbton |
| Glu |
| 78 holz 4 lqrI2 = = 2H5 orange |
| 22 = 4 SOn |
| 5 |
| 79 1 21 = t S03i.Ta orange |
| - R0 = -Oif -OH -OH -OSOiia |
| 2 2 2 |
| ON |
| 80 i>ri;, - " scharlach |
| 3r |
| ON |
| 81 Cl 4 i-na2 ß1,2 = CH2 4 SO i- goldgelb |
| .SH2 H1 ,2 - -CII2- \--;h SO,iYa |
| 82 ,1 R1,2 ~ -ClI2-CH SO£{ia goldgelb |
| OH3 |
| 83 fl 1 2 = -cE2-Ca2" goldgelb |
| vir CO£O3 M |
| 84 Ot o R1 = -C6H5 - |
| R2 H R2 = -CH2-CH2-CH2-OH , |
| 85 -r orange |
| -cw - |
| 86 - R1,2 1,2 CHp-CHp-:gQQ0i goldgelb |
| 87 It R1 =-0z2-Cz2 SO3Na goldgelb |
| R2 = OH2- 0H2-O-OH3 |
| Nr. Diazokomponente R1/R2 Farbton |
| CN |
| 88 C1- R1 = -CH2-CH2 SO3Na goldgelb |
| R2 4 -C4R9(n) |
| ß9 n Ri = -C2H5 goldgelb |
| R2 = -cE2-CH2e SO3Na |
| L |
| 90 Br 4 NH2 R1,2 = -CH2-0H2 SO3Na goldgelb |
| 91 I1 R1 = -CH2-Cz2 4 S03Na goldgelb |
| 2 4 -04H9(n) |
| ON 30 Na |
| 92 Br r OErg2 R1 2= -CH2 CH2 e orange |
| Br |
| 93 I1 R1 e -I So3Na scharlach |
| R2= OH(n) |
| CN |
| 94 6 NE2 R1 = -CH2-CH2 e SO gelb |
| . R2 = -C g g(n) |
| 95 tt R1 2 = -CH2-CH2 SO3Na gelb |
| SO3Na |
| 96 I1 R1 = 0H2-0H2 gelb |
| R2 CH2 -CH2-CH2-OH |
| 97 1I R1 CH2-CH2-CH2-0-S03E gelb |
| R2 = -C4Hg(n) - |
| Nr. j Diazokomponente | R1/R2 | Farbton |
| - ON |
| 98 6 2 1,2 = -0H2-CH2-0H2-O-503K gelb |
| SO r> Na |
| goldgelb |
| 22 = C4H9(n) |
| 100 .. 1,2 4 SO3Na orange |
| 101 s ~ R t S03Na goldgelb |
| . P3 R2 = -CH2-CE2-CE2-OcOcH3 |
| r3 |
| 102 Cl/C NH2 X R1 e X) goldgelb |
| R2 = C4Eg(n) |
| 103 I1 R1,2 = SO3Na gelb |
| 103 Ie w 4 gelb |
| 0000H |
| 104 6 R1,2 R1 2 = -CH2-CE2 e S03Ea gelb |
| 105 II R1 = -CH2-cH2 4 - . gelb |
| R2=-C4H9-(n) |
| 106 Ml R1 = -C2H5 gelb |
| R2 = -CH2-CH2- -. |
| 107 1l 1,2 CH2-CH2-CH2-°-S°3lMa gelb |
| Cl 1,2 - 2 2 2 3 |
| 108 Na03S ß ZH2, R1> 1 e |
| Cl |
| R2 = -0H2-0H2-OH orange |
| Nr. Diazokoniponente R1/R2 Farbton |
| COOCH |
| 109 6 xÇH23 R e S03Iia goldgelb |
| 2 4 9( ) |
| 49 |
| 110 I1 R1 = -C2g5 goldgelb |
| R, SOjBa |
| R2 = SO Na |
| 111 lt R1 = S03Na goldgelb |
| R2 = -OH2 2 -0H2-OOOCH3 |
| Cl |
| 112 H03S > R1,2 R1 2 = -CH2-CH2 goldgelb |
| Cl |
| 113 n R1 2 = -CH2-CH2-CH2-OH goldgelb |
| 114 .. R1,2 =-02H5 goldgelb |
| 115 l1 R1 = -C2E5 goldgelb |
| R2 = -OH2 0112 0CH2-CH2-OR |
| 116 n R1 = -C H (n) goldgelb |
| 49 |
| 2 -Ch,-Cti,-O-CH,-CH,-OH |
| 117 1 R1 = C112-CHOH goldgelb |
| 0113 |
| R2 -CIi,-CH,-O-CH 0CH2-CH2-0H |
| 118 ,l I R1 4 orange |
| R2 = 0112-OH2 -OH |
| Nr. Diazokomponente R1/R2 Farbton |
| Ol |
| 119 Fl03S ß NH2 Ri 4 orange |
| Cl R2 = -CE2-CII2-CH2-OE |
| 120 l R1 =- 4 orange |
| R2 CH2-CH2-0-CII2-CH2-OiI |
| 121 1, R1 = -CE2-CHS eS 3ia goldgelb |
| R2 = -C g g(n) |
| 49 |
| 122 11 R e S03lia orange |
| i2 = -C4Eg(n) |
| 123 lt R1,2 = H gelb |
| 124 .l R1 = zu orange |
| OCH |
| 112 -CH2-cE2-cH2-°H |
| 2 2 |
| 125 E N=li 111,2 X1 -CH,-CH,- I scharlach |
| 3 |
| 126 1l ß1,2 = 0E2 Cz2 ° < SO iia scharlach |
| 127 II X1 ,2 -CH-CH - 4 |
| 128 II R1 = -CI-I2-cI-I2 e SO3Na scharlach |
| 2 -CI,2-cg2-o-cE3 |
| Er. Diazokomponente e2 Farbton |
| 129 t XJ=lf R1 = -CH2-CH2 e SOviJa scharlach |
| R2 = C a (n) |
| 130 ,, R e S031ma gelbætichig- |
| R2 = -C4IIg (n) |
| 131 n R e S03Ea gelbstichig- |
| 22 = -C112-C112-C112-0-CH3 |
| 132 n R t S03Iia rot |
| R2 = -CH2-CH2-CH2-0COCH3 |
| 133 ., R1 = -C2H5 scharlach |
| 3 |
| R eso3Ha |
| gelbstichig- |
| 134 e R1 = -CH2-CH24 rot |
| 3 |
| 22 = < 3 |
| elbstichier- |
| 135 ,1 R1 =03 rot |
| 112 CH2 CH2-CH2OH2 0SO3K |
| CH2-CH2-OH |
| 136 O < O R1 2 = -CH2-CS2 e SO3Na goldgelb |
| viiE2 |
| 137 11 R t S03lia goldgelb- |
| a2 = -C4ll9 (n) |
| Nr. < Diazokomponente R1/R2 Farbton |
| 138 t 1çR2 ~ R1,2= -CE2-CH2 4 S03lia goldgelb |
| So2 |
| d |
| 139 n R12 4 R1,2- orange |
| 3 |
| COOC2H |
| 140 NH2 R1 = 01120112S03Na rotstichig gelb |
| COOC2H5 2 4 -C4H9(n) |
| 141 ,l R1 = < SO3Na orange |
| R2=-C4H9(n) |
| 142 OOOCH3 R1 = CH2rnCH2So3Na rotstichig gelb |
| 0000 -CII,-CH, rotstlchig gelb |
| 3 7 R2 = C4H9(n)- |
| 143 t XH-CO o NH2 R1 = -C2H5 goldgelb |
| 503pa R2 = -CH2-CH2-0-CH2 CH2 |
| H |
| 144 OH3-O0-N1NH2 - sH2 OH2-C11250 liga grinstichig gelb |
| ~ 3 |
| 145 R1 = 4 SO SO,Na gelb |
| , R2 = -04H9(n) |
| 146 tl - R1 = -C2H5 gelb |
| I |
| SO3Na |
| Wr. Diazokomponente R1/R2 Barbton |
| 147 2 e 2 R1 = -C2g5 ~ ~ scharlach |
| 2- 4 SO Na |
| 148 ,l R1 = -CH2-cH2 e 3 orange |
| R2 = 04H9(n) |
| 0 |
| 149 CH3-l H2 R1,2 = -CH2-CH2 t 3 gelb |
| 0 |
| 150 11 R1 e SO3Na goldgelb |
| R2 4 9( ) |
| 151 (n)4Hg-CH-CH2NHCO e NH2 R1,2= -CH2-CH2 t S03Na gelb |
| 02H5 |
| 0 |
| 152 C4H9(n) H2 I1 gelb |
| 04H9(n)NHCO |
| 153 $ NH2 ,, gelb |
| CH3CO-IH |
| 154 G liH2 ,l grünstichig |
| NH2 gelb |
| 0 |
| 155 (C2H5)2N-C1 NH2 ,I gelb |
| 252 |
| 156 zuliH2 ,l gelb |
| 08H17 (i )NH-C=O |
| Nr. | Diazokomponente Ru R1/R2 | Farbton |
| 157 G 3 < CIT, = -CE2-cE2 < 3 sshatlach |
| 158 g lT=N t NH2 scharlach |
| 159 OlN=NNH2 11 scharlach |
| OH3 |
| Br |
| 160 nun " It braunstichig rot |
| Br |
| SO H |
| 161 C11d 3iJII, Bi 02H5 gelb |
| R2 CH2-CTI2-0-CH2-CH2-oH |
| 162 S03H 1I gelb |
| Cl |
| SO3Na R1 -CH2-CH,-C,H |
| 163 NaO5S e W=N b IiH2 R2 = -CH2-CH2-OH rot |
| Sol |
| R1 /50K |
| 164 gO,S. I \ J=N -- blaustichig rot |
| R2 = -CH2-CH-04H9(n) |
| OH |
| Nr. Diazokomponente Kupplungskomponente Farbton |
| SO3H ;CK |
| SO,H H |
| HO,SNeN- NH2 |
| HO35 NHR |
| 165 II R1 = H scharlach |
| gelbstiChiF- |
| 166 li R1 =C2H5 rot |
| 167 I1 3 =C3H7(n) rot |
| 168 II R1 C4Hg(n) rot |
| 169 n 1 =04H9(i) rot |
| 170 n R1 = -CH2-CH2-CH2-OH rot |
| 171 1I R1=- CH2CH2-CH2-O-0H3 rot |
| 172 tt R1 = -CH -CH, rot |
| 173 n R1 = -C6H5 rot |
| 174 n R1 =06H13(n) rot |
| 175 1I R1 =C8H17(i) rot |
| 176 H03S e N-N e NH2 R1 = -C2H5 ~ scharlach |
| 177 B1 R1 3 -02H4-0-CH3 scharlach |
| lsr. Diazokomponente ILupplungækomponente Farbton |
| 178 E°3 e w lEE2 R1 = -C2H5 rubin |
| SO3H |
| ON - |
| 179 6 li2 R1 = CH2-CH2 SO3Na gelb |
| . CCOlEEI2 |
| NH-SO3H |
| 2 |
| 180 >] R2 2 -C2H rot |
| 181 n 2 3 C3H7 (n) rot |
| 182 * -C4Hg(n) rot |
| 49 |
| 183 e t blaustichig |
| rot |
| 184 11 e CH3 1I |
| 185 .. <) rot |
| 3 |
| 186 oNHcH3. goldgelb |
| 187 n -c2E5 ' goldgelb |
| 188 II -C3H7 1 goldgelb |
| 189 II -0 H goldgelb |
| 1 ~ S zuzu-4z2 L |
| Nr. Diazokomponente | Kupplungskomponente Farbton |
| CN |
| 190 6 1DI e goldgelb |
| 191 1I -C2H5 goldgelb |
| 192 cm 4 9 goldgelb |
| 4 9 |
| ON |
| 193 ClNH2 orange |
| 194 I1 -C2E5 rotstichig gelb |
| 195 .l -C3H7(n) rotstichig gelb |
| 196 -C H (n) Cb CN rotstichig gelb |
| COOCH3 NH-R1 |
| 197 6 O W 2H3 R1 = -C2E5 NH-SO Na gelb |
| 3 |
| 198 n -C3 > (n) gelb |
| 199 1I -04H9(n) gelb |
| 200 II 4 gelb |
| 201 n 9 gelb |
| CH3 |
| 202 tal ca CE3 # |
| Nr. Diazokomponente Kupplungskomponente Farbton |
| CN |
| 203 6 im2 \ R1 = -C2H5 goldgelb |
| 204 It -C!;H7(n) goldgelb |
| 205 n -C4Hg(n) goldgelb |
| 206 I1 4 rotstichig gelb |
| 207 n F CH3 |
| CN |
| 208 OlNH2 R1 = -C2H5 rotstichig gelb |
| 209 n -C4Hg(n) rotstichig gelb |
| 210 n v II |
| 211 HO,S- NH2. -C2H5 scharlach |
| 212 It n II |
| SO 3H |
| 213 H03Se N=N NH2 - blaustichig ~rot |
| lt n zuCH3 blaustichig rot |
| ifr. Diazokomponente lLupplungskomponente Farbton |
| K-C OO1H2 |
| 41E-R |
| I-SOH |
| 215 { { 2 R1 = -G2IIS rot |
| 216 11 1 3 -03H7(n) rot |
| 217 n -C4Hg(n) rot |
| 218 1I -CH2-CH2-0-CH3 rot |
| 219 .l 4 blaustichig rot |
| 220 ll t CH3 blaustichig rot |
| CH3 |
| 221 ll 4 blaustichig rot |
| 222 11 9 blaustichig rot |
| CH. |
| 223 HO3 5 N=Ni2 R1 = -C 2H5 blaustichig rot |
| 224 wl -04H9(n) blaustichig rot |
| 225 1t blaustichig rot |
| Nr. Diazokomponente Kupplungskomponente Farbton |
| SO,H |
| 226 HO3bN=NNH2 R1 = -C8H17(i) blauætichig rot |
| 227 21 -C4z9(n) tlaustichig rot |
| 228 S1 - 43 blaustichig rot |
| 229 ,, t CH3 blaustichig rot |
| H3C COIiH2 |
| . im-2R1 |
| NH-R2 |
| SO3Na |
| 230 WaO3S] g2 R1 2 = -C2H5 blaustichig rot |
| 231 1i 1,2 = -C4Hg(n ) violett |
| 232 lt 192 = -CH-CH2-0H2-O-CH violett |
| 233 21 R1= -06H5 violett |
| R2 = -CH2-0H2-O-CH3 |
| ON |
| 234 Cl 4 IE2 ~ R e S03Na orange |
| R2 -= - 0H2-CH2 -CH2-O-0H3 |
| 235 . R =SO3Na orange |
| R2 = - C2H5 |
| OOOOH |
| 236 t 23 - - - I1 orange |
| 237 gITH2 " orange |
Beispiel 238 50 Teile des Farbstoffes der Formel
werden bei Raumtemperatur unter gutem Rühren in Anteilen zu 160 Teilen 20 einem
Oleum gegeben. Dann rührt man das Gemisch 3 bis 5 Stunden bei 30 bis 40 0 und läßt
es nach beendeter Sulfierung unter gutem Rühren auf ein Gemisch von etwa 1000 Teilen
Eis, 500 Teilen Wasser und 300 Teilen 50 %iger Natronlauge laufen. Dann setzt man
50 Teile Natriumchlorid zu, rührt 2 Stunden bei etwa 10 OC, filtriert den ausgefällten
Farbstoff der Formel
ab und wäscht ihn mit wäßriger Kochsalzlösung. Nach dem Trocknen erhält man etwa
50 Teile eines orangeroten Pulvers, das sich in Wasser mit goldgelber Farbe löst
und Polycaprolactamgewebe in goldgelben Tönen in sehr guten Echtheiten färbt.
-
Beispiel 239 19,7 Teile 4-Amino-azobenzol werden über Nacht mit etwa
30 Teilen 30 %iger Salzsäure verrührt. Dann setzt man etwa 150 Teile Wasser zu,
kühlt auf 10 0 ab, läßt 32,5 Raumteile 23 obige Natriumnitritlösung zulaufen und
rührt etwa 3 Stunden bei 10 bis 15 00. Nun filtriert man etwa nicht diazotiertes
4-Amino-azobenzol ab, zerstört einen etwa vorhandenen
Überschuß
von salpetriger Säure wie üblich und läßt die Diazoniumsalzlösung zu einer auf 50C
abgekühlten Lösung von 56 Teilen der Kupplungskomponente der Formel
in etwa 300 Teilen Wasser und lO Teilen 30 %iger Salzsäure laufen. Dann setzt man
solange TriäthRylamin zu, bis der pH-Wert des Kupplungsgemisches etwa 3 bis 4 beträgt.
Nach beendeter Kupplung filtriert man den ausgefallenen Farbstoff der Formel
ab und trocknet. Man erhält ein rotes Pulver, das Polycaprolactamgewebe in scharlachroten
Tönen mit vorzüglichen Echtheiten färbt.
-
Analog den beschriebenen Methoden lassen sich auch die folgenden Farbstoffe
herstellen:
| Nr. CH3 CNEurbstoff Farbton auf |
| s NH('rY( j SO Na Wolle und |
| 0 N=N \L / |
| 240 CH;1- CH,- CH,- CH rotbraun |
| 0 |
Farbstoff Farbton auf Polycaprolactam und Wolle
| COOCH, Ci-l, CN |
| 241 SO,SrJe Nä goldgelb |
| SO Na goldgelb |
| NH-C4EF (n) 5 |
| CN CII, CN |
| 242 Cl N=sF gelbonnge |
| NH-CH2-CH2-0-S°3Nå |
| CIE, CN |
| 24ski O2N'N=N,NH--CH SCsNa rot |
| c: Na |
| NHCH2CU |
| SODX CSCN |
| 244 0 |
| NH-CH2-CH-CH2-()-SO ;K |
| So Na CN |
| 245 Nä05S NN.N-N'NH-(CH rot |
| NH-CH2-CH2-0-CH2-CH2-OH |
| CK, CN |
| 246 ä--- wN%-iN cn c - oTange |
| CH3 S03Nå S05 8O NH--C-OH (5 |
| 5 |
| SO NH- |
| 247 C4Hg(n)~g » CH / rot |
| tM NH-CH2- |
| 0E5 5 |