DE532685C

DE532685C - Verfahren zur Darstellung von wasserunloeslichen Azofarbstoffen

Info

Publication number: DE532685C
Application number: DEI30508D
Authority: DE
Inventors: Dr Erwin Hoffa; Dr Erwin Thoma
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1927-03-03
Filing date: 1927-03-03
Publication date: 1931-08-29

Description

Verfahren zur Darstellung von wasserunlöslichen Azofarbstoffen Die Zahl der bisher bekannt gewordenen blauen Farbstoffe, die man auf der Faser durch Entwickeln von 2 # 3-Oxynaphthoesäurearyliden mit Diazoverbindungen aromatischer Monoamine erhalten kann, ist sehr beschränkt. Wegen mäßiger Echtheit oder unerwünschter Nuance haben sie die gekupferten Farbstoffe aus 2,- 3-Oxynaphthoesäurearyliden mit tetrazotiertem Dianisidin nicht verdrängen können. Zur Erzeugung von Entwicklungsfärbungen in gangbaren Violettönen sind die Färbereien auf Mischfärbungen mit Dianisidinfarbstoffen als Blaukomponente angewiesen.
Es , ist nun gefunden worden, daß man durch Einführung einer oder mehrerer Alkyl-oder Alkyloxygruppen oder durch Einführung einer oder mehrerer Halogenatome mit oder ohne gleichzeitige Substitution durch eine oder mehrere Alkyl- oder Alkyloxygruppen in einem oder beiden Benzolkernen des 4-Aminodiphenylamins Monoamine erhält, die als Diazokomponenten, mit 2 # 3-Oxynaphthoesäurearyliden als Kupplungskomponenten vereinigt, blaue bis violette Farbstoffe liefern. Die Farbtöne schwanken innerhalb weiter Grenzen, je nach Wahl und Stellung des oder der Substituenten im 4-Aminodiphenylamin. Man, kann z. B. Blautöne von außerordentlichem Grünstich erzielen und solche von der Nuance des Indigos. Ebenso hat man es in der Hand, blaue bis rote Vio-Jettöne herzustellen. Ferner können Färbungen erhalten werden, die gut lichtecht und in vielen Fällen hervorragend lichtecht sind. Die Färbungen, die mit Dianisidin als Diazokomponente erzeugt sind, sind hingegen nur dann gut lichtecht, wenn sie gekupfert sind. Die Nachteile, die das Kupfern mit sich bringt, fallen also bei den neuen Farbstoffen weg. Die Farbstoffe können auch in Substanz und auf Substraten dargestellt werden.
Ebenso wie auf der Baumwolle können außerordentlich wertvolle Färbungen auf anderen pflanzlichen Fasern, wie Leinen, auf regenerierter Cellulose und, unter Beachtung der dem Färber bei der Erzeugung von Entwicklungsfärbungen bekannten Bedingungen, auf tierischen Fasern, z. B. Seide, erzeugt werden.
Beispiele i. Das abgekochte und getrocknete Baumwollgarn wird mit einer Grundierung imprägniert, die durch Lösen von i o g 2 # 3-Oxynaphthoesäure -4'- chlor-2'- methyl - i'- anilid mit 2o ccm Natrontürkischrotöl, 5o °/oig, in 2o ccm Natronlauge von 34° Be und 5oo ccm kochendem Wasser und Einstellen auf i Liter hergestellt ist. Nach gutem Abwinden wird in einer Diazolösung ausgefärbt, die man in folgender Weise bereitet: 4,88 g 4-Amino-3 ' 4 -dimethöxydiphenylamin werden in So ccm heißem Wasser und 6 ccm Salzsäure von 2o° B6 angeteigt, mit 5o g Eis abgekühlt und mit einer Lösung von i, 5 g Natriumnitrit in io ccm Wasser versetzt.. Darauf wird mit kaltem Wasser auf i Liter eingestellt und vor Gebrauch mit 4 g essigsaurem Natron und 2 g Natriumbicarbonat versetzt. Nach dem Entwickeln wird abgewunden und gut gewaschen. Nach dem kochenden Seifen erhält man ein leuchtendes, sehr grünstichiges, Blau von guter Laugenkochechtheit und hervorragender Lichtechtheit.
2. Ersetzt man im Beispiel i die io g 4'-Chlor-2'-methyl-i'-anilid der 2 - 3-Oxynaphthoesäure durch io g a-Naphthylamid und die 4,8i8 g 4-Amino-3 - 4'-dimethoxydiphenylamin durch 4,56 g 4-Amino-3-methyl-4'-methoxydiphenylamin, so erhält man ein reines indigoähnliches Blau von ebenfalls guten Echtheitseigenschaften, vor allem von sehr guter Lichtechtheit.
3. Ersetzt man in Beispiel i die 1o- g 2 - 3-Oxynaphthoesäure-4'-chlor-2'-methyl-i'-anilid durch 1o g 2 - 3-Oxynaphthoesäure-ß-naphthylamid und die 4,88 g 4-Amino-3 - 4'-dimethoxydiphenylamin durch 4,2894-Amino-4'-methoxydiphenylamin, so erhält man ein dunkles Blau von sehr guter Laugenkochechtheit und Lichtechtheit.
4. Ersetzt man in Beispiel i die io g - 3-Oxynaphthoesäure-4'- chlor- 2'-methyli'-anilid durch 119 2 - 3-Oxynaphthoesäure-5'-chl'or-2'-methoxy-i'-anilid und die 4,88 g 4-Amino-3 - 4'-dimethoxydiphenylamin durch 5,27 g 4-Amino-3-methyl-5-chlor-4'-methoxydiphenylamin, so erhält man ein rotstichiges Violett von guten Echtheitseigenschaften.
5. 3,8 Teile 4'-Methoxy-2'-chlor-3-methyldiphenylamin-4-diazoniumborfluorid werden mit lauwarmem Wasser angeteigt und mit kaltem Wasser unter Zusatz von i Teil Natriumbicarbonat auf i ooo Teile gestellt. Zur Erzielung eines rotstichigen Blaues wird wie in Beispiel i ausgefärbt.
6. 3,7 Teile saures 4'-Methoxy-2-chlordiphenylamin-4-diazoniumsulfat werden mit lauwarmem Wasser angeteigt und mit kaltem Wasser unter Zusatz von- i Teil Natriumbicarbonat auf i ooo Teile gestellt. Zur Erzielung eines Violetts werden mit dieser Lösung 5o g Baumwollgarn ausgefärbt, das imprägniert ist mit einer Lösung, die auf i ooo Teile 2 Teile 2 - 3-Oxynaphthoesäureß-naphthylamid, 4,5 Teile Natrontürkischrotöl, 50 °/oig, 5,9 Teile Natronlauge, 28 °/oig und 2 Teile Formaldehydlösung, 4o °/oig, enthält.
7. Durch Vereinigung des benzolsul'fonsauren 4'-Methoxydiphenylamin-4-diazoniumsalzes als Diazokomponente mit 2 - 3-Oxynaphthoesäureanilid als Kupplungskomponente erhält man ein leuchtendes Blau von guten Echtheitseigenschaften, vor allem von ganz hervorragender Lichtechtheit.
B. 2,6 Teile 3'-Chlordiphenylamin-4-diazoniumchlorid werden mit lauwarmem Wasser angeteigt und mit kaltem Wasser auf i ooo Teile eingestellt. Mit dieser Lösung werden in einer halben Stunde bei gewöhnlicher Temperatur 509 Baumwollgarn ausgefärbt, das imprägniert ist mit einer Lösung, die auf i ooo-Teile 4 Teile 2 - 3-Oxynaphthoesäure-4'-chlor-i'-anilid, 4,5 Teile Natrontürkischrotöl, 5o °/oig, 8 Teile Natronlauge, 28 °/oig und 4 Teile Formaldehydlösung, 40 °/oig, enthält. Man erhält ein Violett. Die Färbung wird, wie üblich, gründlich gespült und kochend geseift.
9. 3,3 Teile 4'-Chlordip4enylamin-4-diazoniumborfluorid werden mit lauwarmem Wasser angeteigt und mit kaltem Wasser unter Zusatz von i Teil Natriumbicarbonat auf i ooo Teile gestellt. Zur Erzielung eines blaustichigen Violetts wird wie in Beispiel 8 ausgefärbt.
io. Mit dem Chlorzinkdoppelsalz des 4'-Methoxydiphenylamin-4-diazoniumchlorids als Diazo- und 2 - 3-Oxynaphthoesäure-4'-chlor-i'-anilid als Kupplungskomponente erhält man ein grünstichiges Blau mit vorzüglichen Echtheitseigenschaften.
ii. Das gebleichte Baumwolltuch wird im Foulard mit der folgenden Lösung, die im Liter 15 g 2 - 3-Oxynaphthoesäureanilid, 25sg Türkischrotöl, 50 °/oig, 15 g Natronlauge 34° B6 enthält, geklotzt und dann in der üblichen Weise getrocknet und mit der folgenden. Paste bedruckt: 14 g 4'-Methoxy-3 - methyldiphenylamin - 4 - diazoniumchlorid, 75o g neutrale Stärke-Tragant-Verdickung, auf einen Liter eingestellt. Nach dem Drukken und Trocknen wird gründlich gespült und mit i g calcinierter Soda in einem Liter Seifenlösung geseift, gespült und getrocknet. Man erhält ein leuchtendes, sehr gut ätzbares Blau von ganz hervorragender Lichtechtheit.

12. 27,9 kg 4'-Methoxy-diphenylamin-4-diazoniumchlorid werden in Wasser gelöst. Die Lösung wird mit einer Auflösung von 33,5 kg 2 - 3-Oxynaphthoesäure-o-toluidid in verdünnter Natronlauge verrührt, wobei der über a Mol. Ätznatron auf r Mol. o-Toluidid betragende überschuß an Ätznatron durch Essigsäure vor der Kupplung entfernt wird. Am Schluß wird Natriumbicarbonat zugesetzt. Es scheidet sich ein dunkelblauer Niederschlag ab, der filtriert, mit Salzsäure und Wasser gewaschen und getrocknet wird. Die Darstellung des Farbstoffes kann auch unter Verwendung der bei der Lackfarbenherstellung üblichen Zusätze erfolgen. Der Farbstoff zeichnet sich durch ganz hervorragende Lichtechtheit aus.

Weitere Beispiele

Diazotiertes z # 3-Okynaphthoesäure- Auf Baumwolle entwickelt:

4-Amino-2'-methyldiphenylamin 3'-nitro-i'-anilid Marineblau

#4'-chlor-2'-methyl-i'-aiiilid Marineblau

4-Amino-3'-methyldiphenylamin 4'-chlor-2'-methyl-i'-anilid Marineblau

2'-methyl-i -anilid rotstichiges Blau

4-Amino-4'-methyldiphenylamin anilid tiefes Blau

2 -methyl-i -anilid tiefes Blau

4-Amino-2'-methoxydiphenylamin 3@-nitro-i'-anilid mittleres Blau

# 4'-chlor-2'- methyl-i'-anilid dunkles Blau

@4'-chlor-2'-methyl-i'-anilid Marineblau

4-Amino-3'-methoxydiphenylamin 4'-chlor-i'-anilid Marineblau

4-Amino-4'-methoxydiphenylamin 3'-nitro-i'- anilid grünstichiges Blau

14'-chlor--9'-methyl-i'-anilid leuchtendes Blau

4-Amino-4'-äthoxydipheny lamin anilid leuchtendes Blau

# 2 -methyl-i -anilid leuchtendes Blau

4-Amino-2'-chlordiphenylamin @4'-chlor-i'-anilid - sehr rotstichiges Blau

4'-chlor-2'-methyl-i'-anilid rotstichiges Blau

4-Amino-3'-chlordiphenylamin a-naphthylamid Marineblau

14'-methoxy-i'-anilid Violett

4-Amino-4'-chlordiphenylamin J 2'-methyl-i'-anilid Marineblau

l anilid Marineblau

4-Amino-3 # 3'-dimethyldiphenyl- 4'-chlor-i'-anilid Blau

amin { 2'-methyl-4'-chIor-i'-anilid Blau

4-Amino-2' # 4'dimethyldiphenyl- 3'-nitro-i'-anilid Marineblau

amin f 2'- 5'-dimethoxy-i'-anilid Marineblau

4-Amino-2' # 5'-dimethyldiphenyl- 4'-chlor-2'-methoxy:i'-anilid Marineblau

amin f ß-naphthylamid Marineblau

4-Amino-3' # 4'-dimethyldiphenyl- 4'-chlor-i'-anilid blaustichiges Violett

amin #4'-chlor-2,'-methyl-i'-anilid rotstichiges Marineblau

4-Amino-3-methyl-4'-methoxydi- f 2'-methyl-i'-anilid mittleres leuchtendes Blau

phenylamin 3'-nitro-i'-anilid grünstichiges Blau

4-Amino-3-methyl-4'-äthoxydiphe- I2'-methyl-i'-anilid _ reines Blau

nylamin l4'-chlor-2'-methyl-i'-anilid reines Blau

4-Amino-2'-methyl-4'-methoxydi- ß-naphthylamid dunkles Blau

phenylamin f 4'-chlor-i'-anilid dunkles Blau

4-Amino-3'-methyl-2'-methoxydi- 4'-chlor-2'-methyl-i'-anilid Marineblau

phenylamin # a-naphthylamid Marineblau

4-Amino-3'-methy1-4'-methoxydi- anilid leuchtendes Blau

phenylamin 14'-chlor-i'-anilid leuchtendes Blau

4-Amino-4'-methyl-2'-methoxydi- anilid Marineblau

phenylamin f4'-chlor-i'-anilid Marineblau

4-Amino-4'-methyl-3-methoxydi- anilid mittleres Blau

phenylamin #2'-methyl-i'-anilid mittleres Blau

4-Amino-4'-methyl-3-äthoxydiphe- 4'-chlor-9'-methyl-i'-anilid Indigoblau

nylamin f 3'-nitro-i'-anilid Blauviolett

4-Amino-5'-methyl-2'-methoxydi- 2'-methoxy-i'-anilid dunkles Blau

phenylamin f 4'-chlor 2'-methoxy-i'-anilid dunkles Blau

,' Diazotiertes a # 3-Oxynaphthoesäure- Auf Baumwolle entwickelt:

4-Amino-2'-methyl-4'-chlordiphe- f4'-methoxy-i'-anilid rotstichiges Marineblau

nylamin 3'-nitro-i'-anilid Violett

4-Amino-4'-methyl-2'-chlordiphe- . 4'-chlor-i'-anilid Marineblau

nylamin ß-naphthylamid Marineblau

4-Amino-3 # 4'-dimethoxydiphenyl- anilid sehr grünstichiges Blau

amin f 4'-methoxy-i'-anilid mittleres Blau

4-Amino-4'-methoxy-3-chlordiphe- g'-chlor-2'-methoxy-i'-anilid Violett

nylamin f:2'- 5'-dimethoxy-i'-anilid Violett

4-Amino-4'-methoxy-3'-chlordiphe 4'-chlor-2'-methyl-i'-anilid Blauviolett

nylamin f ß-naphthylamid Blauviolett

4-Amino-3 # 2'-dimethyl-4'-methoxy a-naphthylamid dunkles Marineblau

diphenylamin {4'-chlor-2'-methyl-i'-anilid dunkles Marineblau

4-Amino-3-methyl-4'-methoxy-5- #2'- 4'-chlor-2'-methoxy-i'-anilid Violett

5-chlordiphenylamin 5'-dimethoxy-i'-anilid Violett

4-Amino-3-methyl-4'-methoxy-2' 4'-chlor-i'-anilid Blauviolett

chlordiphenylamin f 2'-methoxy-i'-anilid Blauviolett

4-Amino-2'-methyl-3 # 4'-dimethoxy- 4'-chlor-:2'- methyl-i'-anilid Marineblau

diphenylamin f 5'-chlor-2'-methoxy-i'-anilid Marineblau

4-Amino-3 # 4'-dimethoxy-2'-chlor- 1a-naphthylamid Marineblau

diphenylamin 14'-methoxy-i'-anilid rotstichiges Marineblau

4-Amino-tribromdiphenylamin 4'-chlor-2'-methyl-i'-anilid Rotviolett

(a-naphthylamid . Violett

4-Amino-3 #-2'-dimethyl-4'-methoxy- 4'-chlor-i'-anilid Marineblau

5-chlordiphenylamin #4'-chlor-2'-methyl-i'-anilid dunkles rotstichiges Blau

. f-Amino-6 # 2'-dimethyl-3-methoxy- 4'-chlor-2'-methoxy-i'-anilid Violett

4'-chlordiphenylamin #2'- 5'-dimethoxy-i'-anilid Violett

4-Amino-3-methyl-4'-methoxy-5 # 2 a-naphthylamid dunkles Violett

dichlordiphenylamin ' 1 f 2'-methyl-i'-anilid dunkles Violett

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung von blauen bis violetten wasserunlöslichen Azofarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man als Diazokomponenten 4-Aminodiphenylamine, die .durch eine oder mehrere Alkyl-oder Alkylöxygruppen oder beide Gruppen oder durch Halogen oder durch Halogen bei gleichzeitiger Anwesenheit einer oder mehrerer Alkyl- oder Alkyloxygruppen in einem oder beiden Benzolkernen substituiert sind, und als Kupplungskomponenten 2 # 3-Oxynaphthoesäurearylide verwendet.