DE58271C

DE58271C - Verfahren zur Darstellung echter Azofarbstoffe für Färberei und Druck aus Amidocarbonsäuren

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Publication number: DE58271C
Application number: DENDAT58271D
Authority: DE
Original assignee: Farbenfabriken Vorm Friedr Bayer and Co
Current assignee: Bayer AG
Anticipated expiration: 1909-11-10

Description

KAISERLICHES

PATENTAMT.

In der Patentschrift No. 51504 ist eine Reihe neuer Azofarbstoffe beschrieben, welche sich von den Amidosalicylsäuren und Amidokresolcarbonsäuren ableiten. Dieselben sind sowohl zu Färberei- als auch zu Druckzwecken gleich gut geeignet. Sie verdanken diese von den gewöhnlichen Azofarbstoffen -abweichenden Eigenschaften der Orthosteilung .der allen Farbstoffen eigenen Hydroxyl- und Carboxylgruppen zu einander; dieselben werden hierdurch befähigt, mit Chrom einen festen Lack zu bilden, welcher sie zu den oben angeführten Zwecken verwendbar macht.

Nach dem Patent No. 55649 mufs auch den aus den Isomeren der Amidosalicylsäuren, den Amido-p-oxybenzoesäuren gewonnenen Farbstoffen in gewissem Grade die gleichen Eigenschaften, mit Chrom feste beständige Lacke zu bilden, zugeschrieben werden, weil auch sie zu Druckzwecken sehr geeignet sind; es scheint demnach, dafs vor allem die Carboxylgruppe diesen Azofarbstoffen die Eigenschaft, mit Chrom feste Lacke zu bilden, ertheilt.

Auch die Amidophtalsäuren, sowie die Sulfosäuren der oben genannten Carbonsäuren führen zu Farbstoffen, welche sowohl zu Druck- als auch zu Fä'rbereizwecken geeignet sind.

Alle diese Farbstoffe, welche sich von den Amidosalicylsäuren, Amidokresolcarbonsäuren, Amido-p-oxybenzoesäuren, Amidobenzoesäuren, Amidophtalsäuren und deren Sufoderivaten ableiten, sind durch Combination der Diazoverbindungen dieser Säuren zunächst mit a-Naphtylamin, Weiterdiazotiren der erhaltenen Amidoazofarbstoffe und Kupplung mit verschiedenen Farbstoffcomponenten erhalten worden.

Vielen der direct durch Einwirkung der Diazoverbindungen auf Farbstoffcomponenten zu erhaltenden Producte konnte — namentlich dann, wenn dieselben sich als sehr leicht löslich erwiesen — keine technische Bedeutung zugesprochen werden.

Dagegen sind · die schwerer löslichen Farbstoffe, wie sie u. A. durch Combination obiger Amidocarbonsäuren mit gewissen, im Nachstehenden aufgeführten Componenten entstehen, technisch werthvoll.

Die so zu erhaltenden Farbstoffe sind gelbe, rothe, braune bis reinblaue Producte.

Man erhält sie nach Art aller Azofarbstoffe, indem man die Phenole in alkalischer Lösung, die Amine in essigsaurer Lösung combinirt.

Als technisch brauchbare Farbstoffe haben sich erwiesen:

1. die Combinationen von diazotirter m-Amidobenzoesäure, ο-Amidobenzoesäure und ρ - Amidobenzoesäure mit Salicylsäure und Kresolcarbonsäuren;

2. die Combinationen der Diazoverbindungen von o-Amidosalicylsäure (COOH: OHiNH₂ = 1:2:6), ρ - Amidosalicylsäure (COOH: OH: NH₂ = 1": 2 : 4), o- Amido -m-kresolcarbonsäure (COOH : OH: CH₃ : NH₂ =1:2: 4:6), Amido-p-oxybenzoesäure (aus p-Oxybenzoesäure durch Nitriren und. Reduciren), m-Amidobenzoesäure, Amidosulfobenzoesäure (aus sulfjrter Benzoesäure durch Nitriren und Reduciren), Amidosulfosalicylsäure (aus sulfirter Salicylsäure durch Nitriren und Reduciren), Amidosulfokresolcarbonsäure (aus sulfirter m-Kresolcarbonsäure durch Nitriren und Reduciren), Amidophtalsäure (aus Phtalsäure durch

Nitriren und'Reduciren) mit ß-Hydronaphtochinon (ι : 2-Dioxynaphtalin), ι : 8-Dioxynaphtalin, α-Naphtolcarbonsä'uren oder ß-Naphtolcarbonsäuren, und

3. die Combinationen von Diazophtalsäure (aus Phtalsäure durch Nitriren, Reduciren und Diazotiren) mit m-Phenylendiamin, a-Naphtylamin, Phenol, Resorcin, a- und ß-Naphtol, Salicylsäure und Kresolcarbonsäuren.

Die unter 1. genannten Combinationen bilden gelbe bezw. röthlichgelbe Farbstoffe, welche an Nuance und Echtheit gegen Licht und Wäsche den bekannten gelben Druckfarbstoffen gleichen. Von den entsprechenden gelben Farbstoffen aus der unter 3. genannten Amidophtalsäure unterscheiden sie sich nur um ein Geringes durch ihre etwas röthere Nuance.

Beispiel I: Farbstoff aus m-Amidobenzoesäure und Salicylsäure.

13,7 kg m-Amidobenzoesäure werden mit einer Lösung von 7 kg Natriumnitrit in üblicher Weise diazotirt und alsdann allmälig in eine mit überschüssiger Soda versetzte Lösung von 14,5 kg Salicylsäure unter Umrühren eingetragen. Der Farbstoff bildet sich sofort und wird durch Ansäuern der Lösung ausgeschieden. Er färbt chromgebeizte Wolle grünstichig gelb.

Die Stellung der Amidogruppe in der Amidobenzoesäure übt einen wesentlichen Einflufs auf die Nuance der erhaltenen Farbstoffe aus, indem diejenigen der ο - Ämidobenzoesäure orangegelb, diejenigen der m-Amidobenzoesäure grünstichig gelb und der p-Amidobenzoesäure fast rein gelb färben.

Bei Verwendung der verschiedenen isomeren Kresolcarbonsäuren, speciell derm-Kresolcarbonsäure (CH₃ : OH : COOH = 1 : 3 : 4) und o-Kresolcarbonsäure '(CLFi₃ : OH: COOH= 1 : 2:3), erhält man Producte, welche Wolle in etwas rothstichigeren Tönen färben.

Beispiel II: Farbstoff aus Amidophtalsäure und ι: 2-Dioxynaphtalin.

18 kg Amidophtalsäure werden in bekannter Weise mit 7 kg Natriumnitrit in salzsaurer Lösung diazotirt. Die erhaltene Diazoverbindung giebt man in eine mit Natriumacjtat versetzte essigsaure, eiskalte verdünnte Lösung von ι: 2-Dioxynaphtalin und überläfst das Gemenge etwa 24 Stunden sich selbst. Der Farbstoff scheidet sich aus und wird filtrirt urd ausgewaschen. Er färbt chromgebeizte "Wolle in prachtvoll violetten Tönen an. Setzt man an Stelle der Amidophtalsäure in diesen'. Beispiel eine äquivalente Menge einer anderer. Amidocarbonsäure, so entstehen ebenfalls beizenfärbende Farbstoffe, welche sich in vorzüglicher Weise für Druckereizwecke eignen.

Die erzielten Farbstoffe liefern jedoch, je nachdem man sie zum Färben von η it Chrom vorgebeizter Wolle oder zum Druck v;rwerthet, verschiedene Nuancen.

Man erhält so folgende Resultate:

	1:2- Dioxynaph- talin ■	Druck	1:8- Dioxynaph- talin	Druck	α - Naptholcarbon- säure	Druck	β - Napht Dlcarbonr säure (Schmelzpunkt 216°)	Druck
0 - Amidosalicylsäure	Färberei	graublau	Färberei	grau schwarz	Färberei	braun gelb	Färberei	violett blau
ρ - Amidosalicylsäure	violett blau	graublau	blau schwarz	grau schwarz	roth braun	gelb- braun	violett	violett blau
0 - Amido - m - kresolcar- bonsäure	blau	graublau	braun schwarz	grau schwarz	roth braun	dunkel braun	braun- schwan;	violett blau
Amido - ρ - oxybenzoe- säure	graublau	violett	violett schwarz	braun	roth braun	gelb- braun	braun- schwar:	braun- roth
m - Ämidobenzoesäure	roth braun	violett	braun schwarz	violett braun	gelb braun	gelb braun	roth	braun- roth
Amidosulfobenzoesäure	roth braun	violett	roth braun	braun schwarz	braun gelb	gelb- braun	gelbroth	gelb braun
Amidosulfosalicylsäure	roth braun	pflaumen blau	violett	blau schwarz	roth	braun	gelb- braun	blau
Amidosulfokresolcarbon- säure	roth violett	pflaumen blau	blau	grau schwarz	braun	braun	blau violett	blau
Amidophtalsäure	violett blau	blau violett	violett	violett braun	braun- roth	gelb braun	blau- violett	braun- roth
violett	roth braun	gelbroth	roth

Claims

Aus den unter 3. aufgeführten Componenten werden Farbstoffe mit folgenden Eigenschaften erzielt: .

Diazophtalsäure + erzeugt auf chromgebeizter
Wolle ein m - Phenylendiamin Braun a-Naphtylamin Rothbraun Phenol Gelb Resorcin Gelblichbraun a-Naphtol Braunroth ß-Naphtol Orange Salicylsäure Gelb m - Kres olcarbonsäure Bräunlichgelb

Die Darstellung dieser Farbstoffe geschieht in der in den Beispielen I und II angegebenen Weise.

Pateντ-Anspruch:

. Verfahren zur Herstellung von echten Azofarbstoffen für Druck- und F'ä'rbereizwecke, darin bestehend, dafs man:

i. diazotirte m-Amidobenzoesäure, o-Amidobenzoesäure oder p-Amidobenzoesäure mit Salicylsäure, m-Kresolcarbonsäure (_n OH: COOH= 1: 3 14) oder o-Kresolcarbonsäure (CH₈ : OH: C O OH =1:2:3) combinirt;

2. die Diazoverbindungen von o-Amidosalicylsäure (COOH: OH: NH₂ =1:2:6), p-Amidosalicylsäure (COOH : OH : NH₂ = 1:2:4), o-Amido-m-kresolcarbonsäure (COOH : OH: CH₃ : NH₂ = 1:2:4:6), Amido - ρ - oxybenzoesäure (aus ρ - Oxybenzoesäure durch Nitriren und Reduciren), m - Amidobenzoesäure, Amidosulfobenzoesä'ure (aus ■ sulfirter Benzoesäure durch Nitriren und Reduciren), Amidosulfosalicylsäure (aus sulfirter Salicylsäure durch Nitriren und Reduciren), Amidosulfokresolcarbonsäure (aus sulfirter m-Kresolcarbonsäure [CH₃ : OH: COOH =1: 3 : 4] durch Nitriren und Reduciren), Amidophtalsäure (aus Phtalsäure durch Nitriren und Reduciren) mit ι: 2-Dioxynaphtalin (ß-Hydronaphtochinon), 1 :8-Dioxynaphtalin, a-Naphtolcarbonsäure (gewöhnliche) oder ß-Naphtolcarbonsäure (Schmelzpunkt 216°) kuppelt, und
3. diazotirte Amidophtalsäure (aus Phtalsäure durch Nitriren und Reduciren) mit m-Phenylendiamin, a-Naph'tylamm, Phenol, Resorcin, a-Naphtol, ß-Naphtol, Salicylsäure oder m-Kresolcarbonsäure (J
OH : COOH= 1:3:4) vereinigt.