DE894888C - Verfahren zur Herstellung von wasserunloeslichen Azofarbstoffen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von wasserunlöslichen .Azofarbstoffen Es wurde gefunden, daß man zu neuen, wertvollen wasserunlöslichen Azofarbstoffen gelangt, wenn man die aus 2, 3-Dihalogen-i, 4-naphthochinonen und Oxygruppen enthaltenden aromatischen oder heterocyclischen Aminen nach Patent 878 824 erhältlichen halogenfreien Kondensationsprodukte mit den Diazoverbindungen aus beliebig substituierten aromatischen Aminen oder Diazoazo- bzw. Tetrazoverbindungen kuppelt, wobei die Farbstoffkomponenten keine wasserlöslich machenden Gruppen, wie Sulfonsäure- oder Carbonsäuregruppen, enthalten sollen.
• Bei der Herstellung der Farbstoffe in Substanz verwendet man zweckmäßig die Alkalisalze dieser Oxyverbindungen und führt die Kupplung in neutralem oder schwach alkalischem Medium durch. Man erhält auf diese Weise wertvolle, z. B. braune, graue bis schwarze Pigmentfarbstoffe. Das neue Verfahren eignet sich aber auch besonders zur Herstellung von wasserunlöslichen Azofarbstoffen auf der Faser, nach dem zur Herstellung von Eisfarben üblichen Färbeverfahren oder nach einem der bekannten Druckverfahren. Die Oxyverbindungen können in Form ihrer Alkalisalze direkt auf der natürlichen oder regenerierten Cellulosefaser fixiert werden, wesentlich kräftiger ziehen sie jedoch aus der alkalischen Hydrosulfitküpe auf. So hergestellte Grundierungen besitzen nach dem Verhängen an der Luft oft schon gute Naßechtheiten. Sie zeigen meist braune, korinthfarbene oder graue Töne.
• Bei der Entwicklung in üblicher Weise in schwach saurer bis neutraler Flotte mit beliebigen aromatischen Diazoverbindungen erhält man gelbbraune, rotbraune, korinthfarbene, graublaue und graue bis schwarze Färbungen von guten Echtheitseigenschaften, insbesondere von guten Naßechtheiteii und in zahlreichen Fällen von guter bis sehr guter Lichtechtheit, Die Erzeugung der Farbstoffe kann auch auf Wolle oder künstlichen Faserstoffen, z. B. Polyamidfasern, durchgeführt werden.
• Die neuen Farbstoffe bilden eine wertvolle Bereicherung der Pigment- und Eisfarbenklasse, besonders auf dem Gebiet der braunen, auf der Faser entwickelten wasserunlöslichen Azofarbstoffe. Beispiel i 3,5 Gevzchtsteile des Natriumsälzes des durch Umsetzung von 2,3-Dichlor-i, 4-naphthochinon mit i-Amino-7-oxynaphthalin nach Patent 878 824 erhältlichen halogenfreien Kondensationsproduktes, -das man aus der freien Oxyverbindung zweckmäßig durch alkalisches Verküpen, Ausblasen mit. Luft und Aussalzen gewinnt, werden in ioo Gewichtsteilen Wasser gelöst. Unter Rühren läßt man sodann bei Raumtemperatur innerhalb von 5 bis io Minuteneine nur schwach saure Lösung von diazotiertem i-Amino-2, 5-dichlorbenzol in 50 Gewichtsteilen Wasser, die 1,62 Gewichtsteilen i-Amino-2, 5-dichlorbenzol entspricht, zutropfen. Durch gleichzeitiges Eintropfen von io°/oiger. Sodalösung sorgt man dafür, daß die Reaktion immer ganz schwach alkalisch gegen Deltapapier bleibt, um ein vorzeitiges Ausfällen noch nicht umgesetzten Naphtholderivats zu verhindern. Man rührt 1/z Stunde nach, saugt ab und wäscht mit Wasser neutral. Man erhält einen braunen Pigmentfarbstoff von guter Lichtechtheit. Die Lösungsfarbe in konzentrierter Schwefelsäure ist trüb rotviolett.
• Bei Verwendung von Diazoniumsalzen aus Aminen der-Diphenylaminreihe an Stelle von i-Amino-2, 5-dichlorbenzol erhält man korinthfarbene bis blaugraue Pigmente. Beispiel 2 3 Gewichtsteile des im Beispiel i beschriebenen halogenfreien Kondensationsproduktes werden in iooo Gewichtsteilen Wasser unter Zusatz von 6 Gewichtsteilen Natronlauge-von 38° B6; 4 bis 5 Gewichtsteilen Natriumhydrosulfit und io Gewichtsteilen Kochsalz bei etwa 7o° verküpt. Es entsteht eine orangebraune, klare Lösung. Man geht sodann mit 5o Gewichtsteilen Baumwollgarn in die Küpe und färbt 1/2 Stunde bei 8o bis 85'. Nach dem Abkühlen auf etwa 50° wird das Garn herausgenommen, abgequetscht und kurze Zeit an der Luft verhängt. Man erhält so eine kaffeebraune Grundierung, die durch Kuppeln mit diazotiertem i-Amino-3-chlorbenzol (2 Gewichtsteile auf iooo Gewichtsteile Wasser) in schwach saurem Bade bei einem px-Wert von etwa 6 zu einer kräftigen braunen Färbung von guten Naßechtheiten und -sehr guter Lichtechtheit entwickelt wird.
• Mit anderen diazotierten Aminen werden unter Verwendung der gleichen Azokomponente Färbungen von ähnlichen Echtheitseigenschaften und folgendem Farbton erzielt i-Anino-3-nitrobenzol .............. braun i-Amino-2-methoxy-4-nitrobenzol. korinth i -Amino - 2,5 - dimethoxy-4-benzoylaminobenzol ................... violettgrau 4-Aminodiphenylamin . . . . . . . . . . . . . grau 4- Amino - 2,5 - dimethoxy-4'-nitro -i, i'-azobenzol . . . . . . . . . . . . . . . . . . dunkelbraun Stumpft man die oben beschriebene Küpe mit Ammonchlorid ab, wobei der Kochsalzzusatz zweckmäßig unterbleibt, und färbt auf Wolle, so erhält man eine braune Grundierung, die beim Entwickeln z. B. mit diazotiertem i-Amino-4-nitrobenzol ein kräftiges, rötliches Braun ergibt. Beispiel 3 6 Gewichtsteile des aus 2,3-Dichlor-i,4-naphthochinon und 3-Aminophenol nach Patent 878 824 erhältlichen Kondensationsproduktes werden mit io Gewichtsteilen Alkohol, ioo Gewichtsteilen Wasser und 3 Gewichtsteilen Natronlauge von 38° B6 auf 5o bis 6o° erwärmt und so lange verrührt, bis klare Lösung eingetreten ist. Diese Lösung gießt man sodann in eine Mischung von goo Gewichtsteilen Wasser und 8 Gewichtsteilen Natronlauge von 38°-B6. Darauf geht man mit 5o Gewichtsteilen Baumwollgarn in dieses Bad ein und färbt 1/2 Stunde bei etwa 50° unter zeitweiligem Umrühren. Nach dem Abquetschen erhält man eine graubraune Grundierung, die durch Kuppeln mit diazotiertem i-Amino-4-nitrobenzol (--Gewichtsteile in iooo Gewichtsteilen Wasser) in schwach saurem Bade zu einem Braun von guten Naßechtheiten entwickelt wird.
• Mit den Diazoverbindungen aus nachstehenden Aminen werden unter Verwendung der gleichen Azokomponente folgende Farbtöne erhalten: i - Amino - 2 - chlor - 5 - trifluormethylbenzol......................... braun 4, 4'-Diamino-3, 3'-dimethoxydiphenyl korinth 4-Amino-2, 5 - dimethoxy-4'-nitro -2', 6'-dichlor-i, i'-azobenzol....... dunkelbraun Beispiel 4 15 Gewichtsteile des durch Umsetzung von 2, 3-Dichlor-i, 4-naphthochinon mit i-Amino-7-oxynaphthalin nach Patent $78 824 erhältlichen halogenfreien Kondensationsproduktes werden mit 25 Gewichtsteilen eines Netzmittels, z. B. des unter dem Handelsnamen Monopolbrillantöl bekannten Produktes, 3o Gewichtsteilen Natronlauge von 38° B6 und 5oo Gewichtsteilen heißen Wassers gut angeteigt. Darauf wird die Mischung mit Wasser auf iooo Volumteile eingestellt. Baumwollgewebe wird im Foulard mit dieser Lösung bei 8o° imprägniert und anschließend getrocknet. Das so vorbehandelte Gewebe wird hierauf in der Druckmaschine mit einer wie folgt bereiteten Paste bedruckt: 6 Gewichtsteile Färbesalz, enthaltend 20,5 °/o i-Amino-2-methoxy-4-nitrobenzol in Form des Diazoniumchlorid-Chlorzink-Doppelsalzes neben Aluminiumsulfat -und Magnesiumsulfat als Stehmittel, ¢i Gewichtsteile Wasser, 3 GewichtsteileEssigsäurevon 8° BA und 5o Gewichtsteile Stärketragantverdickung. Nach dem abermaligen Trocknen wird mit einer verdünnten Sodalösung von 5 g im Liter kochend behandelt. Man erhält einen kräftigen korinthfarbenen Druck von sehr guten NaB- und Reibechtheiten.
• Bei Verwendung von anderen aus 2, 3-Dihalogeni,4-naphthochinonen und Oxygruppen enthaltenden aromatischen oder heterocyclischen Aminen nach Patent 878 824 erhältlichen halogenfreien Kondensationsprodukten und anderen Diazoverbindungen erhält man Farbstoffe von ähnlich guten Echtheitseigenschaften. Die folgende Zusammenstellung beschreibt eine Anzahl von weiteren, nach vorliegender Erfindung erhältlichen wasserunlöslichen Azofarbstoffen.

  Diazokomponente Azokomponente I Farbton

  i-Amino-3-chlorbenzol Kondensationsprodukt aus 2, 3-Dibrom- braun

  i, 4-naphthochinon und i-Amino-5-oxy-

  naphthalin

  i-Amino-2, 5-dimethoxy-4-cyanbenzol desgl. korinth

  i-Amino-2-methoxy-4-nitrobenzol desgl. körinth

  i-Aminoanthrachinon Kondensationsprodukt aus 2,3-Dibrom- braun

  i, 4-naphthochinon und i-Amino-5-oxy-

  naphthalin

  4-Amino-2, 3'-dimethyl-i, i'-azobenzol desgl. braun

  4-Amino-3-methoxy-diphenylamin desgl. violettgrau

  2-Amino-4, 4'-dichlor-diphenyläther Kondensationsprodukt aus 2, 3-Dichlor- braun

  i, 4-naphthochinon und 2-Amino-7-oxy-

  naphthalin

  i-Amino-2-methyl-4-chlorbenzol desgl. braun

  i-Amino-2-methoXybenzol-5-sulfonsäure- desgl. braun

  diäthylamid

  4, 4'-Diaminodiphenylamin desgl. braunschwarz

  i-Amino-4-nitrobenzol desgl. braun

  i-Amino-3-trifluormethylbenzol-5-äthyl- Kondensationsprodukt aus 2, 3-Dichlor- orangebraun

  sulfon i, 4-naphthochinon und i-(3'-Amino-

  phenyl)-3-methyl-5-pyrazolon

  4-Amino-2, 5-dimethoxy-4'-nitro-i, i'-azo- desgl. rotbraun

  benzol

Claims (2)

1. PATENTANSPRÜCHE: i. Verfahren zur Herstellung von wasserunlöslichen Azofarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daB man die aus 2, 3-Dihalogen-i, 4-naphthochinonen und Oxygruppen enthaltenden aromatischen oder heterocyclischen Aminen nach Patent 878824 erhältlichen halogenfreien Kondensationsprodukte mit den Diazoverbindungen aus aromatischen Aminen oder Diazoazo- bzw. Tetrazoverbindungen in Substanz oder auf einer Grundlage kuppelt, wobei die Farbstoffkomponenten keine wasserlöslich machenden Gruppen enthalten sollen.
2. 2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daB man die Chinonderivate in Form ihrer Leukoverbindungen anwendet.