DE2308663A1

DE2308663A1 - Wasserloesliche azofarbstoffe der 2,6-diamino-pyridin-reihe

Info

Publication number: DE2308663A1
Application number: DE19732308663
Authority: DE
Inventors: Johannes Dr Dehnert; Gunther Dr Lamm
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1973-02-22
Filing date: 1973-02-22
Publication date: 1974-08-29
Also published as: DE2308663B2; DE2308663C3

Description

Wasserlösliche Azofarbstoffe der 2,6-Diamino-pyridin-Reihe Zusatz zu Patent . ... ... (Patentanmeldung P 22 16 570.4) Gegenstand des Patents . ... ... (Patentanmeldung P 22 16 570.4) sind Farbstoffe der Formel in der D den Rest einer Diazokomponente, X Cyan oder Carbonamid, R Wasserstoff, SO3M oder einen gegebenenfalls substituierten aliphatischen, araliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Rest, M Wasserstoff, Natrium, Kalium, Ammonium oder substituiertes Ammonium und n 1, 2 oder 3 bedeuten.
Es wurde nun gefunden, daß Farbstoffe der Formel I in der A Wasserstoff oder gegebenenfalls substituiertes Alkyl mit 2 bis 7 C-Atomen oder Phenyl bedeutet und D, M, n, X und R die angegebenen Bedeutungen haben, ebenfalls die im Hauptpatent angegebenen vorteilhaften Eigenschaften haben.
Reste A sind neben Wasserstoff z. B. Athyl, n- oder i-Propyl, n- oder i-Butyl, Pentyl, d-Äthylpentyl, Methoxymethyl, Phenyl, Methylphenyl oder Chlorphenyl. Bevorzugt sind Wasserstoff, Athyl oder Propyl.
Die Reste R können gleich oder verschieden sein. Es seien neben Wasserstoff z. B. Alkyl mit 1 bis 8 C-Atomen, das durch Sauerstoffatome unterbrochen und durch Hydroxy, Acyloxy, Alkoxy, Cyan, Cycloalkoxy, Aralkoxy oder Aroxy substituiert sein kann, gegebenenfalls durch Hydroxy, Chlor, Hydroxyalkyl, Chloralkyl oder Alkyl substituierte Cycloalkyl- oder Polycycloalkylreste mit 5 bis 15 C-Atomen, Aralkylreste mit 7 bis 15 C-Atomen oder gegebenenfalls durch Hydroxysulfonyl, Chlor, Hydroxy, Alkoxy, Alkyl, Hydroxyalkyl oder Hydroxyalkoxy substituierte Phenylreste sowie Alkenyl-, Pyrrolidonylalkyl- und Carboxyalkylreste, genannt.
Die Reste D der Diazokomponenten leiten sich insbesondere von Anilin-, Aminophthalimid- und Aminoazobenzolderivaten ab, die z. B. durch Hydroxysulfonyl, Halogen, Alkyl, Alkoxy, Acylamino, Cyan, Alkylsulfon, Phenylsulfon, Nitro, Carboxyl, Carbalkoxy, Carbonamid, N-substituiertes Carbonamid, Sulfonamid, N-substituiertes Sulfonamid oder Benzthiazolyl substituiert sein können.
Einzelne Substituenten sind außer den bereits genannten beispielsweise: Chlor, Brom, Methyl, Methyl, Trifluormethyl, Methoxy, Xthoxy, Methylsulfonyl, Athylsulfonyl, Carbomethoxy, -äthoxy, -ß-Sthoxyäthoxy, -ß-methoxyäthoxy, -butoxy, -ß-butoxyäthoxy, N-Methyl-, N-Äthyl-, N-Propyl-, N-Butyl-, N-Hexyl-, N-ß-Athylhexyl-, N-ß-Hydroxyäthyl-, N-ß-Methoxyäthyl-, N-T-Methoxypropylcarbonamid, N,N-Dimethyl-, N,N-Diäthyl-, N-Methyl-N-ß-hydroxyäthyl-, N-Phenylcarbonamid, Carbonsäure-piperidid, -morpholid oder -pyrrolidid sowie die entsprechenden Sulfonamide, Acetylamino, Propionylamino, Butyrylamino, Methyl sulronylamino, Phenylsulfonylamino, Hydroxyacetylamino, Benzoylamino, p-Chlorbenzoylamino, Phenacetylamino sowie die Reste der Formeln Als Reste R kommen im einzelnen außer den schon genannten z. B.
in Betracht: 1) gegebenenfalls substituierte Alkylreste: CH2, C2H5, n- oder i-C3H7, n- oder i-C4Hg, C6H15, (CH2)3OC2H4OH, (CH2)3OC2H4OCH3, (CH2)3OC2H4OC2H5, (CH2)3O(CH2)6OH, (CH2)3OC2H4OCH(CH3)2, (CH2)3OC2H4OC4H9, die entsprechenden Reste, bei denen die Gruppierungen zwei-, drei- oder viermal vorhanden sind, CH2CH2OCH3, CH2CH2OC2H5, CH2CH2OC3H7, CH2CH2OC4H9, CH2CH2OC6H5, (CH2)3OCH3, (CH2)3OC2H5, (CH2)3OC3H7, (CH2)3OC4H9, (CH2)3OCH2C6H5, (CH2)3OC2H4C6H5, (CH2)3OC6H5, -CHCH2OCH3, CH3 2) Gegebenenfalls substituierte Cyclo- und Polycycloalkylreste: 3) Aralkylreste 4) Gegebenenfalls substituierte Phenylreste: C6H5, C6H4CH3, C6H3(CH3)2, C6H4OCH3, C6H4OC2H5, C6H4OH, n = 2, 3, 4 oder 6 ist, C2H4OCOCH3, C2H4OCHO, C2H4OCOCH2COCH3, (C2H4O)2COCH3, (C2H4O)2CHO, (CH2)3OCOCH3, (CH2)3OCHO, C2H4OCOC2H4COOH.
Sulfonsäuregruppenhaltige Reste R sind beispielsweise: (CH2)3O(CH2)2OSO3H, (CH2)3O(CH2)4OSO3H, (CH2)3OC2H4OCH2C6H4SO3H, (CH2)3OC2H4OC2H4C6H4SO3H, (CH2)3OC2H4OC6H4SO3H, CH2CH2OC6H4SO3H, (CH2)3OC6H4SO3H, (CH2)3OCH2C6H4SO3H, (CH2)3OC2H4C6H4SO3H , Als Substituenten R sind bevorzugt beispielsweise: Wasserstoff, CH3, C2H5, n- oder i-C3H7, n- oder i-C4Hg, C6H13, (CH2)2O(CH2)2OH, (CH2)3O(CH2)2OH, (CH2)3O(CH2)4OH, CH2CH2OCH3, CH2CH2OC2H5, CH2CH2OC4H9, (CH2)3OCH3, (CH2)3OC2H5, (CH2)3OC3H7, (CH2)3OC4H9, (CH2)3OC6H13, (CH2)3OC8H17, C6H4OCsH5, C6H4OC2H4OH , C6H4C1, CH2CiI2SO3HJ CH2CH2OSO3H.
(CH2)2O(CH2)2OSO3H, (CH2)3O(CH2)2OSO3H, (CH2)3O(CH2)4OSO3H, (CH2)3O(CH2)6OSO3H, (CH2)3OC6H4SO3H, (CH2)3OCH2C6H4SO3H, Die Farbstoffe der Formel I können in Form der freien Säuren oder auch zweckmäßigerweise als wasserlösliche Salze, z. B. als Alkali-, Ammonium- oder substituierte Ammoniumsalze, hergestellt oder verwendet werden. Substituierte Ammoniumkationen in den Salzen sind beispielsweise Trimethylammonium, Tris-ß-hydroxyäthylammonium, Methoxyäthylammonium, Hexoxypropylammonium oder Dimethyl-phenyl-benzyl-ammonium.
Zur Herstellung der Farbstoffe der Formel I kann man Diazoverbindungen von Aminen der Formel II D-NH2 II mit Kupplungskomponenten der Formel III umsetzen, wobei normalerweise entweder D und/oder die Verbindung der Formel III mindestens eine Sulfonsäuregruppe enthalten.
Diazotierung und Kupplung erfolgen nach an sich bekannten Methoden. Man kann die neuen Farbstoffe, insbesondere solche mit Schwefelsäurehalbestergruppen, auch dadurch erhalten, daß man zunächst die SO3H-gruppenfreien Verbindungen durch Diazotterung und Kupplung herstellt und diese dann mit Sulfonierungsmitteln wie konzentrierter Schwefelsäure, Schwefelsäuremonohydrat oder Oleum in die Farbstoffe der Formel I uberfUhrt.
BezUglich der Einzelheiten wird auf die Beispiele verwiesen.
Kupplungskomponenten der Formel III und ihre Herstellung sind im Prinzip z. B. aus dem Patent . ... ... (Patentanmeldung P 20 62 717.2) bekannt.
Verbindungen der Formel II sind beispielsweise: Anilin, 2-, 3- und 4-Chioranilin, 2-, 3- und 4-Bromanilin, 2-, 3- und 4-Nitroanilin, 2-, 3- und 4-Toluidin, 2-, 3- und 4-Cyananilin, 2,4-Dicyan-anilin, 3,4- oder 2,5-Dichloranilin, 2,4,5-Trichloranilin, 2,4,6-Trichloranilin, 2- Chlor- 4-nitroanilin, 2-Brom-4-nitroanilin, 2-Cyan-4-nltroanilin, 2-Methylsulfonyl-4-nitroanilin, 4- Chlor- 2-nitroanilin, 4-Methyl-2-nitroanilin, 2-Methoxy-4-nitroanilin, 1-Amino-2- trifluormethyl-4- chlorbenzol, 2- Chlor-5-amino-benzonitril, 2-Amino-5- chlorbenzonitril, 2,4-Dicyan-3,5-dimethylanilin, 1-Amino-2-nitrobenzol-4-sulfonsäure-(n)-butylamld oder - ß-methoxy-äthylamid, l-Aminobenzol-4-methylsulfon, 1-Amino-2,6-dibrombenzol-4-methylsulfon, 1-Amino-2,6-dichlorbenzol-4-methylsulfon, 3,5-Dichloranthranilsäuremethylester, -propylester, -ß-methoxyäthylester, -butylester, 3,5-Dibromanthranilsäure-methylester, -äthylester, -(n)- oder (i)-propylester, -(n)- oder-(i)-butylester, -ß-methoxy-äthylester, N-Acetyl-p-phenylendiamin, N- Acetyl-m-phenylendiamin, N-Benzolsulfonyl-p-phenylendiamin, 4-Amino-acetophenon, 4- oder 2-Aminobenzophenon, 2- und 4-Amino-diphenylsulfon, 2-, 3- oder 4-Aminobenzoesäure-methylester, -äthylester, -propylester, -butylester, -isobutylester, -ß-methoxyäthylester, -ß-äthoxyäthylester, -methyldlglykolester, -äthyldiglykolester, -methyltriglykolester, 3- oder 4-Aminophthalsäure, 5-Amino-isophthalsäure- oder Aminoterephthalsäuredimethylester, -diäthylester, -dipropylester, -dibutylester, 3- oder 4-Aminobenzoesäureamid, -methylamid, -propylamid, -butylamid, -isobutylamid, -cyclohexylamid, -ß-äthyl-hexylamid, -γ-methoxy-propylamid, 2-, 3- oder 4-Aminobenzoesäure-dimethylamid, -diäthylamid, -pyrrolidid, -morpholid, 5-Amino-isophthalsäurediamid, 3- oder 4-Aminophthalsäure-imid, -ß-hydroxyäthyllmld, -methylimid, -äthylimid, -tolylimid, 4-Aminobenzolsulfonsäure-dimethylamid, -diäthylamid, -pyrrolidid, -morpholid, 3- oder 4-Aminophthalsäure-hydrazid, 4-Amino-naphthalsäure-äthylimid, -butylimid, -methoxyäthylimid, 1-Amino-anthrachinon, 4-Aminodiphenylenoxid, 2-Amino-benzthiazol, 4- und 5-Nitronaphthylamin, 4-Amino-azobenzol, 2',3-Dimethyl-4-aminoazobenzol, 3',2-Dimethyl-4-amino-azobenzol, 2,5-Dimethyl-4-amino-azobenzol, 2-Methyl-5-methoxy-4-amino-azobenzol, 2-Methyl-4',5-dimethoxy-4-amino-azobenzol, 4'-Chlor-2-methyl-5-methoxy-4-amino-azobenzol, 4'-Nitro-2-methyl-5-methoxy-4-amino-azobenzol, 4'-Chlor-2-methyl-4-amino-azobenzol, 2,5-Dimethoxy-4-amino-azobenzol, 4'-Chlor-2,5-dimethoxy-4-amino-azobenzol, 4'-Nitro-2,5-dimethoxy-4-amino-azobenzol, 4'-Chlor-2,5-dimethyl-4-aminoazobenzol, 4'-Methoxy-2,5-dimethyl-4-amino-azobenzol, 4'-Nitro-4-amino-azobenzol, 3,5-Dibrom-4-amino-azobenzol, 2,3' -Dichlor-4-amino-azobenzol, 3-Methoxy-4-amino-azobenzol, l-Aminobenzol-2-, -3- oder -4-sulfonsäure, 1-Aminobenzol-2,4- oder -2,5-disulfonsäure, 1-Amino-2-methylbenzol-4-sulfonsäure, 1-Amino-3-methylbenzol-4-sulfonsäure, 1-Amino-4-methylbenzol-2 oder -3-sulfonsäure, 2-Nitranilin-4-sulfonsäure, 4-Nitranilin-2-sulfonsäure, 2-Chloranilin-4- oder - 5- sulfonsäure, 3-Chloranilin- 6- sulfonsäure, 4-Chloranilin-2- sulfonsäure, 1-Amino-3, 4-dichlorbenzol-6-sulfonaäure, 1-Amino-2,5-dlchlorbenzol-4-sulfonsäure, 1-Amino-4-methyl-5-chlorbenzol-2- sulfonsäure, 1-Amino-3-methyl-4-chlorbenzol-6-sulfonsäure, 2-Amino-4-sulfobenzoesäure, 1-Amino-4-acetaminobenzol-2-sulfonsäure, 1-Amino-5-acetaminobenzol-2-sulfonsäure, 1-Amino-2-methoxy-4-nitrobenzol-5- sulfonsäure, 1 -Aminoanthrachinon- 2- sulfonsäure, 1 -Aminonaphthalin-2- oder -4- sulfonsäure, 2-Aminonaphthalin-l-sulfon-

säure sowie die Diazokomponenten der Formeln 0

H03 S N= N NH, HO3S N=N%H, )% CH3

0 H N O S03H

t -CH2-CH2-0-S03H, HOnS O N=N om

Von besonderer technischer Bedeutung sind Farbstoffe der Formel Ia in der A1 Wasserstoff m 1 oder 2, D1 einen Rest

ethyl oder Propyl, x3 xl

Y

der Formel y2 ½3N=N½\ oder 2

N=N oder

T

X Cyan oder Carbamoyl, Y Wasserstoff, Cyan, Chlor, Brom, Methylsulfonyl, Äthylsulfonyl, Phenylsulfonyl, Carbalkoxy oder S03H, y1 Wasserstoff, Chlor, Brom oder SO, y2 Wasserstoff, Chlor, Brom, Methyl, Carbalkoxy, 2-Benzthiazolyl oder S03H, x3 Wasserstoff, Methyl, Methoxy oder SODH, X1 Wasserstoff, Methyl, Methoxy oder S03H, X2 Wasserstoff, Methyl oder Methoxy und T Wasserstoff oder einen Substituenten bedeuten und R die angegebene Bedeutung hat.
Bevorzugt ist für X Cyan.
Bevorzugte Reste für T sind Alkylreste mit 2 bis 8 0-Atomen, die durch Sauerstoff unterbrochen und durch Hydroxy, Phenoxy oder OS03H substituiert sein können, Benzyl, durch S03H substituiertes Benzyl, Phenyläthyl, durch SO3H substituiertes Phenyläthyl oder gegebenenfalls durch S03H und/oder andere Reste substituiertes Phenyl, Reste T sind beispielsweise: CH3, C2H5, C3H7, C4Hg, C6H13, (CH2)3O(CH2)4OH, CH2CH20C6H5, CH2CH20S03H, (OH2) 30S03H, CH2CH2OCH2CH2OSO3H, (CH2)3O(CH2)4OSO3H, CH2C6H5, CH2C6H4S03H, Bevorzugte Reste R bei Farbstoffen der Formel Ia sind Alkylreste mit 1 bis 8 C-Atomen, die durch Sauerstoff unterbrochen und durch Hydroxy, Phenoxy, Benzoyloxy oder OS03H substituiert sein können, Benzyl, Phenäthyl, durch S03H substituiertes Benzyl oder Phenäthyl, gegebenenfalls substituierte Phenyl- oder Hydroxysulfonylphenylreste oder Wasserstoff.
Die S03H-Gruppen stehen vorzugsweise entweder allein in dem Rest D oder allein in den Resten R, insbesondere wenn R einen Phenylrest enthält.
Bevorzugte Diazokomponenten sind beispielsweise: 2-, 3- und 4-Amlno-benzoesäure-methylester, -äthylester, -(np und -(i)-propylester, -ß-methoxyäthylester, 2-Amino-3,5-dichlor-benzoesäure-methylester, -äthylester, (i)-propylester, 2-Amino-3,5-dibrom-benzoesäure-methylester, -äthylester, -ß-methoxy-äthylester, 3-Brom-4-amino-benzoesäure-äthylester, Aminoterephthalsäurediäthylester, 2-Amino-benzonitril, 2, 4-Dicyan-anilin, 2-Amino-5-chlor-benzonitril, 2-Amino-5-brom-benzonitril, 2-Amino-3-brom-5-chlor-benzonitril, 2-Amino-3, 5-dibrombenzonitril, 2-Amino-3,5-dichlor-benzonitril, 2-Amino-l-trifluormethyl -benzol, 2-Amino-5-chlor-trifluormethylbenzol, 4-Aminobenzol-l-methylsulfon, 3-Chlor-4-aminobenzol- 1-methylsulfon, 2-Amino-diphenylsulfon, 4-Amino-diphenylsulfon, 3- und 4-Aminophthalsäure-ß-hydroxyäthylimid, 3- und 4- Aminopht hal säureß-methoxyäthyllmld, 3- und 4-Aminophthalsäure-butylimid, -tolylimid, l-Amino-4-nitrobenzol, l-Amino-4-acetylamino-benzol, 1-Amino-3-acetylaminobenzol, 4-Amino-benzoesäure-amid, 4-Aminobenzoesäure-N-methylamid, -N-butylamid, -N-ß-äthylhexylamid, 4-Amino-benzoesäure-N,N-diäthylamid, 3- und 4-Amino-benzolsulfonsäureamid, 3- und 4-Aminobenzolsulfonsäure-N-butylamid, 3- und 4-Amino-benzolsulfonsäure-morpholid, 2-Chlor-anilin-4-oder -5- sulfonsäure, 3-Chlor-anilin-6-sulfonsäure, 4-Chloranilin-2-sulfonsäure, 1-Amino-3,4-dichlorbenzol-6-sulfonsäure, 1-Amino-2,5-dichlorbenzol-4-sulfonsäure, 1-Amino-2,5-dibrombenzol-4-sulfonsäure, 1-Amino-4-methyl-5-chlorbenzol-2-sulfonsäure, 1-Amino-3-methyl-4-chlorbenzol-6-sulfonsäure und die Amine der Formeln Bevorzugte Kupplungskomponenten sind beispielsweise: Die neuen Farbstoffe sind gelb bis rotstichig blau und eignen sich zum Färben von natürlichen und synthetischen Polyamiden, wie Wolle, Seide, Nylon-6 oder Nylon-6,6. Man erhält damit brillante Färbungen mit vorzüglichen Echtheiten, insbesondere Lichtechtheiten. Auch die Löslichkeiten der Farbstoffe sind zum Teil hervorragend.
In den folgenden Beispielen beziehen sich Angaben über Teile und Prozente, sofern nicht anders vermerkt, auf das Gewicht.
Beispiel 1 14,3 Teile der Diazokomponente der Formel werden in einem Gemisch von 150 Teilen heißem Wasser und 6,5 Teilen 5obiger Natronlauge gelöst, dann läßt man etwas abkühlen, setzt 13 Raumteile 23%ige Natriumnitritlösung zu und gießt die Mischung unter Rühren auf etwa 200 Teile Eis und 25 Teile 30%ige Salzsäure. Nach etwa 4 Stunden Rühren bei O bis 500 ist die Diazotierung beendet. Ein etwa vorhandener Uberschuß salpetriger Säure wird wie üblich zerstört, dann setzt man eine auf 1000 abgekühlte Lösung von 9,4 Teilen der Kupplungskomponente der Formel in einem Gemisch aus etwa 100 Teilen Formamid, 10 Teilen 30%iger Salzsäure und 0,5 Teilen eines Emulgierungsmittels zu. Das Kupplungsgemisch wird mit 50%iger Natriumacetatlösung auf einen pH-Wert von etwa 4 abgestumpft. Nach beendeter Kupplung wird der entstandene Farbstoff durch Zusatz von etwa 100 Teilen Kaliumchlorid ausgefällt und abfiltriert. Nach dem Trocknen erhält man etwa 20 Teile eines dunklen Pulvers der Formel das sich in Wasser mit rotvioletter Farbe löst und Polycaprolactamgewebe in blaustichig roten Tönen mit sehr guten Echtheiten färbt.
Analog zu der in den Beispielen 1 und 2 beschriebenen Arbeitsweise lassen sich die in der folgenden Tabelle durch Angabe von Diazo- und Kupplungskomponenten gekennzeichneten Farbstoffe herstellen.
Beispiel 2 14,3 Teile der Diazokomponente der Formel werden in einem Gemisch von 150 Teilen heißem Wasser und 6,5 Teilen zeiger Natronlauge gelöst, dann läßt man etwas abkühlen, setzt 13 Raumteile 23%ige Natriumnitritlösung zu und gießt die Mischung unter Rühren auf etwa 200 Teile Eis und 25 Teile ziege Salzsäure. Nach etwa 4 Stunden Rühren bei O bis 500 ist die Diazotierung beendet. Ein etwa vorhandener Überschuß salpetriger Säure wird wie üblich zerstört, dann setzt man eine auf 1000 abgekühlte Lösung von 9,7 Teilen der Kupplungskomponente der Formel in einem Gemisch aus etwa 100 Teilen Formamid, 10 Teilen zeiger Salzsäure und 0,5 Teilen eines Emulgierungsmittels zu. Das Kupplungsgemisch wird mit 50%iger Natriumacetatlösung auf einen pH-Wert von etwa 4 abgestumpft. Nach beendeter Kupplung wird der entstandene Farbstoff durch Zusatz von etwa 100 Teilen Kaliumchlorid ausgefällt und abfiltriert. Nach dem Trocknen erhält man etwa 20 Teile eines dunklen Pulvers der Formel das sich in Wasser mit rotvioletter Farbe löst und Polycaprolactamgewebe in blaustichig roten Tönen mit sehr guten Echtheiten färbt.

Analog zu der in den Beispielen 1 und 2 beschriebenen Arbeitsweise lassen sich die in der folgenden Tabelle durch Angabe von Diazo- und Kupplungskomponenten gekennzeichneten Farbstoffe herstellen.

Farbton der

Bei- Diazokomponente Kupplungskomponente Färbung auf

spiel Polycaprolactam

SO H CN

H03 <N=N4NH2 /ffi2NH-R1

NH-R2

3 .. R1 R2 C H rot

4 R1, R = -C3H7(n) blaustichig rot

5 ., R1 = - O2H5 rot

R2 = -O3H7(n)

CH

3

6 .. R1 = -CH2-CH-C6H5 rot

R C2H4 OH

7 R1 = -C2H5 rot

R = -CH2-CH2-0-CH2-CH2-OH

8 .. r u R2l blaustichig rot

3

9 11 R1 = -C2H5 blaustichig rot

= = ~ cCH27-O-(CH 25

-(OH2)3-0-(OH2)4-0H

10 o R1 = NHCOCH3

blaustichig rot

R = CH2-CH,-OH rot

R'

11 n R1 = zu CH3

R2 = -CH2-CH2-CH2-OH

12 " R1 = -CH2-CH2-CH2-0-CH3 rot

R2 = -CH2-OH2-0-OH2-CH2-OH

13 " R1 = -CH2-CH2-0-COCH3 rot

R2 = -CH2-CH2-CH2-CH3

14 " R1 = -CH2-CH2-CH2-o-CH2-CH2 e

R2 = -CH2-CH2-OH blaustichig rot

Farbton der

Beik Diazokomponente Kupplungskomponente Färbung auf

spiel Polycapro-

lactam

15 H03S e N=N d N N R1 = 9 rot

R2 =0CH3

R CH2 CH2 CH2 OH

16 . R1 /\CH3 blaustichig

rot

OCH3

R2 = -CH2-CH2-CH2-OH

17 11 R1 = CK,

17 R1 = /9 rot

R2 = -CH2-CH2-CH2-OH

18 .. R1 = o OCH) rot

R2 = -CH2-CH2-CH2-OH

19 n R1, R2 = n-O4H9 rot

20 HO3S N=NNH2 R1 - H orange

R2 = H

21 Rl, R2 = -CH2-CH2-0-CH3 scharlach

22 R1 = -C2H5 scharlach

R = -CH2-CH2-0-CH3

23 II R1 = -C2H5

R2 = -CH2-CH2-0-CH2-CH2 ° scharlach

24 n R1C2Hg

2 25

R = -CH2-CH2-CH2-0-S03Na rot

Nr. Diazokomponente Kupplungskomponente Farbton

CH3

25 H03S 5 N=N Q WH2 R1 R2 = -CH2-CH2-0-CH3 gelbstlchig

CH3

26 . R1, R2 = -C2H5

27 I, R1 = -C2H5

R2 = -CH2-CH2-O-CH2-CH2-OH scharlach

28 " R1 = -C2H5

2 25

= = -cH2-cH2-o-so3Na - scharlach

29 SN=N$4NHH) R1, R2 = -CH2-CH2-0-CH3 scharlach

CH3

1 . R1 R2 = O2H5 scharlach

31 " R1 = -C2H5 scharlach

R2 = - CH2- CH2- °- CH2- CH2 °

OCH3

32 HO S o N=N f H2 rotviolet t

OCH3

33 f? Rl, R2 = -C2H5 bordo

34 ., 2 R2 = -CH2-CH20H rotviolett

D5 .. R1, R2 = -CH2-CH2-O- OH3

36 " R1, R2 = -(CH2)3-0-CH3

503H OCH3

37 N=NNH2 R1 R2 = -CH2-CH2-OH

OCH3

38 ?? R1 = -C2H5 ..

R = -CH2-CH2-0-CH2-CH2-OH

R1, R2 = -C2H5 n

Nr. Diazokomponente Kupplungskomponente Farbton

40 HO.3"8 NH2 R1, R2 = -O2H5 bordo

503H

41 " R1, R2 = -CDH7(n) bordo

42 ?? R1 = -C2H5

R2 = -CH2-CH2-o-CH2-CH2 OH bordo

Nr. Z Y yl R1 R2 Farbton der

Färbung aur

Polycaproactam

44 ß N=N- .. , ., CH2CH20H

S03Na

45 " 11 11 " (CH ),OCH? 1,

46 n n fl (CH2)20CH3

47 " " " " (CH2CH20)2H

03Na

48 ß N=N- " " .. CH2CH2OH OH

S03Na

49 , " " " ?? 11 O2H5

50 " " " lt C4Hg(n)

51 " lt lt (CH2CH20)2H "

52 " II II " (OH2)3OH

Beispiel 53 24 Teile der Diazokomponente der Formel werden in einem Gemisch von 150 Teilen Wasser und etwa 6,5 Teilen 50%iger Natronlauge gelöst. Dann setzt man 12,5 Raumteile zeiger Natriumnitritlösung zu, läßt abkühlen und gibt 150 Teile Eis hinzu. Das so auf etwa OOC abgekühlte Gemisch wird mit 16 bis 18 Teilen 30%iger Salzsäure angesäuert. Nach etwa 2 Stunden ist die Diazotierung beendet. Man zerstört überschüssige salpetrige Säure wie üblich und läßt das Diazoniumsalzgemisch innerhalb von 10 Minuten zu einer auf OOC abgekühlten Lösung oder Suspension von 13,3 Teilen der Kupplungskomponente der Formel in 10 Teilen 30%iger Salzsäure, 250 Teilen Wasser, 0,5 Teilen eines Emulgierungsmittels und 150 Teilen Formamid laufen. Man rührt das Kupplungsgemisch 15 Minuten bei O bis 50C und beendet die Kupplung dann durch Zugabe von 30- bis 50%1gerNatriumacetat-Lösung, bis der pH-Wert des Gemisches etwa 3,5 bis 4,5 beträgt.

Dann setzt man 150 Teile Natriumchlorid zu, filtriert nach etwa 3 Stunden Rühren den ausgefallenen Farbstoff der Formel ab, wäscht ihn mit wenig verdünnter Natriumchloridlösung und trocknet. Man erhält etwa 26 Teile eines roten Pulvers, das sich in Wasser mit roter Farbe löst und Polycaprolactamgewebe in scharlach roten Tönen mit vorzüglichen Echtheiten färbt.

Analog zu den in den Beispielen 1, 2 und 53 beschriebenen Verfahren stellt man die in der folgenden Tabelle durch Diazo-und Kupplungskomponente charakterisierten Farbstoffe her.

Nr. Diazokomponente Kupplungskomponente Farbton

N SO H5CN ON

NHR2

3so H S03H NHR

3 2

54 n R1, R2 = -CH2-CH2-OH brillant-

~CH2-CH2-CH2-OH orange

OH

55 1 -CHE!

-CH2-CH

R2 = -CH2-CH2-OH

56 R1 = -C2H5

R2 = - CH2 OH2- °- OH2- CH2 Ir

57 R1 = -C4Hg(n) 11

R2 = -OH2-CH2-0-CH2-C1-0H

58 " R1 = -(CH2)3-0-CH2-C6H5 "

R2 = -CH2-CH2-OH

NH- COCH.

II " R1 = t NH-C00H3 brillant

scharlach

R2 = -CH2-CH2-CH2-OH

60 " R1 = t ..

R2 = -CH2-CH2-o-CH2-CH2 OH

61 " R1 =-CH2-CH,-o-CH,-CH,-oH It

R2

Nr. Diazokomponente R1 / R2 Farbton

NH,

ßß NH2

OH3SoH SO H

3 3

62 II R1 = -06H5 brillantes

2 gelb-

R2 = -C4Hg(n) stichiges

rot

63 1? R1 = -C2H5 ,.

R2r -C6H5

II 1 ~

64 " R1 = 44 gelbstichig

rot

OCH3

R2 = -CH2-CH2-0-CH2-CH2-OH

65 " R1, R2 = -C2H5 brillant-

CH

66 " R1, R2 -C,EI(n) = 03H7(n)

1 1OH

67 II R = gelbstichig

rot

R2 = -CH2-CH2-CH20H

68 n R1 = n

R2 = - -CH2-CH2-CH2-OH

69 n R1 = II

OCH3

ON R = -CH2-CH2-CH2-OH

70 6 R1 - SO Na orange

R2 =

71 C1 g R1 1 SO3Na orange

R2 = -C4Hg(n)

Nr. Diazokomponente R1 / R2 Farbton

ON

72 cd R1 - S03Na

- - z/ scharlach

Br R2 = C4 (n) O4H(n)

73 Br ß Br ..

Br

74'/ \NK L

74 II goldgelb

COOC4Hg(n)

75 6 NH2 ,.

76 g H2 R1 = < S03Na goldgelb

CH,

R2 = -C4Hg(n)

77 Ol'NH2 R1 = SO3Na orange

OCH,

R2 = -C4Hg(n)

R

78 R2 R1 u -02H5 orange

R2 =

S03Na

79 " R1 = SO3Na

orange

CN

80 Br-c 1? scharlach

Br

81 Cl R1, R , R = -CH2-CH2 t goldgelb

- SO3Na

Nr. Diazokomponente | R1 / R2 Farbton

ON

82 OlNH2 R1, R2 = -CH2-C ff goldgelb

3

83 II O,-O-OSO3N R1, R2 = -CH2-CH2-0 ff 3 goldgelb

Ir!

84 + R1 = -C6H5 goldgelb

R2 NH2 R = -OH2- OH2- CI-OH

85 > S03Na Rl = -C6H

85 R1 = -06H5

+ R2 = -CH2-CH2-CH2-OH orange

ON

86 C1 d NH2 Rl' R2 = -OH2-OH2-OH, goldgelb

OH3SO3Na

87 ?? R1 =

- CH2' CH,

R2 = -CH2-CH2-0-CH3

88 " R1 = -CH2-cH2 SO3Na

R2 = -C4Hg(n)

89 " R1 = -C2H5 SO Na II

-CH,-CH, 3

CN

90 Br o R1, R2 = CH2 CH2 C .

91 II R1 = -CH2-cH2 .SO,Na 3 II

R = -C4Hg(n)

Nr. Diazokomponente R1 / R2 Farbton

92 frNH R1, R2 = -CH>-CH2 3Na orange

93 n R1 = S03Na scharlach

R2 scharlach

ON

94 SNH2 R1 = - CH2- CH2t 3 gelb

R2 = -CqH,(n)

95 n R1 2 R2 = -CH2-CH25S 3Na n

96 tut R1 = - CH2- CH2 3 !1

R2 = -0H2-CH2-0H

97 n . R1 = ~ CH2- CH2- CH2- O- SO3K n

ON R2 = -C4Hg(n)

98 6 NH2 R1, R2 = ~CH2-CH2-CH2-0-S03K .

99 " I1 5/ SO?Na

goldgelb

R2 = -C4Hg(n)

100 n R1, R2 = e 3 orange

101 n R1 = S03Na goldgelb

OF R2 - -OH2- OH2- OH2 OCOCH3

3 3 zu103 Na

102 cl R= R1J goldgelb

R2 = -C4Hg(n)

103 n R1, R2 - S03Na gelb

-CH2-CH

Nr. Dlazokomponente R1 / R2 Farbton

/COOCH3 R1 R2 -CH,-CH3iPj)f SONa

104 g OCH3 R1, R2 = -CH2-CH2 SO3Na 3 gelb

105 n R1 = -CH2-CH2 ) gelb

R2 = -C4Hg(n)

106 n R1

SO,Na

= -CH,-CH, SO3Na

1? 2

107 . R1, R2 = -CH2-CH2-cH2-o-so3Na gelb

Cl OH

108 ao3 4 R1 = orange

L

1 R2 = -CH2-CH2-OH

109 < 1 ff S03Na goldgelb

3

R2 = -C4Hg(n)

110 n R1 = -C2H5 II

2 SOnNa

111 n R1 = zuSONNE ..

R2 -CH2-CH2-CH2-OCOCH,

C1

112 H03S 4 NH2 R1, R2 = -CH2-CH2-OH .,

n, R -CH2-CH2-OH

113 " R1, R2 = -CH2-CH2-CH2-OH ..

114 n R1, R2 = -02H5 II

115 n R1 = -C2H5 ..

R2 = -CH2-CH2-0-CEI2-CH20H

Nr. Diazokomponente R1 / R2 Farbton

Ol

116 H03S Q NH2 R1 = -C4Hg(n) goldgelb

Cl R = -CH2-CH2-o-CH2-CH2 °

C1

117 ., R CH2 CH > CH "

R2 = -0H2-0H2-0-0H2-CH2-OH

118 " R1 = e orange

R2 = -CH2-CH2-OH

119 " R1 = t "

R2 = -CH2-CH2-CH2-OH

120 " 2 II

R2 = -CH2-CH2-o-CH2-CH2 OH

121 " R1 = -CH2-CH2 Na goldgelb

R2 = -C4Hg(n)

122 " R1 e SO Na orange

R2 = -C4Hg(n)

123 " R1, R2 = H gelb

124 . R1 = 9

orange

OCH3

R2 -CH,-CH,-CH2-OH

R = -CH2-CH2-CH2-OH

125 O N=N e NH2 R1 2 = -OH2-CH250 scharlach

, R = Na

3

126 " R1, R2 = -CH2-CH2- N

OH 3

127 " R1, R2 = -CH2-O'H

S03Na

Nr. Diazokomponente R1 / R2 Farbton

128 9 N-N t R1 = -CH2-CH2 CH2- 3 scharlach

R = -CH2-CH2-0-CH)

129 n Rl = -CH2-cH2 3 ..

R2 = -C4H(n)

130 R1 = / 503Na gelbsttohig

rot

R2 = -C4Hg (n)

131 rr R1 e SO,Na

R2 = -CH2-CH2-CH2-0-CH3

132 n R1 = 503Na te

R2 = -CH2-CH2-CH2-OCOCH3

133 " R1 = -C2H5 scharlach

SO,Na

134 .. R1 = 0H2-0H2/\ gelbstichig

2 e S03K 3

135 " 1 S03K

135 "so3K

R2 = -CH2-CH2-CH2-0-S03K

136 CH2- R2 - -OH2-CR 503Na goldgelb

136 o, SO,Na

BI2 R = CH2-CM- goldgelb

137 " 1 / S03Na goldgelb-

R goldgelb-

R = -C4Hg(n)

Nr. Diazokomponent e R1 / R2 Farbton

138 QNH2

T/ -CH,-CH2- -EO,Na

R1 R2 ec

139 n R1, R2 = e orange

503Na

140 g 2a5 R1 = -CH2-CH2

R2 4 -04H9(n) S03Na rotstichig

COOC2H5

SO " Na

141 1 R1 - orange

R2 = -C4Hg(n)

142 g CoOCH3 R1 = CH,- CH,SO,Na rotstichig

142 - gelb

COOC3 2 R2 = -O4H(n)

143 NH-CNI R1 - - 02H5 goldgelb

S03Na R2 = -CH2-CH2-o-CH2-CH2 °

H

144 CH3-CO-N R1, R2 = CH2 CH2 grünstichig

145 n l R1 = SO3Na

R2 -CqH,(n)

-O4H(n)

146 ,. R1 = -C2H5 gelb

R2 =

SO3Na

147 02N R1 - - 02H5 scharlach

R2 =

3Na

Nr. Diazokomponente R1 / R Farbton

148 2 t 2 R1 = -CH2-cH2 503nu orange

R = -C4Hg(n)

0

149 OH3-NH- 4 NH2 R1, R2 = -CH2-CH2 t 3nu gelb

0

150 R1 - 503pa goldgelb

K2 = -C4 N (n)

151 (n)C4Hg-CH~CH2NHCO e NH2

2 5 R1, R2 = -CH2-OH2 503Na gelb

0

152 C4Hg(n)NH-S o NH2 " gelb

0

04H9(n)NHC0

CH,CO-NH

CH3CO-NH

154 b NH2 grU;nstichig

NH2 (C2K5),N-C/ gelb

155 (C2H5)2N-C e II gelb

156 > ClH, , " gelb

08H17(i)NH

OH3 H3

157 N=N I\ tr scharlach

158 k 1U3 g H3 | | seharlseh

159N=N-QNL' 11 scharlach

159 Cl e N=N 9 NH2 scharlach

CH3Br

160 5 N-N <F " braunstichig

-Br rot

Nr. Diazokomponente R1 / R Farbton

OH

161 C1 g H R1 = -C2H5 gelb

R2 = -O-CH2-0-OH2-OH2-0H

S03H

162 C1 .. gelb

Cl SO Na

/3

163 Na03SN=NNH2 R1 = -CH2-CH2-C6H5 rot

R2 = -0H2-CH2-0H

50 R2 K

164 KODS 5 N=N 4 NH2 1 503K blaustichig

R2 = ~ CH2- CH- C4Hg rot

O2H5

Nr. Diazokomponente Kupplungskomponente Farbton

H03S$j%\ d N N j $;0NNH

2

NHRl

165 " R1 = H scharlach

166 " R1 = 02H5 gelbstichig

1 rot

167 . R1 = C3H7(n) rot

168 " R1 - C4Hg(n) rot

169 " R1 = C4Hg(i) rot

170 . R1 = -CH2-CH2-CH2-OH rot

171 " R1 = -CH2-cH2-cH2-°-CH3 rot

172 " R1 = -CH2-cH2 t rot

173 " R1 = -C6H5 rot

174 ., R1 = -C6H13(n) rot

175 " R1 = C8H17(i) rot

176 H03S 9 N=N " Nnl R1 = -C2H5 scharlach

177 " 409 5110890. -o-CH, scharlach

Nr. yl R1 R2 R2 Farbton der

Färbung auf

Polycapro-

lactam

178 H SO3Na NH-COCH H CH2CH20H gelb

179 H ll n CC! II s

180 H lt n H (CH2)3oH gelb

181 H tr tl (CH2)30E "

182 H II n ( CH2CH20) 2H

(CH2CH20)2 H gelb

183 H lt lt H tt nlt

184 H n n CH2CH20 (CH2)30H II

185 H II ( lt (CH2cH2°)2H "

186 S03Na H .. II CH2CH20H ..

187 " H " (CH2)30F (CH2)30H II

188 CH30fN=N- H 503Na CH2CH20E CH2CH20H rot

189 " 503pa H tl

190 " .. H (CH2)3°i (CH2)30H II

191 " - H S03Na " lt II

192 " H n H .. gelb-

stichig

rot

193 " SO3Na H H lt

194 " .. H H CH2CH20H II

195 " H 503Na H lt

SO,Na

196 NaO3S 4 N=N CH3 CH3 (CH2)3°H (CH2))°H rot

Nr. Z Y yl R1 R2 Farbton

a

197 zuN=N- OH3 CH3 CH2CH20H CH2CH2OH rot

SODNa

198 , " " (CH2)30H (CH2)30H

199 " tr " H "

200 n "?? ., .. (CH2CH20)2

201 " 1( fl ?? CH2CH20H

202 " " " C2H5 C2H5 "

203 " ?? ,. " nCH2CH20H

204 .. " " C4H9(n) (cH2cH2o)2

205 " 11 1? CH2CH2CH20CHD (CH2)30H

206 n OCH3 ?? C2H5 02H5

03Na

207 g °3Na CH3 " (OH2)2OOH3 (CH2),oCH3

503Na

208 .. fl " 2H5 CH2CH20H

209 NaO3S o N=N- " : " CH2CH20H

210 " " ?? " 30H (OH2)30H fl

211 " .. ,. OH2OH20H ., lt

SO,Na

212 ß CN-N- " lt lt ,.

w

213 " lt lt lt CH2CH20H lt

214 " lt lt (CH2)30CH3 lt

215 " lt lt (CH2)2ocHn lt gelb-

stichig

rot

216 " lt lt (CH2cH2o)2 lt

Nr. Z Y Y1 R1 R2 Farbton

217 Na%SN=N SO3N H t O CN2CN20H rot

218 n n ( CH2)6 lt il

219 " lt , (CH2) 20p n n

220 | 3 S03Na lt 0H20,H06H5 | l1 orange

H3 OH

SO3Na

221 n 11 11 ,CN(CH2)2 lt lt

I

222 " tl tl CH(CH2)3,C(CH3)2 (CH2 % "

OH3 OH

223 Na03SN=N- " N--N- CH3 1) n rot

224 " CH3 OH " tr tt

S03Na

225 ON=N- lt lt 1 tl

Nr. Diazokomponente I Kupplungskomponente Farbton

- 50 H

226 H03S o N--N o NH2 R1 = -C8H17(1) blau-

rot

227 " N (n) rot

228 n e nv'

229 o CH3

Nr. Diazokomponente | Kupplungskomponente | Farbton

H7 U CONH2

Q R1

S03Na NH-R2

230 Nu03 e N=N d NH2 R1» R2 = - C2H5 blau

rot

231 " R1 R2 = -C4Hg(n) violett

232 " R1, R2 = -CH2-CH2-CH2-0- H3 "

233 " R1 = -C6H5 violett

ON R = -CH2-CH2-0-CH3

234 Cld NH2 R1 = S03Na orange

R = -CH2-CH2-CH2-0-CH3

235 " R1 = 503Na lt

R2 = ~ C2H5

COOCH.

236 CN ?1

237 U -NH2 1? "

Beispiel 238 50 Teile des Farbstoffes der Formel werden bei Raumtemperatur unter gutem Rühren in Anteilen zu 160 Teilen 20%igem Oleum gegeben. Dann rührt man das Gemisch 3 bis 5 Stunden bei 10 bis 300C und läßt es nach beendeter Sulfierung unter gutem Rühren auf ein Gemisch von etwa 1000 Teilen Eis, 500 Teilen Wasser und 300 Teilen 50%iger Natronlauge laufen. Dann setzt man 50 Teile Natriumchlorid zu, rührt 2 Stunden bei etwa 1000, filtriert den ausgefällten Farbstoff der Formel ab und wäscht ihn mit wäßriger Kochsalzlösung. Nach dem Trocknen erhält man etwa 50 Teile eines orangeroten Pulvers, das sich in Wasser mit goldgelber Farbe löst und Polycaprolactamgewebe in goldgelben Tönen in sehr guten Echtheiten färbt.

Beispiel 239 12,6 Teile der Diazokomponente der Formel werden in 260 Raumteilen heißem Wasser bei pH 9 gelöst, dann setzt man bei etwa 600C 14 Raumteile 23%ige Natriumnitritlösung zu, kühlt auf 1000 ab und säuert das Gemisch mit 20 Raumteilen konzentrierter Salzsäure ane Man rührt 4 Stunden bei 10 bis 1800, zerstört überschüssige salpetrige Säure wie üblich und setzt dann eine Lösung von 13,4 Teilen der Kupplungskomponente der Formel in 100 Raumteilen Wasser und 10 Raumteilen konzentrierter Salzsäure zu. Man rührt 15 bis 30 Minuten und tropft dann innerhalb von 30 Minuten ziege Natriumacetatlösung zu, bis der pH-Wert des Kupplungsgemisches 3 ist. Dann rührt man 1 Stunde nach und setzt 200 Teile Natriumchlorid und dann 50%ige Natronlauge zu, bis der pH-Wert 4,5 beträgt.
Nach beendeter Kupplung wird der ausgefällte Farbstoff der abfiltriert und getrocknet.
Man erhält etwa 45 Teile eines rotbraunen Pulvers, das sich in Wasser mit roter Farbe löst und Polycaprolactamgewebe in kräftigen roten Tönen mit sehr guten Echtheiten färbt.

Beispiel 240 Diazotiert man 12,6 Teile der Diazokomponente der Formel analog zu der in Beispiel 239 angegebenen Arbeitsweise und verwendet die gleiche Kupplungskomponente, so erhält man den Farbstoff der Formel der Polycaprolactamgewebe in roten Tönen mit sehr guten Echtheiten färbt.

Farbton auf

Nr. Farbstoff Polycapro-

lactam und

Wolle

COOCH, CN

241 C1 4 C1: 4 nu e goldgelb

v ODNa

-O4H(n) 503Na

Farbton aul

Nr. Farbstoff Polycapro-

lactam und

Wolle

CN CN

242 C1 4 N=N 4 NH gelborange

NH CH2 CH2 ° S03Na

00NH2

80 Na

243 /\N=NffiNH-cH-OH2/ rot

302 503Na

NH-

0

SOK/\N$/\ orange

244 jN3NN --

NH- CH2- CH2-CH2- O- S03K

S03NaCN

245 NaO3SN=N N=N N=N d N=N ß nu zu rot

NH-CH2-CH2-0-CH2-CH2-OH

H CN

246 Wj\/\N=Nffi NH- NH-CH2-CH2-CH t orange

CK; 03Na I NH-CH2-CH2-OH 3

02H5 CN

0 I -CH,- CH- TySOINa

247 C4 (n) (n)- N=»fffi\NH - tK 2 CH3 rot

g < H- CH2-CH

CH3 S03Na

Nr. Z Y yl e R1 R2 Farb-

ton

248 H S03Na NH-COCH) H CH2CH20H gelb

249 H lt .. CH2CH20H tr

250 H n n H (CH2)3°H 1l

251 H If " (CH, " tr

252 H n (CH,CH,O),H (CH2CH20)2 2H

253 H .. n H ?1

254 H .. .. CH2CH20H (CH2)30H

255 H n lt ri (CI2OH20)2

256 S03Na H CH2CH20H r

257 n » n ( CH2) 30H (CH2)30H

258 CH30 o N=N- " CH2CH20H CH2CH20H rot

259 " SO3Na H lt lt

260 n /n (0H2)30H (CH2)30H "

261 " H 503Na 1?

262 n II lt H n gelb-

stichig

rot

263 " SO3Na H lt lt lt

264 n lt n lv CH2CH20H n

265- n H 503pa lt tl lt

S03Na

266 NaO3 4 N=N- CH3 CH3 (CH2)30H (CH2)30H - rot

S03Na

267N=N- " iCH2CH20H CH20H20H lt

268 ft lt (0H2)30H (CH2)30H lt

NrO Z Y yl R1 R2 Farb-

ton

50 Na

269 X N=N- CH3 CH3 H (CH2)30H rot

S03Na

270 " lt lt fl (OH2OH20)2 lt

271 " " lt 1? lt CH2CH20H lt

272 " lt lt O2H5 O2H5

273 " lt lv lt CH2CH20H

274 " II O4i(n) (CH2CH20)2 "

275 " lt lt CH2CH2CH20CH3 (CH2)H

276 " OCH3 " C2H5 C2H5

503Na

277 E N=N- CH3 1? (CH2)3ÖH (CH2)30H "

S03Na

278 n lt O2H5 CH2CH20H

279 Na0 SN= " lt CH2CH20H t1 lt

280 n lt lt (CH2)30H (CH2))°H lt

281 " lt lt CH2CH20H lt lt

50 Na

282 5 N=N- " II lt lt lt

283 n lt lt CH2CH20H lt

284 n lt lt (CH2)30CH3 " lt

285 " fl (CH2)20CH3 " gelb-

223 stichig

rot

286 " lt lt lt (CH2CH20)2 lt

Nr. Z Y yl R1 R2 Farbton

287 NaO3S < N=N S03Na H t O CH2CH20H rot

288 n II (CH2)6N 11 II

289 n " " (OH2)2N0

290 " rt lf (CH2)3N II "

0

291 n wf tB CH2'0HC6H5 " 1?

OH

292 n II II II (CH2CH20)2H II

293 n 11 D II II

294 " fl " (CH2)6cN " II

295 fl II OH2 01 HC6H5 orange

H30 3 OH

S03Na

296 n 11 II CH( CH, ), - OH 1?

OH3

297 fl 11 ,CH(CH2)3,C(CH3)2 (OH2C}0)2H

OH3 OH

298 NaOnS O N=N " 1! II tr rot

299 " CH3 CH3 " II II

300 S g -N=N- II II 11 ..

301 " . II (CH2)30(CH2)4oH CH2CH2°H

0

II

302 NaO3SCH2CH2NHE - C1 C1 O6H5 CH2CH20H gold-

ä c r ,r gelb

303 n n n C2H5 lv gelb

Nr. Z Y Y1 R1 R2 Farbton

0

II

304 NaO3SCH2CH2NH,S, C1 Cl H CH2CH20H gelb

0

305 " .. " (CH2)30H (OH2)30H II

306 .. .. .. CH2CH20H n ..

307 " II lv II CH2CH20H II

308 " II II (CH2)30(CH2)40H ..

II . vv tr H (CH2)30(CH2)40H

gelb

310 H0N=N- 503pa H CH2CH20H CH2CH20H scharlach

311 n Cl H S03N " II

312 NaO3S V N=N- CH3 CH3 II rot

Cl

313 NaOSO,CH2CH;10N=N-

OH3 OH3 fl II

314 CH30 < N=N- H H II II

CH)

Nr. Farbstoff Farbton

ClH7CCN

315 Na0S'\ =N/\N=N\ CH2CH20H rotstichig

- H>=l -- blau

Cl p , NH-CH2-CH2°H

SO Na

Cm 3 H7C ON

316 NaO3S ß N--N 9 -N=N ß NH-CH2CH2CH20H blau

/ L L

SO Na

317 zu N=NI N=N%EPl"li-CiCr,oH blaustichig

rot

CH3 NH-CH2CH2°H

- C2 CONH,

02 50 Na

318 ~ /\N=Nffi\NH-cHCH/ scharlach

NH- CH2- CH2-'

SO,Na

319 2 N=N e N=N ß NH 9 rot

HNCH2CH20H 3

H CN

320 5 N=N o N=N A NH-CH2-CH2 u scharlach

CH2CH20S03Na S03Na

Q

°2 CN SO3Na

321 5 N=N 4 NH-CH2-CH2 e gelborange

NH- CH2-CH249

L L V3Pa

S03Na CH3 CN

322 5 N=N > N=N 4 NH- % CH2C0H rot

CH3 nu NH-CHCIIOH

Nr. Farbstoff § Farbton

OH3 ON

323 NaO3S o N=N > N-N $ -CH2CH20H rot

CH3 NH-CH2CH20H

C1 ON

324 NaO3S V N=N ß brH-CH2CH2CH20H gelb

C1 NHCH2CH2CH20H

COOCH3 O\2H5 O0NH2

325 (/ 5 N = N R nu orange

SO Na

HN-CH2CH20H 3

CH3 H CONH2 S03Na

326 l Na03S e N=N ß N=N ß NH Q blaustlchi;

rot

CH3 CH3 NH-CH2CH20H

Cl C3H7CN 503Na

327 C1 4 N = N 4 NH-CH2-CH2 r gelb

cl NH-C2H5

Cl CH5 ON

328 | NaO3S ß N = B NH-CH2CH20H gelb

Cl C1 -CH2CH20H

Claims

Patent ansprüche 1. Wasserlösliche Azofarbstoffe der 2,6-Diaminopyridin-reihe gemäß Patent . ... ... (Patentanmeldung P 22 16 570.4) hier gekennzeichnet durch die Formel in der A Wasserstoff oder gegebenenfalls substituiertes Alkyl mit 2 bis 7 C-Atomen oder Phenyl, D den Rest einer Diazokomponente, X Cyan oder Carbonamid, R Wasserstoff oder einen gegebenenfalls substituierten aliphatischen, araliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Rest, M Wasserstoff, Natrium, Kalium, Ammonium oder substituiertes Ammonium und n 1, 2 oder 3 bedeuten.
2. Farbstoffe gemäß Anspruch 1 der Formel in der A1 Wasserstoff, Äthyl oder m 1 oder 2, D1 einen Rest der Formel Propyl, x3 xl y X X , N=N))\ oder O , y 3 x2 4 O T

X Cyan oder Carbamoyl, Y Wasserstoff, Cyan, Chlor, Brom, Methylsulfonyl, Äthylsulfonyl, Phenylsulfonyl, Carbalkoxy oder SO3H, yl Wasserstoff, Chlor, Brom oder S03H, Y2 Wasserstoff, Chlor, Brom, Methyl, Carbalkoxy, 2-Benzthiazolyl oder SO3H, X3 Wasserstoff, Methyl, Methoxy oder SO3H, X1 Wasserstoff, Methyl, Methoxy oder S03H, X2 Wasserstoff, Methyl oder Methoxy und T Wasserstoff oder einen Substituenten bedeuten und R die angegebene Bedeutung hat.
3. Verwendung der Farbstoffe gemäß Anspruch 1 oder 2 zum Färben von natürlichen oder synthetischen Polyamiden.
4. Ein Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man a) Diazoverbindungen von Aminen der Formel DNH2 mit Kupplungskomponenten der Formel umsetzt, wobei die S03M-Gruppe(n) sowohl im Rest D als auch in R stehen kann (können), oder b) Verbindungen der Formel in der D, X und R (außer So3M) die angegebenen Bedeutungen haben, sulfiert.