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Verfahren zur Darstellung von wasserunlöslichen Azofarbstoffen Die
Zahl der bisher bekannt gewordenen blauen Farbstoffe, die man auf der Faser durch
Entwickeln von 2 # 3-Oxynaphthoesäurearyliden mit Diazoverbindungen aromatischer
Monoamine erhalten kann, ist sehr beschränkt. Wegen mäßiger Echtheit oder unerwünschter
Nuance haben sie die gekupferten Farbstoffe aus 2,- 3-Oxynaphthoesäurearyliden mit
tetrazotiertem Dianisidin nicht verdrängen können. Zur Erzeugung von Entwicklungsfärbungen
in gangbaren Violettönen sind die Färbereien auf Mischfärbungen mit Dianisidinfarbstoffen
als Blaukomponente angewiesen.
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Es , ist nun gefunden worden, daß man durch Einführung einer oder
mehrerer Alkyl-oder Alkyloxygruppen oder durch Einführung einer oder mehrerer Halogenatome
mit oder ohne gleichzeitige Substitution durch eine oder mehrere Alkyl- oder Alkyloxygruppen
in einem oder beiden Benzolkernen des 4-Aminodiphenylamins Monoamine erhält, die
als Diazokomponenten, mit 2 # 3-Oxynaphthoesäurearyliden als Kupplungskomponenten
vereinigt, blaue bis violette Farbstoffe liefern. Die Farbtöne schwanken innerhalb
weiter Grenzen, je nach Wahl und Stellung des oder der Substituenten im 4-Aminodiphenylamin.
Man, kann z. B. Blautöne von außerordentlichem Grünstich erzielen und solche von
der Nuance des Indigos. Ebenso hat man es in der Hand, blaue bis rote Vio-Jettöne
herzustellen. Ferner können Färbungen erhalten werden, die gut lichtecht und in
vielen Fällen hervorragend lichtecht sind. Die Färbungen, die mit Dianisidin als
Diazokomponente erzeugt sind, sind hingegen nur dann gut lichtecht, wenn sie gekupfert
sind. Die Nachteile, die das Kupfern mit sich bringt, fallen also bei den neuen
Farbstoffen weg. Die Farbstoffe können auch in Substanz und auf Substraten dargestellt
werden.
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Ebenso wie auf der Baumwolle können außerordentlich wertvolle Färbungen
auf anderen pflanzlichen Fasern, wie Leinen, auf regenerierter Cellulose und, unter
Beachtung der dem Färber bei der Erzeugung von Entwicklungsfärbungen bekannten Bedingungen,
auf tierischen Fasern, z. B. Seide, erzeugt werden.
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Beispiele i. Das abgekochte und getrocknete Baumwollgarn wird mit
einer Grundierung imprägniert, die durch Lösen von i o g 2 # 3-Oxynaphthoesäure
-4'- chlor-2'- methyl - i'- anilid mit 2o ccm Natrontürkischrotöl, 5o °/oig, in
2o ccm Natronlauge von 34° Be und 5oo ccm kochendem Wasser und Einstellen auf i
Liter hergestellt ist. Nach gutem Abwinden wird in einer Diazolösung ausgefärbt,
die man in folgender Weise bereitet: 4,88 g 4-Amino-3 ' 4 -dimethöxydiphenylamin
werden in So ccm heißem Wasser und 6 ccm Salzsäure
von 2o° B6 angeteigt,
mit 5o g Eis abgekühlt und mit einer Lösung von i, 5 g Natriumnitrit in io ccm Wasser
versetzt.. Darauf wird mit kaltem Wasser auf i Liter eingestellt und vor Gebrauch
mit 4 g essigsaurem Natron und 2 g Natriumbicarbonat versetzt. Nach dem Entwickeln
wird abgewunden und gut gewaschen. Nach dem kochenden Seifen erhält man ein leuchtendes,
sehr grünstichiges, Blau von guter Laugenkochechtheit und hervorragender Lichtechtheit.
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2. Ersetzt man im Beispiel i die io g 4'-Chlor-2'-methyl-i'-anilid
der 2 - 3-Oxynaphthoesäure durch io g a-Naphthylamid und die 4,8i8 g 4-Amino-3 -
4'-dimethoxydiphenylamin durch 4,56 g 4-Amino-3-methyl-4'-methoxydiphenylamin, so
erhält man ein reines indigoähnliches Blau von ebenfalls guten Echtheitseigenschaften,
vor allem von sehr guter Lichtechtheit.
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3. Ersetzt man in Beispiel i die 1o- g 2 - 3-Oxynaphthoesäure-4'-chlor-2'-methyl-i'-anilid
durch 1o g 2 - 3-Oxynaphthoesäure-ß-naphthylamid und die 4,88 g 4-Amino-3 - 4'-dimethoxydiphenylamin
durch 4,2894-Amino-4'-methoxydiphenylamin, so erhält man ein dunkles Blau von sehr
guter Laugenkochechtheit und Lichtechtheit.
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4. Ersetzt man in Beispiel i die io g - 3-Oxynaphthoesäure-4'- chlor-
2'-methyli'-anilid durch 119 2 - 3-Oxynaphthoesäure-5'-chl'or-2'-methoxy-i'-anilid
und die 4,88 g 4-Amino-3 - 4'-dimethoxydiphenylamin durch 5,27 g 4-Amino-3-methyl-5-chlor-4'-methoxydiphenylamin,
so erhält man ein rotstichiges Violett von guten Echtheitseigenschaften.
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5. 3,8 Teile 4'-Methoxy-2'-chlor-3-methyldiphenylamin-4-diazoniumborfluorid
werden mit lauwarmem Wasser angeteigt und mit kaltem Wasser unter Zusatz von i Teil
Natriumbicarbonat auf i ooo Teile gestellt. Zur Erzielung eines rotstichigen Blaues
wird wie in Beispiel i ausgefärbt.
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6. 3,7 Teile saures 4'-Methoxy-2-chlordiphenylamin-4-diazoniumsulfat
werden mit lauwarmem Wasser angeteigt und mit kaltem Wasser unter Zusatz von- i
Teil Natriumbicarbonat auf i ooo Teile gestellt. Zur Erzielung eines Violetts werden
mit dieser Lösung 5o g Baumwollgarn ausgefärbt, das imprägniert ist mit einer Lösung,
die auf i ooo Teile 2 Teile 2 - 3-Oxynaphthoesäureß-naphthylamid, 4,5 Teile Natrontürkischrotöl,
50 °/oig, 5,9 Teile Natronlauge, 28 °/oig und 2 Teile Formaldehydlösung, 4o °/oig,
enthält.
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7. Durch Vereinigung des benzolsul'fonsauren 4'-Methoxydiphenylamin-4-diazoniumsalzes
als Diazokomponente mit 2 - 3-Oxynaphthoesäureanilid als Kupplungskomponente erhält
man ein leuchtendes Blau von guten Echtheitseigenschaften, vor allem von ganz hervorragender
Lichtechtheit.
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B. 2,6 Teile 3'-Chlordiphenylamin-4-diazoniumchlorid werden mit lauwarmem
Wasser angeteigt und mit kaltem Wasser auf i ooo Teile eingestellt. Mit dieser Lösung
werden in einer halben Stunde bei gewöhnlicher Temperatur 509 Baumwollgarn
ausgefärbt, das imprägniert ist mit einer Lösung, die auf i ooo-Teile 4 Teile 2
- 3-Oxynaphthoesäure-4'-chlor-i'-anilid, 4,5 Teile Natrontürkischrotöl, 5o °/oig,
8 Teile Natronlauge, 28 °/oig und 4 Teile Formaldehydlösung, 40 °/oig, enthält.
Man erhält ein Violett. Die Färbung wird, wie üblich, gründlich gespült und kochend
geseift.
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9. 3,3 Teile 4'-Chlordip4enylamin-4-diazoniumborfluorid werden mit
lauwarmem Wasser angeteigt und mit kaltem Wasser unter Zusatz von i Teil Natriumbicarbonat
auf i ooo Teile gestellt. Zur Erzielung eines blaustichigen Violetts wird wie in
Beispiel 8 ausgefärbt.
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io. Mit dem Chlorzinkdoppelsalz des 4'-Methoxydiphenylamin-4-diazoniumchlorids
als Diazo- und 2 - 3-Oxynaphthoesäure-4'-chlor-i'-anilid als Kupplungskomponente
erhält man ein grünstichiges Blau mit vorzüglichen Echtheitseigenschaften.
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ii. Das gebleichte Baumwolltuch wird im Foulard mit der folgenden
Lösung, die im Liter 15 g 2 - 3-Oxynaphthoesäureanilid, 25sg Türkischrotöl, 50 °/oig,
15 g Natronlauge 34° B6 enthält, geklotzt und dann in der üblichen Weise getrocknet
und mit der folgenden. Paste bedruckt: 14 g 4'-Methoxy-3 - methyldiphenylamin -
4 - diazoniumchlorid, 75o g neutrale Stärke-Tragant-Verdickung, auf einen Liter
eingestellt. Nach dem Drukken und Trocknen wird gründlich gespült und mit i g calcinierter
Soda in einem Liter Seifenlösung geseift, gespült und getrocknet. Man erhält ein
leuchtendes, sehr gut ätzbares Blau von ganz hervorragender Lichtechtheit.
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12. 27,9 kg 4'-Methoxy-diphenylamin-4-diazoniumchlorid werden in Wasser
gelöst. Die Lösung wird mit einer Auflösung von 33,5 kg 2 - 3-Oxynaphthoesäure-o-toluidid
in verdünnter Natronlauge verrührt, wobei der über a Mol. Ätznatron auf r Mol. o-Toluidid
betragende überschuß an Ätznatron durch Essigsäure vor der Kupplung entfernt wird.
Am Schluß wird Natriumbicarbonat zugesetzt. Es scheidet sich ein dunkelblauer Niederschlag
ab, der filtriert, mit Salzsäure und Wasser gewaschen und getrocknet wird. Die Darstellung
des Farbstoffes kann auch unter Verwendung der bei der Lackfarbenherstellung üblichen
Zusätze erfolgen. Der Farbstoff zeichnet sich durch ganz hervorragende Lichtechtheit
aus.
| Weitere Beispiele |
| Diazotiertes z # 3-Okynaphthoesäure- Auf Baumwolle entwickelt: |
| 4-Amino-2'-methyldiphenylamin 3'-nitro-i'-anilid Marineblau |
| #4'-chlor-2'-methyl-i'-aiiilid Marineblau |
| 4-Amino-3'-methyldiphenylamin 4'-chlor-2'-methyl-i'-anilid
Marineblau |
| 2'-methyl-i -anilid rotstichiges Blau |
| 4-Amino-4'-methyldiphenylamin anilid tiefes Blau |
| 2 -methyl-i -anilid tiefes Blau |
| 4-Amino-2'-methoxydiphenylamin 3@-nitro-i'-anilid mittleres
Blau |
| # 4'-chlor-2'- methyl-i'-anilid dunkles Blau |
| @4'-chlor-2'-methyl-i'-anilid Marineblau |
| 4-Amino-3'-methoxydiphenylamin 4'-chlor-i'-anilid Marineblau |
| 4-Amino-4'-methoxydiphenylamin 3'-nitro-i'- anilid grünstichiges
Blau |
| 14'-chlor--9'-methyl-i'-anilid leuchtendes Blau |
| 4-Amino-4'-äthoxydipheny lamin anilid leuchtendes Blau |
| # 2 -methyl-i -anilid leuchtendes Blau |
| 4-Amino-2'-chlordiphenylamin @4'-chlor-i'-anilid - sehr rotstichiges
Blau |
| 4'-chlor-2'-methyl-i'-anilid rotstichiges Blau |
| 4-Amino-3'-chlordiphenylamin a-naphthylamid Marineblau |
| 14'-methoxy-i'-anilid Violett |
| 4-Amino-4'-chlordiphenylamin J 2'-methyl-i'-anilid Marineblau |
| l anilid Marineblau |
| 4-Amino-3 # 3'-dimethyldiphenyl- 4'-chlor-i'-anilid Blau |
| amin { 2'-methyl-4'-chIor-i'-anilid Blau |
| 4-Amino-2' # 4'dimethyldiphenyl- 3'-nitro-i'-anilid Marineblau |
| amin f 2'- 5'-dimethoxy-i'-anilid Marineblau |
| 4-Amino-2' # 5'-dimethyldiphenyl- 4'-chlor-2'-methoxy:i'-anilid
Marineblau |
| amin f ß-naphthylamid Marineblau |
| 4-Amino-3' # 4'-dimethyldiphenyl- 4'-chlor-i'-anilid blaustichiges
Violett |
| amin #4'-chlor-2,'-methyl-i'-anilid rotstichiges Marineblau |
| 4-Amino-3-methyl-4'-methoxydi- f 2'-methyl-i'-anilid mittleres
leuchtendes Blau |
| phenylamin 3'-nitro-i'-anilid grünstichiges Blau |
| 4-Amino-3-methyl-4'-äthoxydiphe- I2'-methyl-i'-anilid _ reines
Blau |
| nylamin l4'-chlor-2'-methyl-i'-anilid reines Blau |
| 4-Amino-2'-methyl-4'-methoxydi- ß-naphthylamid dunkles Blau |
| phenylamin f 4'-chlor-i'-anilid dunkles Blau |
| 4-Amino-3'-methyl-2'-methoxydi- 4'-chlor-2'-methyl-i'-anilid
Marineblau |
| phenylamin # a-naphthylamid Marineblau |
| 4-Amino-3'-methy1-4'-methoxydi- anilid leuchtendes Blau |
| phenylamin 14'-chlor-i'-anilid leuchtendes Blau |
| 4-Amino-4'-methyl-2'-methoxydi- anilid Marineblau |
| phenylamin f4'-chlor-i'-anilid Marineblau |
| 4-Amino-4'-methyl-3-methoxydi- anilid mittleres Blau |
| phenylamin #2'-methyl-i'-anilid mittleres Blau |
| 4-Amino-4'-methyl-3-äthoxydiphe- 4'-chlor-9'-methyl-i'-anilid
Indigoblau |
| nylamin f 3'-nitro-i'-anilid Blauviolett |
| 4-Amino-5'-methyl-2'-methoxydi- 2'-methoxy-i'-anilid dunkles
Blau |
| phenylamin f 4'-chlor 2'-methoxy-i'-anilid dunkles Blau |
| ,' Diazotiertes a # 3-Oxynaphthoesäure- Auf Baumwolle entwickelt: |
| 4-Amino-2'-methyl-4'-chlordiphe- f4'-methoxy-i'-anilid
rotstichiges Marineblau |
| nylamin 3'-nitro-i'-anilid Violett |
| 4-Amino-4'-methyl-2'-chlordiphe- . 4'-chlor-i'-anilid Marineblau |
| nylamin ß-naphthylamid Marineblau |
| 4-Amino-3 # 4'-dimethoxydiphenyl- anilid sehr grünstichiges
Blau |
| amin f 4'-methoxy-i'-anilid mittleres Blau |
| 4-Amino-4'-methoxy-3-chlordiphe- g'-chlor-2'-methoxy-i'-anilid
Violett |
| nylamin f:2'- 5'-dimethoxy-i'-anilid Violett |
| 4-Amino-4'-methoxy-3'-chlordiphe 4'-chlor-2'-methyl-i'-anilid
Blauviolett |
| nylamin f ß-naphthylamid Blauviolett |
| 4-Amino-3 # 2'-dimethyl-4'-methoxy a-naphthylamid dunkles Marineblau |
| diphenylamin {4'-chlor-2'-methyl-i'-anilid dunkles Marineblau |
| 4-Amino-3-methyl-4'-methoxy-5- #2'- 4'-chlor-2'-methoxy-i'-anilid
Violett |
| 5-chlordiphenylamin 5'-dimethoxy-i'-anilid Violett |
| 4-Amino-3-methyl-4'-methoxy-2' 4'-chlor-i'-anilid Blauviolett |
| chlordiphenylamin f 2'-methoxy-i'-anilid Blauviolett |
| 4-Amino-2'-methyl-3 # 4'-dimethoxy- 4'-chlor-:2'- methyl-i'-anilid
Marineblau |
| diphenylamin f 5'-chlor-2'-methoxy-i'-anilid Marineblau |
| 4-Amino-3 # 4'-dimethoxy-2'-chlor- 1a-naphthylamid Marineblau |
| diphenylamin 14'-methoxy-i'-anilid rotstichiges Marineblau |
| 4-Amino-tribromdiphenylamin 4'-chlor-2'-methyl-i'-anilid Rotviolett |
| (a-naphthylamid . Violett |
| 4-Amino-3 #-2'-dimethyl-4'-methoxy- 4'-chlor-i'-anilid Marineblau |
| 5-chlordiphenylamin #4'-chlor-2'-methyl-i'-anilid dunkles rotstichiges
Blau |
| . f-Amino-6 # 2'-dimethyl-3-methoxy- 4'-chlor-2'-methoxy-i'-anilid
Violett |
| 4'-chlordiphenylamin #2'- 5'-dimethoxy-i'-anilid Violett |
| 4-Amino-3-methyl-4'-methoxy-5 # 2 a-naphthylamid dunkles Violett |
| dichlordiphenylamin ' 1 f 2'-methyl-i'-anilid dunkles
Violett |