DE620460C

DE620460C - Verfahren zur Herstellung von wasserunloeslichen Azofarbstoffen

Info

Publication number: DE620460C
Application number: DEI47003D
Authority: DE
Inventors: Dr Erwin Hoffa; Dr Erwin Thoma
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1928-10-18
Filing date: 1928-10-18
Publication date: 1935-10-22

Description

Verfahren zur Herstellung von wasserunlöslichen Azofarbstoffen Gegenstand des Patents 532 685 ist ein Verfahren zur Herstellung von blauen bis violetten wasserunlöslichen Azofarbstoffen, welches darin besteht, daß man als Diazokomponenten 4-Aminodiphenylamine, die durch eine oder mehrere Alkyl- oder Alkoxygruppen oder beide Gruppen oder durch Halogen oder durch Halogen bei gleichzeitiger Anwesenheit einer oder mehrerer Alkyl- oder Alkoxygruppen in einem oder beiden Benzolkernen substituiert sind, und als Kupplungskomponenten 2, 3 -Oxynaphthoesäurearylide verwendet.
In weiterer Ausbildung der obigen Erfindung wurde nun gefunden, daß nicht nur die beim Verfahren nach dem Hauptpatent zur Verwendung kommenden diazotierten Substitutionsprodukte des 4-Aminodiphenylamins, sondern auch die Diazoverbindungen der Amine von der allgemeinen Formel R2-NH-Rl-NH2, worin R, und R2 beliebige carbocyclische Reste bedeuten, die keine Halogen-, Alkyl- oder Alkoxygruppen und in o-Stellung zum Brückenstickstoff keine Nitrogruppe enthalten, beim Kuppeln mit 2, 3-Oxynaphthoesäurearyliden Farbstoffe von blauen bis violetten Farbtönen und wertvollen färberischen Eigenschaften liefern. Dadurch wird die Zahl dieser durch Entwickeln von 2, 3-Oxynaphthoesäurearyliden mit Diazoverbindungen von aromatischen Aminen erhältlichen blauen bis violetten Farbstoffe in großem Ausmaße vermehrt.
Die Farbtöne schwanken innerhalb weiter Grenzen. Man erhält je nach der Wahl der Komponenten sehr rotstichigviolette bis tiefschwarzblaue Färbungen. Beispiele i. Baumwolltuch wird mit einer Lösung grundiert, die im Liter 15 g 1-(2', 3'-Oxynaphthoylamina)-4-methoxybenzol, 15 g Türkischrotöl 5oprozentig, 24 ccm Natronlauge 32prozentig enthält. Nach der Zwischentrocknung wird in einer Lösung, die io g Diphenylamin-q.-diazoniumchlorid im Liter enthält, entwickelt. Nach dem Entwickeln wird heiß und kalt gespült, kochend geseift, gespült und getrocknet. Man erhält ein Marineblau von sehr guter Licht-, Chlor- und Waschechtheit.
Verwendet man an Stelle des 1-(2', 3'-Oxynaphthoylamino) -4-methoxybenzols andere Arylide der 2, 3-Oxynaphthoesäure, so erhält man ebenfalls wertvolle Töne von guter Chlorechtheit. 2. Mit einer Lösung, die 3,3 g Diazoniumchlorid aus 2-(4'-Aminophenyl)-aminonaphthalin und 7,5 ccm Essigsäure i : io im Liter enthält, werden bei 30° C in % Stunde 5o g Baumwollgarn gefärbt, .das mit einer Lösung imprägniert ist, die im Liter 8 g i- (2 ', 3'-Oxynaphthoylamino) -2-methyl-4-chlorbenzol, 12 g Türkischrotöl 5oprozentig, 9 ccm Natronlauge 34° B6 und 6 ccm Formaldehydlösung 4oprozentig enthält. Nach dem Entwickeln wird abgewunden,.gewaschen und heiß geseift. Man erhält so ein tiefes Marineblau von guten Echtheitseigenschaften.
3. Eine Diazolösung, die aus 37 Gewichtsteilen i-Amino-4-cyclohexylaminobenzol-3-stilfonsäure-N-äthylanilid, angewandt als salzsaures Salz, 30 Volutnteilen Salzsäure 2o° Be, iooo. Volumteilen Wasser und 7 Gewichtsteilen Natriumnitrit hergestellt ist, läßt man in eine Lösung des i-(2', 3'-Oxynaphthoylamino)-2-methyl-4=chlorbenzols einlaufen, die folgendermaßen bereitet wurde: 3 1,2 Gewichtsteile i - (2', 3'- Oxynaphthoylamino)-2-methyl-4.-chlorbenzol werden nach dem Anteigen mit 2o Gewichtsteilen Türkischrotöl und mit 70 5ewichtsteilen Natronlauge 35° B8 gelöst. Dann fällt man wieder mit verdünnter Essigsäure und stellt mit Wasser auf 25o ccm ein.
Der alsbald in dunkelblauen Flocken abgeschiedene Farbstoff wird nach 24stündigem Rühren abgesaugt und bildet getrocknet ein blauschwarzes, bronzeglänzendes Pulver, das sich mit rotstichigdunkelblauer Farbe in Pyridin löst.

In der folgenden Tabelle ist eine Anzahl von weiteren nach vorliegender Erfindung erhältlichen Azofarbstoffen beschrieben.

Diazoverbindung aus Gekuppelt mit 1-(a', 3'-Oxy- Farbton

naphthoylamino)

4-Amino-3-nitrodiphenylamin ...... -benzol - sehr rotstichiges Violett

4-Amino-3-nitrodiphenylamin ...... -2-methyl-5-chlorbenzol Violett

4-Amino-3-nitrodiphenylamin ... ! . . -3-methyl-4-methoxybenzol sehr rotstichiges Violett

4-Amino-3'-nitrodiphenylamin ...... -2-methylbenzol Blauviolett

4-Amino=4'-nitrodiphenylamin ...... -naphthalin rotstichiges Violett

4-Amino-4'-nitrodiphenylamin ...... -2-methylbenzol tiefes Violett

4-Amino-4'-nitrodiphenylamin ...... -benzol tiefes rotstichiges Violett

4-Amino-4'-cyandiphenylamin ...... -2-methylbenzol - rotstichiges Blau

4-Amina-4'-cyandiphenylamin ...... -z-methoxybenzol dunkles Violett

4-Aminodiphenylamin-2-carbonsäure- -2-methoxybenzol. ' rotstichiges Blau

methylester .

4-Aminodiphenylamin-2'-carbonsäure- -4-chlorbenzol tiefes Violett

methylester

4-Aminodiphenylamin-2'-carbonsäure- -3-nitrobenzol blaues Violett

methylester

4-Aminodiphenylamin-2'-carbonsäure- -benzol - sehr dunkles Violett

äthylester

4-Aminodiphenylamin-2-carbonsäure- -benzol rotstichiges Blau

anilid- -

4-Aminodiphenylamin-2'-carbonsäure- -2, 5-dimethoxy-4-chlor- Violett

anilid benzol

4-Aminodiphenylamin-2'-carbonsäure- -2, 5-dimethoxybenzol rotstichiges Violett

anilid

4-Aminodiphenylamin-2-carbonsäure- -benzol b1_aues Violett

diphenylamid

4-Aminodiphenylamin-2-sulfonsäure- -2-methyl-5-chlorbenzol blaustichiges Violett

phenylester

4-Aminodiphenylamin-2-sulfonsäure- -2-methöxy-5-chlorbenzol rotstichiges Violett

phenylester

Diazoverbindung aus Gekuppelt mit 1-(a', @'- Oxy- Farbton

naphthoylamino)

4-Aminodiphenylamin-2-sulfonsäure- -4-chlorbenzol dunkles Violett

diäthylamid

4-Aminodiphenylamin-2-sulfonsäure- -2-äthoxybenzol dunkles Rotviolett

diäthylamid

4-Aminodiphenylamin-3-sulfonsäure- -2-methyl-4-chlo@rbenzol mittleres Blau

diäthylamid

4-Aminodiphenylamin-2'-sulfonsäure- -2, 4-dimethoxy-5-chlor- rotstickiges Violett

diäthylamid benzol

4-Aminodiphenylamin-2'-sulfonsäure- -naphthalin rotstickiges Violett

diäthylamid

4-Aminodiphenylamin-3'-sulfonsäure- -2-methyl-5-chlorbenzol tiefes Blau

diäthylainid

4-Aminodiphenylamin-3'-sulfonsäure- -2-methoxy-4-chlorbenzol tiefes Blau

diäthylamid

4-Aminodiphenylamin-2-sulfonsäure- -2-methoxy-5-chlorbenzol tiefes Violett

N-methylanilid

4-Äminodiphenylamin-2-sulfonsäure- -2-methyl-4-Chlorbenzol blaustichiges Violett

N-methylanilid

4-Aminodiphenylamin-3'-sulfonsäure- -benzol rotstickiges Dunkelblau

N-methylanilid

4-Aminodiphenylamin-4'-sulfonsäure- -4-chlorbenzol Violett

N-methylanilid

4-Aminodiphenylamin-4'-sulfonsäure- -2-methyl-4-methoxybenzol rotstickiges Violett

N-methylanilid

4-Amino.diphenylamin-2-sulfonsäure- -2, 5-dimethoxy-4-chlor- rotstickiges Violett

diphenylamid benzol

4-Aminödiphenylamin-3-methylsulfon -benzol grünstickiges Blau

4-Aminodiphenylamin-3-methylsulfon -3-nitrobenzol mittleres Blau

4-Aminodiphenylamin-3-methylsulfon -3, 4-dichlorbenzol mittleres Blau

4-Aminodiphenylamin-2'-methyl- -3-methyl-4-methoxybenz.ol sehr rotes Violett

sulfon

4-Aminodiphenylamin-2'-methyl- -4-methylbenzol sehr rotes Violett

sulfon

4-Aminodiphenylamin-2-phenylsulfon -4-chlorbenzol Violett

4-Aminodiphenylamin-2-phenylsulfon -3-nitrobenzol Violett

4-Aminodiphenylamin-3-phenylsulfon -4-chlorbenzol sehr grünstickiges Blau

4-Aminodiphenylamin-3-p-tolylsulfon -4-chlorbenzol sehr grünstickiges Marine-

' blau

4-Aminodiphenylamin-3-p-tolylsrtlfon -4-methoxybenzol Blau

4-Aminodiphenylamin-2'-phenylsulfon -benzol sehr rotes Violett

4-Aminodiphenylamin-2'-p-tolylsulfon -benzol rotstickiges Violett

4-Amino-4'-acetylaminodiphenylamin -4-chlorbenzol Marineblau

4-Amino-2-benzöylaminodiphenyl- -2, 5-dimethoxybenzol sehr rotstickiges Violett

amin

4-Amino-2-benzoylaminodiphenyl- -benzol sehr rotstickiges Violett

amin

Diazoverbindung aus Gekuppelt mit i-(a', 3'-Oxy- Farbton

naphthoylaminol

4-Axnino-4'-benzoylariiinodiphenyl- -2-methyl-4-chlorbenzol Marineblau

amin

4-Amino-4'-benzoylaminodiphenyl- -4-chlorbenzol Marineblau

amin

4-Amino-4'-benzoylaminodiphenyl- -4-methoxybenzol Dunkelblau

amin

4-Aminodiphenylamin-2-methansul- -Benzol Marineblau

fonsäuremethylamid

4-Aminodiphenylamin-2-methansul- -2, 5-dimethoxy-4-chlor- Marineblau

fonsäuremethylamid Benzol

4-Aminodiphenylamin-4'-methansul- -2-methyl-4-chlorbenzol Marineblau

fonsäuremethylamid

4--(4@-Aminophenyl)-aminodiphenyl.. -2-methyl-4-chlorbenzol Blau

4-(4'-Aminophenyl)-aminodiphenyl.. -Benzol Blau

4-(4'-Arninophenyl)-aminodiphenyl.. -4-chlorbenzol Blau

4-Amino-2'-phenoxydiphenylamin . . . -3-nitrobenzol mittleres Blau

4-Amino-4'-phenoxydiphenylamin . . . -2-methylbenzol Indigoblau

4-Amino-4'-phenoxydiphenylamin . . . -4-chlorbenzol mittleres Blau

4-Amino-4'-phenoxydiphenylamin. . . -4-methoxybenzol grünstichiges Blau

4-Amino-4'-dimethylaminodiphenyl- -Benzol Blauschwarz

amin

4-Amino-4'-dimethylaminodiphenyl- -4-chlorbenzol Blauschwarz

amin

4-Amino-4'-phenylaminodiphenyl- -4-methoxybenzol Marineblau

amin

4-Amino-4'-phenylazadiphenylamin . . -naphthalin Schwarzblau

4-Amino-4'-phenylazodiphenylamin. . -2-methyl-4-chlorbenzol Blauschwarz

4-Amino-4'-phenylazodiphenylamin. . -2, 4-dimethoxy-5-chlor- Schwarzviolett

Benzol

4-Amino-4'-phenylazodiphenylamin. . -4-chlorbenzol a Schwarz

i-Amina-4-cyclohexylaminobenzol- -3-nitrobenzol . Marineblau

3-sulfonsäurediäthylamid

i-(4'-Aminophenyl-2'-carbonsäure- -4-chlor-2-methylbenzol rotstichiges Blau

methylester) -aminonaphthalin _

i-(4' Aminolyhenyl-2'-carbonsäure- -3-nitrobenzol , stumpfes Blauviolett

methylester) -aminonaphthalin

2-(4'-Aminophenyl)-aminonaphthalin -4-chlorbenzol Marineblau

2-(4'-Aminophenyl)-aminonaphthalin -4-methylbenzol Marineblau

2-(4'-Aminophenyl)-aminonaphthalin -2-methyl-4-methoxybenzol rotstichiges Dunkelblau

2-(4'-Aminophenyl-2'-carbonsäure- -4-chlorbenzol rotstichiges Dunkelblau

methylester) -aminonaphthalin

2-(4'-Aminophenyl-2'-sulfonsäuredi- -Benzol rotstichiges Blau

äthylamid)-aminonaphthalin

2-(4'-Aminophenyl-2'-sulfonsäuredi- -2-methoxybenzol dunkles Rotviolett

äthylamid) -aminonaphthalin

Diazoverbindung aus Gekuppelt mit I-(2', 3'-Oxy- Farbton

naphthoylamino)

2-(4'-Aminophenyl-2'-phenylsulfon)- -2, 5-dimethoxybenzol rotstichiges Violett

aminonaphtbalin

a-(4'-Aminophenyl-2'-phenylsulfon)- -2-methoxybenzol Rotviolett

amino-5, 6, 7, 8-tetrahydronaph-

thalin

2-(4'-Aminophenyl-2'-phenylsulfon)- -2, 4-dimethoxy-5-chlor- stumpfes Rotviolett

amino-5, 6, 7, 8-tetrahydronaph- benzol

thalin

4-Amino-i, i'-dinaphthylamin ...... -benzol dunkles rotstichiges

Violett

gekuppelt mit 2-(2', 3'-

Oxinaphthoylamino)

4-Amino-4'-phenoxydiphenylamin . . . -naphthalin grünstichiges Blau

4-Amino-4'-phenylazodiphenylamin.. -naphthalin Blauschwarz

Claims

PATENTANSPRUCH: Weitere Ausbildung des Verfahrens zur Herstellung -von wasserunlöslichen Azofarbstoffen nach Patent 532.685, dadurch gekennzeichnet, daß man hier die Diazoverbindungen der Basen von der allgemeinen Formel R2 -N H -R1 -N H2, worin R, und R2 beliebige carbocyclische Reste bedeuten, die keine Halogen-, Alkyl- oder Alkoxygruppen und in o-Stellung zum Brückenstickstoff keine Nitrogruppe enthalten, mit 2, 3-Oxynaphthoesäurearyliden für sich oder auf einer Grundlage kuppelt, wobei die Farbstoffkomponenten keine löslich machenden Gruppen enthalten sollen.