CS202534B2 - Method of producing water soluble azo daes of 2,6-diamino pyridine serie - Google Patents

Description

Vynález popisuje způsob výroby barviv, která ve formě volných kyselin odpovídají obecnému vzorci I ve kterém

(I)

D znamená zbytek diazokomponenty,

E představuje atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 7 atomy uhlíku, fenylovou skupinu nebo methylfenylovou skupinu,

Z představuje kyanoskupinu nebo karboxamidoskupinu,

R znamená, atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku, která může být přerušena atomy kyslíku a substituována hydroxylovou skupinou, acyloxyskupinou s 1 až 8 „atomy uhlíku, alkoxyskupinou s I aŽ 8 atomy uhlíku, kyanoskupinou, cyklohexyloxyskupinou, fenylalkoxyskupinou s I až 2 atomy uhlíku v alkoxylové části', fenoxyskupinou nebo tolyloxyskupinou, popřípadě hydroxylovou skupinou, chlorem, hydroxyethylovou skupinou, chlorethylovou skupinou nebo alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku substituovanou cykloalkylovou skupinu s 5 až 8 atomy uhlíku nebo polycykloalkylovou skupinu se 7 až 15 atomy uhlíku, aralkylovou skupinu se 7 až 15 atomy uhlíku, popřípadě hydroxysulf.onylovou skupinou, chlorem, hydroxyskupinou, methoxyskupinou, ethoxyskupinou, methylovou skupinou, ethylovou skupinou, hydroxyethylovou skupinou nebo hydroxyethoxyskupinou substituovanou

202534' fenylovou skupinu, allylovou skupinu, . pyrrolidonylelkylovou ·skupinu se 2 ' až 6 atomy uhlíku v alkylové části nebo karboxyalkylovou skupinu se 2 až 6 · ato-my uhlíku v alkylové části, nebo dva zbytky·R mohou společné a dusíkovýfa atomem tvořit pyrrolidinový, piperidinový, hexameethyleniminový, moofolinový nebo N-meehhlpiperazinový kruh a .

n má hodnotu I, 2 nebo 3, / vyznačující Se tím, Že se diazosl^oučeniny aminů obecného vzorce - . · dnh₂ nechají reagovat s kopulačními·komppoanaami' obecného vzorce

E

(II) v · kterýchžto vzorcích maaí symboly D, E, R a Z shora uvedeeý'význam, přičemž skupina nebo skupiny SO^H mohou být přítomny jak ve zbytku D,tak ve zbytku R.

Alternativně je možno barviva podle vynálezu vyrobit tak, že se sloučeniny obecného vzorce .

E

v.e · kterém D, E, Z a R maaí shora uvedený význam, podrobí ttliOnaci.

Jednooiivé zbytky R mohou být stejné nebo rozdílné.

Jako vhodné zbytky ve významu symbolu R je možno kromě atomu vodíku uvést například alkylové skupiny s I až 8 atomy uhlíku, které mohou být přeruSeny atomy kyslíku a mohou být substituovány hydroxylovými, aclltxyltvýml, alkoKylovými, kyano-, clkloalkoxylovými, aralkoxylovými nebo aryloxylovými skupinami, déle popřípadě hy^rox^^ými skupinami, atomy chloru, hydroxlalkylovými skupinami, chltralkyOovými skupinami nebo alkylovými skupinami tubstituované. cykltalklltvé nebo ·pollclkltalklltvé zbytky s 5 až 15 atomy uhlíku, aralkylové zbytky se 7 až 15 atomy uhlíku nebo popřípadě hydroxysulfomylovými skupin-mi, atomy chloru, hldroxllovými, alkoxllovými, alkylovými, hldrtxlalkllovými nebo hydroxlalktxllovými skupinami subí^ti.u^<^v^e^né fenylové zbytky, jakož · i alkenylové, pyrrolidtnllallylové a · karioxyalklltvé. zbytky. » ‘

Zbytky D diazokomponent se odvodu! · zejména od derivátů anilinu, aminnotalimidu a aminoazobenzenu, které mohou být ttbstituovéal například hydroxlsulfoayrlovými skupinami, atomy, halogenu, •alkylovými, alktxyltvými, acylamino-, kyano-, alkylsufoonovými, fenylsuLfonovými, nitro-, karboxylOvými, alkoxlkarbonllovými, karboxamido-, N-substiuooverýtai karboxamido-, ttlftamido-, N-sul^í^-tiLu^c^i^i^r^ý^mi sulfonamido- nebo benzthiazolyoovými skupinami.

Jako jednooiivé tubstittentl, kromě substituentů uvedených výše, je možno uvést například: chlor, brom, methylovou skupinu, ethylovou skupinu, trifttrrmethylovtt, · metboxylovou, e^ox^^ou, meetyl- a ehhllttlfonllovtt, methoxykarbonylovou, ehhtxlkarbonylovtu, beta-ethoxlethtxlkarbtnllovou, beha-methoxlehhoxlkarbonylovou, buhoxlkarbtnlltvou, beta butoxyethoxykarbonylovou, Ν-meeLyl-, Nethyl-, Ν-propyl-, N-bbuyl-, Ν-hexyl-, N-bieá-ethylheзyl-, Ν-ieta-hldrtxylehyl-, N-beta-methoxyуЪЦ , N-gammamethooylrotylkarbtxamidoskupinu,

N,N-dimeehhl, N-N-diethyl-, N-meehyl-N-bbta-hydroxyeehhl-, N-fenylkarboxamidoskupinu, pipjrididokarbonyloíOt, moofolidokarbonylovou .nebo pyrrolididokarbonyloíot skupinu, jakož i odpoovddjjcí sulfonamidoskupiny, acetylaminoskupinu, propionylαminosktoint, b^tyryla^i.noskupinu, methylsulfonýlfminoskupinu, fenylsulfonylaminoskupinu, hydroxyасеtylaminoskupinu, benzoylaminoskupinu, p-chlorbenzoilaminoskupinu, lenacetylaminosktpint, jakož i zbytky vzorců -N-CO-CH, -N-HO-CHC1, -N-CO-CH_ nebo -N-CHO.

I I II

CH CH, COHKCH

3 2 53

Jako zbytky ve významu symbolu R přicházejí, například:

kromě zbytků uvedených výše, v úvahu

1) popřípadě substituované alkylové zbytky, ‘jako:

CH^ H₂H^, n- nebo i-Cý^, n- nebo i-^Hg, C^H^,

CH₂-CH-C'₄H₉, CH₂CH₂OH, (CH2)₃OH, CH₂CHOH, ^C2^H ₅ CH₃

CH-CH₂OH, (CH^OH, (CH₂)₆OH, СН-(СН₂)зС(СНз)₂₎ (CH₂)₂0(CH₂)₂0H, (СН₂)зО(СН₂)4ОН,^:

CH₃ CH. OH (CH2)₃OC₂H4OH, (CH2)₃OC₂H4OCH₃, (C^^OC^OC^, (C^l.OCC^^OH, (CH^OC^OCHWH.^,

(CH^OC^OCgHg, (CH^OCH-CHgOC^, (СН₂)з<0СНСН₂0С4Н₉ , (СН₂)з<0СН₂СНОСНз, (СН₂)з<0СНСН20С₂Н₅,

CH3 CH. CH3CH.

odppoííaaící zbytky, v nichž seskupení -OC₉H.-, -OCH-CH- nebo -ОСН-СН,- je příoomno dva|I

CH3CH kr&t, třikrát nebo čtyřikrát, déle . ΗΗ₂ΟΗ°ΟΗΗ₃, C^h^CHH^^<^2^H5^í CH₂CH₂OO₆Hh» (HH₂)3OCH3, (НН₂1₃2Н₂Н₅, (HřH)j2C₃H₇, (HH^OC^g, (HH^OC^CHC^g,

C2H₅ (CH₂).J^OC6H131 (^CH2)³°C₈H₁₇, (^CH2>3^O-<h) (СН₂)з0С_бН₅, -CHCH₂OCH3,. CHCH₂OC4Hg, ' CHCHgOCgHg,

CH. CH3 CH.

, (CH2)3OCH₂C₆H₅, (CH2)3OC₂H4C₆H₅, СНСС_о0СС„С,Нс, CH„CHOCH,, CH-CH-OC-Hc, | ²² 6 ⁵ 2| 3 2| 2 5’

CH3 H3C CH3

CH₂—(H^-CHjCH , (CH₂)₂CN, (CH₂)₅CN,

2) popřípadě substituované cykloalkylové a polycykloalkylové zbytky, jako:

~C . -(h), _/'hj , ,

Ό · XCC -CO' <x>'

?

OH ^3>-^ch2c' ,

-Ш·

»

OH ' 'Q--<H,OH >

ж>

CH^CHjQH ,

OH ' , jakož i odpovídající zbytky obsahubíci namísto skupiny C^H,

3) aralkylové' zbytky, jako:'

CHCH-CH

I ² CH3

^CH skupinu СдНдСНз;

4) popOípadS subySituované fenylóvé zbytkk, jako:

С_бН₅, С_бН₄СНз, С₆Нз(СНз)_2> С₆Н₄ОСНз, C₆H₄OC₂H₅, C₆H₄OH, C₆H₄NH, C₆H₄0CH₂CH₂0H nebo C-H₄C1; . COCHj

5) zb^ky CH₂CH=C^. (CH^^OOO, (CI^COOH a ^(CH2²n^—1

O , přičemž n = 2, 3, 4 nebo 6,

C2H₄OCOCIH3, C2H₄OCH(O, C2H4OCOCH2COCH3, ^H^COC^, (H2H4O)2CHO, (CH2)3OCOCH3, (H¾)зOCHO,

C2H₄OCOC2H₄COOH. ' ‘ ”

Sulfonové skupiny obsahuuícd zbytky ve významu symbolu. R jsou například zbytky vzorců: CH₂CH₂S0₃H, CH₂CH₂OSO₃H, (CH₂)₃OSO₃H, CHoCHOSO-jH, (CH₂)₄OSO₃H, .(CH₂)₆OSO₃H, <2H-(<3H₂))jC((^H₃)₂,

CH3 CH₂ ' ' ' OSOjH (CH2)2O(CH2)2OSO₃H, (CH2)₃O(CH2)'2OSO3H, (C^^OCC^^OSOjH, (CH2)3OC2H₄OCH2CgH₄SO3H, (Hн2)₃OC2H4OC2H4HнH4SO₃H, · (C^)3OC2H₄OCgH₄SO3H, CH2CH2OCgH4SO3H, (0¾)

CH.OSO3H ,

Ch.CXH.SO-H CH

O—C₂H₄OSO₃H ,

C-H.SO.H, (CH2)3OCH2CgH₄SO3H, (H¾)₃O4нH₄CgH₄S4₃H₎ СННСНСсННО^J), · CHj

C2H4OSO3H , so₃h

OC.H₂CH₂OH

SO3H

C₆H₄OCH₂CH₂OSO,H,

CH₄OSO,H ,

Výhodnými, substituenty ve významu symbolu R jsou například: atom vodíku a zbytky vzorců ' CH3, C2H₅, n- nebo 1-0¾¾. n- nebo 1-0^1,, CgH, 3, C^C^OH., (CH₂)j0H, CHgCHOH, (^H^OH, • . . ^! . CH₂ (CH2)₆OH, СН(СН2)₃С(СНз)2, (CH2)₂O('CH₂)₂Oí, (0¾) jOCC^JgOH, (C^-O^^OH,

CH3 OH

^OH- (CH₂)-_N (n = 2, 3, 6), CH₂CH₂0CH₃, (CH₂)₃O(CH₂)₆0H,

СНССИ-к

I ²³ сн₃

CH(CH₂)₃— CH₃ ch₃

>

(CH₂>₃O

> <CH₂)₂O

, (CH₂)₃OC₂H₄OCH₃, (CH₂)₃0C₂H₄0C₄H_g, (CH₂)₃0C₂H₄0C₆H₅,

’ OO ’ ΌΟ ’^{CW5, СгН4СбН5, сн}2°^нсб^н5\ ^CK3 ch₂ch₂chc₆h₅, c₆H₅, C₆H₄CH₃, C₆H₃(CH₃)₂, C₆H₄OCH₃, c₆h₄oc₂h₅, c₆h₄oc₂h₄oh, CgH₄Gl·,

CH₃

CK₂CH₂S0₃H, CHgCHgOSOýí, (CH₂)₃OSO₃H, CHgCHOSQýl, (CH₂)₄OSO₃H, (CH₂)₆OSO₃H, (CH₂)₂O(CH₂)₂ ^GH3 oso₃H, (CH₂)₃O(CH₂)₂OSO₃H, (ch₂)₃o(ch₂)₄oso₃h, (ch₂)₃o(ch₂)₆oso₃h, (ch₂)₃oc₆h₄so₃h, (CH₂)₃OCH₂C₆H₄SO₃H, (CH₉)₃OC₂H₄CgH₄SO₃H, CH₂C₆H₄SO₃H, C₂H₄C₆H₄SO₃H, CH₂CHC₆H₄SO₃H,

CH₃ , c₆H₄so₃H,

CH₃

SO₃H

och₃

SO₃H

Cl

5О₃М

Barviva shora uvedeného obecného vzorce I je možno získávat nebo používat ve formě volných kyselin nebo účelně také ve formě solí rozpustných ve vodě, například ve formě alkalických, amonných nebo substituovaných amonných solí. Substituovanými amoniovými kationty v těchto solích jsou například trimethylamoniový, tris-beta-hydroxyethylamoniový, methoxyethylamoniový, hexyloxypropylamoniový nebo dimethyl-fenyl-benzylamoniový kationt.

К přípravě barviv obecného vzorce I je možno diazosloučeniný aminů obecného vzorce II

D-HH₂ (II) podrobit reakci s kopulačními komponentami obecného vzorce III

(III) přičemž normálně bud zbytek D nebo/a sloučenina obecného vzorce III obsahují alespoň jednu sulfoskupinu. Diazotace a kopulace se provádějí o sobě známými metodami. Nová barviva podle vynálezu, zejména barviva obsahující seskupení poloesterů kyseliny sírové lze však získat i tak, Že se nejprve diazotací a kopulací připraví odpovídající sloučeniny neobsa hující sulfoskupiny, a tyto meziprodukty se pak působením sulfoofčoích činidel, jako ' koncentrované kyseliny sírové, monoopUdátu kyseliny sírové nebo olea převedou na barviva Obecného vzorce I. . Jednotlivé podrobnoosi těchto postupů jsou uvedeny v příkladech provedení.

Jako . sloučeniny obecného vzorce II lze uvést například:

anilin,
2-,	3-	o	4-chloran01io.
2-,	3-	f	^опОИо,
2-,	3-	o	4-nOtrofnOlio
2’,	3-	o	^tol^dto,
2-,	3-	o	4-kyifiooOlin,

2.4- dikyannnOlio,

3.4- nebo 2,5-dichloranňlio, ' ''

2.4.5- trichltranilio, .‘

2.4.6- ^^УЮгооШо,

C-ch0or-4-nftroani0in,'

2-orom44onitrooniOin, ' *

2-kaoo-44o_nitrooniOin,'

2-meeiylsulloo01-44n0troaa01io,

4-ch1□o-2-n0troon01io_>.

4-meehyl-42n0irooa01io,

2-methOhy-4-n0trooo01io,'

1- OIninoo42-_Γifluormethyl-4-chlorbenzeo,

2- chlor-54omiao0eaooat0ril, .·

2-ooiaOo4-4C1loreaozaitril, o-butylamid nebo alfa-methoxyethylamid l-amino-č-nitrobeozeo^-sulfonové kyseliny,

140minobenoeno4-₁oeehhlsulfon,

1-aminoo2_>6-dibrombenzzn~4_methylsulfoni

1- ainiaoo-_>6-dichlorbeozeo-4-meeiwlsulfon,.

mzehyleeter, propylester, bttf-oethohyltiyletttf o butylesttr 3,5-dichloroothrooilové kyseliny, οζ^^Ιια!^,- ethylester, o- nebo isoproppleeteri o-nebo o btta-methh:χyltýltU4 ter 3,5-dibromannhyanilové kyseliny,N-acetyl-p-fenylendiamin,

N-acetyl-m-feoylendiaoiOi

N-benmznoulfonyl-p-feoylendiamin, 4-aminoacetofeooo,.

4- nebo 2-oeinobéozofenoo,

2- o 4-aminoodfznyysulfoo, mzehylenSzr, ethylester, propyyester, Ы^у^з^г, iuobulylesttr, beta-oot.hohylehhllnter, betf-tthoxylthylesttr, .methylddglyl20etSeri niУlldigll2o0ešter onbo eetiyltrigly2o0esttr

2- , 3- onbo 4-e^mioobeozoové kyseliny,,

3- nebo 4“aminofi.8lovol kyselinu, , dimeeiylesUeri diethylester, diproppyester o dibutylester 5-fminoosoftflové onbo aminooereftalov.é kyseliny, amd, mmtHylomid’, propylamid, butylamid, isobutylamid, cyklohexylomid, beta-ethplhexplamid a gamo-methoxypropplomid 3- nebo 4-omioobeozoové kpselioy, dimethylamid, diethylemid, pyrrolidid a moofolid 2-, 3- nebo 4-omLoobnozoové kyseliny, diamid 5-aininoosoftalové kyseliny, imid, beia-hydroxyethylimid, methylimid, tthylimid a tolllioid 3- onbo4-aminootalové kyseliny, dimě-thylfmid, ditthllaeid, pyrrolidid o moofolid 4-a^i^no1^í^i^!^<^i^í^i^:Lf^o^o^ové kyseliny,.

hydrazid 3- oebo 4-aminoftalové kyseliny, tihllieid, butylmid a mt^l^(^j^j^€^t,h;^:Ld^mid ^aminonoftalové kyseliny,

1-aeinoan0rachinoo,.

’ 4-aminodifenylenoxid,

2-aminobenzthiazol, • -—..4- 4 5-iitroi4ltylamii, . '

4-4miňb4Zbenizni,

22.3-0imethyl-4-amiib4Zobnnžni,

3, 2-0imethyl-4-amiib4Zbenizni,

2.5- Oimetiyl-4-amiib4Zbenizni,

2-methyl-5-mnthbxy-4-4miib4Zbenizni,

2- menhyl-4’, 5-0imethbxy-4-4miib4Zbenizni, *-^(^i^í^or2-m^ťthy|]^-í^m^(tiho^i-^^4m^:^i^c^É^2^c^enizni,

4' lith-2--IIleiУyl'--methoxy-4-miilb4Zheelznl,

4^/-chloг2--mnihy-444mminoazoeelzel,

2.5- Oimethhxy-4-4milb4Zbenlznl, ⁴ 'ocУlor22,5-dimtihoyy-04eminoazoeenzel, '-iitbo-2,5-dimeihoyy44-l_mi_nQazbeelZel,

4'-chlor22,5odimeiyy--4-mmino ι^ι^ί^ί^θιζ^, *-methoxy-2, 5-0imethyl-4-4milιO4Zobelzen,

4*-lith-40~шiinoazoeelzel,

3.5- 0ieгom-4o4milh4zhenlznl,

2,3 - -Oichloг-04amino4zpeelzel, .

3- menhoxy'4o4milh4zb.enlznl,

1-ailinobenien-2-, -3- inbb -4-sulfonovou kyselinu,

1-amiiobeizni 2,4- inbb 42_J5-0ioulhonovou kyselinu,

1-4míno-24menhylbenzen·44-sul:bonovhu kyselinu,

1-amino-3-:methhУbenzen-4-sulfoюvhu kyselinu, .

1-4mino-4-menhylbenzen^- inbb o35_Sulfonovhu kyselinu,

2o_;nitť4lilio45-зulhlho,vhu. kyselinu,

4- nitrenili025-Sllhlhvvou kyselinu,

2-cУioranilil44o nnbb 554_SUlfonovhu kyselinu,

3- chlhr4nilin-б-sulblnovhu kyselinu, .

4- chlhr4nilin-2-sulhlnovhu kyselinu,

1o4mino-3,4o0ichlc)rbenzen565sulhlnovhu kyselinu,

-4mino--2,5-0ichlorbenzen-4-silfdolovou kyselinu,

154minOb4-menthУ-5-chlhteenzel52-oulfořovou kyselinu,

1- 4minc)bЗ-IeentLhУ-4-chlhteenzeno6-oulhonovhu kyselinu,

2- 4Ieino-4-4OulfobeilzhhvhU kyselinu, t 1-4mil0-44o4cntamllbeenzen-2osulfořovou kyselinu,

-4mino-5·44cntamilbeenzen-2ooslfonovos kyselinu, , o4mino-2-menhi>hyy-4oi:ttobelzen-5ooslfonovos kyselinu,

1-4minoenlУr4chilhlo2ooslhonovc)U ' kyselinu,

1- 4Iiinihl4lelel525 mbo o4ooulhonoVhu kyselinu,

2- 4И1П1М!4и4 en-1 -oulf©novou kyselinu, jakož i* Oiazokomponenty vzorců:

HO₃S

HO₃S

HO₃S

HO₃S

I 1

HO₃S

Η nh₂

ho₃s-o

Cl

HO₃S—о—H₄C₂—

nh₂

Cl

NH

HO₃S—O—H₄C₂—o сн_э

3 nebo

НО₃5-О—Н₄С₂—

Technicky zvláŠt významná jsou barviva obecného vzorce Ib

(Ib) ve kterém d' představuje zbytek vzorce nebo

z'

Y znamená kyanoskupinu nebo karbamoylovou skupinu, je atom vodíku, kyanoskApina, atom chloru, - atom bromu, metlh^-sulTonová,-ethylsulťonová

Si - fenylsulfonová skupina, alkoxykarbonylová skupina nebo sulfoskupina, představuje atom vodíku, chloru či bromu nebo sulfoskupinu, je atom vodíku, chloru Si bromu, methylová, alkoxykarboinplová, 2'-btnzthiazolylova skupina nebo sulfoskupina,

X znamená atom vodíku, methylovou skupinu, - methoxylovou skupinu nebo sulfoskupinu, χΙ představuje atom vodíku, methylovou skupinu, methoxylovou skupinu nebo sulfoskupinu, o '

X - znamená atom vodíku, methylovou skupinu nebo methoxylovou skupinu, m má - hodnotu 1 nebo 2,

T - je atom vodíku nebo substituent a .

R -má - shora uvedený význam.

Výhodným zbytkem ve významu symbolu Z¹ je kyanoskupina.

Výhodnými zbytky ve významu symbolu T jsou alkylové skupiny se 2 které mohou být přerušeny atomy kyslíku a substituovány hydroxylovými skupinami nebo skupinami OSO^H, dále benzylová skupina, - sulfoskupinou vá skupina, fenylethylová skupina, sulfoskupinou substi^uovaná fenylethylová skupina nebo fenylová skupina, popřípadě substituovaná sulfoskupinou nebo/a jirými zbytky.

až - 8 atomy uhlíku, skupinami, fenoxysubstituovaná benzyloI

Jako' zbytky ^GH3> ^G2^5’ ^G3^H7* ve významu symbolu T je možno uvést například zbytky vzorců: с₄н₉, сн₂сн(сн₂)₃сн₃, сн₂сн₂он, с₆н₁₃, (сн₂)₃он, ch₂ch₂och₂ch₂oh, ^C2^H5

CH₂CH₂OC₆H₅, CH₂CH₂OSO₃H, (CH₂)₃ÓSO₃H, CH₂CH₂0CH₂CH₂0S0₃H, ₍H, CH₂C₆H₅, ch₂c₆h₄so₃h, c₂H₄c₆H₅, c₂h₄c₆h₄so₃h, c₆h₅, c₆h₄so₃h,

_nebo._W^S°^3H'

Výhodnými zbytky R v barvivech obecného vzorce I jsou alkylové skupiny s 1 až 8 atomy uhlíku, které mohou být přerušeny atomy kyslíku a substituovány hydroxylovými skupinami, fénoxyskupinami, benzoyloxyskupinami nebo skupinami OSO₃H, dále benzylové skupina, fenethylová skupina, sulfoskupinou substituovaná benzylové či fenethylová skupina, popřípadě substituovaná fenylová či hydroxysulfopylfenylová skupina, nebo atom vodíku, z

Skupiny SO₃H se s výhodou vyskytují bud pouze ve zbytku D, nebo pouze ve zbytku . R, zejména pak tehdy, obsahuje-li R fenylový zbytek. ,

Výhodnými diazokómponentami jsou například:

methylester, ethylester, a- a isopropylester, a beta-methoxyethylester 2-, 3- a 4-aminobenzoové kyseliny, methylester, ethylester a isopropylester 2-amino-3,5-dichlorbenzoové kyseliny, methylester, ethylester a beta-methoxyethylester 2-amino-3,5-dibrombenzoové kyseliny, ethylester 3-brom-4-aminobenzoové kyseliny, diethylester aminotereftělové kyseliny,

2-aminobenzonitril,

2,4-dikyananilin,

2-amino-5-chlorbenzonitril,

2-amino-5-brombenzonitril, amino-3brom-5-chlorbenzonitrii, .

2-amino-3,5-dibrom.b^nzonitril,

2-amino 3,5-dichlorbenzonitril,

2-amino-:-trifluormethylbenzen,

2- amino-5-chlortrifluormethylbenzen,

4-aminobenzen-l-methylsulfon,

3- chlor-4-aminobenzen-1 -methylsulfon,

2-aminodifenylsulfon,

4- aminodifenylsulfon, ⁴ bete-hydroxyethylimid 3- a 4-aminoftalové kyseliny, beta-methoxyethylimid 3- a 4-aminoftalové kyseliny, butylimid a tolylimid 3- a 4-aminoftalové kyseliny,

1-amino-4-nitrobenzen,

1-amino-4-acetylaminobenzen,

1- amino-3-acetylaminobenzen, amid kyseliny 4-aminobenzoové,

N-methylamid, N-butylamid a N-beta-ethylhexylamid kyseliny 4-aminobenzoové,

Ν,Ν-diethylamid kyseliny 4-aminobenzoové, amid 3- a 4-aminobenzensulfonové kyseliny,

N-butylamid 3- a 4-aminobenzensulfonové kyseliny, morfolid 3- a 4-aminobenzensulfonové kyseliny,

2- chloranilin-4- nebo -5-sulfonová kyselina,

3- chloranilin-6-sulfonová kyselina,

4- chloranilin-2-sulfonová kyselina,

1-amino-3,4-di'chlorbenzen-6-sulfonová kyselina,

1-amino-2,5-dichlorbenzen-4-sulfonová kyselina,

-amino-2,5-dibrombenzen.-4-sulf onová kyselina,

1-amino-4-wethyl-5-chlorbenzen-2-sulfonová kyselina,

-amino-3-methyl-4-ch.lorbenze,n-6-sulfonová kyselina a aminy vzorců

HO₃S

СН₃

Výhodnými kopulačními komponentami jsou například sloučeniny vzorců:

C₂H₅

CH₃ _conh₂ χχ h-n-^n^nh-c₂h₅

C₂H₅

CONH.

Η—N

СдНд(п)

о-с₆и₅

н₂н

CN

NH—C₄H₉(n)

сн₂~сн₂~сн₂—ОН

сн₂—сн₂—о-сн₂~сн₂—он

CN

NH—C H₂—C H₂—O—C H₂—C Η 2—O Η

C₄H₉(n)

C^H₉(n)

NH—CH₂—CH₂—CH₂—O—SO₃Na CH₂— CH₂—СН₂— О— SO₃Na

I

kde r·'' _r

R = (CH₂)₂OH, . (CH₂)₃OH, (CH₂)₂0(CH₂)₂0H, (CH₂)₃0(CH₂l₄0H

CH.

CN

н-у -J HH-(CH_a)₂-O-CH₃ . CH^——он

Í^{H1 cn}

H-N ^N 'NH—(CH2)a— OCN3 (C^H2)a—O—(CH_a)_a—OH

CH, CŇ

-N ’ NH-(CH_a)₃—OCH₃ (CH_a)_a—O—(CH_a)_a—OH

XX

H-N N^NH—CHj—CH₂—O^H CHj—CHj—OH

Nová barviva podle vynálezu.jsou žlutá až . červenavt modrá a hodí se k barvení přírodních . a syntetických polyemiáů, jako vlny, hedvábí, nylonu 6 nebo nylonu 6,6. Při poožití těchto.barviv se docííí brilantních vybarvení s vynikajícími stálostmi, zejména stálostí na . světle. Rovněž rozpustnost části barviv je výtečná.

Vynález ilustrují nášleddjící- příklady provedení, jimiž se věak rozsah vynálezu v žádném směru neomeeuue. Pokud není uvedeno jinak, rozumí se uváděnými díly a procenty díly a procenta .hmotnnssní.

Příklad 1

122dílů produktu reakce anilinu s' 2,6 - dichlor-3-kyano-4-methylpyridinem (1:1, bod tání 135 až 140 °C)se 5 až 9 hodin zahřívá k varu pod zpětným chladičem se 450 díly n-butyliminu, pak se nadbytek -butylamino co nejvíce oddistiluje, horký zbytek se rozmíchá s cca 1 500 díly vody s ledem a směs se okyselí kyselinou chlorovodíkovou na pH cca- 1 až 3. Vyloučená sraženina se oddiliruje, promyje vodou a vysuší. Získá se i44 dílů bezbarvého produktu o bodu tání 115 °C, který se za normální teploty po částech vnese do cca 450 dílů 23% olea. Sulfonační smě-s se 3 až 4 hodiny míchá při teplotě 30 až 40 °C, načež se k ní přidá asi 1 500 dílů ledu, 500' dílů nasyceného roztoku chloridu sodného a hakonec 400 dílů 50% louhu sodného. Reakční směs se přes, noc míchá, pak se ochladí na cca 5 až 10 °C, vysrážený produkt se odfiltruje, pro^je se roztokem chloridu sodného a vysuší se. Získá se cca 120 až 130 dílů bezbarvého práškového produktu pravděpodobného vzorce

HH-C₄H_q(n) obsahuuícího menší možství vedlejšího produktu pravděpodobného vzorce

V cca 60 dílech vody a 12 dílech 30% kyseliny chlorovodíkové se rozpuutí 6 dílů meihylstisru kyseliny antranilové, přidá se 60 dílů ledu a 13 objemových dílů 23% roztoku dusitanu sodného, směs se míchá 30 až 45 minut při teplotě 0 až 5 °C, pakse případně přioomný nadbytek kyseliny - dusité obvyklým způsobem rozloží a získaná směs obsahuufcí diazoniovou sůl se přidá k roztoku či suspenzi shora popsané sulfonované kopulačmí komponnnty , v cca 400 dílech. vody a 10 dílech 30% kyseliny chlorovodíkové, ochlazené na 0 až 5°C. Směs se 30 minut míchá při teplotě 0 až 5 °C a přidá se k ní roztok octanu sodného až k dosažení pH cca 3· Po skončené kopulaci se přidá ještě asi 50 dílů chloridu sodného, směs se asi 2 hodiny míchá, načež se vyloučené barvivo pravděpodobného vzorce

NH-C₄H_qln)

SO₃Na oddilirujs· Po vysušení se získá cca 20 dílů oranžově červeného práškového produktu, který se ve vodě mzpouutí na oranžově zbarvený roztok a vybarvuje tkaniny z polykaprolaktamu v jasných sytých zlatožlutých odstínech s velmi dobrými stálostmi.

Shora popsané barvivo vybarvuje vlnu ve zlatožlutém odstínu.

Příklad 2

14,3 dílu diazokomponenty vzorce

202534 24 se rozpustí ve směsi 150 dílů horké vody a 6,5 . dílu 50% louhu sodného, roztok se nechá poněkud vychladnouU, přidá se k němu 13 objemových dílů 23% roztoku dusitanu sodného a směs se za míchání vylije do cca’ .200 dílů ledu a 25 dílů 30% kyseliny chlorovodíkové. Zhruba po čtyřhodinovém míchání při •tep.ot.ě 0 až ⁵ °C je diazotace utančena. ^případnS ^přítomný na^dbytek kyseliny ^d^a^it^é . se Uvyklým způsobem zruší a к směsi se ^přidá na ¹⁰ °C ochlazený rozto^k 9,5 dílu kopulační kom^ponenty vzorce ·

CHj—CHj—CHj—OH ve suUsí cca 100 dílů formamidu, 10 dílů 30% kyseliny chlorovodíkové a 0,5 dílu emuugátoru. pH kopulační směsi se 50% roztokem octěnu sodného nastaví na hodnotu cca 4. Po skončené kopuuaci se vzniklé barvivo vysráží ' přídavkem cca · 100 'dílů chloridu draselného a oddiltxuje se. Po vysušení se získá cca 20 dílů tmavého práškového produktu vzorce /О3К H₃C CN ^KO3^$~^^—^N==N—^^-^N=N—ZS-N^H—

NH—CHj—CHj—CH₃—OH který se ve vodě rozpoltí na červenofialově zbarvený roztok a vybarvuje tkaniny z polykap^la^emu v modravě červených odstínech . s velmi dobrými stálostmi.

Analogickým postupem jako v příkladech 1 a 2 je možno připravit barviva·shrnutá do násled^ícího přehledu, kde jsou charakterizována pří^siui^i^rý^mL diazokomponentamL . a kopuláčními · komponentami:

Příklad Diazokomponenta číslo

Kopuuační komponenta

Barevný t odstín na polykai^i^^^laktřmu

^R1 = · -C^⁵ r₂ = -c₃iýn) červený modravě červený červený

Příklad Diazokomponenta číslo

Kopulační komponenta

Barevný odstín na polykaprolaktamu

R₁ = -CH₂-CH-C₆H₅ červený ch₃ r₂ = -C₂H₄-OH

Rj = -CgH^ červený ^R2 ⁼ -^CH2^CH2^{O CH}2^GH2“^OH

R| = -C^H^Cn) modravě

R₂ = -(CH₂)₂-O-(CH₂)₂-OH červený

modravě

Červený modravě

Červený r₂ = -ch₂-ch₂-ch₂-.oh

SO₃H ¹¹ HO₃S-^^—Ν=Ν--θ— NH,

^R1 ⁼ -CH₂-CH₂-CH₂-O-CH₃ červený r₂ = -ch₂-ch₂-o-ch₂-ch₂-oh

Rj = -CH₂~CH₂-O-COCH₃ červený r₂ = -ch₂-ch₂-ch₂-ch₃

R₁ = —(CH,)₃— О—СН,—СИ,—O—ζ-y modravě

r2 = -CH2-CH2-OH	červený
_/л
Ri = }=/	červený
ocw3
R2 = -CH^CÍ^-CHg-OH

Kopulační komponenta i

Přiklaď Diazokomponenta číslo

Barevný odstín na polykaprolaktamu оси_э

CH₂-CH₂-CH₂-OH

-СН_-СН_Л-СН_Л-ОН modravě červený červený červený červený oranžový šarlatový

22	HO3S—H=N—/V- NHj	R1 _ C2H5	Šarlato-
			Rg = -CH2-CH2-O-CH3	vý
23	HO3S—XX-N=N-Xy~NHa	R1 = -C2H5 r2 = -CH2-CH2-O-CH2-CH2OH	Sarlatový
24	ho3s—C3-*	NHj	R1 = C2H5 Т» _ ли ли ли Λ ΟΛ	červený

HO₃S—N=^N~HH’

CH₃

žlutavě červený

I - -^C2^H5 , = -CH₂-CH₂-O-CH₂-CH₂-OH žlutavě červený

Žarlatový

Příklad Diazokomponenta číslo

Kopuleční komponenta

Barevný odstín na pólykaprolaktamu

^Rl ^C2^H5 ^R2 ⁼ ’^GH2~^GH2~^O~^SO3^Na

Šarlatový

CH₃

R_1j2 = -CH₂-CH₂-O-CH₃ ^R1,2 ⁼ ”^C2^H5 ^Ri -V4

R₂ = -CH₂-CH₂-O-CH₂-CH₂-OH ^R1 ⁼ -^C2^H5

R₂ = -CH₂-CH₂-O-CH₂-CH₂-OH ^R1,2 ^{= C}2^H5 = CH₂-CH₂OH

R_1j2 = CH₂-CH₂-O-CH₃ ^R1,2 ⁼ (θ^Η2⁾3'’^Ο’^ΟΗ3 šarlatový

Šarlatový šarlatový

Červenofialový bordó červenofialový červenofialový červenofialový

28^х

Příklad Diazokomponente číslo

Kopulační · komponenta

Barevný odstín na polykaprelak• tamu

SOjH

0-=

Rj ,2 = -QH₂-ch₂-oh červenofiaoový ^R] = ^C2^H5 ^R2 = -^CH2-^CH2-°-CH₂-CH₂-0H červenoi^-^aoc^v^ý

červenofiaoový

SO3H ^R1,2 = ^C2^H5 bordó ,41

NH

Rj 2 ='—θβΗγ(η) bordó

SO3H

dílů barviva vzorce ^R, · ^-C2^H5' r₂ = -ch₂-ch₂-o-ch₂-ch₂-oh ^R, = -c2^h5

R₂ = -C^-C^-O-C^-C^-OH ^R1^,2 · = ^-C2^H5

bordó bordó bordó , 29 .. 202534 se za energického míchání při teplótě místnosti vnese·‘do cca 120 íílů 100% kyseliny sírové. Směs se míchá přes noc při teplotě 20 až 30,°C, ' načež, se vylije do směsi 500 dílů ledu, 100 dílů 50%'louhu.sodného a 50 dílů chloridu draselného. Po ochlazení na 0 až 10°C se vysrážené barvivo vzorce - . '

odfiltruje, promyje se zředěrým roztokem chloridu draselného a vysuší se. Získá se červenohnědý práškový produkt, který se ve vodě rozpuusí.na žlutavě červený roztok a vybarvuje tkaniny, z polykaprolkk.tmu v žlutavě červených odstínech s dobrými stálostmi.

Analogickým postupemjako v příkladu 45 je možno vyrobit kopulační kommonenty obsahující esterifioované sulfoskupiny, jakož i barviva shrnutá do následujícího přehledu:

Příklad

Barvivo číslo

Barevný odstín šarlatový

H₃C CH

-ХУ N==N ^Χ-^ΝΗ—CH₂—CH₂—O-SO₃K

NH—CH₂-CH₂—O-SO₃K

Šarlatový

žlutý

NH—CH2-CH2-CH₂-O—SO₃Na

zlatožlutý

COOCH

Br

CN H₃C r_N a

NH—SO3K žlutý šarlatový i

červenooranžový i

Příklad .53 dílů diezokomponenty vzorce

se rozpustí ve smmsi 150 dílů vody a cca 6,5 dílu 50% louhu sodného, přidá se 12,5 objemového dílu 2j% dusitanu sodného, směs se nechá zchladnout a . přidá se k. ní 150 dílů ledu. Směs ochlazená tímto způsobem na cca 0 °C se oJkyse-lí přidáním 16 až 18 dílů 30% kyseliny chloro• vodíkové. Zhruba po 2 hodinách je diazotace ukončena. . Naabbttený’kysslina dusitá se rozloží obvyklým způsobem a směs obsah^ící diazoniovou sůl . se během 10 minut přidá У roztoku či suspenzi 13,1 dílu kopulační komppnenty vzorce

V ,ZH’

Q-h~° NH—CH2-CH₂-O—CH₂“ ch₂—oh v 10 dílech 30% kyseliny chlorovodíkové, 250 dílech vody, 0,5 dílu emulgátoru a 150 dílech formamidu, ochlazené na 0 °C. směs se 15 minut míchá při teplotě 0 áž 5 °C, načež se kopulace ukončí přidáváním 30 až 50%·roztoku octanu sodného až k · dosažení pH cca

3,5 až 4,5. K.výsledné směsi se přidá 150 dílů chloridu sodného, směs se zhruba 3 hodiny míchá, načež · se vysrážené barvivo vzorce

odfiltruje, promyje mírně zředěným roztokem chloridu sodného a vysuSí. Získá se cca 26 dílu · Červeného práškového produktu, který se rozpoltí ve vodě na červeně . zbarvený roztok a vybarvuje · tkaniny z polykapmlakaemu v šarlatově červených odstínech s vynikajícími stálostmi .

Analogickým postupem jako v příkladech 1, 2 a 53 se vyrobí barviva' uvedená v následujícím přehledu, kde jsou·charakterizována odpovídajícími diazokomponentami a kopulačními ynm^onee^eam.·.

Příklad Diazokomponenta číslo komponenta

Barevný odstín

R, 2 · = -CH₂-CH₂—OH ' -CH2-CH2-CH2-OH brilantní oranžový

Příklad číslo

Diazokomponenta

Kopulační komponenta

Barevný odstín

r₂ = -CH₂-CH₂-OH oranžový

Rj = oranžový r₂ = -ch₂-ch₂-o-ch₂-ch₂-oh.

R^ = -C^H^(n) brilantní ^R2 ⁼ -•^:Н2~^СН2’^{О СН}2^СН2^_ОН oranžový

R₁ = -(CH₂)₃-O-CH₂-C₆H₅ ^R2 ⁼ “^CH2’^CH2“^OH oranžový

^R2 ⁼ -CH₂-CH₂-CH₂-OH

/CjC /¹——^{NHz C}%H Ao₃H

^r2 ⁼ -ch₂-ch₂-o-ch₂-gh₂-oh r₁ = -ch₂-ch₂-o-ch₂-ch₂ OH ”2 ~t) ^R1 = -C₆H₅

R₂ = -C₄H₉(n) brilantní šarlatový brilantní šarlatový šarlatový

brilantní žlutavě Červený brilantní žlutavě červený žlutavě

Červený brilantní oranžový

R_{1 2} = -Cýíjín) brilantní oranžový

Příklad Diazokomponenta

KopulaČní komponenta

r₂ = ~ch₂-ch₂-gh₂-oh

^R1 ^Rg

Rg = C4H₉(n)

R, =-θ⁵°^3Νβ _ H₂ = C₄H₉(n)

R, =^QT^s°^3Na

R₂ '= C₄H₉(n)

-Λ^c-Rjr^ — C4H9(n)

R

SO₃Na

Barevný odstín žlutavě červený žlutavě červený žlutavě červený oranžový oranžový

Šarlatový

Šarlatový zlatožlutý zlatožlutý zlatožlutý oranžový

Příklad

Diazokomponenta

Kooulační komponenta

Barevný

odstín

C

SOsNa

R_? = -CH₂-CH₂-CH₂-OSO₃Na

R,

R₂ = -C^-C^-C^-OSO ₃Na

R|,2 ~—CH₂—CH₂

SOsNa oranžový oranžový

Šarlatový zlatožlutý

R₁ 2 = ~^CH2 у zlatožlutý

CH3 fí—K^^SO3^Na

Rj ,2 ⁼—CH₂—CH₂—O^ V. zlatožlutý

R^ = -CgH^ zlatožlutý ^R2 = -CH₂-CH₂-G_VOH

Rl ~^C6^H5

R = -C^-CÍ^-CH^-OH r,₂ = —ch₂—ch₂—CH ^CH3

oranžový zlatožlutý

SOjNa

zlatožlutý zlatožlutý

zlatožlutý

. Příklad číslo

Diazokomponenta

^KoPUleČní komponenta

NH₂ nh₂ ^2

NH₂

NH₂ h =. -~CH₂-ch_j-^'^S°3N^R2 ^{= _С}4^Н9<п) ^R2 = -C₄H₉(n).

»1 = -ch₂-ch₂—θ^⁵°^{3Νβ R}2 = -C₄H₉(n)

100

101

102

Barevný odstín zlatožlutý zlatožlutý oranžový šarlatový žlutý žlutý

-nh₂

nh₂

r 2 = -СНг-СН2~0Н
R1 =, -CH2-CH2-CH,-0-S0,K R2 = -C4H9(n) 3	žlutý
Rl,2 = “CH2-CH2“CH2-0-S03K	Žlutý
R| = -£ys°3N*	zlatožlutý
R2 = -°4 H9(n>
	oranžový
R, = H2 -°Н2~сНг-СНг-ОСОСН3	zlatožlutý
R] = _£ys°3N. .	zlatožlutý

^R2 = C₄H₉(n)

ČI

103

Příklad číslo

Diazokomponenta

104

105

cooch₃ —nh₂

106 ,COOCH₃ /y-NHj

107

Í08

109

110

Koouuační knmmpnoslta Barevný odstín . z-^SO₃Na ⁼ '——CHj—С у žlutý z—x^SO₃Na

R = —CHj—CHj—УТ žlutý

R₂ = -C₄H₉(o)

R, = -CgH^ žlutý · ^R2 ' —CH2~^CH 2~/~y °³ *

R,2 = -CH2-CH2-CH₂-O-SO₃Na žlutý

1

cooch₃ —HH₂

112

113

114

Cl

R, = --R„ = -C^-C^-OH

R, =--_£y^so3^N‘ • R2 = -C4Hg(n)

R, = C₂H₅ ^R ₂ ⁼4iy^SO3Na

R, = _ny^s°3^NR2 '= -CH2-CH2-CH₂-0C0CH₃

R, ,₂ = -CH₂-CH₂-OH oranžový zlatožlutý zlatožlutý zlatožlutý zlatožlutý

115

R 2 = -(H^-C^-Oli	zlatožlutý
R1,2 = ~C2H5	zlatožlutý
R1 = -C2H 5	zlatožlutý
R2 = -C^-C^-O-C^-C^-OH

I

Kopulační komponenta Barevný odstín

Příklad číslo

116

117

118

119

120

121

122

123

124

125

126

127

128

Diazokompoňenta

^R1 ⁼ “^G4^H9^{(n) R}2 ⁼ -^GH2-C^H2“^O-^CH2^CH2“^OH _χ°Η ^R1 = -ch₂-ch ^CH₃ r₂ = -CH₂-CH₂-O-CH₂-CH₂-OH

^R2 ⁼ -CH₂-CH₂-0H

R₂ -CH₂-CH₂-CH₂-0H

r₂ = -ch₂-ch₂-o-ch₂-ch₂-oh

,. 0'^!O1N·

zlatožlutý zlatožlutý oranžový oranžový oranžový zlatožlutý oranžový _{Rj 0} = H žlutý i , d.

\-~\J	oranžový
OCH3
R2 =-CH2-CH2-CH2-OH r = -сн2-сн2-/~У ’«2 ^^SOjNa	šarlatový
R1 2 = — CH2—-CH2—O-Ο šarlatový ’ X==?xSO3Na CH3 V*·
R, = CH2—CH2— ^^SOjNa ®2 ° _CH2-CH2_0_CH3	šarlatový.

Kopulační komponenta

Barevný odstín

Šarlatový

Příklad Diazokomponenta číslo

SO₃Na

^r ₂ = -^C4^H9⁽ⁿ>

, _R]

r₂ - -CH₂-CH₂-CH₂-O-CH₃

R₂ = -CH₂-CH₉-CH₂-OCOCH₃

Rj = -C₂H₅ žlutavě červený žlutavě červený žlutavě červený šarlatový

R, = -CH₃-CH₂

SO₃K

Žlutavě červený

^R, = ' ^R2

žlutavě červený

R₂ = -CH₂-CH₂-CH₂-O-SO₃K ^Rl,2 ⁼ —CH₂—CH₃

SO₃Na zlatožlutý

R, = _^0-^S°3^N· ^R2 ^=í-C₄ ^H9'ⁿ) zlatožlutě oranžový

zlatožlutý

138

Diazokomponenta

KopulaČní komponenta

COOC₂H₅ ^R1 = ^R-1,2

•^R2 =

COOC₉Hr í?’

CoOC2H₅ ^R1 = —C₄H₉(t)

—C₄H_g(t)

SOjNa —CH,—CH,

SO₃Na ^R2 =

C₄H_g(e)

XOOCH3

COOC₃H₇

NH₂ ^R1 = ^Rg. =

-^C2H₅ .

—CH₂—CH₂-O-CH₂-CH₂-OH

SO₃H

^k,2 ^{— CH}, ^CH,/^_SOíN.

SQ₃Na

R1 = —C2H₅ ^R2 = —O>

^=^<'SO3Na

OjN-Q-NH,

R1 = —C₂H₅ r₂ = — ² SO3Na

Rj = — CH₂——CH₂

$O₃Na

Rg = - —C₄H₉(t)

O

^Rl,2 = —ch₂—ch₂

SO₃Na

Barnvtý odstít oranžový čnrvntavě žlutý oratžový čnrvntavě žlutý zlatožlutý znlntavě žlutý žlutý žlutý šarlatový oratžový žlutý .

O

Barevný odstín příklad

Síslo

Biesokomponenta

Kopulací komponenta zlatožlutý

150

152

C₄H₉W^NHCO\

153 ^SO3M* žlutý ,„ЛО₃Н» žlutý

--CH₂-CH₂—(J?

₁₅₁ (г.К^о'-С»^² c₂h₅

C_ttH₉^NHS-O'^HH2

O

CH,CO -NH rv⁵°^3Na —СН₃-;^СН2~\_SJ zelenavě Žlutý žlutý //-^^s°^3Ne gh₂-ch₂-\J>

//-v^s°^3Ne сн₂-сн_а— lrv^s°^3He ch₂— CHr-^JT

Šarlatový šarlatový hnědavě červený žlutý

161 i

Diazokomponenta

KoouueČní. komeonenta ,

Barnvný odstín žlutý

PříklaO číslo

162

R = c₂h₅ ^R2 = -CHg-CHg-O-C^-CHg-OH a

. . /°^зК

KO₃$—ζ~\- Ν=Ν-ΖΛ— N Η 2

R = -C^-C^-CgH й₂ = -C^-CHg-OH

ěntvrný modravě ěnTvrný ' ^R2 = -C^-CH-C^Ci)

NH₃

Rj = H šatlabový

R| = c₂h₅

R| = C^HgCn)

R, = c₄H₉(i)

R1 = -CHg-CHg-CHg-OH

R, ' = -CH₂-CH₂-CH2-O-CH₃

N=N

R1 = —CH2—CH₃— žlutavě ёвгvnný ěnTvrný čntvnný čarv-nný ěntvrný

.. červený čnrvelý

Příklad Diazokomponenta

Číslo

Kopulační komponenta

Barevný odstín

173

174

175

176

177

178

179

Rj = červený ^R1 = ^C6^H13⁽ⁿ⁾

R, = C₈H_|7(i) červený červený

R1 = -C2H5	šarlatový
R, = -CoH.-0-CH, i 2 4 3	šarlatový
R1 = “C2H5	rubínový

žlutý

HjC CONH, y^^NH^^c2^H ₄o-so₃H nhr₂

180	Q-nh	NH,	R2 = -c2H5	červený
181	o-*-	Νί-θ-ΝΗ,	R2 = -0^(1»)	červený
182	O-x-	Ν·—NH2	R2 = -c 4Vn)	červený
183	O-N-	=N—NHa	R2!= ~O	modravě červený
184	O-	=N—ΖΛ— NH2	R2 = ^O~CH3	modravě

i

185 červený /COOCH₃ {V™²

186 zlatožlutý

Příklad číslo

187

188

189

190

191

192

193

194

195

196

197

198

199

Dlazokomponenta ď^OOCHj

NH, ,COOČH₃ /V-NH, !3 ,COOCH

Q-HH, '

COOCH

nh₂ yCOOCH₃ θ-ΝΗ, ď^OOCHj NH, .

Kopulačrií kómpónenta ’ Barevný odstín r₂ = -c₂H₅

R₂ = -¾¾ r₂ = -c₄H₉

H₂ =

B₂ = -c₂h₅ r₂ = -c₄H₉ ^B2 = ~O r₂ = -c₂h₅

R₂ = -C^Cn) r₂ = -c₄H₉(n)

NH—C₂H₄O-SO3Na

R, = -c₂H₅

R, = -C-jíijťn)

R, = -C₄H_g(n) zlatožlutý zlatožlutý zlatožlutý zlatožlutý zlatožlutý zlatožlutý .

oranžový červenavě žlutý červenavě žlutý

Červenavě žlutý žlutý žlutý žlutý

Dlazokomponenta

Kopulační komponenta

Příklad číslo

200

201

202

203

204

205

206

207

208

209

210

1

212

213

COOCH

nh₂

^R1 ^{= _C}2^H5

R_t = -C₃H₇(n)

^R1 = -^C2^H5

R_t = C₄H₉(n)

Barevný odstín žlutý žlutý

Žlutý zlatožlutý zlatožlutý

X zlatožlutý červenavě žlutý červenavě žlutý červenavě žlutý červenavě žlutý ěervenavě Žlutý

Marlatotý šarlatový modravě červený

Kopulační komponenta

I.

i

215

216

219

Příklad Diazokomponenta číslo

217

218

NH₃

*1

H,

Barevný odstín modravě červený

H₃C conh₂ ^R1 = -°2^H5

R₁ = -C^Cn)

R_] = -C₄H₉(n)

Rj = -CH₂-CH₂-O-CH₃

CH,

*1 \-^C2«5

R₁ = -C₄H₉(n) ^R1 = -^C8^Hl7⁽ⁱ⁾

Rj = -C₄H₉(n) červený červený červený červený modravě červený modraví červený modravě

Červený modravě červený modravě červený modravě červený modravě červený modravě červený modravě červený

Příklad Diazokomponenta číslo .

Kopulační komponenta

Barevný odstín modravě červený modravě červený

modravě červený fialový ^Rt,2 ⁼ .-CH₂-CH₂-CH₂-O-CH₃

R, = -C_gH₅

R₂ = -CH₂-CH₂-O-CH₃ «,. -cy^,0J· ^R2 ⁼ -CH₂-CH₂-CH₂-O-CH₃

r₂ = ^c₂H₅ fialový fialový oranžový oranžový oranžový

SOjNa oranžový •^R2 ⁼ ‘^C2^H5

V dílů barviva vzorce· · ''

Wč ,

P ř í k 1 h d 23β

Cl

CN HjC. 'ΑΝ y_N=^M_—Q-HH—CHj—CH_a-^O

NH—CHi—CH2—O—CH3 se za energického míchání . · při teplotě místnooti vnese po částech do 160 dílů 20% olea, směs se·3 až 5 hodin míchá při teplotě 30 až 40 °C·a po ukončené sulfornci se za energického míchání vylije do směsi cca 1 000 dílů ledu, 500 dílů vody a 300 dílů 50% louhu sodného. Po přidání 50 dílů.chlůridu sodného se výsledná směs 2 hodiny míchá při teplotě asi 10 °C,· yysrážené barvivo vzorce

s* oddiltruje a promyje se vodným roztokem chloridu sodného. Po vysuSení se získá cca 50 dílů oranžově Červeného práSkového produktu, který se ve· vodě,rozpouětí na zlatožlutě zbarvený ·roztok a vybarvuje · tkaniny z polykaprolaktamu v · zlatožlutých odstínech s velmi dobrými stálostmi. ,

P ř í k 1· a d 239 . ·

19,7 dílu 4-aminobenzenu se přes noc míchá s cca 30 díly 30% kyseliny chlorovodíkové, pak se přidá cca 150 dílů vody, směs se·ochladí na 10 · °C, přidá se k ní · 32,5 objemového dílu 23% roztoku · dusitanu sodného a výsledná směs se cca 3 hodiny míchá při teplotě 10 až 15 · °C. Případně přítomný nediazotovaný 4-aminoazobenzen se odfiltruje, případně přítomný nadbytek kyseliny dusité se obvyklým způsobem rozloží · a ·roztok diazoniové soli · se přidá k roztoku 56 dílu kopulační komponenty vzorce

SO3M·

SO3N* v cca · 300 dílech vody a 10 dílech 30% kyseliny chlorovodíkové, ochlazenému na 5 · °C. ·K směsi se přidává trlethylmin až k dosažení pH cca 3 až 4. Po ukončení .kopulace se vysrážené barvivo vzorce ,

©

2HNÍC₂H_s)₃ odfiltruje a vysuší. Získá se červený práškový produkt, který · vybarvuje · tkaniny z polykaprole^ktmu v šarlatově červených od stínech s vynikajícími · stálostmi. .

Analogickými·postupy je možno vyrobit barviva shrnutá do následujících·přehledá:

Příklad' Barvivo číslo .

240

Barevný odstín na polykaprolaktamu a vlně červenohnědý

241

242

COOCHj

SO₃Na zlatožlutý žlutooranžový

243

NH— CM₂-CHi—O-SOaNa

červený

244

nh—ch₂-ch₂-ch₂-o-so₃k oranžový

245 \

červený

SO3NB

oranžový

246

202534.	. ' · ' 4	48 _	• · · ·-; -· .
Příklad číslo	Barvivo		Barevný odstínna polykaprolaktmu ’ a
	H3C	CN	vlně
47 .	y—-f V— н~ H ť C4H9(n)—NjW /	у—MH—CHj—CH—^~yS°3Na	Aarvený
♦	. оЛЛ^ L-	=N CHj . ' _CH2_?H~CX Íh3 SO’N·

I

0
Й	3
	а
С	со
м	Р
Р
т	0
	гЧ
о	О
	Ь
&	Р 0
ř>			Sb	Sb	So	Sb	Sb	Sb
ф	>>	Р	Р	Р	Р	Р	Р	Р
й	гЧ	3	3	3	3	3	3	3
0	О	гЧ	гЧ	гЧ	гЧ	гЧ	гЧ	гЧ
CQ	Р.	*3	>ы	*)	>«	Ж	«м	ж

	£	£		&
'>>	Sb	Sb	ф	ф	ф	ф
Р	-Р	Р	i>	>	>	>
3	3	3	(Ч
гЧ	гЧ	гЧ	ф	ф	ф	ф
>ы	ж		ш	Ю ‘	ю	ю

.utavě červený

	W	л	33	X	z-s о	о	X
см	О	о	о	о	см	см	о
к	см	см	m	m	X*	X	<п
	X	к		. .->.	о	о	z—S
	и	о	CM	см	см	см	см
	см	см	И	X	X	X	X
	X	и	ω	о	сз	о	О
	о	о

χ см

о	X	X	X	X	X	X	X
см	о	о	о	о	о	о	о
X	см	со	ом	ом	00	оп	го
о	X		X	X	z-ч	.—.
ом	о	CXJ	о	О	см	см	см
X	ом	X	см	ом	X	X	X
о	X	О	X	X	о	о	о
	о		о	ω

X CM

X о

СП

CM ж о

χ·

	X	X	X	X	X	X	X	X
Ό 0 гЧ О л: н мч со	СО	СП	о		см	со	м·	ш
Ич S4	м·		US	US	US	US	1Г\	US
ГЧ ю	см	см	<4	см	см	см	. см	см

40		00	σ>	о	_	N
US	US	US	US	40	vo	<o
см	ом	CM	CM	CM	CM	CM

Ъ φ <y ω t> > >

к к b

Příklad Z Y Y . R . R Barevný odstín na číslo polykaprolaktamu

Ю	XJ	Ю
χυ	KU	>ф
>	>	>
CD	a	<0
P	-P	P
3		ď
rP	rd	H
>N		M4

t> к

0) > к

0)

&

Ю *

Ф > k

a	к	ж	Ж	ж	ж	ж	о	ж
o	o	o	о	о	о	о	см	о
rn	CM	CM	m	(М	СП	Ή	ж	см
z-x	ж	ж	<^ч	ж	Z—к	'	ϋ	ж
CM	o	o	см	о	см	см	см	о
Ж	CM	CM	Ж	см	ж	ж	ж	см
O	ж	ж	О	ж	и	о	и	ж
	o	и		о	ч_х		*“*	о

ж	ж	ж	ж
			о	о	о			о
			m	см	гп			гп
				ж
			см	и	см			см
			ж	см	ж			ж
			о	ж	о			о
ж	ж	ж		о		ж	ж

		а
		2<п		си	m	сп	гп	СП
		о	ж	Ж	ж ·	Ж	Ж	Ж
ж	ж	ω	о	о	о	о	о	Q

ίΓ Ж со	со • -к	гп	сп	сп	' сп	СП	СП
О	о		Ж	Ж	Ж	Ж	ж	Ж
СО	ω	ж	о	О	О	О	О	и
		в

cnin ко КОKD

CM CMCM ко КО CM > KD

CM

00	ОК	о
КО		КО	с-	г-
см		см	см	см

Φ	Φ	Φ	Φ
>	>	t>-	>
	h	. h
Φ	Φ	Φ	Φ
Ю	Ю	K)	Ю

ф >

ф ю £

ф > ь ф ю *

ф > г.

ф ю

·&

ф >

ф X)

и	c>	я
	o	íM	o
	CM	Я	cn
	к	o	X—.
in	Q	OJ	OJ
я	CM	a	Я
CM	я	o	O
o	o

я	я	я	я
	о	о	о	о
	сП	см	OJ	сп
		я	я	Z-ч
1ГЛ	OJ	Q	ϋ	OJ
Я	X	СМ	см	я
см	О	я	я	о
ω		о	о	—'

СП

) я
	1Л		Ch	о о см я и см я о
	X	я	я	см
	см	см	•е	я
	о	о	О	о

я	я	я
	о		о	о
	СП		см	ГЛ
	Z-4.		я	z^.
ш	см	1Л	о	см
я	я	я	см	я
см	о	см	я ·	о
о	—'	о	о

н	СП	. СП	сп	СП
	я	Я	Я	Я
	о	о	о	о
Jm	гл	СП	сп	СП
	я	Я	Я	Я
	о	о	о	о

ГЛ	сп		СП	СП	СП
Я	Я		Я	Я	Я
и	о		О	О	и
		<*
сп
Я	СП		СП	сп	СП
О	Я		Я	Я	Я
о	о		О	О	и

Ή

О г—I и »Н Ю

СМ гсм сп г* см

-мίου

1ГЧ осм

LD С— е- ίου ου

σ\ о í— t— 00

OJ CM ου

Příklad Z -Y Y' . . R R Barevný odstín na

Číslo * polykaprolaktamu

£ ω

>

φ KJ w

> CD

P

H *5

·&
m. t> t< · φ Ю >φ >		Φ
0	Φ
P	>
0
H	Φ	Φ
	Ю	Ю

ЕС	я	ж
O	o	o
m	m	CM
z—4	Г-s	Я
OJ	CM	o
se	w	CM
ω	o	я
		o

ЕС OJ

Я	se	o
o	o	OJ
CM	OJ	я
Я	se	o
O	o	CM
CM	CM	Я
К	я	и
o	o

Я	я	Я	я
О	о	о	о
CM	см	см	см
я	я	Я	я
о	о	и	о
CM	СМ	см	см
я	я	я	я
о	ω	о	о

Příklad Z Y Y R R Barevný odstín na číslo polykaprolaktamu

q

O) >

ω

XJ

	ÍC OJ	ÍC OJ	ж OJ	X OJ	к OJ	ж OJ	ж 0
M	o	o	O	O	o	o	о
o	OJ	OJ	OJ	OJ	OJ	OJ	о
OJ	ÍC	ÍC	ÍC	tc	ж	ж	ж
Ж	O	ω .	o	ω	o	o	о
o	OJ ’	OJ	OJ	OJ	OJ	Oj	0
OJ	ÍC	ÍC	К	ж	ж	Ж	ж
ÍC	O	ω	O	ω	o	ω	ω
o		•—		'‘s	'—	,

X O

OJ	OJ
го		ГО
Ж		Ж
О		о
'ъ-'	ж		ж
о ·—	о	о-	о
ГТ		со
OJ		OJ
ж		ж
и		о
	го		со
Ж	Ж	® -	X
о —	О	и “	о

—OJ coσ>

OJoj roLO coco oj OJOJ vo o-co co coco

OJ OJOJ

299 NaO₃S—Z V-N==M— 0Η_β CH₃ CH(CH₂)₃C(CH₃)₂ (CH₂CH₂0)₂H červený

Příklad Z Y Y* R R Barevný odstín ne číslo polykeprolekternu

SO₃Na

ж o	X	X	X	X	X	X
CXJ	o	o	o	o	o	o
X	CXJ	CXJ	CXJ	CXJ
и	X	X	X	X	·
CM.	ϋ	o	o	o	CXJ	CXJ
X	CXJ	CM	CM	CXJ	X	X
ϋ	X	X	X	X	O	O
	o	o	o	и

c\|	X
z-4		O
m		•’Φ
X		Z—4 ,
o		. CM
	X	X
o ---.	o	o
						X	X
		o				O	o
CXI						rn	CXJ
X							X
O		CM	irx	ď\		CXJ	и
		X	X	X		X	CXJ
X	X	O.	XD	CXJ	4. . .	O	X
o -	O		ϋ	CJ	X		o

rd	rd	rd	rd
•Q	O	O	O

m X O	m
X O	rd O	rd O	rd ’ Q	rd O	rd . ϋ

.55

Přiklaď Z Y i R R Barevný odstín na číslo ’ . polykaprolaktamu'

Příklad číslo

Barvivo

Barevný odstín

SO₃Na červenavě modrý

modrý

318

SO3Na modravě Červený

Šarlatový

Červený šarlatový nh-ch₂—ch₂—OH c COŇH₂

-4^—NH—CH₂—CH₂— NH—CH₂-C H₂--43

NH—CH₂-CH₂—O—SO₃Na

šlutooranŽový

321

Příklad číslo

Barvivo

Barevný odstín

322 z

červený

323

červený

325

326

327

328

329

£₂H₄OH žlutý červený oranžový žlutý žlutý červený ch₃

Příklad číslo

Barvivo

Barevný odstín зз:

oranžově šarlatový

331

CONH? SO3Na

NaOjS

modravě červený

332 ·

žlutý

333

Žlutý

Claims (2)

1. Způsob výroby ve vodě rozpustných azobarviv 2,6-diaminopyridinové řady, která ve formě volných kyselin odpooíddjí obecnému vzorci I ve kterém.

D znamená . zbytek diazokomponenty,

E představuje ·atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 7 atomy uhlíku, fenylovou skupinu nebo methylfenylovou skupinu,·

Z je kyanoskupina nebo karboxamidoskupina,

R znamená atom vodítku, alkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku, která může být přerušena ntomy kyslíku a substituována hydroxylovou skupinou, acyloxyskupinou s 1 až 8 atomy uhlíku, alkoxyskupinou s 1 až 8 . atomy uhlíku, kyanoskupinou, cyklohexyloxyskupinou, fenylalkoxyskupin.ou s T až 2 atomy uhlíku v.alkoxylové. části, fenoxyskupinou nebo*tolyloxyskupinou, popřípadě hydroxylovou skupinou, chlorem, hydroxyethylovou skupinou, chlorethylovou skupinou nebo alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku substituovanou cykloalkylovou skupinu s 5 až 8 atomy uhlíku nebo polycykloalkylovou skupinu se 7 až 15 atomy uhlíku, aralkylovou skupinu se 7 až 15 atomy uhlíku, popřípadě hydroxysulfonylovou skupinou, chlorem, hydroxyskupinou, methoxyskupinou, ethoxyskupinou, methylovou skupinou, ethylovou skupinou, hydroxyethylovou skupinou nebo hydroxyethoxyskupinou substituovanou fenylovou skupinu, allylovou skupinu, pyrrolidonylalkylovou skupinu se 2 až 6 atomy uhlíku v alkylové části nebo karboxyalkylovou skupinu se 2 až 6 atomy uhlíku v alkylové Části, nebo dva zbytky R mohou společně s dusíkovým atomem-tvořit pyrrolidinový, piperidinový, hexamethyleniminový, morfolinový nebo N-methylpip^razinový kruh a n má hodnotu 1, 2 nebo 3, vyznačující se tím, Že se diazosi o.učeniny aminů obecného vzorce dnh₂ nechají reagovat s kopulačními komponentami obecného vzorce v kterýchžto vzorcích mají symboly D, E, R a Ž shora uvedený význam, přičemž skupina nebo skupiny SO^H mohou být přítomny ja.c ve zbytku D, tak ve zbytku R.

2. Způsob podle bodu 1 , к výrobě azobarviv, která ve fom$· volných kyselin odpovídají obecnému vzorci Ia (so₃H)_n (Ia) ve kterém

D, Z a n mají význam uvedený v bodu 1 a

R znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku, která může být přerušena atomy Kyslíku a substituována hydroxylovou skupinou, acyloxyskupinou s 1 až '8 atomy uhlíku,, alkoxyskupinou s 1 až 8 atomy uhlíku, kyanoskupinou, cyklohexyloxyskupinou, fenylalkoxyskupinou s 1 až 2 atomy uhlíku v alkoxylové části, fenoxyskupinou nebo tolyloxyskupinou, popřípadě hydroxylovou skupinou, chlorem, hydroxyethylovou skupinou, chlorethylovou skupinou nebo alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíků substituovanou 'cykloalkylovou skupinu s 5 až 8 atomy uhlíku nebo polycykloalkylovou skupinu se 7 až 15 atomy uhlíku, aralkylovou skupinu se 7 až 15 atomy uhlíku, poppřípadě hydroxysulfonylovou skupinou, chlorem, hydroxyskupinou, methoxyskupinou, ethoxyskupinou, methylovou skupinou, ethylovou skupinou, hydroxyethylovou skupinou nebo hydroxyethoxyskupinou substituovanou fenylovou skupinu, allylovou skupinu, pyrrolidonylalkylovou skupinu se. 2 až 6 atomy uhlíku v alKylové části nebo karboxyalkylovou skupinu se 2 až 6 atomy uhlíku v alkylové části, vyznačující se tím, že se .diazósloučeniny eminů obecného vzorce

202534 60

DNH2 nechají reagovat s·kopulačními komponentlmi obecného · vzorce v kterýchžto vzorcích maj symboly D, Z a R shora uvedený význam, přičemž skupina nebo . skupiny SOýi mohou být příoomny jak ve zbytku D,tak ve zbytku ^R·