DE591223C

DE591223C - Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen

Info

Publication number: DE591223C
Application number: DEI43840D
Authority: DE
Inventors: Dr Gerd Kochendoerfer; Dr Max A Kunz; Dr Walter Limbacher; Dr Kuno Maurach
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1932-02-25
Filing date: 1932-02-25
Publication date: 1934-01-19

Description

DEUTSCHES REICH

AUSGEGEBEN AM
19. JANUAR 1934

REICHSPATENTAMT

PATENTSCHRIFT

JVr 591 KLASSE 22 a GRUPPE

L G. Farbenindustrie Akt.-Ges. in Frankfurt a. M.*) Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen

Patentiert im Deutschen Reiche vom 25. Februar 1932 ab

Es wurde gefunden, daß man wertvolle Azofarbstoffe erhalten kann, wenn man auf je ι Mol eines Pyridinonaphthols so viele Moleküle eines oder mehrerer diazotierter aromatischer Amine einwirken läßt, als das Pyridinonaphthol Hydroxylgruppen enthält. Die Kupplung kann auch nach an sich üblichen Methoden auf der Faser vorgenommen werden.

Durch Änderung der Stellung des Pyridinrings und der Stellung und Zahl der Oxygruppen im Molekül der Pyridinonaphthole einerseits und durch Variation der Diazokomponenten andererseits gelingt es, Azofarbstoffe von den verschiedensten Farbtönen herzustellen, die je nach ihrer Zusammensetzung als Pigmente verwendbar sind bzw. sich zum Färben von Baumwolle, Wolle oder Kunstseide eignen. Die mit den Farbstoffen auf Baumwolle hergestellten Färbungen zeichnen sich durch sehr gute Echtheitseigenschaften, beispielsweise durch sehr gute Reibechtheit, aus.

Die Pyridinonaphthole lassen sich z. B. aus den Pyridinonaphthalinsulfonsäuren durch Verschmelzen mit Ätzalkalien herstellen. Sie können durch Halogen-, Nitro- oder bzw. und Aminogruppen beliebig substituiert sein.

Durch Substitution der Wasserstoffatome der Aminogruppen durch Acyl-, Aryl- oder Alkylres te erhält man Verbindungen, die durch Kupplung Farbstoffe liefern, die sich durch besondere Klarheit in der Nuance auszeichnen. Die Substitution von Wasserstoffatomen im Pyridinring durch Alkylgruppen wirkt sich ebenfalls vielfach in günstigem Sinne aus. Das Vorhandensein von Sulforisäuregruppen in der Diazokomponente ergibt Farbstoffe, die auf Wolle ziehen und bei geeigneter Anordnung der Substituenten einer Nachchromierung zugänglich sind.

Die P}^rridinonaphthole besitzen eine sehr gute Affinität zur pflanzlichen Faser, so daß man bei der Herstellung von Färbungen durch Entwickeln auf der Faser das mit einer alkalischen Lösung der Pyridinonaphthole imprägnierte Färbegut vor der Behandlung mit diazotierten Aminen nicht wie bei Verwendung von /^-Naphthol zu trocknen braucht. Es genügt hier ein bloßes Abquetschen oder Schleudern.

Be i s ρ i e 1 1

30 Teile 4, 4'-Diamino-3, 3'-dimethoxy-„..j^.-nyl werden in 6^ηη τ^ΐο« Wacoat ι<ιί«τ,=_ schlämmt und in der

_o_ -r, -τ diamino-3, 3 -aimetnoxy-

diphenyl werden in 600 Teilen Wasser aufgeschlämmt und in der Siedehitze mit 72 Teilen

*) Von dem Patentsucher sind als die Erfinder angegeben worden:

Dr. Max A. Kunz in Mannheim, Dr. Gerd Kochendoerfer in Ludwigshafen a. Rh., Dr. Kuno Maurach in Schiff er siadt und Dr. Walter Litnbacher in Ludwigshafen a. Rh.

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Salzsäure von 20° Be in. Lösung gebracht. Die Lösung wird gekühlt und, mit 450 Teilen Eis und' 100 Teilen Wasser versetzt, mit 19 Teilen Natriumnitrit, gelöst in 60 Teilen Wasser, diazotiert. Darauf wird die erhaltene Lösung filtriert. Die erhaltene klare Diazoniumlösung wird mit 38 Teilen Natriumacetat, gelöst in 100 Teilen Wasser, vermischt und in eine Lösung von 48 Teilen 3-Oxyi-(N)-2-pyridinonaphthalin von der Formel

in 650 Teilen Wasser und 10 Teilen Natriumhydroxyd (iooprozentig) eingerührt. Der entstandene violette Farbstoff wird in der üblichen Weise aufgearbeitet.

B e i s ρ i e 1 2

8 Teile 4-Oxy-i-(N)-2-pyridinonaphthalin von der Formel

erhältlich beispielsweise durch Verschmelzen von i-(N)-2-Pyridinonaphthalin-4-sulfonsäure in ' einer Ätzkali-Ätznatron-Schmelze bei 250° C, werden unter Zusatz von wenig Natronlauge in 1000 Teilen Wasser gelöst. ' Sodann werden in dieser Flotte 50 Teile reines ausgekochtes Baumwollgarn ¹J₂ Stunde lang bei Zimmertemperatur umgezogen und danach geschleudert. Das so grundierte Garn wird in einem Bade ausgefärbt, das 10 g diazotiertes i-Amino-2-chlorbenzol im Liter enthält. Nach dem Entwickeln wird die Färbung gespült, mit einer 2 g Marseillerseife im Liter enthaltenden Lösung kochend geseift, gespült und getrocknet. Nach dieser Behandlung zeigt das Garn eine reine gelbe Farbe. Verwendet man zum Entwickeln statt i-Amino-2-chlorbenzol das i-Methyl-3-aminobenzol bzw. 4, 4'-Diamino-3, 3'-dimethoxydiphenyl, so erhält man eine rote bzw. violette Färbung.

Tabelle I

Kupplungskomponente	Diazokomponente	Farbton
4-Oxy-i-(N)-2-pyridinonaphthalin	i-Amino-2-nitro-4-chlorbenzol	goldorange
	Monobenzoyl-4, 6-diamino-1, 3-dimethyl- benzol	gelbstichigrot
*J^PyV* 7 2	5 -Amino-2-benzoyl amino-1, 4-dimeth- oxybenzol.	rotviolett
	4-Amino-4'-methoxydiphenylamin	violett
G 3 \ J. /\ Λ /*	1,5- Dimethoxy-2-amino-4-benzoylamino- benzol	bordeaux
	i-Methyl-2-aminobenzol	blaustichigrot
O


H

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Kupplungskomponente Diazokomponente

Farbton

Py-2-Methyl-4-oxy-i-(N)-2-pyridinonaphthalin

i-Methyl^-amino-S-nitrobenzol

5 - Amino - 2 - benzoylamino -1,4- dimeth oxybenzol

i-Amino-2-chlorbenzol

4, 4'-Diamino-3, 3'-dimethoxycliphenyl

OH

3 - Oxy-1 - (N) -2-pyridinonaphthalin

OH

Py - 2 - Methyl - 3 - oxy-i-(N) -2-pyridinonaphthalJn

CH,

OH i-Amino-2-chlorbenzol

Monobenzoyl-4, 6-diamino-i, 3-dimethylbenzol

4-Amino-4'-methoxydiphenylamin

i, s-Dimethoxy^-amino^-benzoylaminobenzol

3, 3'-Dimethyl-4-aminoazobenzol
i-Methyl-2-amino-5-nitrobenzol

i-Amino-2-chlorbenzol
i-Methyl-2-amino-5-nitrobenzol

5-Amino-4'-methoxydiphenylamin 4, 4'-Diamino-3, 3'-dimethoxydiphenyl

&-Oxy-2-(N)-i-pyridinonaphthalin

HO

5 - Amino-2-benzoylamino-i, 4-dimethoxybenzol

4-Amino-4'-methoxydiphenylamin i-Amino-2-chlorbenzol

3, 3'-Dimethyl-4-aminoazobenzol

7-Oxy-2-(N)-i-pyridinonaphthalin

4, 4'-Diamino-3, 3'-dimethoxydiphcnyl i-Amino-2-chlorbenzol

3, 3'-Dimethyl-4-aminoazobenzol

ziegelrot rotviolett

orangestichiggelb

violett

gelb

lebhaft Scharlach

blauviolett rotviolett

blaustichigrot lebhaft ziegelrot

goldgelb

gelbstichigscharlach

violett rotstichigviolett

gelbstichig braun

rötlichbraun

orangegelb

orange

blauviolett lachsfarben korinth

Kupplungskomponente Diazokomponente

Farbton

5-Oxy-2-(N)-i-pyridinonaphthalin

i-Amino-2-chlorbenzol

3, 3'-Dimethyl-4-aminoazobenzol

4, 4'-Diamino-3, 3'-dimethoxydiphenyl

O H

5-Oxy-i-(N)-2-pyridinonaphthalin

i-Amino-2-chlorbenzol

i-Amino-2-nitro-4-chlorbenzol 4, 4'-Diamino-3, 3'-dimethoxydiphenyl

O H

3, 8-Dioxy-i-(N)-2-pyridinonaphthalin

i-Amino-2-chlorbenzol

i-Amino-2-nitro-4-chlorbenzol 4, 4'-DiaminO"3, 3'-dimethoxydiphenyl

OH

4, 8-Dioxy-2-(N)-i-pyridinonaphthalin

H O

5 -Amino-2-benzoylamino-i, 4-dimethoxybenzol

i-Amino-2-chlorbenzol

4,4'-Diamino-3, 3'-dimcthoxydiphenyl

O H

3, 7-Dioxy-2-(N)-i-pyridinonaphthalin

HO.

i-Amino-2-chlorbenzol

i-Amino-2-nitro-4-chlorbenzol 4,4'-Diamino-3, 3'-dimethoxydiphenyl

OH gelb

orangestichigbraun

braun

rötlichbraun

braun

korinth

rotbraun bordeaux blau

korinth

braun violett

bordec.ux rotbraun blau

Kupplungskomponente Diazokomponente

Farbton

4-Oxy-5-amino-i-(N)-2-pyridinonaphthalin i-Amino-2-chlorbenzol 4,4'-Diamino-3, 3'-dimethoxydipheriyl

5-Oxy-4-amino-2-(N)-i-pyridinonaphthalin

i-Amino-2-chlorbenzol 4,4'-Diamino-3, 3'-dimethoxydiphenyl

OH NH,

- Oxy - 5 - benzoylamino -1 - (N) ■ 2-pyridinonaphthalin i-Amino-2-chlorbenzol 4,4'-DiaminO"3, 3'rdimethoxydiphenyl

korinth blauviolett

korinth grüngelb

Scharlach blau

- Oxy - 4 - benzoylamino - 2 - (N) i-pyridinonaphthalin

i-Amino-2-chlorbenzol 4,4'-Diamino-3, 3 '-dimcth oxy diphenyl

braun korinth

ι ι

OH NH CO

Kupplungskomponente

Diazokomponente

Farbton

5-Oxy-i-(N)-2-pyridinonaph thalin

OH

5-Amino-2-benzoylamino-1,4-dimethoxy

bräunlich violett

Py-2-Methyl - 6 - oxy -1 - (N) - 2-pyridinonaphthalin

CH,

i-Amino-2-chlorbenzol

orange

HO

Beispiel 3

Man diazotiert 17,3 Teile 1-Aminobenzol-4-sulfonsäure in der üblichen Weise und kuppelt die erhaltene Diazoverbindung mit 21 Teilen 6-Oxy-2-(N)-i-pyridinonaphthalin von der Formel

HO

gelöst in einer überschüssige Soda enthaltenden ätzalkalischen Lösung. Man erhält einen Farbstoff, der Wolle in leuchtend rotem Ton färbt und gut egalisiert. Sein Calcium- und Bariunilack ist ein schönes Rot.

Beispiel 4

Man diazotiert 20,3 Teile i-Methoxy-2-aminobenzol-4-sulfonsäure und kuppelt die erhaltene Diazoverbindung mit 22 Teilen Py-2-Methyl-6-oxy-i-(N)-2-pyridinonaphtha-Hn von der Formel

CH₃ I

HO

gelöst in einer ätzalkalischen Lösung, die überschüssige Soda enthält. Man erhält einen Farbstoff, der Wolle in roten Tönen färbt.

In analoger Weise lassen sich, aus den nachstellenden Diazo- und Kupplungskomponenten Farbstoffe herstellen.

Tabelle II

Diazokomponente Kupplungskomponente

Farbton auf Wolle

i-Amino-s-chlorbenzol-ö-sulfonsäure

i-Methyl~4-aminobenzol-3-sulfonsäure

i-Aminobenzol-4-sulfonsäure

I - Methoxy -2-aminobenzol-4-sulf onsäure - Oxy-1 - (N) -2-pyridinonaphthalin

desgl.
4-Oxy-i- (N) -2-pyridinonaphthalin

desgl.

orange gelbrot orange gelbrot

Diazokomponente	Kupplungskomponente	Farbton auf Wolle
ι - Aminonaphthalin-4-sulf onsäure	4 - Oxy -1 - (N) -2-pyridinonaphthalin	blaurot
i-Methyl-4-aminobenzol-3-sulfonsäure	desgl.	rotorange
i-Methyl-2-aminobenzpl-4-sulfonsäure	desgl.	rotorange
i-Methyl^-chlor^-aminobenzol-s-sulfon- säure	desgl.	rotorange
LO ι - Methoxy -2-aminobenzol-4-sulf onsäure	6 - Oxy - 2 - (N) -i-pyridinonaphthalin	rot
5-Sulfo-2-aminobenzol-i-carbonsäure	desgl.	rot
i-Aminonaphthalin-3, 6-disulfonsäure	desgl.	rotbraun
15 4-Aminoazobenzol-3, 4'-disulfonsäure	desgl.	blaurot
i-Aminobenzol-4-sulfonsäure	6 - Oxy-1 - (N) ^-Py^-methylpyridino- naphthalin	gelbrot
i-Methyl^-amino^-methoxybenzol-ö-sul- _?0 fonsäure	. desgl.	braunstichigrot

Beispiel 5

Man diazotiert 9,3 Teile Anilin und kuppelt die erhaltene Diazoverbindung mit 21 Teilen 4-Oxy-1-(N)-2-pyridinonaphthalin, gelöst in einer überschüssige Soda enthaltenden ätzalkalischen Lösung, und erhält einen Farbstoff, der Acetatseide in orangen Tönen färbt und auch z. B. zum Färben von Nitrocelluloselacken verwendet werden kann.

Beispiel 6

Man diazotiert 23,4 Teile 4-Nitro-2-aminoi-oxybenzol-6-sulf onsäure und kuppelt die erhaltene Diazoverbindung mit 21,4 Teilen 4-Oxy-1-(N) -2-pyridinonaphthalin, gelöst in einer ätzalkalischen Lösung, die überschüssige Soda enthält. Man erhält einen Farbstoff, der auf Wolle bordeauxrote Töne liefert, die beim Nachbehandeln mit Bichromat nach Braunviolett umschlagen. Den gleichen Farbumschlag erhält man beim Färben auf chromgebeizter Wolle. Der Farbstoff kann auch Ί5 vor dem Färben in Substanz mit chromabgebenden Mitteln behandelt werden.

Beispiel 7

Man diazotiert 40,2 Teile 4,4'-Diaminodiphenylharnstoff-3, 3'-disulfonsäure und kuppelt die erhaltene Diazoverbindung mit 42 Teilen 6-Oxy-2-(N)-i-pyridinonaphthalin, gelöst in einer überschüssige Soda enthaltenden ätzalkalischen Lösung. Man erhält einen Farbstoff, der auf Baumwolle rotbraune Färbungen liefert.

In analoger Weise kann man unter Anwendung von anderen sulfonierten Verbindungen, z.B. 4, 4'-Diaminodiphenyl-3, 3'-disulfonsäure, 4, 4'-Diamino-3, 3'-dimethoxydiphenyl-5, 5'-disulfonsäure, Farbstoffe erhalten.

Claims

Patentanspruch:

Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man auf 1 Mol eines Pyridinonaphthols so viele Moleküle eines oder mehrerer diazotierter aromatischer Amine einwirken läßt, wie das Pyridinonaphthol Hydroxylgruppen enthält.