DE1154069B

DE1154069B - Verfahren zur Erzeugung wasserunloeslicher Azofarbstoffe auf Gebilden aus aromatischen Polyestern, insbesodnere Polyaethylen-terephthalaten, synthetischen Polyamiden undPolyurethanen

Info

Publication number: DE1154069B
Application number: DEF27372A
Authority: DE
Inventors: Dr Walter Wunder; Dr Karl-Heinz Gehringer; Dr Erich Lehmann
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1958-12-27
Filing date: 1958-12-27
Publication date: 1963-09-12
Also published as: CH372119A; BE586008A

Description

Verfahren zur Erzeugung wasserunlöslicher Azofarbstoffe auf Gebilden aus aromatischen Polyestern, insbesondere Polyäthylenterephthalaten, synthetischen Polyamiden und Polyurethanen Es wurde gefunden, daß man auf Gebilden, wie Fäden, Fasern, Folien und Bändern, aus aromatischen Polyestern, besonders Polyäthylenterephthalaten, synthetischen linearen Polyamiden und Polyurethanen wasserunlösliche Azofarbstoffe dadurch erzeugen kann, daß man sulfonsäure- und carbonsäuregruppenfreie Diazoaminoverbindungen, die als Stabilisierungsamin eine Gruppierung der folgenden Formel enthalten worin R1 und R, für Alkylgruppen, die durch Cyangruppen substituiert sein können, für Cycloalkylgruppen, einen Benzolring oder zusammengenommen für den restlichen Bestandteil eines Piperidin-, Piperazin-, Morpholin- bzw. Thiomorpholinringes stehen, in beliebiger Reihenfolge mit freie Carbonsäuregruppen enthaltenden Kupplungskomponenten auf die zu färbenden Gebilde aufbringt und die Farbstoffe bei erhöhter Temperatur entwickelt.
Die Diazoaminoverbindungen werden nach bekannten Verfahren aus Diazo- oder Tetrazoverbindungen und sekundären Aminen hergestellt. Geeignete Diazo-bzw.Tetrazokomponenten sind beispielsweise 1-Amino-2-methoxy-4-nitrobenzol, 1-Amino-2-methoxybenzol-5-sulfodiäthylamid, 1-Amino-2,5-dimethyloxy-4-cyanbenzol, 1-Aminoanthrachinon, 4,4'-Diamino-3,3'-dimethoxy-diphenyl, 1-Amino-2,5-dimethoxy-4-benzoylaminobenzol, 4 - Amino - 2, 5 - dimethoxy - 4'- nitro-1,1'-azobenzol, 4-Amino-2-methyl-5-methoxy-3'-nitro-4'-methyl-1,1'-azobenzol, 4-Aminonaphthalin-1,1'-azo 2'-äthoxybenzol.
Zur Stabilisierung der diazotierten Diazokomponenten geeignete sekundäre Amine sind beispielsweise Dimethylamin, Diäthylamin, Dicyanäthylamin, N-Methyl-N-cyclohexylamin, N-Methylanilin, Piperidin, Piperazin, Morpholin und Thiomorpholin.
Die Diazoaminoverbindungen gelangen in neutraler oder schwach alkalischer Lösung oder Suspension zur Anwendung. Bevorzugt werden die Komponenten bei Temperaturen von 60 bis 130° C auf die Materialien aufgebracht.
Als Kupplungskomponenten, die zugleich in der Hitze spaltend auf die Diazoaminoverbindungen wirken, eignen sich beispielsweise 2-Oxynaphthoesäure-(3), 1-Oxynaphthoesäure-(2), 2,8-Dioxynaphthoesäure-(3), 2-Oxycarbazol-carbonsäure-(3), 3-Oxydiphenylen-carbonsäure-(2), 2-Oxyanthracen-carbonsäure-(3), 1-Phenylpyrazolon-(5)-carbonsäure-(3), 1- (4'- Nitrophenyl) - pyrazolon - (5) - carbonsäure - (3), 1-(3'-Nitrophenyl)-pyrazolon-(5)-carbonsäure-(3) oder Mischungen dieser Komponenten.
Die Kupplungskomponenten gelangen in neutraler oder saurer Lösung oder Suspension bei Temperaturen von vorzugsweise 60 bis 130° C zur Anwendung.
Zur Verhinderung einer vorzeitigen Spaltung der Diazoaminoverbindung ist es zweckmäßig, Puffersubstanzen, wie Dinatriumphosphat, Trinatriumphosphat u. a., den Färbebädern bzw. Klotzflotten zuzusetzen.
Als Dispergiermittel, die den Ausgangskomponenten oder die im Verlauf des Färbeverfahrens zugesetzt werden können, eignen sich die handelsüblichen Produkte, wie Sulfitcellulose-Ablaugeprodukte, Kondensationsprodukte aus höheren Alkoholen und Äthylenoxyd, Seifen, Polyglykoläther aromatischer Fettsäureamide, Kondensationsprodukte aus aromatischen Sulfonsäuren oder Kombinationen aus diesen Verbindungen.
Zum Färben von Gebilden aus Polyäthylenterephthalaten werden bei Temperaturen bis zu 100° C vorteilhafterweise die für Polyesterfärbungen gebräuchlichen Hilfsmittel, beispielsweise Trichlorbenzol, Dichlorbenzol, Diphenyl, Diphenyläther, Ester aromatischer Carbonsäuren oder Oxycarbonsäuren, zugegeben.
Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhaltenen Färbungen zeichnen sich durch sehr gute Echtheitseigenschaften, insbesondere durch sehr gute Waschechtheiten, Sublimier- und Lichtechtheiten aus. Beispiel 1 1 g der Diazoaminoverbindung aus diazotiertem 4-Amino-2,5-dimethoxy-4'-nitro-1, l'-azobenzol und Morpholin wird in ein Bad von 1 1 40° C warmem Wasser, das 1 g eines Kondensationsproduktes eines höheren Alkohols mit Äthylenoxyd, außerdem 1 g Dinatriumphosphat, 5 g wasserfreies Natriumsulfat und 5 g o-Dichlorbenzol enthält, unter gutem Rühren eingetragen.
In dieses Bad werden 25 g Polyäthylenterephthalatstranggarn eingebracht. Die Temperatur des Färbebades wird innerhalb von 20 bis 30 Minuten auf 100'C erhöht. Bei dieser Temperatur behandelt man die Ware 60 bis 90 Minuten.
Anschließend wird das Material in 1 1 einer Flotte, die 2 g 2-Oxycarbazol-carbonsäure-(3) und 1 g eines Kondensationsproduktes eines höheren Alkohols mit Äthylenoxyd enthält, 30 bis 50 Minuten bei 90 bis 100° C behandelt, wobei der Farbstoff entwickelt wird.
Zur Verbesserung der Reibechtheit wird das gefärbte Garn bei 50 bis 100°C mit 2 bis 3 ml Natronlauge (38° B6), 2 g Natriumhydrosulfit und 0,5 g eines Polyglykoläthers eines aromatischen Fettsäureamids im Liter Wasser 10 bis 20 Minuten nachbehandelt und gespült.
Man erhält eine blauschwarze Färbung mit guten Echtheitseigenschaften.
Beispiel 2 Polyäthylenterephthalatgewebe oder -stranggarn wird im Flottenverhältnis 1 : 40 1 Stunde bei 105 bis 130° C in einem Bade behandelt, das im Liter 1 g der Diazoaminoverbindung aus diazotiertem 1-Aminoanthrachinon und Diäthylamin in gut dispergierter Form enthält. Der Flotte wird weiterhin 1 g Trinatriumphosphat zugesetzt.
Nach dem Färben erfolgt die Entwicklung des Farbstoffs im Flottenverhältnis 1 : 40 mit 2 g pro Liter 2-Oxynaphthoesäure-(3) auf frischem Bade bei 95 bis 100° C während 30 Minuten.
Die Entwicklung der Färbung kann auch bei 105 bis 130° C durchgeführt werden.
Man erhält eine rote Färbung mit guten Echtheitseigenschaften.

Färbt man in an sich gleicher Weise, wie in den Beispielen 1 und 2 angegeben, jedoch unter Verwendung der in der folgenden Tabelle aufgeführten Komponenten, so erhält man ebenfalls Färbungen mit sehr guten Echtheitseigenschaften.

Farbton

Diazoaminoverbindung aus einem der vorstehend Kupplungskomponente der Färbung

gekennzeichneten sekundären Amine und diazotiertem auf Polyäthylen-

terephthalat

4-Amino-2,5-dimethoxy-2',6'-dichlor-4'-nitro- 2-Oxycarbazol-carbonsäure-(3) Dunkelblau

1,1'-azobenzol

4-Aminonaphthalin-1,1'-azo-2'-äthoxybenzol desgl. Marineblau

4-Amino-2-methyl-5-methoxy-3'-nitro-4'-methyl- desgl. Dunkelviolett

1,1'-azobenzol

1-Amino-2-methoxy-4-nitrobenzol desgl. Granat

1-Amino-2-methyl-5-chlorbenzol desgl. Rotbraun

1-Amino-2-methoxy-5-(N-diäthylsulfonamido)-benzol desgl. Rot

4-Amino-2,5-dimethoxy-4'-nitro-2'=(N-dimethyl- desgl. Marineblau

sulfonamido)-1,1'-azobenzol

1-Aminoanthrachinon desgl. Rotbraun

1-Amino-2,5-dimethoxy-4-cyanbenzol desgl. Rotviolett

4-Amino-3,2'-dimethyl-1,1'-azobenzol desgl. Korinth

4,4'-Diamino-3,3'-dimethoxy-diphenyl desgl. Dunkelblau

1-Amino-2-methoxy-5-benzylsulfonyl-benzol desgl. Rotbraun

4-Amino-2-methyl-5-methoxy 3'-nitro-4'-methyl- 1-(3'-Nitrophenyl)-pyrazolon-(5)- Orange

1,1'-azobenzol carbonsäure-(3)

desgl. 1-(4'-Nitrophenyl)-pyrazolon-(5)- Rot

carbonsäure-(3)

4-Amino-3,2'-dimethyl-1,1'-azobenzol desgl. Orange

desgl. 1-Phenylpyrazolon-(5)- Orange

carbonsäure-(3)

desgl. 2-Oxynaphthoesäure-(3) Granat

4,4'-Diamino-3,3'-dimethoxy-diphenyl desgl. Marineblau

4-Amino-2,5-dimethoxy-4'-nitro-2'-(N-dimethyl- desgl. Schwarzgrün

sulfonamido)-1,1'-azobenzol

desgl. 2,8-Dioxynaphthoesäure-(3) Marineblau

4-Amino-2,5-dimethoxy-4'-nitro-1,1'-azobenzol 2-Oxyanthracencarbonsäure-(3) Braunschwarz

Beispiel 3 1 g der Diazoaminoverbindung aus diazotiertem 4-Amino-2,5-dimethoxy-4'-nitro-1,1'-azobenzol und Diäthylamin wird in ein Bad von 1140' C warmem Wasser, das 1 g eines Sulfitcellulose-Ablaugeproduktes und 1 g Dinatriumphosphat enthält, unter gutem Rühren eingetragen.

In diesem Bad färbt man 25 g Polyamidgewebe 1 Stunde bei 95 bis 100° C. Anschließend wird das Gewebe in 1 1 einer Flotte, die 2 g 2-Oxycarbazolcarbonsäure-(3) und 1 g eines Sulfitcellulose-Ablaugeproduktes enthält, 30 Minuten bei 95 bis 100° C behandelt, wobei der Farbstoff entwickelt wird. Man erhält eine rotstichige Schwarzfärbung.

Claims

PATENTANSPRÜCHE: 1. Verfahren zur Erzeugung wasserunlöslicher Azofarbstoffe auf Gebilden aus aromatischen Polyestern, insbesondere Polyäthylenterephthalaten, synthetischen Polyamiden und Polyurethanen, dadurch gekennzeichnet, daß man sulfonsäure- und carbonsäuregruppenfreie Diazoaminoverbindungen, die als Stabilisierungsamin eine Gruppierung der folgenden Formel enthalten worin R1 und R2 für Alkylgruppen, die durch Cyangruppen substituiert sein können, für Cycloalkylgruppen, einen Benzolring oder zusammengenommen für den restlichen Bestandteil eines Piperidin-, Piperazin-, Morpholin- bzw. Thiomorpholinringes stehen, in beliebiger Reihenfolge mit freie Carbonsäuregruppen enthaltenden Kupplungskomponenten auf die zu färbenden Gebilde aufbringt und die Farbstoffe bei erhöhter Temperatur entwickelt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Diazoaminoverbindungen bei Temperaturen von 60 bis 130° C auf das zu färbende Material aufbringt.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Farbstoffe bei Temperaturen von 60 bis 130° C entwickelt. In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschrift Nr. 745 751.