DE745751C

DE745751C - Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen auf Celluloseestern

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Publication number: DE745751C
Application number: DE1936I0055758
Authority: DE
Original assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Current assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Priority date: 1935-08-14
Filing date: 1936-08-15
Publication date: 1944-05-05

Description

155758

Bisher wurden Azofarbstoffe auf Acetatkunstseide in der Regel so hergestellt, daß man eine diazotierbare Base, die Affinität zur Faser besitzt, in einem Bade auf die Faser ziehen ließ, die Base auf der Faser in einem· anderen Bade diazotierte und schließlich den Azofarbstoff in einem dritten Bade mit einer geeigneten Azokomponente entwickelte.

Es wurde nun gefunden, daß Celluloseester, ζ. B. Celluloseacetat, -formiat, -propionat oder -butyrat, in Form von Fasern, Garn, Wirk- oder Webwaren, Affinität für eine Reihe von Diazoimino- oder Triazenverbindungen besitzen, die durch Säurebehandlung Diazoniumverbindungen liefern und deshalb die Herstellung von Azofarbstoffen auf den Cellulosederivaten ermöglichen.

Zu diesem Zweck wird die Ware mit einer wäßrigen, neutralen oder schwach alkalischen Lösung oder Aufschwemmung einer Diazoimino- oder Triazenverbindung behandelt, die in bekannter Weise durch Umsetzen eines diazotierten, primären aromatischen Amins ohne wasserlöslichmachende Gruppen mit einem sekundären aliphatischen Amin, das OH-Gruppen, aber keine Sulfonsäure- oder Carbonsäuregruppen enthalten kann, mit Ausnahme von sekundären, aliphatischen Aminen, die mehr als zwei Äthenoxygruppen enthalten, oder mit Cyanamid, Cyanamidcarbonsäure oder cycloaliphatischen Stickstoffbasen erhalten werden (vgl. die Patentschriften 525 399 und 526 879, die französische Patentschrift 777401 und die britische Patentschrift 429618). Die Ware wird gleichzeitig oder anschließend mit einer Azokomponente behandelt. Dann wird der Farbstoff in einem säurehaltigen, wäßrigen Bade, welches erforderlichenfalls die Azokomponente enthalten kann, auf der Faser entwickelt.

Bei der Durchführung des Verfahrens ist es vorteilhaft, die Diazoamino- oder Triazenverbindungen im Gemisch mit geeigneten Verteilungsmitteln, beispielsweise Türkisch- +5 rotöl oder einem Salz des Kondensationsproduktes von Naphthalinsulfonsäure mit Formaldehyd, anzuwenden, um eine bessere Verteilung im Behandlungsbade zu bewirken.

Wird eine Diazoimino- oder Triazenver- so bindung und eine Azokomponente gleichzeitig auf die Faser gebracht, so ist es notwendig, daß die Azokomponente Affinität zu dem Celluloseester aufweist. Derartige Verbindungen sind solche, die keine Sulfonsäure- oder Carbonsäuregruppen enthalten wie die Arylamide der 2-Oxynaphthalin-3-carbonsäure.

Bei dem vorliegenden Verfahren sind also nur noch zwei Bäder zur Entwicklung des Azofarbstoffes erforderlich. Dadurch wird gegenüber den üblichen Verfahren nicht nur

wesentlich an Zeit und Arbeit gespart, sondern auch durch die Ausschaltung eines Arbeitsganges die Möglichkeit verringert, daß die wertvolle Kunstseide beschädigt werden kann. Außerdem werden tiefere Färbungen erhalten.

Aus den obenerwähnten Patentschriften ist es zwar bekannt, zur Herstellung von Eisfarben auf Textilstoffen die vorher genannten

ίο Gruppen von Diazoiminoverbindungen oder Triazenverbindungen anzuwenden. ' Jedoch ist diesen Patentschriften nicht zu entnehmen, daß auch Celluloseester gefärbt werden können.

Die folgenden Beispiele erläutern das Verfahren. Die Teile sind Gewichtsteile.

Beispiel 1

Die aus diazotierten! Anilin und Piperidin

(s. Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft, Bd. S, 1875, S. 893)" hergestellte ölige Triazem'erbindung wird mit 20 Gewichtsprozent Türkischrotöl, das mit Natriumcarbonat neutralisiert worden ist und 50 °/„ Wasser enthält, innig gemischt. Die dabei entstehende Paste wird sofort in heißem Wasser von 8o° C fein verteilt.

Aus 32 Teilen dieser Paste wird durch Zusatz von 2 Teilen Natriumcarbonat und 3 000 Teilen Wasser ein Färbebad hergestellt. In dieses Bad werden bei Zimmertemperatur 100 Teile Acetatkunstseide eingebracht. Dann wird die Temperatur allmählich auf 50⁰ C erhöht und ³/₄ Stunden lang gehalten. Die Färbung wird in einem Bade, das 3000 Teile Wasser, 5 Teile 2-Oxynaphthalin-3-carbonsäure, die aus ihrem Natriumsalz mit Essigsäure freigemacht worden ist, und 10 Teile 3o%iger Essigsäure enthält, bei 85⁰ C ¹Z₂ Stunde lang entwickelt. Die rot gefärbte Acetatkunstseide wird dann gewaschen und getrocknet.

Beispiel 2

3,5 Teile der aus diazotiertem i-Amino-

♦5 2-methyl-4-chlorbenzol und Diäthanolamin hergesfellten Diazoaminoverbindung werden mit 1,75 Teilen Türkischrotöl, das mit Natriumcarbonat neutralisiert wurde und 50 °/₀ Wasser enthält, zu einer Paste angerührt.

Die Paste wird in eine Lösung von S Teilen Trinatriumphosphat und 20 Teilen Natriumchlorid in 3000 Teilen Wasser eingetragen. In diesem Bade werden 100 Teile Acetatkunstseide in der im Beispiel 4 angegebenen Weise behandelt.

Die so behandelte Acetatkunstseide wird in einem Bade von 80⁰C, das 6 Teile 5o°/₀ige Essigsäure und 6 Teile einer 25°/₀igen Paste von 4-oleylamino-i-methoxybenzol-2-sulfonsaurem Natrium in 3000 Teilen Wasser enthält, worin sich 2 Teile 2', 3'-Oxynaphthoylaminobenzol, gemischt mit 7,5 Teilen einer io°/₀igen Leimlösung, befinden, ¹Z₃ Stunde behandelt und dann gut gespült. Man erhält eine klare, scharlachrote Färbung.

Beispiel 3

Die Triazenverbindung aus diazotiertem 4, 4'-Diamino-2-methyl-5-methoxy-1, i'-azobenzol und Diäthanolamin wird in der Kugelmühle mit 50 Teilen einer 5o°/₀igen Lösung des Natriumsalzes des Kondensationsproduktes aus Naphthalinsulfonsäure und Formaldehyd gemahlen. Die entstehende Paste wird getrocknet und sorgfältig gemahlen.

2,1 Teile dieses Pulvers werden in eine Lösung von 2 Teilen Natriumcarbonat in 5000 Teilen Wasser eingerührt. In dieses Bad geht man mit 100 Teilen Acetatkunstseide ein, hält 1 Stunde lang bei einer Temperatur von 80 bis 85 ° C, spült mit kaltem Wasser und entwickelt ¹J₂ Stunde in einem Bade, das in 5000 Teilen Wasser 5 Teile 2-0xynaphthalin-3-carbonsäure und 10 Teile 30% ige Essigsäure enthält.

Es entsteht eine blaue Färbung.

Beispiel 4

Die Triazenverbindung aus 282 Teilen diazotiertem i-Amino-2-methyl-4-chlorbenzol und 172 Teilen Diäthanolamin wird mit Wasser zu einer Paste verrührt.

Die Paste wird mit 1500 Teilen einer 5o°/₀igen wäßrigen Lösung des Natriumsalzes des Kondensationsproduktes aus Naphthalinsulfonsäure und Formaldehyd gemischt, und das Gemisch wird in der. Kugelmühle 2 Stunden lang gemahlen. Die so erhaltene Paste wird bei 50⁰C getrocknet und zu einem sehr feinen Pulver gemahlen. Dieses >oo Pulver verteilt sich schnell in kaltem Wasser und löst sich in warmem Wasser klar auf.

3,5 Teile dieses Pulvers werden mit 1,75 Teilen 50°/_Oigem, mit Natriumcarbonat behandeltem Türkischrotöl zu einer Paste verrührt und 35 Teile Wasser von 60⁰C hinzugefügt.

2 Teile i-(2', 3'-Oxynaphtholamino)-4-chlor-2-methylbenzol werden mit 0,33 Teilen der Natriumsalze von Schwefelsäureestern der no Alkohole, die bei der Verseifung von Spermöl entstehen, zu einer Paste verrührt, und diese Paste wird mit 20 Teilen Wasser von 40⁰C verdünnt. Diese Flüssigkeit wird zu einer Lösung von 6 Teilen Trinatriumphosphat und 10 Teilen Natriumchlorid in 3000 Teilen Wasser von 40⁰C gegeben. In diesem Bade werden 100 Teile Acetatkunstseide zunächst ¹J₄ Stunde lang unter Erhöhung der Temperatur auf 80⁰C und dann noch '/₄ Stunden bei dieser Temperatur behandelt. Die fast farblose Ware wird dann in kaltem

Wasser gut gespült und in einer Lösung von 60 Teilen 5o°/₀iger Essigsäure in 3000 Teilen Wasser bei 80⁰C ¹J₂ Stunde lang behandelt und in kaltem oder 40⁰C warmem Wasser gut gespült. Es wird dann in einem Bade, welches 3 Teile Seifenflocken auf 1000 Teile Wasser enthält, und zwar nichtmattierte Acetatkunstseide */₂ Stunde bei 80⁰C und mattierte Acetatkunstseide bei 95 bis 98 ° C, geseift.

Es entsteht eine bläulichrote Färbung von sehr guter Waschechtheit.

Beispiel 5

Die aus 30 Teilen diazotierten! i-Amino-4-benzoylamino-2,5-diäthoxybenzol und 11,5 Teilen Diäthanolamin hergestellte Triazenverbindung wird in der Kugelmühle 3 Stunden mit 40 Teilen des Kondensationsproduktes aus naphthalinsulfonsaurem Natrium und Formaldehyd, 100 Teilen Wasser und 20 Teilen einer 25°/_oigen Paste von "4-oIeylamino-· ι - methoxybenzol - 2 - sulfonsaurem Natrium vermählen. Das Gemisch wird bei 50⁰ C getrocknet und nochmals fein gemahlen, wobei ein leicht in Wasser verteilbares Pulver entsteht.

3,5 Teile dieses Pulvers werden mit 1,75 Teilen 5o°/₀igem, mit Natriumcarbonat behandeltem Türkischrötöl vermählen, und die entstandene Paste wird mit 35 Teilen Wasser von 60⁰C verdünnt. Weiterhin werden ι Teil 2', 3'-OxynaphthoyIaminobenzol sowie 0,15 Teile des Natriumsalzes der Schwefelsäureester der bei der Verseifung von Spermöl entstehenden Alkohole zu einer Paste verrührt, die man mit 10 Teilen Wasser von 60⁰C verdünnt.

Darauf gibt man die Diazoiminoverbindung und die Azokomponente in den Färbekessel ein, der 2,4 Teile Natriumcarbonat und 10 Teile Natriumchlorid in 3000 Teilen Wasser von 40⁰C enthält. 100 Teile Acetatkunstseidengarn werden in dieser Lösung in der im Beispiel 4 angegebenen Weise behandelt und gefärbt. Es entsteht eine grünlichblaue Färbung von guten Echtheitseigen- schäften.

Beispiel 6

3)5 Teile der aus diazotierten! i-Amino-2, 5-dichlorbenzol und Cyanamidcarbonsäure (vgl. Patentschrift 615 846) hergestellten Triazenverbindung werden mit 1,75 Teilen Türkischrötöl, das mit Natriumcarbonat neutralisiert wurde und 50 °/₀ Wasser enthält, zu einer Paste angerührt. Diese Paste wird mit 35 Teilen Wasser von 60⁰C verdünnt.

5 Teile i-(2', 3'-Oxynaphthoylamino)-2-methyl-4-chlorbenzoI werden mit 2,5 Teilen einer 33°/oi&^en wäßrigen Paste des Natriumsalzes der Schwefelsäureester der Alkohole, die durch Sulfonieren von Spermöl entstehen, verrührt. Die Masse wird dann mit "50 Teilen Wasser von 60⁰C verdünnt und zusammen mit der aus dem Triazen erhaltenen Paste in eine Lösung von 6 Teilen Trinatriumphosphat und 30 Teilen Natriumchlorid in 3000 Teilen Wasser von 40⁰C gegeben.

Die Weiterbehandlung und das Färben erfolgt in der im Beispiel 4 angegebenen Weise.

Es entsteht eine Orangefärbung von guter Echtheit.

In der folgenden Zusammenstellung sind weitere Beispiele enthalten.

Diazotierte Base

umgesetzt mit

Azokomponente

Färbung

8.

i-Amino-4=chlor-2-methylbenzoi
ι -Amina-4-benzoyIamino-2, 5-diäthoxybenzol
9. Anilin

10. i-Amino-4-chlor-2-methylbenzol

11. - i-Amino-3-chlor-

2-methylbenzol

12. i-Amino-5-chlor-2-methylbenzol

13. i-Armno-5-nitro-2-methoxybenzol

14. ι -Amino-4-benzoylamino-2, 5-diäthoxybenzol

15. 4, 4'-Diamino-3,3'-dimethoxydiphenyl

Diäthanolamin

4,4'-Diacetoacetylamino-2,2'-dimethyldiphenyl

i-(2'-Oxyanthracen-3-carboylamino) -2-methylbenzol

2',3'-Oxynaphthoylaminobenzol
2-Oxynaphthalin

i-(2', s'-Oxynaphthoylamino)-3-nitrobenzol

desgl.

2',3'-0xynaphthoylaminobenzol

4, 4'-Diacetoacetylamino-2,2^/-dimethyldiphenyl

klar grünlich-

klar bläulichgrün

scharlachrot

klar rötlichorange

gelblichrot

rot

klar bläulichrot
klar rötlichblau

tief goldgelb

	Diazotierte Base	umgesetzt mit	Azokomponente	Färbung
	16. i-Aminonaphtlialin	Diäthanolamin	i-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-	schwach bordo
5			3-nitrobenzol	rot
	17. ι -Amino-3-benzoylamino-	-	i-(2', 3'-0xynaphthoylamino)-	klar rötlich
	4-methoxybenzol		2-methyl-4-chlorbenzol	blau
	18. ι-Aminoanthrachinon	-	2', 3'-Oxynaphthoylaminobenzol	klar rot
10	ig. ι -Amino-4-benzoylamino-	-	i-(2', 3'-0xynaphthoylamino)-	kräftig violett
	2-chlor-5-methoxybenzol		2-methoxybenzol
	20. ι -Arnmo-4-benzoylarmno-		i-(2', 3'-0xynaphthoylamino)-	violett
	2-chlor-4-methoxybenzol		2-methyl-5-methoxybenzol
	21. i-Amino-2, 5-dichlor-	Cyanamid	i-(2', 3'-0xynaphthoylamino)-	orange
15	benzol		2-metbyl-4-chlorbenzol
	23. i-Amino-2-methoxv-		i-(2', 3'-0xynaphthoylamino)-	matt gelblich
	benzol		2-methoxy-5-brombenzol	rot
	23. i-Arnino-4-ehlor-2-nitro-		i-(2', 3'-Oxynaphthoylammo)-	rot
20	benzol		3-nitrobenzol

Die Triazenverbindungen der Beispiele 21 bis 23 werden nach Patentschrift 614198 hergestellt.

Claims

Patentansprüche:

i. Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen auf Celluloseestern, dadurch gekennzeichnet, daß man die Ware mit wäßrigen neutralen oder schwach alkalischen Lösungen oder Aufschwemmungen wasserlöslicher oder wasserunlöslicher Diazoamino- oder Triazenverbindungen, die durch Umsetzen von diazotierten primären aromatischen Aminen ohne wasserlöslichmachenden Gruppen mit sekundären aliphatischen Aminen oder Oxyaminen, die keine Sulfonsäure- oder Carbönsäuregruppen enthalten, ausgenommen sekundäre aliphatische Amine, die mehr als zwei Äthenoxygruppen enthalten, oder mit

Cyanamid, Cyanamidcarbonsäure oder cycloaliphatischen Stickstoffbasen erhältlich sind, behandelt, zugleich oder anschließend eine Azokomponente auf die Faser bringt und den Azofarbstoff in einer wäßrigen Lösung saurer Mittel entwickelt.
2. Verfahren nach Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die mit der Diazoamino- oder Triazenverbindung behandelte Ware zur Entwicklung des Farbstoffes in ein wäßriges, angesäuertes, die Azokomponente enthaltendes Bad gebracht wird.

Zur Abgrenzung des Anmeldungsgegenstandes vom Stand der Technik ist im Erteilungsverfahren folgende Druckschrift in Betracht gezogen worden:

deutsche Patentschrift ... .^. Nr. 609 475.